JP2000053777A - ポリカーボネート粉粒体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 残存する有機溶媒量が少なく、溶融成形加工
性、安全性の向上したポリカーボネート粉粒体及びその
製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネートの良溶媒溶液および固
形化溶媒を温水中に攪拌下供給しポリカーボネート粉粒
体の水スラリーを得て、この水スラリーから水を分離
し、次いで得られたポリカーボネート粉粒体を０〜１２
０℃の温度で一次乾燥し溶媒を揮散させ、該ポリカーボ
ネート粉粒体中に含有される良溶媒および固形化溶媒の
量を該ポリカーボネート粉粒体に対してそれぞれ１〜１
０重量％および１〜１０重量％とした後、続いてこのポ
リカーボネート粉粒体を１２０℃〜１７０℃の温度で二
次乾燥することを特徴とするポリカーボネート粉粒体の
製造方法および細孔径４ｎｍ〜１μｍの気孔率が２０〜
５０体積％、嵩密度０．４〜０．６ｇ／ｍｌを有するポ
リカーボネート粉粒体であり、且つ該ポリカーボネート
粉粒体中に含有する良溶媒および固形化溶媒の量が、該
ポリカーボネート粉粒体に対してそれぞれ５ｐｐｍ以下
および３００ｐｐｍ以下であるポリカーボネート粉粒
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
粉粒体及びその製造方法に関する。さらに詳しくは残留
溶媒量が少なく、溶融成形加工性、安全性の向上したポ
リカーボネート粉粒体及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリカーボネートの製造法におい
て、通常、溶媒としてハロゲン系有機溶媒が用いられて
いる。またこのハロゲン系有機溶媒溶液からポリカーボ
ネートを回収する方法は各種実用化されてきているが、
ポリカーボネートとハロゲン系有機溶媒との親和性が強
いため、回収されたポリカーボネートからハロゲン系有
機溶媒を完全に除去するのは極めて困難である。

【０００３】一方、近年、環境および安全意識の高まり
から、残留有害物質に対する規制が益々厳しくなる傾向
にあり、特開昭６０−５４３２９号公報、特公昭４６−
３７４２４号公報では、ポリカーボネートの脱溶媒を容
易にするために、温水中で多孔質化することが提案され
ている。しかしながらこの方法では脱溶媒が充分でな
く、しかも得られる粉粒体は嵩比重が低下してしまい取
り扱い性が悪化する。

【０００４】また、回収されたポリカーボネートからの
ハロゲン系有機溶媒の脱溶媒性を向上させるために固形
化溶媒を用いる方法もいくつか提案されている。ポリカ
ーボネートの有機溶媒溶液から有機溶媒の大部分を除去
して得られるポリカーボネート粉粒体の水スラリーに非
溶剤を添加する方法（特開平５−３２７９３号公報、特
開平５−１７９００３号公報）、ポリカーボネートの有
機溶媒溶液に、固形化溶媒を加えて造粒する方法（特公
昭４６−３１４６８号公報、特公昭５５−２１７７３号
公報、特開昭６４−３１６９０号公報、特公平４−７１
４１２号公報、特公平５−１２３７１号公報、特許第２
５１４３０４号公報等）が提案されている。しかしなが
ら、これらの方法ではハロゲン系有機溶媒は低減できる
ものの、固形化溶媒が多く残留するため、溶融成形時の
ガス発生が多くなり加工性が悪くなるので問題である。

【０００５】一方、造粒したポリカーボネート粉粒体を
効率良く短時間で乾燥する為には、乾燥温度を出来るだ
け高くする事が考えられる。しかし、乾燥温度を過度に
高くするとポリカーボネート粉粒体が融解し、内部にあ
る細孔の閉塞や粉粒体同士の付着などが起こり好ましく
ない。これを防止する為に乾燥温度を低くすると今度は
乾燥時間が長くなるという問題がある。

【０００６】このような観点から、特開平８−１２７６
６７号公報では、ポリカーボネートの有機溶媒溶液に固
形化溶媒を混合し温水中で造粒後、次いで８０℃〜１０
０℃の温水中で処理することによって多孔質化すること
が提案されている。しかしながら、この方法では、ポリ
カーボネートの良溶媒溶液を多量に含有している状態で
高温水処理するため、粉粒体表面の微細孔が部分的に溶
解し得られた粉粒体の気孔率が小さくなるため、乾燥性
の良いポリカーボネート粉粒体を得る方法としては効率
が悪く好ましくない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶融
成形加工性、安全性の見地から残存する有機溶媒量を著
しく低減したポリカーボネート粉粒体を製造する方法を
提供することにある。本発明者はこの目的を達成せんと
して鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート良溶媒溶
液及び固形化溶媒を温水中に攪拌下供給してポリカーボ
ネート粉粒体を生成させ、一次乾燥により良溶媒と固形
化溶媒の濃度を特定量まで減少させ、ついで二次乾燥す
ることにより有機溶媒量が著しく低減されたポリカーボ
ネート粉粒体が得られることを見出し、本発明に到達し
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、ポリカーボネートの良溶媒溶液および固形化溶媒を
温水中に攪拌下供給しポリカーボネート粉粒体の水スラ
リーを得て、この水スラリーから水を分離し、次いで得
られたポリカーボネート粉粒体を０〜１２０℃の温度で
一次乾燥し溶媒を揮散させ、該ポリカーボネート粉粒体
中に含有される良溶媒および固形化溶媒の量を該ポリカ
ーボネート粉粒体に対してそれぞれ１〜１０重量％およ
び１〜１０重量％とした後、続いてこのポリカーボネー
ト粉粒体を１２０℃〜１７０℃の温度で二次乾燥するこ
とを特徴とするポリカーボネート粉粒体の製造方法が提
供される。

【０００９】本発明でいう良溶媒とは、少なくとも１種
の良溶媒を主たる対象とし、重合を阻害しない程度の量
であれば、貧溶媒や非溶媒が少量混合されていてもよ
い。ここでいう良溶媒、貧溶媒及び非溶媒とは、Ｗ．
Ｆ．ＣＨＲＩＳＴＯＰＨＥＲ，Ｄ．Ｗ．ＦＯＸ著「ポリ
カーボネート」１９６２年、３２〜３３頁の表３−１に
おける分類中の“Ｇｏｏｄ Ｓｏｌｖｅｎｔ”及び“Ｆ
ａｉｒ Ｓｏｌｖｅｎｔ”に該当する溶媒が良溶媒、
“Ｐｏｏｒ Ｓｏｌｖｅｎｔ”、“Ｖｅｒｙ Ｐｏｏｒ
Ｓｏｌｖｅｎｔ”及び“Ｗｅａｋ Ｓｏｌｖｅｎｔ”
に該当する溶媒が貧溶媒、“Ｎｏｎｓｏｌｖｅｎｔ”に
該当する溶媒が非溶媒である。良溶媒の代表例としては
塩化メチレン、クロロホルム等が挙げられるが、特に塩
化メチレンが望ましい。

【００１０】本発明でいう固形化溶媒とは、水以外の少
なくとも１種の貧溶媒又は非溶媒を主たる対象とし、単
独で用いても、二種以上併用してもよい。貧溶媒の代表
例としてはベンゼン、トルエン、アセトン、酢酸エチル
等が挙げられる。非溶媒の代表例としてはヘキサン、シ
クロヘキサン、ヘプタン等が挙げられる。これらの中で
もヘプタンはポリカーボネート粉粒体乾燥時の良溶媒と
の置換性および乾燥性が良く、また回収された他溶媒
（良溶媒や水）との分離性も良いことから特に好まし
い。

【００１１】本発明で使用されるポリカーボネートは、
２価フェノールとホスゲンまたはホスゲン誘導体を良溶
媒の存在下に反応して得られる芳香族ポリカーボネート
であり、これにジカルボン酸成分を共重合したポリエス
テルカーボネートであっても良い。ここで用いる二価フ
ェノールは、通常ポリカーボネートのジヒドロキシ成分
として用いられるものであればよく、例えばハイドロキ
ノン、レゾルシノール、４，４′−ビフェノール、１，
１―ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（略称ビスフ
ェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）―１―フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）―３，３，５―トリメチルシク
ロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ペンタン、４，４′−（ｐ−フェニレンジイソプロピリ
デン）ジフェノール、４，４′−（ｍ−フェニレンジイ
ソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステ
ル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等
が挙げられる。これらは単独で用いても二種以上併用し
ても良い。また少量の三官能以上の化合物を分岐剤とし
て用いても、脂肪族二官能性化合物を少量共重合しても
良い。なかでも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンが好ましい。

【００１２】二価フェノールとホスゲンとの反応では、
通常酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応を行う。酸
結合剤としては例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジン等が用いられ
る。有機溶媒としては前記の良溶媒が用いられる。また
反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニ
ウム塩等の触媒を用いることができ、分子量調節剤とし
て例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノール等の末端停止剤を用いるのが
好ましい。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分
〜５時間、反応中のｐＨは通常１０以上に保つのが好ま
しい。かくして得られるポリカーボネートはそのポリマ
ー０.７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、２０
℃で測定した比粘度が０.１６〜１.３のものが好まし
い。かかる比粘度を有するポリカーボネートは機械的強
度が十分であり、また、溶融流動性も良好で、溶融成形
し易く好ましい。

【００１３】本発明では、ポリカーボネートの良溶媒溶
液から良溶媒を除去してポリカーボネートを粉粒状化す
る工程において固形化溶媒を用いる。具体的には、例え
ばポリカーボネートの良溶媒溶液と固形化溶媒とを予め
混合したものあるいはポリカーボネートの良溶媒溶液と
固形化溶媒とをそれぞれ別々に、造粒槽中の温水に供給
して良溶媒を除去する粉粒化方法等が挙げられる。ポリ
カーボネートの良溶媒溶液と固形化溶媒とをそれぞれ別
々に、造粒槽中の温水に供給して良溶媒を除去する粉粒
化方法は、得られるポリカーボネート粉粒体の気孔率を
所定の範囲に制御し易く、また、ポリカーボネートの良
溶媒溶液と固形化溶媒との混合装置が不要であり、好ま
しく採用される。ポリカーボネートの良溶媒溶液を造粒
槽に供給するにあたって、かかる溶液は滴下あるいは噴
霧しても良い。

【００１４】本発明で用いるポリカーボネートの良溶媒
溶液のポリマー濃度は、５〜３５重量％の範囲が好まし
い。かかる範囲内では温水中攪拌し粉粒化する際、ポリ
カーボネートは粘着性がなく、攪拌翼などへの付着が起
こらず、粉粒化効率に優れ、また、溶液粘度が適当で配
管内での圧損が小さく好ましい。予めポリカーボネート
の良溶媒溶液と固形化溶媒とを混合する方法を採用した
場合には、白濁や結晶析出を防止するため５〜２０重量
％の範囲が好ましい。

【００１５】本発明で用いる固形化溶媒の使用量は、ポ
リカーボネートに対する重量比で０．５〜１．３の範囲
が好ましく、０．７〜１．２の範囲がより好ましい。か
かる範囲内では得られるポリカーボネート粉粒体の粘着
性が小さく、攪拌翼などへの付着が起こり難く、また、
得られるポリカーボネート粉粒体は微粉が少なく取り扱
い性が良好で、さらに、気孔率が大きく、脱溶媒性に優
れ好ましい。

【００１６】造粒時の温水の温度は、良溶媒の沸点から
沸点より２０℃高い温度までの範囲が望ましい。かかる
範囲の温度ではスムーズに良溶媒が除去され粉粒化の効
率が良く、また、得られた粉粒体の気孔率が大きく、乾
燥時の脱溶媒性が良好で好ましい。例えば良溶媒として
好適な塩化メチレンを用いた場合には、４０〜６０℃の
範囲が好ましく、４４℃〜５０℃の範囲が特に好まし
い。かかる範囲内では乾燥性の良い粉粒体を得ることが
できる。また、温水の量は、ポリカーボネートに対して
重量比で１〜２０の範囲が好ましい。

【００１７】造粒時の攪拌装置は上記温度を維持すべく
加熱雰囲気下、粒子径を小さくするために剪断力を持つ
ものが好ましい。このような作用を有する攪拌装置とし
てはパドル翼攪拌槽、ヘリカル翼攪拌槽、ニーダー等が
あるが、この中でも特にパドル翼攪拌槽の神鋼パンテッ
ク（株）製フルゾーン、ヘリカル翼攪拌槽の住友重機
（株）製マックスブレンド等の攪拌効率のよいものが好
ましい。

【００１８】造粒において得られたポリカーボネート粉
粒体、良溶媒、固形化溶媒および水からなる水スラリー
において、水スラリー中の良溶媒および固形化溶媒の量
は、それぞれポリカーボネート粉粒体に対する重量比で
良溶媒が好ましくは０．２〜２．０、より好ましくは
０．２〜０．５であり、固形化溶媒が好ましくは０．０
５〜１．０、より好ましくは０．０５〜０．２の範囲で
あることが望ましい。かかる範囲内の良溶媒および固形
化溶媒の量であると、ポリカーボネート粉粒体の固さが
適当で、好ましく採用される次の粉砕工程において粉砕
機に負荷がかかることがなく、また、粉砕する際の剪断
応力により内部の細孔が圧縮閉塞することがなく、気孔
率が大きいまま保たれ好ましい。

【００１９】造粒において得られるポリカーボネート粉
粒体は、次いで粉砕することが好ましく採用される。粉
砕は湿式粉砕機が好ましく使用されエアーミキサー、ス
ーパークリーンミル、ハンマーミル、グローミル、ホモ
ミックラインミル等が用いられる。

【００２０】次いで、かかる水スラリーから水を分離し
て得られるポリカーボネート粉粒体は、乾燥機で一次乾
燥される。乾燥には熱風乾燥機、スチーム乾燥機等が好
ましく用いられ、いずれも防爆タイプが望ましい。本発
明では一次乾燥の初期において、ポリカーボネート粉粒
体は多量の良溶媒を含んでいるので柔かく、物理的圧力
を受けると変形しやすい。特に変形により粉粒体表面に
ある細孔が閉塞すると、気孔率が小さくなり脱溶媒性が
悪くなるので好ましくない。このため一次乾燥機として
は粉粒体に物理的剪断応力のかかりにくい流動乾燥機や
振動乾燥機等が特に適している。

【００２１】一次乾燥は、通常、常圧または減圧で行わ
れ、その温度は０〜１２０℃の範囲であり、好ましくは
５０℃〜１１０℃の範囲である。０℃未満では、良溶媒
の揮散速度が遅く、水分が粉粒体内部で氷結するため乾
燥効率が極端に悪くなるため好ましくない。また、１２
０℃より高温では、ポリカーボネート粉粒体が多量の良
溶媒を含んでおり、粉粒体が溶融し易く、部分的にゲル
状となり、粘着力を生じ、粉粒体同士の接着や乾燥機内
の壁面に粉粒体が付着し好ましくない。また、部分的に
ゲル状となると粉粒体表面の微細孔が溶融閉塞しやすく
なり、粉粒体の気孔率が小さくなり、次の二次乾燥効率
が悪く好ましくない。

【００２２】本発明では、一次乾燥はポリカーボネート
粉粒体中の良溶媒および固形化溶媒の含有量がポリカー
ボネート粉粒体に対してそれぞれ１〜１０重量％および
１〜１０重量％の範囲となるように乾燥時間を調整す
る。通常、乾燥時間は０．１〜２．５時間である。良溶
媒または固形化溶媒の含有量が１０重量％を超えると、
一次乾燥が不十分であり二次乾燥時にポリカーボネート
粉粒体が溶融し、乾燥性に劣り好ましくない。また、良
溶媒または固形化溶媒の含有量が１重量％より低くなる
まで一次乾燥を行なうと、一次乾燥時間が長時間となり
生産性が著しく低下し好ましくない。

【００２３】本発明において、一次乾燥が終了した良溶
媒および固形化溶媒の含有量がポリカーボネート粉粒体
に対してそれぞれ１〜１０重量％および１〜１０重量％
の範囲を有するポリカーボネート粉粒体は、続いて二次
乾燥が行われる。二次乾燥は、通常、常圧または減圧で
行われ、その温度は１２０℃〜１７０℃の範囲であり、
１３０℃〜１６５℃の範囲が好ましい。二次乾燥時に
は、一次乾燥時よりも溶媒の含有量が低くなっているた
め、より高い温度で乾燥させる事が出来る。１２０℃未
満では、良溶媒の揮散速度が遅いため乾燥効率が悪く好
ましくない。また１７０℃より高温になるとポリカーボ
ネート粉粒体が部分的に融解し、ゲル状となり、粘着力
を生じるため、粉粒体同士の接着や乾燥機内の壁面に粉
粒体が付着し好ましくない。また、通常、二次乾燥の乾
燥時間は１〜６時間である。

【００２４】上述したような本発明の製造方法で得られ
るポリカーボネート粉粒体は、細孔径４ｎｍ〜１μｍの
範囲の気孔率が２０〜５０体積％と非常に大きい値を有
する。気孔率が高いほど、乾燥時において粉粒体内部に
存在する溶媒分子の拡散速度が大きく、極めて乾燥性が
良くなり、乾燥後のポリカーボネート粉粒体に残留する
溶媒量が著しく少なくなる。かかる気孔率は、ポリカー
ボネート粉粒体の体積（細孔径４ｎｍ〜１μｍの範囲の
気孔部分の体積を含む）に対する細孔径４ｎｍ〜１μｍ
の範囲の気孔部分の体積を百分率で表したものを意味す
る。また、本発明の製造方法で得られるポリカーボネー
ト粉粒体は、その嵩密度が０．４〜０．６ｇ／ｍｌであ
り取り扱い性にも優れる。

【００２５】本発明の方法で得られるポリカーボネート
粉粒体は、細孔径４ｎｍ〜１μｍの範囲の気孔率が２０
〜５０体積％であり、好ましくは２０〜４０体積％であ
り、より好ましくは２０〜３０体積％であり、かかるポ
リカーボネート粉粒体は極めて優れた乾燥性を有してい
る。このポリカーボネート粉粒体中に含有する良溶媒の
量は５ｐｐｍ以下、好ましくは３ｐｐｍ以下であり、固
形化溶媒の量は３００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐ
ｐｍ以下である。残留溶媒量が低くなると溶融成形時の
ガス発生量が極めて少なくなり、溶融押出時のベントア
ップも起こし難くなる。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、実施例中の部は重量部であり、％は重量％で
ある。なお、評価は下記の方法によった。

【００２７】（１）気孔率：Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ
社製ＰＯＲＥＭＡＳＴＥＲ−６０を用い水銀圧入法によ
って細孔径４ｎｍ〜１μｍの範囲の気孔率を測定した。
測定には乾燥したポリカーボネート粉粒体を予め室温下
１０分間真空排気処理したものを用いた。測定条件は、
連続スキャンモード、圧力レンジ２．５〜４７０ＭＰａ
で行なった。データの解析には、データ解析ソフトＰＯ
ＲＯＷＩＮ（ユアサアイオニクス(株)製）を用い、ポリ
カーボネート粉粒体の体積（細孔径４ｎｍ〜１μｍの範
囲の気孔部分の体積を含む）に対する細孔径４ｎｍ〜１
μｍの範囲の気孔部分の体積を算出した。

【００２８】（２）嵩密度：１００ｍｌの容器にポリカ
ーボネート粉粒体を落下させ、容器を満たすまで投入
し、その粉粒体の重量を測定し、嵩密度を算出した。

【００２９】（３）塩化メチレン量：三菱化学（株）製
の塩素イオウ分析装置ＴＳＸ１０型を用いて燃焼法によ
り測定し、塩化メチレン量を算出した。

【００３０】（４）ヘプタン量：ヘッドスペース法（２
５０℃、２時間）により、ＦＩＤ−ＧＣにて測定した。

【００３１】［実施例１］滴下ノズル、排出口、脱揮
口、板状バッフルを備えたジャケット付１００Ｌ攪拌槽
に、フルゾーン攪拌翼（神鋼パンテック（株）製）を装
着し、イオン交換水８０Ｌと平均粒径０．６ｍｍのビス
フェノールＡより得られたポリカーボネート粉粒体（比
粘度０．４５０）５ｋｇを仕込み攪拌しながら４５℃に
内温を調整した。均一に攪拌しながら４５℃に内温を保
ちつつビスフェノールＡより得られた比粘度０．４５０
のポリカーボネートの塩化メチレン溶液（ポリマー濃度
１０％）を３．５ｋｇ／ｍｉｎ、ヘプタンを３５０ｇ／
ｍｉｎ｛ヘプタン／ポリカーボネート＝１．０（重量
比）｝、４５℃の温水を２．５ｋｇ／ｍｉｎ｛温水／ポ
リカーボネート＝７（重量比）｝の速度で定量供給し造
粒した。得られたポリカーボネート粉粒体の水スラリー
は排出口よりオーバーフローにて定量的に取り出した。
２時間連続運転した後、安定して排出された水スラリー
をサンプリングしたところヘプタン含有量７．３％、塩
化メチレン含有量２７．９％であった。

【００３２】次いでこのものを防爆エアーミキサー（旭
硝工(株)製）にて湿式粉砕し、濾過により脱水した後、
常圧下７０℃の温度で３０分間乾燥してポリカーボネー
ト粉粒体を得た（一次乾燥）。一次乾燥後の粉粒体を分
析したところ塩化メチレン１．６％、ヘプタン２．２％
であった。さらに、この粉粒体を１４５℃の温度で２４
０分間乾燥し（二次乾燥）、ポリカーボネート粉粒体を
得た。この二次乾燥後の粉粒体を分析したところ４ｎｍ
〜１μｍの細孔の気孔率が２２．６体積％、嵩密度が
０．５１ｇ／ｍｌ、塩化メチレン２ｐｐｍ、ヘプタン９
０ｐｐｍであった。

【００３３】このポリカーボネート粉粒体を３０ｍｍφ
の単軸押出し機に１０ｋｇ／時で供給し、ベントの真空
度１０Ｔｏｒｒで減圧に引きながら押出しペレット化を
行なった。ベントから発生したガスを冷却し、成分を調
べたところ押出し時間１時間当り１．１ｇのヘプタンが
含まれていた。また、押出しの際ベントアップは見られ
なかった。これらの結果を表１に示した。

【００３４】［実施例２］実施例１の二次乾燥温度を１
６０℃とした以外は実施例１と同様にして粉粒体を得
た。一次乾燥後の粉粒体を分析したところ塩化メチレン
１．４％、ヘプタン２．３％であり、二次乾燥後の粉粒
体を分析したところ４ｎｍ〜１μｍの細孔の気孔率が２
２．４体積％、嵩密度が０．５０ｇ／ｍｌ、塩化メチレ
ン１ｐｐｍ、ヘプタン５０ｐｐｍであった。また、この
粉粒体を溶融押出しした時のヘプタンガス発生量は押出
し時間１時間当り０．６ｇであり、ベントアップは見ら
れなかった。これらの結果を表１に示した。

【００３５】［実施例３］実施例１の一次乾燥温度を１
００℃、二次乾燥温度を１６０℃とした以外は実施例１
と同様にして粉粒体を得た。一次乾燥後の粉粒体を分析
したところ塩化メチレン１．３％、ヘプタン１．９％で
あり、二次乾燥後の粉粒体を分析したところ４ｎｍ〜１
μｍの細孔の気孔率が２２．２体積％、嵩密度が０．５
０ｇ／ｍｌ、塩化メチレン２ｐｐｍ、ヘプタン８０ｐｐ
ｍであった。また、この粉粒体を溶融押出しした時のヘ
プタンガス発生量は押出し時間１時間当り１．０ｇであ
り、ベントアップは見られなかった。これらの結果を表
１に示した。

【００３６】［比較例１］実施例１の一次乾燥工程を省
略した以外は実施例１と同様にして粉粒体を得た。乾燥
前の粉粒体を分析したところ塩化メチレン２５．７％、
ヘプタン６．６％であり、乾燥後の粉粒体を分析したと
ころ４ｎｍ〜１μｍの細孔の気孔率が１９．１体積％、
嵩密度が０．５１ｇ／ｍｌ、塩化メチレン１０ｐｐｍ、
ヘプタン５３０ｐｐｍであった。また、この粉粒体を溶
融押出しした時のヘプタンガス発生量は押出し時間１時
間当り６．１ｇであり、ベントアップが見られた。これ
らの結果を表１に示した。

【００３７】［比較例２］実施例１の一次乾燥工程を省
略し、二次乾燥温度を１６０℃とした以外は実施例１と
同様にして粉粒体を得た。乾燥前の粉粒体を分析したと
ころ塩化メチレン２５．５％、ヘプタン６．８％であ
り、乾燥後の粉粒体を分析したところ４ｎｍ〜１μｍの
細孔の気孔率が１６．５体積％、嵩密度が０．５１ｇ／
ｍｌ、塩化メチレン８ｐｐｍ、ヘプタン３３０ｐｐｍで
あった。また、この粉粒体を溶融押出しした時のヘプタ
ンガス発生量は押出し時間１時間当り４．２ｇであり、
ベントアップが見られた。これらの結果を表１に示し
た。

【００３８】［比較例３］実施例１の水スラリーを湿式
粉砕後、水スラリーを９５℃に昇温し３０分間溶媒を揮
散させた。濾過により脱水した後、この粉粒体を分析し
たところ塩化メチレン０．６％、ヘプタン１．０％であ
った。さらに、この粉粒体を１４５℃で２４０分二次乾
燥し、ポリカーボネート粉粒体を得た。この二次乾燥後
の粉粒体を分析したところ４ｎｍ〜１μｍの細孔の気孔
率が１４．７体積％、嵩密度が０．５２ｇ／ｍｌ、塩化
メチレン１４ｐｐｍ、ヘプタン６６０ｐｐｍであった。
また、この粉粒体を溶融押出しした時のヘプタンガス発
生量は押出し時間１時間当り７．９ｇであり、ベントア
ップが見られた。これらの結果を表１に示した。

【００３９】［比較例４］比較例３の二次乾燥温度を１
６０℃とした以外は比較例３と同様にして粉粒体を得
た。脱水した後の粉粒体を分析したところ塩化メチレン
０．７％、ヘプタン１．０％であり、二次乾燥後の粉粒
体を分析したところ４ｎｍ〜１μｍの細孔の気孔率が１
５．６体積％、嵩密度が０．５２ｇ／ｍｌ、塩化メチレ
ン８ｐｐｍ、ヘプタン３５０ｐｐｍであった。また、こ
の粉粒体を溶融押出しした時のヘプタンガス発生量は押
出し時間１時間当り４．１ｇであり、ベントアップが見
られた。これらの結果を表１に示した。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば気孔率が大き
く且つ嵩密度の大きい乾燥性、溶融成形加工性に優れた
ポリカーボネート粉粒体を効率よく得ることができ、そ
の奏する工業的効果は格別である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA50 AC32 AC33 AC62 CA12 CA20 CB03 CB15 4J029 AA09 AB01 AC02 BB04A BB05A BB10A BB12A BB13A BB13B BB16A BC07A BC07B BD09A BD09B BE04 BH02 DB07 DB11 DB13 HC01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカーボネートの良溶媒溶液および固
   形化溶媒を温水中に攪拌下供給しポリカーボネート粉粒
   体の水スラリーを得て、この水スラリーから水を分離
   し、次いで得られたポリカーボネート粉粒体を０〜１２
   ０℃の温度で一次乾燥し溶媒を揮散させ、該ポリカーボ
   ネート粉粒体中に含有される良溶媒および固形化溶媒の
   量を該ポリカーボネート粉粒体に対してそれぞれ１〜１
   ０重量％および１〜１０重量％とした後、続いてこのポ
   リカーボネート粉粒体を１２０℃〜１７０℃の温度で二
   次乾燥することを特徴とするポリカーボネート粉粒体の
   製造方法。
2. 【請求項２】 固形化溶媒をポリカーボネートに対して
   重量比で０．５〜１．３となる量用い、該固形化溶媒と
   ポリカーボネート良溶媒溶液とをそれぞれ別々に温水中
   に攪拌下供給する請求項１記載のポリカーボネート粉粒
   体の製造方法。
3. 【請求項３】 ポリカーボネートの良溶媒溶液のポリマ
   ー濃度が、５〜３５重量％である請求項１記載のポリカ
   ーボネート粉粒体の製造方法。
4. 【請求項４】 良溶媒が、塩化メチレンである請求項１
   記載のポリカーボネート粉粒体の製造方法。
5. 【請求項５】 固形化溶媒が、ヘプタンである請求項１
   記載のポリカーボネート粉粒体の製造方法。
6. 【請求項６】 細孔径４ｎｍ〜１μｍの気孔率が２０〜
   ５０体積％、嵩密度０．４〜０．６ｇ／ｍｌを有するポ
   リカーボネート粉粒体であり、且つ該ポリカーボネート
   粉粒体中に含有する良溶媒および固形化溶媒の量が、該
   ポリカーボネート粉粒体に対してそれぞれ５ｐｐｍ以下
   および３００ｐｐｍ以下であるポリカーボネート粉粒
   体。