JP2000063345A - ベンズアミドキシム化合物の製造法 - Google Patents
ベンズアミドキシム化合物の製造法Info
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- JP2000063345A JP2000063345A JP10251942A JP25194298A JP2000063345A JP 2000063345 A JP2000063345 A JP 2000063345A JP 10251942 A JP10251942 A JP 10251942A JP 25194298 A JP25194298 A JP 25194298A JP 2000063345 A JP2000063345 A JP 2000063345A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】農園芸用殺菌剤の重要中間体製造の一工程であ
るＯ−シクロプロピルメチル化反応を工業的により有利
に行わせしめる技術を提供する。 【解決手段】式［Ｉ］で表される化合物を、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン（ＤＭＩ）等の環状非プロトン性極性
溶媒中、塩基の存在下、ヨウ化シクロプロピルメチルと
反応させることを特徴とする、式［II］で表されるベン
ズアミドキシム化合物の製造法。 【化１】 （式中、Ｘ1 及びＸ5 は、それぞれＣ１−６アルキル
基、Ｃ１−６ハロアルキル基又はハロゲン原子を表し、
Ｘ2 ，Ｘ3 ，Ｘ4 は、それぞれ水素原子、Ｃ１−６アル
キル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基又はＣ１−６アルコキシ基を表す。）
るＯ−シクロプロピルメチル化反応を工業的により有利
に行わせしめる技術を提供する。 【解決手段】式［Ｉ］で表される化合物を、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン（ＤＭＩ）等の環状非プロトン性極性
溶媒中、塩基の存在下、ヨウ化シクロプロピルメチルと
反応させることを特徴とする、式［II］で表されるベン
ズアミドキシム化合物の製造法。 【化１】 （式中、Ｘ1 及びＸ5 は、それぞれＣ１−６アルキル
基、Ｃ１−６ハロアルキル基又はハロゲン原子を表し、
Ｘ2 ，Ｘ3 ，Ｘ4 は、それぞれ水素原子、Ｃ１−６アル
キル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基又はＣ１−６アルコキシ基を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，農園芸用殺菌剤の
中間体として有用なベンズアミドキシム化合物を工業的
に有利に製造する方法に関する。
中間体として有用なベンズアミドキシム化合物を工業的
に有利に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】式［III ］
【０００３】
【化３】
【０００４】で表される化合物は、農園芸用殺菌剤とし
て有用である。従来、この化合物の製造は、式［１］
て有用である。従来、この化合物の製造は、式［１］
【０００５】
【化４】
【０００６】で表される化合物に、塩基の存在下、臭素
化シクロプロピルメチルを反応させて製造していた。し
かしこの方法では、臭素化シクロプロピルメチルの反応
性が悪いために、シクロプロピルメチル化の収率が悪
く、工業的生産を行う上での支障となっていた。また、
特開平９−２５５６４８では、この問題点を改善し、式
［１］
化シクロプロピルメチルを反応させて製造していた。し
かしこの方法では、臭素化シクロプロピルメチルの反応
性が悪いために、シクロプロピルメチル化の収率が悪
く、工業的生産を行う上での支障となっていた。また、
特開平９−２５５６４８では、この問題点を改善し、式
［１］
【０００７】
【化５】
【０００８】で表される化合物に、塩基の存在下に、ヨ
ウ化シクロプロピルメチルを、ＤＭＦあるいはＤＭＡ等
の溶媒中で、反応させて製造していた。
ウ化シクロプロピルメチルを、ＤＭＦあるいはＤＭＡ等
の溶媒中で、反応させて製造していた。
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的生産
を行う上で、より有利に、シクロプロピルメチル化反応
を行わせる技術を提供することを目的とする。
を行う上で、より有利に、シクロプロピルメチル化反応
を行わせる技術を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、式［１］
【００１０】
【化６】
【００１１】で表される化合物を、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン（ＤＭＩ）等の環状非プロトン性極性溶媒中、
塩基の存在下、ヨウ化シクロプロピルメチルと反応させ
ることを特徴とする、式［II］
ロリドン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン（ＤＭＩ）等の環状非プロトン性極性溶媒中、
塩基の存在下、ヨウ化シクロプロピルメチルと反応させ
ることを特徴とする、式［II］
【００１２】
【化７】
【００１３】で表されるベンズアミドキシム化合物の製
造法で９０％以上の高収率で得ることができる。上記に
おいて、Ｘ1 ，Ｘ5 は、それぞれメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル基等の直鎖若しくは分岐のＣ
１−６アルキル基、トリフルオロメチル、トリフルオロ
エチル、ペンタフルオロエチル、ジフルオロメチル、ト
リクロロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル基等の
Ｃ１−６ハロアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等のハロゲン原子を表す。Ｘ2 ，Ｘ3 ，Ｘ4 は、それぞ
れ水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル基等の直鎖若しくは分岐のＣ１−６アルキル
基、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、ペンタ
フルオロエチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、クロロメチル、ジクロロメチル基等のＣ１−６ハロ
アルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、又は、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブト
キシ基等のＣ１−６アルコキシ基を表す。
造法で９０％以上の高収率で得ることができる。上記に
おいて、Ｘ1 ，Ｘ5 は、それぞれメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル基等の直鎖若しくは分岐のＣ
１−６アルキル基、トリフルオロメチル、トリフルオロ
エチル、ペンタフルオロエチル、ジフルオロメチル、ト
リクロロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル基等の
Ｃ１−６ハロアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等のハロゲン原子を表す。Ｘ2 ，Ｘ3 ，Ｘ4 は、それぞ
れ水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル基等の直鎖若しくは分岐のＣ１−６アルキル
基、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、ペンタ
フルオロエチル、ジフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、クロロメチル、ジクロロメチル基等のＣ１−６ハロ
アルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、又は、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブト
キシ基等のＣ１−６アルコキシ基を表す。
【００１４】本発明の製造プロセスを下記に示す。
【００１５】
【化８】
【００１６】すなわち、式［１］で表される化合物を、
環状非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に、ヨウ化
シクロプロピルメチルと反応させることにより、Ｏ−シ
クロプロピルメチル化を行わせしめるものである。
環状非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に、ヨウ化
シクロプロピルメチルと反応させることにより、Ｏ−シ
クロプロピルメチル化を行わせしめるものである。
【００１７】ここで、反応に用いられる環状非プロトン
性極性溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（Ｄ
ＭＩ）等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるいは
数種の混合で用いることができ、また水との混合でも使
用できる。
性極性溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（Ｄ
ＭＩ）等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるいは
数種の混合で用いることができ、また水との混合でも使
用できる。
【００１８】反応に用いられる塩基としては、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブ
トキシド等の金属アルコキシド、水素化ナトリウムなど
の水素化物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸
塩、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸水素塩、トリエチル
アミン、ピリジンなどの有機塩基等を例示することがで
きる。特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水
酸化物は、粉末、固形、水溶液等どのような形態でも使
用が可能である。
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブ
トキシド等の金属アルコキシド、水素化ナトリウムなど
の水素化物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸
塩、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸水素塩、トリエチル
アミン、ピリジンなどの有機塩基等を例示することがで
きる。特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水
酸化物は、粉末、固形、水溶液等どのような形態でも使
用が可能である。
【００１９】反応は−２０℃から用いられる溶媒の沸点
までの温度範囲で１０分から２４時間反応させる。反応
はＴＬＣあるいはＨＰＬＣで追跡、確認することができ
る。反応終了後は、合成化学的手法により後操作を行
い、目的物［II］を効率よく得ることができる。反応生
成物は、ＮＭＲ、ＭＡＳＳ、ＩＲスペクトル等により、
その構造を確認できる。
までの温度範囲で１０分から２４時間反応させる。反応
はＴＬＣあるいはＨＰＬＣで追跡、確認することができ
る。反応終了後は、合成化学的手法により後操作を行
い、目的物［II］を効率よく得ることができる。反応生
成物は、ＮＭＲ、ＭＡＳＳ、ＩＲスペクトル等により、
その構造を確認できる。
【００２０】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。 （実施例１）Ｎ'−シクロプロピルメチルオキシ−２，
３−ジフルオロ−６−トリフルオロメチルベンズアミジ
ンの製造
明する。 （実施例１）Ｎ'−シクロプロピルメチルオキシ−２，
３−ジフルオロ−６−トリフルオロメチルベンズアミジ
ンの製造
【００２１】
【化９】
【００２２】２，３−ジフルオロ−６−トリフルオロメ
チルベンズアミドキシム（１）１２．０ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）及びヨウ化シクロプロピルメチル１１．８ｇ（６５
ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５
０ｍｌに溶解後、−５℃以下に冷却し、４８％水酸化カ
リウム水溶液７．６ｇ（６５ｍｍｏｌ）を−５℃以下で
３０分かけて滴下し、さらに同温度で５時間撹拌した。
反応液はＨＰＬＣ［カラム；Inertsil ODS-3 4.6mmφ×
250mm(GL Sciences Inc.)、移動相；CH3CN:H2O:10% H3P
O4=700:300:1(v/v/v)、流量；1.0ml/min、検出波長；22
5nm］上、（１）（ｔＲ３．０min）の消失を示し、目的
物Ｎ'−シクロプロピルメチルオキシ−２，３−ジフル
オロ−６−トリフルオロメチルベンズアミジンの生成
（収率９１．５％、ｔＲ５．５min）を示した。
チルベンズアミドキシム（１）１２．０ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）及びヨウ化シクロプロピルメチル１１．８ｇ（６５
ｍｍｏｌ）をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５
０ｍｌに溶解後、−５℃以下に冷却し、４８％水酸化カ
リウム水溶液７．６ｇ（６５ｍｍｏｌ）を−５℃以下で
３０分かけて滴下し、さらに同温度で５時間撹拌した。
反応液はＨＰＬＣ［カラム；Inertsil ODS-3 4.6mmφ×
250mm(GL Sciences Inc.)、移動相；CH3CN:H2O:10% H3P
O4=700:300:1(v/v/v)、流量；1.0ml/min、検出波長；22
5nm］上、（１）（ｔＲ３．０min）の消失を示し、目的
物Ｎ'−シクロプロピルメチルオキシ−２，３−ジフル
オロ−６−トリフルオロメチルベンズアミジンの生成
（収率９１．５％、ｔＲ５．５min）を示した。
【００２３】本発明の製造法に従って製造される式［I
I］で表される化合物のいくつかの例を表１にまとめ
た。
I］で表される化合物のいくつかの例を表１にまとめ
た。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明はＮＭＰ、
ＤＭＩに代表される環状非プロトン性極性溶媒を使用す
ることに特徴を有するものであり、本発明の方法によれ
ば農園芸用殺菌剤の中間体であるベンズアミドキシム化
合物を工業的にきわめて有利に製造することができる。
ＤＭＩに代表される環状非プロトン性極性溶媒を使用す
ることに特徴を有するものであり、本発明の方法によれ
ば農園芸用殺菌剤の中間体であるベンズアミドキシム化
合物を工業的にきわめて有利に製造することができる。
フロントページの続き
(72)発明者 野田 薫
富山県高岡市向野本町300 日本曹達株式
会社高岡工場内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC59 BA02 BA29 BA32
BA51 BA69 BB24 BB41 BB42
BW19 BW31
4H039 CA72 CD10
Claims (2)
- 【請求項１】 式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｘ1 及びＸ5 は、それぞれＣ１−６アルキル
基、Ｃ１−６ハロアルキル基又はハロゲン原子を表し、
Ｘ2 ，Ｘ3 ，Ｘ4 は、それぞれ水素原子、Ｃ１−６アル
キル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基又はＣ１−６アルコキシ基を表す。）で
表される化合物を、環状非プロトン性極性溶媒中、塩基
の存在下、ヨウ化シクロプロピルメチルと反応させるこ
とを特徴とする、式［II］ 【化２】 で表されるベンズアミドキシム化合物の製造法。 - 【請求項２】環状非プロトン性極性溶媒がＮ−メチル−
２−ピロリドン又は、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンである請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10251942A JP2000063345A (ja) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | ベンズアミドキシム化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10251942A JP2000063345A (ja) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | ベンズアミドキシム化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063345A true JP2000063345A (ja) | 2000-02-29 |
Family
ID=17230278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10251942A Pending JP2000063345A (ja) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | ベンズアミドキシム化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000063345A (ja) |
-
1998
- 1998-08-21 JP JP10251942A patent/JP2000063345A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050628 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060227 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060410 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060522 |