JP2000063328A

JP2000063328A - アリ―ル―アクリル酸エステル

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Publication number: JP2000063328A
Application number: JP11033906A
Authority: JP
Inventors: Denise Anderson; アンデルソンデニス; Georg Frater; フラターゲオルク
Original assignee: Givaudan Roure International SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1998-02-13
Filing date: 1999-02-12
Publication date: 2000-02-29
Anticipated expiration: 2019-02-12
Also published as: ES2347307T3; DE69942555D1; CN1227837A; USRE43006E1; JP4329885B2; ZA99567B; BR9900443B1; JP2009114194A; SG93823A1; US6096918A; AU725999B2; AU1643099A; ID22095A; CN1289460C; BR9900443A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】アリール−アクリル酸エステルを提供するこ
と。【解決手段】式Ｉ：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチ
ル−アクリル酸メチルエステルで示される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、３−（２−置換ア
リール）アクリル酸エステル、特に、３−（２−ヒドロ
キシアリール）アクリル酸エステル及び３−（２−アミ
ノアリール）アクリル酸エステルに関する。これらの化
合物は感覚受容性化合物の先駆体、特にフレーバー、フ
レグランス、マスキング剤(masking agent)、抗微生物
剤及び蛍光白化剤(fluorescent whitening agent)の先
駆体として有用である。

【０００２】

【従来の技術】消費製品に臭気を与えるために現在用い
られる主要な方策は、フレグランスを製品中に直接混合
することである。しかし、この方策には幾つかの欠点が
存在する。フレグランス物質があまりにも揮発性及び／
又はあまりにも溶解性であり、製造、貯蔵及び使用中に
フレグランス低下を生ずる。さらに、多くのフレグラン
ス物質は時間が経過するうちに不安定になる。このこと
も貯蔵中の低下を生じる。

【０００３】多くの消費製品では、フレグランスが時間
が経過するうちに徐々に放出されることが望ましい。揮
発性を減じて、安定性を改良し、徐放性を与えるため
に、マイクロカプセル化と、シクロデキストリンによる
包接錯体(inclusion complex)とが用いられている。し
かし、これらの方法も多くの理由からしばしば成功して
いない。さらに、シクロデキストリンがあまりに高価す
ぎる可能性がある。

【０００４】リパーゼ含有洗剤の存在下で洗浄される布
帛に芳香を付けるためのフレグランス先駆体は、ＷＯ９
５／０４８０９に述べられている。洗剤及び／又は柔軟
剤中に含有されるフレグランス先駆体がリパーゼによっ
て切断されて、単一活性化合物、芳香を放つアルコール
又はアルデヒド又はケトンのいずれかが生ずる。これに
よって、布帛上の持続的な着臭効果が得られる。リパー
ゼ含有洗剤の必要性は限定されている。世界の多くの部
分において、洗剤はリパーゼを含有しない。他の消費者
は、“ノンバイオ”洗剤、を用いることを好む。

【０００５】白色衣服の本来の白色度を維持するため
に、蛍光白化剤又は増白剤(brightener)が１９５０年代
からランドリー洗剤に加えられている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、種々な活性を有する化合物の新規な先駆体を提供し
て、それによって、実際に１種類の化合物を添加するこ
とによって製品に種々な活性を与えることである。本発
明の他の目的は、輸送及び貯蔵の条件下で安定である新
規な化合物を提供することである。本発明の他の目的
は、種々な活性化合物を同時に又は連続的に供給する先
駆体分子を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、式Ｉ：

【化７】［式中、Ａはベンゼン又はナフタレン環であり、Ｒ
¹は、ヘテロ原子を含有することができ、イオン置換基
によって置換されることができる、飽和若しくは不飽和
で、直鎖若しくは分枝鎖の脂環式又は芳香族Ｃ₁₀−Ｃ₃₀
炭化水素残基であり、２−又は３−位置におけるＲ
²は、水素、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ₁−Ｃ₆残基、任意に
置換される芳香族残基又は任意に置換される複素環残基
であり、Ｒ³とＲ⁴は水素、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ₁−Ｃ₆
アルキル若しくはＣ₁−Ｃ₆アルコキシ残基、置換した若
しくは縮合した複素環残基、−ＯＨ、−ＮＯ₂、−Ｎ
Ｈ₂、−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂、−Ｎ（ヒドロキシア
ルキル）₂、−ＮＨＣＯ₂ＣＨ₃又は−ＮＨ（複素環）で
あり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同じ又は異なる基であり、Ｘ
は−ＯＨ又はＮＨＲ⁶を表し、Ｒ⁶は水素、飽和若しくは
不飽和で、直鎖若しくは分枝鎖のＣ₁−Ｃ₂₀炭化水素又
は任意に置換される芳香族若しくは複素環残基であり、
アクリル系二重結合はＥ立体配置である］で示される３
−（２−置換アリール）アクリル酸エステルに関する。

【０００８】Ｒ¹が、１個以上のＯ及び／又はＮ原子及
び／又はＣ（Ｏ）基及び／又はアルコキシ基を含有す
る、又は式：ＮＲ⁵ ₃ ⁺［式中、Ｒ⁵は脂肪酸の残基又は炭
素数１〜３０のアルキル基である］のイオン置換基によ
って置換された、飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分
枝鎖Ｃ₁₀−Ｃ₃₀炭化水素残基である化合物が好ましい。

【０００９】Ｒ²は好ましくは式：

【化８】で示される複素環残基である。Ｒ²は好ましくは水素又
はメチルである。

【００１０】Ｒ³及び／又はＲ⁴は好ましくは水素；−Ｎ
（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂；−ＮＨ₂；Ｃ₁−Ｃ₆脂肪族及び
／又は芳香族置換基によって置換された、任意にＮ及び
／又はＯ原子を含有する五員複素環残基である。

【００１１】Ｒ¹は式：Ｒ¹ＯＨの嗅感性アルコールの残
基、又は式：Ｒ¹ＨＯの嗅感性アルデヒド若しくは式：
Ｒ¹Ｏの嗅感性ケトンのエノール形の残基であることが
できる。Ｒ¹は、１−アルコキシ、１−アリールオキシ
又は１−アリールアルコキシ残基を有する、任意に置換
されるアルキル、アルケニル又はアリールアルキル残基
であることもできる。

【００１２】式Ｉ化合物が室温、大気条件及び約２０〜
１００％相対湿度において主に又は殆ど無臭である。し
かし、活性化条件下では、式Ｉ化合物は切断される。そ
れによって、式Ｉａ：

【化９】で示される残基は、式ＩＩ：

【化１０】［式中、Ｘ¹はＯ又はＮＲ⁶、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は上記で定
義したとおりの意味を有する］で示されるクマリンを生
成する。式ＩＩのクマリンは感覚受容性及び／又は抗微
生物性及び／又は光学的増白活性を有することができ
る。嗅感性を有するクマリンが好ましい。Ｒ¹が嗅感性
アルコールの残基又は嗅感性アルデヒド若しくはケトン
のエノール形の残基である場合には、切断時に上記性質
を有する２種類の化合物を得ることができる。したがっ
て、式Ｉ化合物は強化された感覚受容性及び／又は抗微
生物性及び／又は光学的増白性を有する有用な消費製品
の開発を可能にする。感覚受容性クマリンと、得られた
アルコール又はアルデヒド又はケトンはフレグランス、
フレーバー、マスキング剤及び抗微生物剤として有用で
ある。

【００１３】切断を生じ、それによって所望の活性化合
物を生成する活性化条件は、例えば日光のようなＵＶ光
と高温との存在を含む。

【００１４】本発明は、式Ｉ：

【化１１】［式中、Ａはベンゼン又はナフタレン環であり、Ｒ
¹は、水素、ヘテロ原子を含有することができ、イオン
置換基によって置換されることができる、飽和若しくは
不飽和で、直鎖若しくは分枝鎖の脂環式又は芳香族Ｃ₁
−Ｃ₃₀炭化水素残基であり、２−又は３−位置における
Ｒ²は、水素、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ₁−Ｃ₆残基、任意
に置換される芳香族残基又は任意に置換される複素環残
基であり、Ｒ³とＲ⁴は水素、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ₁−
Ｃ₆アルキル若しくはＣ₁−Ｃ₆アルコキシ残基、置換し
た若しくは縮合した複素環残基、−ＯＨ、−ＮＯ₂、−
ＮＨ₂、−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂、−Ｎ（ヒドロキシ
アルキル）₂、−ＮＨＣＯ₂ＣＨ₃又は−ＮＨ（複素環）
であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同じ又は異なる基であるこ
とができ、Ｘは−ＯＨ又はＮＨＲ⁶を表し、Ｒ⁶は水素、
飽和若しくは不飽和で、直鎖若しくは分枝鎖のＣ₁−Ｃ
₂₀炭化水素又は任意に置換される芳香族若しくは複素環
残基であり、アクリル系二重結合はＥ立体配置である］
で示される化合物の、例えばフレーバー、フレグラン
ス、臭気マスキング剤のような感覚受容性化合物の先駆
体として、及び抗微生物剤の先駆体として、及び蛍光白
化剤の先駆体としての使用に関する。

【００１５】好ましい置換基は上述した置換基である。
式Ｉのエステルはランドリー製品中のフレグランス先駆
体として作用することができる。これらはフレグランス
先駆体と同じ製品中で臭気マスキング剤の先駆体として
も作用することができる。これらは抗微生物剤の先駆体
としても作用することができる。さらに、これらは蛍光
白化剤の先駆体としても作用することができる。本発明
のフレグランス先駆体と臭気マスキング剤先駆体並びに
フレーバー先駆体は、物質の特徴的な臭気又はフレーバ
ーを強化するため又は遮蔽するために有効な量で個別に
用いられうる。しかし、より一般的には、これらの化合
物に、所望の臭気又はフレーバー特徴を与えるために充
分な量で他のフレグランス成分又はフレーバー成分が混
合される。

【００１６】増白剤先駆体は個別に有効量で用いられる
ことも、１種類以上の他の増白剤又は着色剤物質と混合
されることもできる。

【００１７】活性化合物が現場で生成されるために、所
望の効果は持続され、種々な基質に対する直接性(subst
antivity)が強化される。式Ｉの１種類のエステルによ
って、２つの活性化合物が生成される場合には、それら
の化合物は先駆体及び／又は活性化条件に依存して、同
時に又は連続的に生成されることができる。さらに、本
発明の先駆体は活性化合物を持続放出する。

【００１８】式Ｉ化合物における残基Ｒ１を構成し、切
断時に生成されるアルコールＲ１ＯＨの例を次に挙げ
る：アミルアルコールヘキシルアルコール★ ２−ヘキシルアルコール★ ヘプチルアルコール★ オクチルアルコール★ ノニルアルコール★ デシルアルコール★ ウンデシルアルコール★ ラウリルアルコール★ ミリスチルアルコール３−メチル−ブテ−２−エン−１−オール★ ３−メチル−１−ペンタノールシス−３−ヘキセノール★ シス−４−ヘキセノール★ ３，５，５−トリメチル−ヘキサノール３，４，５，６，６−ペンタメチルヘプタン−２−オー
ル★ シトロネロール★ ゲラニオール★ オクテ−１−エン−３−オール２，５，７−トリメチル−オクタン−３−オール２−シス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−
１−オール６−エチル−３−メチル−５−オクテン−１−オール★ ３，７−ジメチル−オクト−３，６−ジエノール★ ３，７−ジメチルオクタノール★ ７−メトキシ−３，７−ジメチル−オクタン−２−オー
ル★ シス−６−ノネノール★ ５−エチル−２−ノネノール６，８−ジメチル−２−ノナノール★ ２，２，８−トリメチル−７（８）−ノネン−３−オー
ルノナ−２，６−ジエン−１−オール４−メチル−３−デセン−５−オール★ デセ−９−エン−１−オールベンジルアルコール２−メチル−ウンデカノール１０−ウンデセン−１−オール１−フェニル−エタノール★ ２−フェニル−エタノール★ ２−メチル−３−フェニル−３−プロペノール２−フェニル−プロパノール★ ３−フェニル−プロパノール★ ４−フェニル−２−ブタノール２−メチル−５−フェニル−ペンタノール★ ２−メチル−４−フェニル−ペンタノール★ ３−メチル−５−フェニル−ペンタノール★ ２−（２−メチルフェニル）−エタノール★ ４−（１−メチルエチル）−ベンゼン−メタノール４−（４−ヒドロキシフェニル）−ブタン−２−オン★ ２−フェノキシ−エタノール★ ４−（１−メチルエチル）−２−ヒドロキシ−１−メチ
ルベンゼン２−メトキシ−４−メチル−フェノール４−メチル−フェノールアニシルアルコール★ ｐ−トリルアルコール★ シンナミルアルコール★ バニリン★ エチルバニリン★ オイゲノール★ イソオイゲノール★ チモールアネトール★ デカヒドロ−２−ナフタレノールボルネオール★ セドレノール★ ファルネソール★ フェンキルアルコール★ メントール★ ３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリ
エン−１−オール α−イオノール★ テトラヒドロイオノール★ ２−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール★ ３−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール★ ４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール★ ４−イソプロピル−シクロヘキサノール６，６−ジメチル−ビシクロ［３．３．１］ヘプテ−２
−エン−２−エタノール６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプテ−２
−エン−メタノール★ ｐ−メンテ−８−エン−３−オール★ ３，３，５−トリメチル−シクロヘキサノール２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタ
ノール★ ４−（１−メチルエチル）−シクロヘキシル−メタノー
ル★ ４−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノール２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノール２，２，６−トリメチル−α−プロピル−シクロヘキサ
ンプロパノール★ ５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニ
ル）−３−メチルペンタン−２−オール★ ３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペン
チル−３−エニル）ペンテ−４−エン−２−オール★ ２−エチル−４（２，２，３−トリメチルシクロペンチ
ル−３−エニル）ブテ−２−エン−１−オール★ ４−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］
ヘプチ−２−イル）−シクロヘキサノール★ ２−（２−メチルプロピル）−４−ヒドロキシ−４−メ
チル−テトラヒドロピラン★ ２−シクロヘキシル−プロパノール★ ２−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチル−シクロ
ヘキサノール★ １−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルオキシ）
−２−ブタノール★ １−（４−イソプロピル−シクロヘキシル）−エタノー
ル★ ２，６−ジメチル−オクテ−７−エン−２−オール★★ ２，６−ジメチル−ヘプタン−２−オール★★ ３，７−ジメチル−オクタ−１，６−ジエン−３−オー
ル★★ 上記において、★は好ましいアルコールを意味し、★★
はより好ましいアルコールを意味する。

【００１９】式Ｉの化合物における残基Ｒ¹を構成し、
切断時に生成されるアルデヒドＲ¹ＨＯの例を次に挙げ
る：２，６，１０−トリメチルウンデセ−９−エナール★ １，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，
８−ジメチル−２−ナフタレンカルボキシアルデヒドトリデカナール２−［４−（１−メチルエチル）フェニル］−エタナー
ル２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エン−１−カル
ボキシ−アルデヒド★ ４−カルボキシアルデヒド−１，３，５−トリメチル−
シクロヘキセ−１−エン★ １−カルボキシアルデヒド−２，４−ジメチル−シクロ
ヘキセ−３−エン★ １−カルボキシアルデヒド−４−（４−ヒドロキシ−４
−メチルペンチル）−シクロヘキセ−３−エン★ ３，５，５−トリメチル−ヘキサナールヘプタナール★ ２，６−ジメチル−ヘプテ−５−エナール★ デカナール★★ デセ−９−エナールデセ−４−エナール２−メチルデカナール★ ウンデセ−１０−エナール★★ ウンデカナール★ ドデカナール★★ ２−メチル−ウンデカナール★★ トリデカナールオクタナール★★ ノナナール★ ３，５，５−トリメチルヘキサナールウンデセ−９−エナール★★ ２−フェニル−プロパナール★ ４−メチル−フェニル−アセトアルデヒド★ ３，７−ジメチル−オクタナール★ ジヒドロファルネサール★★ ７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール★ ２，６−ジメチル−オクテ−５−エナール２−［４−（１−メチルエチル）フェニル］−エタナー
ル★ ３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブタナール★★ ２−（３，７−ジメチルオクテ−６−エノキシ）−エタ
ナール１−カルボキシアルデヒド−４−（４−メチル−３−ペ
ンテニル）−シクロヘキセ−３−エン★ ２，３，５，５−テトラメチル−ヘキサナールロンギホルアルデヒド２−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキ
セ−２−エン−１−イル）−ブタナール★ ２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
プロパナール★★ ４−（１，１−ジメチル−エチル）−ベンゼン−プロパ
ナール★ ２−［４−（１−メチル−エチル）−フェニル］−プロ
パナール α−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−プロパ
ナール★ ３，７−ジメチル−オクテ−６−エナール★ ２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）−プロ
ピオンアルデヒド★ ４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−シク
ロヘキセ−３−エン−１−カルボキシアルデヒド★★ α−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−プロパ
ナール★ １−カルボキシアルデヒド−４−（１，１−ジメチルエ
チル）−シクロヘキサン４−（オクタヒドロ−４，７−
メタノ−５Ｈ−インデン−５−イリデン）−ブタナール［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）−オキシ］−
アセトアルデヒド★★ 上記において、★は好ましいアルデヒドを意味し、★★
はより好ましいアルデヒドを意味する。

【００２０】ケトンＲ¹Ｏの例を次に挙げる：２−ヘプチル−シクロペンタノン２，２，６，１０−テトラメチルトリシクロ−［５．
４．０．０（６，１０）］−ウンデカン−４−オンベンジルアセトン★ カルボン★ １，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，
３，３−ペンタメチル−４Ｈ−インデン−４−オン★ メチルヘプテノン★ ジメチルオクテノン★ ２−（ブタン−２−イル）−シクロヘキサノン★ ２−ヘキシル−シクロペンテ−２−エン−１−オン★ ２−（１−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキサ
ノン★ ２−（２−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキサ
ノン★ ３−メチル−シクロペンタデカノン４−ｔｅｒｔ−ペンチル−シクロヘキサノン★ ３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンタン酢酸メチル
エステル★★ １−（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）
−エタノン★ ３−メチル−５−プロピル−シクロヘキセ−２−エン−
１−オン★ 上記において、★は好ましいケトンを意味し、★★はよ
り好ましいケトンを意味する。

【００２１】式Ｉ化合物における各残基を構成し、切断
時に生成される式ＩＩの蛍光白化性クマリンの例を次に
挙げる：７−（３−メチル−１Ｈ−ピラゾル−１−イ
ル）−３−フェニル−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オ
ン７−（４−メチル−５−フェニル−２Ｈ−１，２，３−
トリアゾル−２−イル）−３−フェニル−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−２−オン７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾル−２−イ
ル）−３−フェニル−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オ
ン３−（１Ｈ−ピラゾル−１−イル）−７−（２Ｈ−１，
２，３−トリアゾル−２−イル）−２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−２−オン７−（ジメチルアミノ）−１−メチル−３−フェニル−
２（１Ｈ）−キノリノン７−（ジエチルアミノ）−１−エチル−３−フェニル−
２（１Ｈ）−キノリノン７−アミノ−４−メチル−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２
−オン７−（ジメチルアミノ）−４−メチル−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−２−オン７−（ジエチルアミノ）−４−メチル−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−２−オン７−ヒドロキシ−４−メチル−２Ｈ−１−ベンゾピラン
−２−オン６，７−ジヒドロキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−
オン

【００２２】式Ｉ化合物における各残基を構成し、切断
時に生成される、嗅感性を有する式ＩＩのクマリンの例
を次に挙げる：２Ｈ−１−ベンゾピラン３−メチル−ベンゾピラン−２−オン８−（１，１−ジメチルエチル）−６−メチル−ベンゾ
ピロン４−メチル−７−エトキシ−クマリン６−メチル−２Ｈ−１−ベンゾピラン

【００２３】ＵＶ光及び／又は高温による、式Ｉのアク
リル酸エステルの望ましい切断の結果として生成され
る、活性クマリン、アルコール、アルデヒド及びケトン
の完全なリストを提供することが不可能であることは、
当然のことである。しかし、当業者は、望ましい感覚受
容性効果、例えばフレグランス、フレーバー及び臭気マ
スキング、抗微生物性及び／又は増白効果を与えるよう
な、アルコール、アルデヒド、ケトン及びクマリンを完
全に知っている。

【００２４】式Ｉ化合物は好ましくは、徐放性着臭剤及
びフレーバーとして用いられるばかりでなく、不快な臭
気を遮蔽する若しくは弱めるため又は、消費製品、即
ち、ランドリー洗剤、布帛柔軟剤、布帛柔軟剤シート、
トイレットリー及び例えば日焼け止めのようなコスメテ
ィック中に本来存在しない付加的な臭気を与えるための
持続作用剤としても用いられうる。他の用途は、上記同
じ製品における持続性増白剤及び抗微生物剤である。増
白剤は特に、ウール、レーヨン及びポリアミドに対して
有用である。これらの化合物は例えば巻き煙草のような
煙草にフレーバーを与え、芳香を与えるためにも有用で
ある。

【００２５】所望の総合効果を生じるために必要な量は
選択した式Ｉの特定の化合物と、その化合物が用いられ
る製品と、所望の特定の効果とに依存して変化する。

【００２６】式Ｉ化合物を例えばランドリー製品組成物
に約０．００１〜約１０重量％の範囲のレベルにおいて
単独で又は混合物として加える場合に、選択した化合物
の選択と濃度とに依存して、製品を用いる場合に、クマ
リンと、必要な場合には、芳香を放つアルコール又はア
ルデヒド又はケトンとが感覚受容的有効量で放出され
る。これらの新たに生成される着臭剤（単数又は複数種
類）はフレグランスの臭気を強化するために役立つ。式
Ｉ化合物に依存して、抗微生物剤又は増白剤を放出させ
ることができる。選択と濃度とに依存して、巻き煙草に
約５ｐｐｍ〜約５０，０００ｐｐｍの範囲のレベルで単
独で又は混合物として式Ｉ化合物を添加することは、喫
煙のフレーバーを強化し、及び／又は好ましくない喫煙
の臭気を遮蔽する傾向がある。これらの化合物Ｉの重要
な性質は、フレーバー剤又は着臭剤が不揮発性化合物と
して共有結合されており、煙草製品が着火されて、燃焼
する場合にのみフレーバー剤又は着臭剤が放出されるこ
とである。

【００２７】煙草製品を囲む媒体(media)上に約５重量
ｐｐｍ〜約５０，０００重量ｐｐｍの適当な範囲のレベ
ルで別々に又は混合物として式Ｉ化合物を添加すること
は、煙草の側流煙(side-stream smoke)中に着臭剤／フ
レーバー剤を組み込むために役立つ。このようにして、
空気伝送フレーバー剤及び／又は着臭剤が導入される。
この新たに生成される着臭剤又はフレーバー剤は、化合
物Ｉの選択と使用レベルとに依存して、喫煙の臭気を強
化又は遮蔽するために役立つ。

【００２８】アルコール、アルデヒド、ケトン及びクマ
リンについての上記編集から明らかであるように、本発
明の先駆体から広範囲の公知の着臭剤又はフレーバー又
は混合物が生成される可能性がある。組成物の製造中
に、本発明の先駆体を例えばＷ．Ａ．Ｐｏｕｃｈｅｒの
Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｏａｐｓ，
２，第７版，ＣｈａｐｍａｎａｎｄＨａｌｌ，ロン
ドン，１９７４からのような、調香師に公知の方法によ
って用いることができる。蛍光白化剤を同じ方法によっ
て加えることができる。

【００２９】熟練した化学者に公知の標準方法を用いる
ことによって、式Ｉ化合物を製造することができる。実
施例において便利な方法の概要を述べるが、本発明をこ
れに限定する訳ではない。

【００３０】

【実施例】実施例１（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチ
ル−アクリル酸エチルエステル３５０ｍｌのトルエン中の７５．０ｇの（カルブエトキ
シエチリデン）トリフェニルホスホランの溶液に、氷浴
中で冷却しながら、２０℃において２３．２ｇのサリチ
ルアルデヒドを滴加した。室温において９０分間撹拌し
た後に、反応混合物をトルエンによって希釈し、水によ
って中性になるまで洗浄した。有機相を乾燥させ、濾過
し、蒸発乾燥させた。得られた黄色油状物をクロマトグ
ラフィーによって精製して、３５．５ｇの無色固体を得
た。

【化１２】

【００３１】実施例２（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチ
ル−アクリル酸メチルエステル実施例１の方法に従って、メチル（トリフェニル−ホス
ホラニリデン）アセテートとサリチルアルデヒドとか
ら、（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−
メチル−アクリル酸メチルエステルを製造した。

【００３２】実施例３（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチ
ル−アクリル酸エチルエステル実施例１の方法に従って、エチル（トリフェニル−ホス
ホラニリデン）アセテートとサリチルアルデヒドとか
ら、（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−
メチル−アクリル酸エチルエステルを製造した。

【００３３】実施例４（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチ
ル−アクリル酸６００ｍｌのエタノール中の３５．５ｇの（Ｅ）−３−
（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチル−アクリル
酸エチルエステルの溶液に、５００ｍｌの水中の１０．
６６ｇの水酸化カリウムの溶液を滴加した。５時間還流
させた後に、さらに５．０ｇの水酸化カリウムを加え、
混合物をさらに１９時間還流させた。次に、反応混合物
を冷却し、エーテルによって希釈し、２ＮＨＣｌと水
とによってｐＨ４になるまで洗浄した。有機相を乾燥さ
せ、濾過し、蒸発乾燥させた。得られた無色結晶をそれ
以上精製しなかった。

【化１３】

【００３４】実施例５（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチ
ル−アクリル酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル
エステル１５０ｍｌのシクロヘキサン中の６．０ｇの（Ｅ）−３
−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチル−アクリ
ル酸と、５．３ｇのシトロネロールと、１ｇのｐ−トル
エンスルホン酸との溶液を、水分離器を用いて、６．５
時間還流させた。次に、反応混合物を冷却し、ヘキサン
によって希釈し、飽和炭酸水素ナトリウムと水とによっ
て中性になるまで洗浄した。有機相を乾燥させ、濾過
し、蒸発乾燥させた。得られた黄色油状物をクロマトグ
ラフィーによって精製して、６．４５ｇの無色油状物を
得た。

【化１４】

【００３５】実施例６（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチ
ル−アクリル酸フェネチルエステル実施例３の同じ方法に従って、３−（２−ヒドロキシ−
フェニル）−２−メチル−アクリル酸と、フェニルエチ
ルアルコールと、ｐ−トルエンスルホン酸とから、
（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチ
ル−アクリル酸フェネチルエステルを製造した。

【００３６】実施例７３−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−フェニ
ル）−ブテ−２−エン酸エチルエステル１０ｍｌのトルエン中の５．２７ｇのエトキシカルボニ
ルメチレン−トリフェニルホスホランの懸濁液に、２．
０２ｇの１−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−
フェニル）−エタノン（ＤＥ２８４４６０６）の溶液を
室温において滴加した。次に、反応混合物を還流加熱し
た。３１時間還流させた後に、混合物を冷却し、蒸発乾
燥させた。得られた暗色油状物をクロマトグラフィーに
よって精製して、無色油状物を得た。

【化１５】

【００３７】実施例１〜４の化合物は切断時に感覚受容
性クマリンを生じ、実施例５と６とは感覚受容性クマリ
ンと感覚受容性アルコールとを生じ、実施例７は増白剤
クマリンを生じる。

【００３８】実施例８（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニ
ル）−アクリル酸エチルエステル２．５リットルのエタノール中の１９３．７ｇの３−
［５−メチル−２−（テトラヒドロ−ピラン−２−イル
オキシ）−フェニル］−アクリル酸エチルエステル（Ｂ
ｕｎｃｅ，Ｒ．，Ｍｏｏｒｅ，Ｊ．，Ｏｒｇ．Ｐｒｅ
ｐ．Ｐｒｏｃ．，２９（３），２９３（１９９７））と
２ｇのｐ−トルエンスルホン酸との溶液を室温において
２４時間撹拌した。次に、反応混合物を濃縮し、残渣を
エーテルによって希釈し、飽和炭酸水素ナトリウムとブ
ラインとによって洗浄し、乾燥させ、蒸発乾燥させた。
得られた黄色固体を再結晶して、９７．７ｇの無色結晶
を得た。

【化１６】

【００３９】（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニ
ル）−アクリル酸５００ｍｌのエタノール中の１００．０ｇの３−（２−
ヒドロキシ−フェニル）−アクリル酸エチルエステルの
溶液に、５００ｍｌの水中の５０．９ｇの水酸化カリウ
ムの溶液を室温において滴加した。還流下で２８時間撹
拌した後に、反応混合物を濃縮した。残渣を５００ｍｌ
の２ＮＨＣｌによって希釈し、エーテルによって抽出
した。有機相を２ＮＨＣｌと水とによって洗浄し、乾
燥させ、蒸発乾燥させた。得られた固体を再結晶して、
４４．３ｇの無色結晶を得た。

【化１７】

【００４０】（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニ
ル）−アクリル酸デセ−９−エニルエステル５．０ｇの３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリ
ル酸エチルエステルと、６．１ｇのデセ−９−エン−１
−オールと、１．０ｇのテトライソプロピル−オルト−
チタネートとの混合物を１５０℃に加熱して、生成した
エタノールを除去した。この温度において２．５時間撹
拌した後に、反応混合物を冷却して、エーテルによって
希釈し、ブラインによって洗浄した。有機相を乾燥さ
せ、蒸発乾燥させた。得られた油状物をＫｕｇｅｌｒｏ
ｈｒ蒸留し、結晶化させ、再結晶して、１．６９ｇの無
色結晶を得た。

【化１８】

【００４１】（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニ
ル）−アクリル酸２−エチル−４−（２，２，３−トリ
メチル−シクロペンテ−３−エニル）−ブテ−２−エニ
ルエステル同じ方法によって、３−（２−ヒドロキシ−フェニル）
−アクリル酸エチルエステルと、２−エチル−４（２，
２，３−トリメチル−シクロペンチル−３−エン−１−
イル）−ブテ−２−エン−１−オールと、テトライソプ
ロピル−ｏ−チタネートとから、（Ｅ）−３−（２−ヒ
ドロキシ−フェニル）−アクリル酸２−エチル−４−
（２，２，３−トリメチル−シクロペンテ−３−エニ
ル）−ブテ−２−エニルエステルを製造した。

【００４２】（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−５−メチ
ル−フェニル）−アクリル酸２−エチル−４−（２，
２，３−トリメチル−シクロペンテ−３−エニル）−ブ
テ−２−エニルエステル同じ方法によって、３−（２−ヒドロキシ−５−メチル
−フェニル）−アクリル酸エチルエステルと、２−エチ
ル−４（２，２，３−トリメチル−シクロペンチル−３
−エン−１−イル）−ブテ−２−エン−１−オールと、
テトライソプロピル−ｏ−チタネートとから、（Ｅ）−
３−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−アク
リル酸２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−シ
クロペンテ−３−エニル）−ブテ−２−エニルエステル
を製造した。

【００４３】（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−５−メチ
ル−フェニル）−アクリル酸３−メチル−５−フェニル
−ペンチルエステル同じ方法によって、３−（２−ヒドロキシ−５−メチル
−フェニル）−アクリル酸エチルエステルと、３−メチ
ル−５−フェニル−ペンタノールと、テトライソプロピ
ル−ｏ−チタネートとから、（Ｅ）−３−（２−ヒドロ
キシ−５−メチル−フェニル）−アクリル酸３−メチル
−５−フェニル−ペンチルエステルを製造した。

【００４４】（Ｅ）−３−（４−ジエチルアミノ−２−
ヒドロキシ−フェニル）−ブテ−２−エン酸デセ−９−
エニルエステル同じ方法によって、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヒ
ドロキシ−フェニル）−ブテ−２−エン酸エチルエステ
ルと、デセ−９−エン−１−オールと、テトライソプロ
ピル−ｏ−チタネートとから、（Ｅ）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−ブテ−２−
エン酸デセ−９−エニルエステルを製造した。

【００４５】（Ｅ）−３−（４−ジエチルアミノ−２−
ヒドロキシ−フェニル）−ブテ−２−エン酸３−メチル
−５−フェニル−ペンチルエステル同じ方法によって、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヒ
ドロキシ−フェニル）−ブテ−２−エン酸エチルエステ
ルと、３−メチル−５−フェニル−ペンタノールと、テ
トライソプロピル−ｏ−チタネートとから、（Ｅ）−３
−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）
−ブテ−２−エン酸３−メチル−５−フェニル−ペンチ
ルエステルを製造した。

【００４６】実施例９（Ｅ）−３−［２−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シ
ラニルオキシ）−フェニル］−アクリル酸ｔｅｒｔ−ブ
チル−ジメチル−シリルエステル１００ｍｌのＤＭＦ中の５．０ｇの（Ｅ）−３−（２−
ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸と４．６ｇのイミダ
ゾールとの溶液に、１０．１ｇのＴＢＤＭＳ−Ｃｌの溶
液を室温において加えた。反応混合物を一晩撹拌し、２
００ｍｌの冷水中に注入して、１５０ｍｌのＭＴＢＥに
よって３回抽出した。一緒にした有機相を乾燥させ（Ｍ
ｇＳＯ₄）、蒸発乾燥させた。得られた油状物を０．０
８トル／１２０〜１７０℃において乾燥させて、過剰な
ＴＢＤＭＳ−Ｃｌを除去して、（Ｅ）−３−［２−（ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シラニルオキシ）−フェニ
ル］−アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シリル
エステルを黄色を帯びた油状物として得た。

【化１９】

【００４７】実施例１０（Ｅ）−３−［２−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シ
ラニルオキシ）−フェニル］−アクリロイルクロリド１５ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂中の６．３ｇの３−［２−（ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ジメチル−シラニルオキシ）−フェニ
ル］−アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シリル
−エステルと８滴のＤＭＦとの０℃の低温溶液に、２．
０ｍｌの塩化オキサリルを滴加した。完全に滴加した後
に、反応混合物を室温に温度上昇させ、撹拌を６０時間
続けた。反応混合物を濾過し、蒸発乾燥させて、ＭＴＢ
Ｅ中に入れた。この溶液を冷蔵庫中で一晩冷却し、濾過
して、蒸発させて、４．４ｇの（Ｅ）−３−［２−（ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シラニルオキシ）−フェニ
ル］−アクリロイルクロリドを得た。

【化２０】

【００４８】実施例１１（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル
酸３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブテ−１−
エニルエステル２２．５ｍｌのＴＨＦ中の、ヘキサンによって予め洗浄
した、０．７２ｇのＮａＨ（油中５５％）の懸濁液に、
１．６７ｍｌのｔｅｒｔ−ブタノールを１２分間にわた
って加えた。この反応混合物を室温において１．２５時
間撹拌し、次に−１５℃に冷却して、２．８５ｇの３−
（３−イソプロピル−フェニル）−ブタナール（Ｆｌｏ
ｒｈｙｄｒａｌ）を徐々に加えた。撹拌を４５分間続け
てから、この低温エノラート溶液をテフロンカニューレ
を介して、７．５ｍｌのＴＨＦ中の４．４４ｇの３−
［２−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シラニルオキ
シ）−フェニル］−アクリロイルクロリドの−５℃の低
温溶液に加えた。完全に添加した後に、−５℃における
撹拌を１時間続け、反応混合物を８０ｍｌの水／４０ｍ
ｌのブラインによってクエンチして、ＭＴＢＥによって
抽出した。一緒にした有機相を水／ブライン（２：１）
によって洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ₄）、蒸発乾燥さ
せて、６．６５ｇの粗３−［２−（ｔｅｒｔ−ブチル−
ジメチル−シラニルオキシ）−フェニル］−アクリル酸
３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブテ−１−エ
ニルエステルを黄色を帯びた粘稠な油状物として得た。

【００４９】７０ｍｌのＴＨＦ中の６．２ｇのこの油状
物の０℃の低温溶液に、１３．７ｍｌの１ＭＴＢＡＦ
／ＴＨＦ溶液を徐々に加えた。この反応混合物を０℃に
おいて１．５時間撹拌して、２００ｍｌのＨ₂Ｏ上に注
入し、１５０ｍｌのＭＴＢＥによって３回抽出した。一
緒にした有機相をブラインによって洗浄して、乾燥させ
（ＭｇＳＯ₄）、蒸発乾燥させた。得られた油状物をク
ロマトグラフィーによって精製して、２．６４ｇの
（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル
酸３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブテ−１−
エニルエステルを黄色を帯びた油状物として得た。

【化２１】

【００５０】実施例１２（Ｅ）−３−[２−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シ
ラノキシ）−フェニル]−アクリル酸１０ｍｌのＤＭＦ中の８．２ｇの（Ｅ）−３−（２−ヒ
ドロキシ−フェニル）−アクリル酸と１５．２ｇのＴＢ
ＤＭＳ−Ｃｌとの溶液に、１１．９ｇのイミダゾールを
加え、この混合物を室温において２４時間撹拌した。水
による仕上げ処理(aqueous work-up)後に、ビスシリル
化(bis-silylated)生成物をＴＨＦ−Ｈ₂Ｏ中の２．１ｇ
のＬｉＯＨによって０℃において０．５時間ケン化し
た。混合物を真空中で濃縮し、ヘキサンによる抽出によ
ってＴＢＤＭＳ−ＯＨを除去した。水性層をＫＨＳＯ₄
によってｐＨ４に酸性化し、ＥｔＯＡｃによって抽出し
た。有機相をブラインによって洗浄し、乾燥させ（Ｎａ
₂ＳＯ₄）、蒸発乾燥させた。半固体の残渣をヘキサン中
に懸濁させ、濾過し、濾液を蒸発乾燥させて、７．５ｇ
の淡黄色油状物を得た、これは放置すると凝固した。

【化２２】

【００５１】実施例１３（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル
酸１−エトキシ−３−（３−イソプロピル−フェニ
ル）−ブチルエステル２５ｍｌのトルエン中の６．５ｇの（Ｅ）−３−[２−
（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シラノキシ）−フェニ
ル]−アクリル酸と、３−（３−イソプロピル−フェニ
ル）−ブチルアルデヒドからＰ．Ｄ．Ｂａｒｔｌｅｔｔ
とＡ．Ａ．Ｆｒｉｍｅｒの２工程方法［Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｅｓ１１，４１９〜４３５（１９７８）］に従
って入手可能な、５．５ｇの１−（３−エトキシ−１−
メチル−アリル）−３−イソプロピル−ベンゼンとの溶
液を還流加熱し、１６時間撹拌した。濃縮した後に、反
応混合物をフラッシュ・クロマトグラフィーによって精
製して、７．５ｇの中間体（Ｅ）−３−［２−（ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ジメチル−シラノキシ）−フェニル］−ア
クリル酸１−エトキシ−３−（３−イソプロピル−フ
ェニル）−ブチルエステルを淡黄色油状物として得た。
これを５０ｍｌのＴＨＦ中に溶解して、０℃において
４．７ｇのＴＢＡＦ・３Ｈ₂Ｏによって処理した。２０
分間後に、混合物を濃縮し、フラッシュ・クロマトグラ
フィーによる精製によって、２．２ｇの標題エステル
（ジアステレオ異性体の混合物）を淡黄色油状物として
得た。

【化２３】

【００５２】実施例１４（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル
酸３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−１−エ
トキシ−プロピルエステル２５ｍｌのトルエン中の３．１ｇの（Ｅ）−３−［２−
（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シラノキシ）−フェニ
ル］−アクリル酸と、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フ
ェニル）−２−メチル−プロピオンアルデヒドからＰ．
Ｄ．ＢａｒｔｌｅｔｔとＡ．Ａ．Ｆｒｉｍｅｒの２工程
方法［Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ１１，４１９〜４３
５（１９７８）］に従って入手可能な、３．０ｇの１−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−エトキシ−２−メチル−
アリル）−ベンゼンと、２０ｍｇのｐ−ＴＳＡとの溶液
を０℃において４時間撹拌し、室温において１４時間撹
拌した。反応混合物を飽和炭酸ナトリウムとヘキサンと
に分配し、有機層をブラインによって洗浄し、（Ｎａ₂
ＳＯ₄）上で乾燥させ、蒸発乾燥させて、５．３ｇの粗
中間体（Ｅ）−３−［２−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチ
ル−シラノキシ）−フェニル］−アクリル酸３−（４
−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−１−エトキシ−プロ
ピルエステルを淡黄色油状物として得た。これを２０ｍ
ｌのＴＨＦ中に溶解して、０℃において３．２ｇの固体
ＴＢＡＦ・３Ｈ₂Ｏによって処理した。３０分間後に、
混合物を濃縮し、フラッシュ・クロマトグラフィーを繰
り返して精製して、１．２ｇの標題エステル（ジアステ
レオ異性体の混合物）を淡黄色油状物として得た。

【化２４】

【００５３】実施例１５試験クロスを、１種類以上の実施例１〜１４の先駆体を
予め添加した洗剤によって洗浄した。次に、このクロス
をライン乾燥させた(line dried)。日光中で乾燥させた
クロスは、訓練されたパネルが判定して、独特のフレグ
ランス・ノートを有した。これに反して、日光なしに乾
燥させたクロスは嗅感的に特性がなかった(neutral)。

【００５４】実施例１６試験クロスを洗剤によって洗浄してから、１種類以上の
実施例１〜１４の先駆体を含有する布帛柔軟剤をすすぎ
洗いサイクルに加えた。次に、このクロスをライン乾燥
させた。日光中で乾燥させたクロスは、訓練されたパネ
ルが判定して、独特のフレグランス・ノートを有した。
これに反して、日光なしに乾燥させたクロスは嗅感的に
特性がなかった。

【００５５】実施例１７エタノール中の１種類以上の実施例１〜１４の生成物の
１％溶液を、各フレーバー剤の５〜５０，０００ｐｐｍ
のレベルを生じるように、巻き煙草の紙に塗布した。こ
の紙を巻き煙草に合体させると、燃焼時に、芳香性臭気
を放出した。

【００５６】実施例１８広範囲スペクトル（ＵＶ−ＡとＵＶ−Ｂ）油／水日焼け
止めローションを０．５％濃度で調製した。

【００５７】パートＡ配合法：％化合物化学名２％ＰＡＲＳＯＬＭＣＸオクチルメトキシシンナメート３％ＰＡＲＳＯＬ１７８９４−４−ブチル−４’メトキシ− ジベンゾイルメタン１２％ＣｅｔｉｏｌＬＣココ−カプリレート／カプレート４％Ｄｅｒｍｏｌ１８５イソステアリルネオペンタノエート０．２５％ジエチレングリコールＰＥＧ−２−ステアレートモノステアレート１％セチルアルコールセチルアルコール０．２５％ＭＰＯＢ／ＰＰＯＢメチル−プロピルパラベン０．１％ＥＤＴＡＢＤＥＤＴＡ−ナトリウム塩１％ＡｍｐｈｉｓｏｌＤＥＡジエタノールアミンセチル− （Ｇｉｖ．）ホスフェート

【００５８】パートＢ２０％ＰｅｒｍｕｌｅｎｅアクリレートＣ₁₀−Ｃ₃₀アルキル− ＴＲ−１（＋％）アクリレート５０．１％脱イオン水(water deion) 脱イオン水５％プロピレングリコール１，２−プロパンジオール０．８％ＫＯＨ（１０％）水酸化カリウム

【００５９】パートＡを反応器において８５℃に加熱し
た。パートＢを１０分間以内に徐々に加えた後に、ＫＯ
Ｈと０．５％の実施例５生成物とを加えた。次に、この
エマルジョンを冷却し、脱気した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｄ 231/16 Ｃ０７Ｄ 231/16 249/08 ５０２ 249/08 ５０２ // Ａ２４Ｂ 15/30 Ａ２４Ｂ 15/30 Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 ＣＤＣ０９Ｂ 57/00 Ｃ０９Ｂ 57/00 ＹＣ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 ＳＶＷ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ：【化１】［式中、Ａはベンゼン又はナフタレン環であり、Ｒ¹は、ヘテロ原子を含有することができ、イオン置換
基によって置換されることができる、飽和若しくは不飽
和で、直鎖若しくは分枝鎖の脂環式又は芳香族Ｃ₁₀−Ｃ
₃₀炭化水素残基であり、２−又は３−位置におけるＲ²は、水素、直鎖若しくは
分枝鎖Ｃ₁−Ｃ₆残基、任意に置換される芳香族残基又は
任意に置換される複素環残基であり、Ｒ³とＲ⁴は水素、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
若しくはＣ₁−Ｃ₆アルコキシ残基、置換した若しくは縮
合した複素環残基、−ＯＨ、−ＮＯ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ
（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂、−Ｎ（ヒドロキシアルキ
ル）₂、−ＮＨＣＯ₂ＣＨ₃又は−ＮＨ（複素環）であ
り、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同じ又は異なる基であることがで
き、Ｘは−ＯＨ又はＮＨＲ⁶を表し、Ｒ⁶は水素、飽和若しく
は不飽和で、直鎖若しくは分枝鎖のＣ₁−Ｃ₂₀炭化水素
又は任意に置換される芳香族若しくは複素環残基であ
り、アクリル系二重結合はＥ立体配置である］で示される化
合物。
【請求項２】Ｒ¹が、１個以上のＯ及び／又はＮ原子
及び／又はＣ（Ｏ）基及び／又はアルコキシ基を含有す
る、飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分枝鎖Ｃ₁₀−Ｃ
₃₀炭化水素残基である、請求項１記載の化合物。
【請求項３】Ｒ¹が、式：ＮＲ⁵ ₃ ⁺［式中、Ｒ⁵は脂肪
酸の残基又は炭素数１〜３０のアルキル基である］で示
されるイオン置換基によって置換された、飽和若しくは
不飽和の直鎖若しくは分枝鎖Ｃ₁₀−Ｃ₃₀炭化水素残基で
ある、請求項１記載の化合物。
【請求項４】Ｒ²が式：【化２】の複素環残基で示される化合物である、請求項１〜３の
いずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】Ｒ³及び／又はＲ⁴がＮ及び／又はＯ原子
を含む五員複素環残基である、請求項１〜４のいずれか
１項に記載の化合物。
【請求項６】Ｒ³及び／又はＲ⁴が水素、−Ｎ（Ｃ₁−
Ｃ₆アルキル）₂、−ＮＨ₂、Ｃ₁−Ｃ₆脂肪族及び／又は
芳香族置換基によって置換された五員複素環残基であ
る、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】Ｒ²が水素又はメチルである、請求項１
〜６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】Ｒ¹が式：Ｒ¹ＯＨの嗅感性アルコールの
残基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合
物。
【請求項９】Ｒ¹が式：Ｒ¹ＨＯの嗅感性アルデヒドの
エノール形の残基である、請求項１〜７のいずれか１項
に記載の化合物。
【請求項１０】Ｒ¹が式：Ｒ¹Ｏの嗅感性ケトンのエノ
ール形の残基である、請求項１〜７のいずれか１項に記
載の化合物。
【請求項１１】Ｒ¹が、１−アルコキシ、１−アリー
ルオキシ又は１−アリールアルコキシ残基を有する、任
意に置換されるアルキル、アルケニル、アリールアルキ
ル残基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化
合物。
【請求項１２】式Ｉａ：【化３】で示される残基が芳香性クマリンの先駆体である、請求
項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】式Ｉａ：【化４】で示される残基が蛍光白化性クマリンの先駆体である、
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１４】Ｒ１が嗅感性アルコール、アルデヒド
又はケトンの残基であり、式Ｉａ：【化５】で示される残基が芳香性クマリンの先駆体である、請求
項８〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１５】式Ｉ：【化６】［式中、Ａはベンゼン又はナフタレン環であり、Ｒ¹は、水素、ヘテロ原子を含有することができ、イオ
ン置換基によって置換されることができる、飽和若しく
は不飽和で、直鎖若しくは分枝鎖の脂環式又は芳香族Ｃ
₁−Ｃ₃₀炭化水素残基であり、２−又は３−位置におけるＲ²は、水素、直鎖若しくは
分枝鎖Ｃ₁−Ｃ₆残基、任意に置換される芳香族残基又は
任意に置換される複素環残基であり、Ｒ³とＲ⁴は水素、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
若しくはＣ₁−Ｃ₆アルコキシ残基、置換した若しくは縮
合した複素環残基、−ＯＨ、−ＮＯ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ
（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）₂、−Ｎ（ヒドロキシアルキ
ル）₂、−ＮＨＣＯ₂ＣＨ₃又は−ＮＨ（複素環）であ
り、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同じ又は異なる基であり、Ｘは−ＯＨ又はＮＨＲ⁶を表し、Ｒ⁶は水素、飽和若しく
は不飽和で、直鎖若しくは分枝鎖のＣ₁−Ｃ₂₀炭化水素
又は任意に置換される芳香族若しくは複素環残基であ
り、アクリル系二重結合はＥ立体配置である］で示される化
合物の、感覚受容性、抗微生物性化合物及び／又は蛍光
白化剤の先駆体としての使用。
【請求項１６】ランドリー製品への、請求項１５記載
の使用。
【請求項１７】煙草製品への、請求項１５記載の使
用。
【請求項１８】コスメティック及びトイレットリーへ
の、請求項１５記載の使用。