JP2000169592A - ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 取り扱い性、押出性が良好で、色相に優れた
ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法を提供する。 【解決手段】 嵩密度０．１０〜０．３５ｇ／ｃｍ³、
平均粒径０．４〜４．０ｍｍ、揮発分１重量％以下であ
るポリカーボネート樹脂粉粒体を、ロール表面に成形物
の母型であるポケットが刻まれており、そのポケットの
長径が４ｍｍ〜１５ｍｍである二つの回転するロール間
で、圧縮力０．５〜７．０Ｔ／ｃｍで乾式圧縮成形し、
ポケット部の厚みＤ（ｍｍ）に対するランド部の厚みｄ
（ｍｍ）が、ｄ／Ｄ≦０．４の式を満たす成形物を得
て、次いでこの成形物を破砕して、嵩密度０．５０〜
０．７０ｇ／ｃｍ³のポリカーボネート樹脂粒状体を得
ることを特徴とするポリカーボネート樹脂粒状体の製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂粉粒体からポリカーボネート樹脂粒状体を製造する
方法に関するものである。更に詳しくは、取り扱い性、
押出性が良好で、色相に優れたポリカーボネート樹脂粒
状体を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂粉粒体は、一般的
に二価フェノールのアルカリ水溶液とホスゲンを、有機
溶媒の存在下反応させ、得られたポリカーボネート樹脂
の有機溶媒溶液から有機溶媒を除去し、乾燥する方法に
よって製造されている。この乾燥工程における脱有機溶
媒の効率を向上させるために、ポリカーボネート樹脂粉
粒体の粒子径を小さくしたり、嵩密度を下げるなどの処
理が行なわれている。しかしながら、かかるポリカーボ
ネート樹脂粉粒体は、乾燥性は良好となるけれども、そ
の取り扱い性、押出性等に問題がある。

【０００３】一方、乾燥後のポリカーボネート樹脂粒状
体の取り扱い性などを改善するために、ポリカーボネー
ト樹脂粒状体を乾式圧縮成形し、これを破砕する方法が
いくつか提案されている。

【０００４】例えば、特開昭５７−１５１３０４号公報
には、ポリカーボネート樹脂粉末を乾式圧縮成形機によ
り造粒し、次いで得られた粒状物を熱処理して、取り扱
い性の優れたポリカーボネート樹脂粒状物を得る方法が
示されている。

【０００５】また、特開昭６３−３５６２１号公報に
は、ポリカーボネート樹脂粉粒体を乾式圧縮成形し、次
いで得られた成形物を破砕し、残存溶媒量が少なく、か
つ嵩密度が高いポリカーボネート樹脂粉状体を得る方法
が記載されている。

【０００６】これらの公報は、具体的には、乾式圧縮成
形により、板状物の成形品を得、次いでこれを粉砕し粉
粒状体を得る方法が記載されている。しかしながら、か
かる方法により得られるポリカーボネート樹脂粉粒状体
は、押出性に劣り、成形品の色相が不十分となる場合が
あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、ポリカー
ボネート樹脂粉粒体から取り扱い性、押出性が良好で、
色相に優れたポリカーボネート樹脂粒状体を提供するこ
とを目的として鋭意検討を重ねた結果、特定の嵩密度お
よび平均粒径を有し、揮発分の低いポリカーボネート樹
脂粉粒体を、特定のポケットが刻まれたロールにより、
特定の圧縮力で乾式圧縮成形することにより得られた成
形物を破砕し、ポリカーボネート樹脂粒状体を得ること
によって、上記目的を達成することを見い出し本発明に
到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、嵩密度０．１０〜０．３５ｇ／ｃｍ³、平均粒径
０．４〜４．０ｍｍ、揮発分１重量％以下であるポリカ
ーボネート樹脂粉粒体を、ロール表面に成形物の母型で
あるポケットが刻まれており、そのポケットの長径が４
ｍｍ〜１５ｍｍである二つの回転するロール間で、圧縮
力０．５〜７．０Ｔ／ｃｍで乾式圧縮成形し、ポケット
部の厚みＤ（ｍｍ）に対するランド部の厚みｄ（ｍｍ）
が、ｄ／Ｄ≦０．４の式を満たす成形物を得て、次いで
この成形物を破砕して、嵩密度０．５０〜０．７０ｇ／
ｃｍ³のポリカーボネート樹脂粒状体を得ることを特徴
とするポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法が提供さ
れる。

【０００９】本発明において使用されるポリカーボネー
ト樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反
応させて得られるものである。ここで使用される二価フ
ェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾ
ルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通
称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキ
シ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プ
ロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、
２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェ
ニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イ
ソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フ
ェニル｝フルオレン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピル
ベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテルおよび４，４′−ジヒドロキシジフェニル
エステル等があげられ、なかでも２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に、ビス
フェノールＡが好ましく使用される。これらは単独また
は２種以上を混合して使用できる。

【００１０】カーボネート前駆体としては通常カルボニ
ルハライドが使用され、具体的にはホスゲンが挙げられ
る。

【００１１】上記二価フェノールとホスゲンを反応させ
てポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に
応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤
等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官
能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカ
ーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官
能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート
樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート
樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。

【００１２】かかる二価フェノールとホスゲンは、通常
酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合
剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化
合物が用いられる。有機溶媒としては、塩化メチレン、
二塩化エチレン、クロロホルム等の低級塩素化炭化水素
が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチ
ルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第
三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホ
ニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、
反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間
程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。

【００１３】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、例えばフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノー
ルおよびイソオクチルフェノールが挙げられ、なかでも
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが好ましい。

【００１４】ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平
均分子量（Ｍ）で１３，０００〜５０，０００のものが
好ましく、１４，０００〜４０，０００のものがより好
ましく、１５，０００〜３０，０００のものが特に好ま
しく使用される。粘度平均分子量がかかる範囲内のもの
は、乾燥性の良い残留溶媒量の低いポリカーボネート樹
脂粒粒状体が得られ易く好ましい。本発明でいう粘度平
均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート
樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度
（η_sp）を次式に挿入して求めたものである。 η_sp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００１５】本発明で使用されるポリカーボネート樹脂
粉粒体は、嵩密度０．１０〜０．３５ｇ／ｃｍ³、好ま
しくは０．１５〜０．３０ｇ／ｃｍ³、平均粒径０．４
〜４ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｍｍおよび揮発分１重
量％以下、好ましくは０．５重量％以下である。

【００１６】かかるポリカーボネート樹脂粉粒体の嵩密
度が０．１０ｇ／ｃｍ³未満では、ポリカーボネート樹
脂粉粒体中に存在する空気量が多く、このままでは圧縮
成形できず、また圧縮成形機のロール速度を遅くするこ
とでポリカーボネート樹脂粉粒体を脱気して圧縮成形す
ることができるが、非効率であり好ましくない。また、
０．３５ｇ／ｃｍ³を超えるものは圧縮の必要性が低
く、また、圧縮を行う際に高い圧縮力が必要で、得られ
た成形物は脆く、微粉になり易く好ましくない。

【００１７】かかるポリカーボネート樹脂粉粒体の平均
粒径が０．４ｍｍ未満では、ロールの隙間から未圧縮の
粉粒体が洩れたり、圧縮成形によって得られた成形物が
割れ易く、目標とする嵩密度のポリカーボネート樹脂粒
状体を得られず好ましくない。また、平均粒径が４ｍｍ
を超えるとロール表面に刻まれたポケットに充填されに
くく、目標とする嵩密度を有するポリカーボネート樹脂
粒状体が得られず好ましくない。また、かかるポリカー
ボネート樹脂粉粒体は、ロール表面に刻まれているポケ
ットの長径の１／３以上の粒径を有する粒子の割合が２
０重量％以下、好ましくは１５重量％以下であること
が、ロール表面に刻まれたポケットに充填され易く、目
標とする嵩密度を得られ易くなり好ましい。

【００１８】また、かかるポリカーボネート樹脂粉粒体
の揮発分が１重量％を超えると圧縮成形において部分的
な発熱が発生し、嵩密度が均一なポリカーボネート樹脂
の成形物を得ることができず、また、圧縮成形後に乾燥
工程を必要とし好ましくない。ここでいう揮発分は、ポ
リカーボネート樹脂の反応時やポリカーボネート樹脂粉
粒体の造粒時に用いられる水分あるいは溶媒である。揮
発分は、ポリカーボネート樹脂粉粒体を温度１４０℃、
減圧度１Ｔｏｒｒで１０時間乾燥し、乾燥前後の重量を
測定し、下記式により算出した値である。

【００１９】

【数１】

【００２０】本発明の一定の嵩密度、平均粒径を有し、
揮発分を低減したポリカーボネート樹脂粉粒体を得る方
法としては、ポリカーボネート樹脂粒状体と温水との混
合物が存在する容器中に、攪拌状態で、ポリカーボネー
ト樹脂の有機溶媒溶液を連続的に供給して、該溶媒を蒸
発させることにより、ポリカーボネート樹脂の有機溶媒
溶液からポリカーボネート樹脂粉粒体を製造する方法に
おいて、該容器内の温度を下記式に示されたＴ₁（℃）
またはＴ₂（℃）の範囲内に保持されたポリカーボネー
ト樹脂粉粒体の製造方法が好ましく採用される。 ０．００１８×Ｍ₁＋３７≦Ｔ₁（℃）≦０．００１８×
Ｍ₁＋４２ （Ｍ₁：粘度平均分子量 １３，０００〜２０，００
０） ０．０００７×Ｍ₂＋５９≦Ｔ₂（℃）≦０．０００７×
Ｍ₂＋６４ （Ｍ₂：粘度平均分子量 ２０，０００以上）

【００２１】上記方法において使用される有機溶媒は、
具体的には、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロホ
ルム等の沸点が６０℃以下の低級塩素化炭化水素が好ま
しく、なかでも塩化メチレンが好ましく用いられる。こ
れらの溶媒は単独または二種以上混合して使用してもよ
い。

【００２２】また、ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶
液は、ポリカーボネート樹脂を有機溶媒に溶解して調製
してもよいが、前記したように二価フェノールとホスゲ
ンと反応させて得られるポリカーボネート樹脂の有機溶
媒溶液が好ましく使用される。かかるポリカーボネート
樹脂の有機溶媒溶液の濃度は１０〜３０重量％が好まし
い。

【００２３】また、かかる製造方法においては、攪拌速
度が６０〜１００ｒｐｍで、且つ攪拌能力が５〜１０ｋ
ｗ／ｈｒ・ｍ³で操作されることが好ましい。攪拌速度
がかかる範囲内であると、ポリカーボネート樹脂粉粒体
と温水の攪拌混合が均一になり温度むらを生じず、ま
た、粉粒体同士の摩擦が少なく生成するポリカーボネー
ト樹脂粉粒体に多量のポリカーボネート樹脂粉状体が混
入することもなく好ましい。

【００２４】また、攪拌能力がかかる範囲内であると、
粉粒体表面に粘着したポリカーボネート樹脂が引きちぎ
られずにそのまま固化して多孔質の塊を生じることがな
く、また、粉粒体同士の摩擦が少なく生成するポリカー
ボネート樹脂粉粒体に多量のポリカーボネート樹脂粉状
体が混入することもなく好ましい。ここで攪拌能力と
は、スラリーの容量（ｍ³）に対する攪拌に要する電力
（ｋｗ／ｈｒ）を表すものである。

【００２５】上記の製造方法において使用される容器と
しては、二軸式の水平軸回転形の混合機が好ましく使用
され、また、その攪拌羽根としては、粉体量の少ないポ
リカーボネート樹脂粉粒体が得られ易くなるため、攪拌
能力の弱いリボン型形状のものが好ましく使用される。
また、異物微粒子の発生を抑制するために、容器内の材
質としてオーステナイト系ステンレス鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−
Ｎｉ合金、Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ合金、Ｎｉ−Ｈｏ−Ｆｅ−
Ｃｒ合金のＮｉ含有率１１重量％以上の合金を使用する
ことが好ましい。

【００２６】かかる製造方法において、スラリー中のポ
リカーボネート樹脂粉粒体に対する温水量の割合は、温
水量／ポリカーボネート樹脂粉粒体（容量比）で４〜６
の範囲に保持することが好ましい。

【００２７】排出されたポリカーボネート樹脂粉粒体と
温水は、濾過、遠心分離等によってポリカーボネート樹
脂粉粒体を回収し、乾燥する。また、かかるポリカーボ
ネート樹脂粉粒体は粉砕機により粉砕してから乾燥、使
用する方法も採用される。

【００２８】上記製造方法によって得られるポリカーボ
ネート樹脂粉粒体は、嵩密度０．１０〜０．３５ｇ／ｃ
ｍ³を満足し、必要であれば粉砕機により粉砕して、平
均粒径０．４〜４ｍｍの範囲を満足する。また、圧縮成
形機のロール表面に刻まれているポケットの長径の１／
３以上の粒径の粒子の割合が２０重量％以下であること
が好ましい。かかるポリカーボネート樹脂粉粒体は乾燥
性に優れ、乾燥することにより、容易に揮発分の少ない
粉粒体を得ることができる。

【００２９】かかるポリカーボネート樹脂粉粒体は、乾
燥性は良好であるけれども、そのままでは嵩密度が低
く、貯蔵、運搬の際の取り扱い性に劣り、溶融押出時の
生産能力が低下し、また、押出機に持ち込まれる空気量
が多く成形品の色相が悪化するなどの不都合がある。

【００３０】そこで、本発明においては、上記一定の嵩
密度、平均粒径を有し、揮発分を低減したポリカーボネ
ート樹脂粉粒体を圧縮力０．５〜７．０Ｔ／ｃｍ、好ま
しくは０．７〜６．０Ｔ／ｃｍで圧縮成形し、ポケット
部の厚みＤ（ｍｍ）に対するランド部の厚みｄ（ｍｍ）
がｄ／Ｄ≦０．４の式、好ましくは０．１≦ｄ／Ｄ≦
０．４の式、より好ましくは０．１５≦ｄ／Ｄ≦０．３
５の式を満たす成形物を得て、次いで得られた成形物を
破砕して嵩密度０．５０〜０．７０ｇ／ｃｍ³のポリカ
ーボネート樹脂粒状体を得る。

【００３１】かかる圧縮力が０．５Ｔ／ｃｍ未満では、
圧縮成形後の成形物の強度が弱く、所望の嵩密度を有す
るポリカーボネート樹脂粒状体が得られず好ましくな
い。圧縮力が７．０Ｔ／ｃｍを超えると、圧縮成形機と
ポリカーボネート樹脂粉粒体の摩擦熱によって、粉粒体
が溶融し易く、得られる圧縮成形物は高強度で破砕が困
難となり好ましくない。ここで圧縮力とは、次式により
算出された線圧力を意味する。 圧縮力（Ｔ／ｃｍ）＝ロール全体にかかる圧力（Ｔ／ｃ
ｍ²）／ロールの幅（ｃｍ）

【００３２】かかる成形物のポケット部の厚みＤ（ｍ
ｍ）に対するランド部の厚みｄ（ｍｍ）がｄ／Ｄ＞０．
４の場合、成形物の破砕箇所が一定とならず破砕後の粒
状体の形状が不揃いとなり、嵩密度が低くなり好ましく
ない。ここで、ランド部の厚みおよびポケット部の厚み
とは、それぞれ図１に示した圧縮成形物の矢印１および
矢印２で示した部分の厚みを意味する。

【００３３】また、乾式圧縮成形機に投入するポリカー
ボネート樹脂粉粒体の温度は、２０〜１３０℃が好まし
く、かかる温度範囲のポリカーボネート樹脂粉粒体を投
入すると、圧縮成形温度が５０〜１４０℃となり、かか
る範囲内ではポリカーボネート樹脂粉粒体が溶融するこ
とがなく、また、得られる圧縮成形物は上記のｄ／Ｄ≦
０．４の式を満足し易く、所望の嵩密度を有するポリカ
ーボネート樹脂粒状体が得られ好ましい。

【００３４】本発明において使用される乾式圧縮成形機
は、ロールプレス機でブリケッティングマシンと称され
る乾式圧縮成形機が使用される。このブリケッティング
マシンのロール表面には成形物の母型であるポケットが
刻まれており、その形状は、アーモンド型、ピロー型、
レンズ型などがあり、アーモンド型が圧力をかけ易く、
所望の嵩密度を有するポリカーボネート樹脂粒状体が得
られ易く特に好ましい。これらのポケットは、その長径
が４ｍｍ〜１５ｍｍであり、好ましくは５ｍｍ〜１２ｍ
ｍである。ポケットの長径が４ｍｍ未満の場合、ロール
ポケットのないコンパクティングマシンと同様に圧縮成
形した成形物を破砕した粒状体の形状が不揃いとなり、
所望の嵩密度を有する粒状体が得られず好ましくなく、
また、長径が１５ｍｍを超えると、圧縮成形した成形物
のポケット部分の強度が弱く、破砕物の形状が不揃いと
なり、所望の嵩密度のものが得られず好ましくない。

【００３５】また、かかるポケットの長径ａ（ｍｍ）と
短径ｂ（ｍｍ）とは、ａ／３≦ｂ≦ａの式を満足するこ
とが好ましく、かかる範囲内のポケットを有するロール
を用いた場合、圧縮成形物を破砕した粒状体の形状が揃
っており、所望の嵩密度を有するポリカーボネート樹脂
粒状体が得られ易く好ましい。ここで図２〜図４にアー
モンド型、ピロー型、レンズ型のポケットが刻まれたロ
ールおよびそれぞれの型における長径、短径を示した。

【００３６】また、ポケットの深さｃ（ｍｍ）は、ポケ
ットの長径ａ（ｍｍ）、短径ｂ（ｍｍ）との関係が、
０．２０≦ｃ／｛（ａ＋ｂ）／２｝≦０．３５の式を満
足することが好ましい。かかる範囲を満足すると、成形
物のポケット部分の強度が十分であり、また、成形物を
破砕した粒状体の形状が揃っており、所望の嵩密度を有
するポリカーボネート樹脂粒状体が得られ易く好まし
い。また、ロールとロールのクリアランスが０．０５〜
３ｍｍ、好ましくは０．０７〜１ｍｍである乾式圧縮成
形機を使用することが好ましい。

【００３７】また、乾式圧縮成形によって得られた成形
物は、破砕効率が０．６〜０．８の範囲になるように破
砕することが好ましい。本発明でいう破砕効率は、ロー
ル表面に刻まれた成形物の母型であるポケットの長径ａ
（ｍｍ）と、圧縮成形物を破砕することによって得られ
たポリカーボネート粒状体の平均粒径Ｌ（ｍｍ）を下記
式に挿入して求めたものである。破砕効率がかかる範囲
内であると、破砕した粒状体の形状が揃っており、所望
の嵩密度を有するポリカーボネート樹脂粒状体が得られ
易く好ましい。 破砕効率＝Ｌ（ｍｍ）／ａ（ｍｍ）

【００３８】また、かかる破砕効率に影響を与えるもの
として、破砕機のスクリーン径、破砕機の回転数、成形
物のポケット部とランド部の厚み、ポリカーボネート樹
脂粉粒体の粒度分布、圧縮成形機の成形時の圧力や温度
などがあり、これらの要素を適宜選択することにより破
砕効率を設定することができる。また、圧縮成形物を破
砕する破砕機としては、ピンローター式粗砕機、ロール
ブレーカー、フレークブレーカー、ラフブレーカー、フ
ァインブレーカー、ロールグラニュレーター、カリュー
ター、オシュレイティング・グラニュレーター、フレー
ククラッシャー、トーネードミル、フラッシュミル、ハ
ンマークラッシャー、フェザーミル、フィッツミル、ジ
ョークラッシャーなどがあり、なかでもハンマークラッ
シャーなどの衝撃式破砕機が好ましい。

【００３９】上述の乾式圧縮成形により得られた成形物
を破砕して得られるポリカーボネート樹脂粒状体は、嵩
密度が０．５０〜０．７０ｇ／ｃｍ³を有し、取り扱い
性、押出性に優れ、成形品の色相が良好なポリカーボネ
ート樹脂粒状体である。本発明の製造方法により得たポ
リカーボネート樹脂粒状体は、通常、押出ペレット化
し、成形に用いる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例を挙げてさらに説明する。ま
た、嵩密度、平均粒径、揮発分、押出性（吐出量）、成
形品の色相の評価は下記の方法に従った。

【００４１】（１）嵩密度 １０００ｃｍ³の金属製円筒容器にポリカーボネート樹
脂試料を、ロートを用いて投入し、余剰分をすり落とし
て秤量し、内容物の重量Ｗ（ｇ）を求め、次式により算
出した。 嵩密度（ｇ/ｃｍ³）＝Ｗ／１０００

【００４２】（２）平均粒径 試料を、１３．２ｍｍ、１１．２ｍｍ、９．６ｍｍ、
８．０ｍｍ、６．５ｍｍ、４．７５ｍｍ、２．８ｍｍ、
２．０ｍｍ、１．０ｍｍ、０．７１ｍｍ、０．４２５ｍ
ｍ、０．３ｍｍ、０．１８ｍｍ、０．０７５ｍｍの目開
きを持つ篩を使用して、篩い分けた後、重量を基準とし
た累積粒度分布グラフを作成し、累積重量が５０％にな
るところの粒径を求め、これを平均粒径とした。また、
ポケット長径の１／３以上の粒径を有する粒状物の割合
は、上記累積粒度分布グラフより求めた。

【００４３】（３）揮発分 ポリカーボネート樹脂粉粒体の揮発分は、ポリカーボネ
ート樹脂粉粒体を減圧乾燥器で温度１４０℃、減圧度１
Ｔｏｒｒで１０時間乾燥し、乾燥前後の重量を測定し、
次式により算出した。

【００４４】

【数２】

【００４５】（４）押出性（吐出量） ３０ｍｍ単軸押出機を使用して溶融押出によりペレット
化を行なう際、ダイスより吐出される樹脂を１０分間採
取し、その樹脂の重量を求め、吐出量（ｋｇ／ｈ）を算
出した。溶融押出は、押出温度２８０℃、真空度１０Ｔ
ｏｒｒで行なった。

【００４６】（５）成形品の色相（ｂ値） ｂ値は、ペレットを熱風乾燥機により、温度１００℃で
２時間乾燥した後、成形機（住友重機（株）製ＳＧ−１
５０）を使用して、縦×横×厚み（７０ｍｍ×５０ｍｍ
×２ｍｍ）の成形板を作成し、この成形板を島津（株）
製の色差計を使用して反射法で測定を行なった。ｂ値が
高いほど黄色みを帯びており、色相が劣ることを意味す
る。

【００４７】［実施例１］ポリカーボネート樹脂の有機
溶媒溶液供給口、温水供給口、水蒸気導入口、気化有機
溶媒の排気口およびオーバーフロー型排出口を備えた有
効内容積５００ｌ水平軸回転形混合機の二軸式の容器
に、攪拌羽根としてリボン型形状を有する攪拌機を装着
した。この容器に平均粒径７ｍｍのポリカーボネート樹
脂を５０ｇおよび水２５０ｇを仕込み、攪拌速度８０ｒ
ｐｍで攪拌しながら、容器内の温度が７７℃になったと
ころで、粘度平均分子量が２２，０００であるポリカー
ボネート樹脂１６重量％濃度の塩化メチレン溶液を１０
ｋｇ／分の速度で供給し、また、温水を１０ｋｇ／分の
速度で供給した。供給中、容器内の温水量／ポリカーボ
ネート樹脂粉粒体（容量比）は約５に保持され、また、
容器内の温度は、圧力２．７ｋｇ／ｃｍ²の蒸気を使用
して水蒸気導入口とジャケットの加熱により７６℃に保
持した。また、攪拌能力は６ｋｗ／ｈｒ・ｍ³であっ
た。供給開始後、容器内のスラリーのレベルが上昇し、
容器内の上部に設けられた排出口より、生成されたポリ
カーボネート樹脂粉粒体と温水が排出された。この際、
ポリカーボネート樹脂粉粒体の滞留時間は、１時間であ
った。

【００４８】排出口より排出されたポリカーボネート樹
脂粉粒体と温水は、遠心分離機によって遠心分離し、分
離したポリカーボネート樹脂粉粒体を粉砕機により平均
粒径１．８ｍｍ（圧縮成形機のロールポケット長径の１
／３以上の粒径を有する粒状物の割合が８重量％）に粉
砕し、熱風乾燥機により、１４０℃、４時間の乾燥を行
った。得られたポリカーボネート樹脂粉粒体の嵩密度は
０．２８ｇ／ｃｍ³、揮発分は０．２重量％であった。

【００４９】次いで、このポリカーボネート樹脂粉粒体
を図５に示したようにフィーダーホッパー１１に充填
し、２５℃で、ロール径２５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、クリ
アランス０．１ｍｍ、ロールポケット長径９ｍｍ、短径
７ｍｍ、深さ２．４ｍｍ（アーモンド型）の圧縮成形機
（ホソカワミクロン（株）製ＣＳ−２５型）を用い、圧
縮力４．２Ｔ／ｃｍで圧縮成形を行ない、図１に示した
ようなポケット部の厚さ６．３ｍｍ、ランド部の厚さ
１．９ｍｍである形状の圧縮成形物を得た。次にスクリ
ーン径１５ｍｍ、回転数１０００ｒｐｍのハンマークラ
ッシャー型破砕機（ホソカワミクロン（株）製ＦＭ−１
Ｓ型）を用いて破砕し、ポリカーボネート樹脂粒状体を
得た。このポリカーボネート樹脂粒状体は、嵩密度０．
６３ｇ／ｃｍ³、平均粒径７．１ｍｍ（破砕効率０．７
９）であった。

【００５０】このポリカーボネート樹脂粒状体を３０ｍ
ｍ単軸押出機において、押出温度２８０℃、真空度１０
Ｔｏｒｒの条件でペレット化を行なった。この際の吐出
量は１５ｋｇ／ｈであった。

【００５１】さらに得られたペレットを、熱風乾燥機に
より、乾燥温度１００℃で２時間乾燥した後、成形機
（住友重機（株）製ＳＧ−１５０）を使用して縦×横×
厚み（７０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）の成形板を作成し
た。かかる成形板のｂ値は２．８であった。これらの結
果を表１〜表３に示した。

【００５２】［実施例２］実施例１において、遠心分離
機によって分離したポリカーボネート樹脂粉粒体を粉砕
機により平均粒径０．７ｍｍ（圧縮成形機のロールポケ
ット長径の１／３以上の粒径を有する粒状物の割合が１
２重量％）に粉砕し、このポリカーボネート樹脂粉粒体
を７０℃でロールポケット長径７ｍｍ、短径６ｍｍ、深
さ２．０ｍｍのロールを有する圧縮成形機を用いて圧縮
成形を行い、次にスクリーン径１０ｍｍ、回転数８００
ｒｐｍのハンマークラッシャー型破砕機を用いて破砕し
た以外は、実施例１と同様に行なった。結果は表１〜表
３に示した。

【００５３】［実施例３］実施例１において、遠心分離
機によって分離したポリカーボネート樹脂粉粒体を粉砕
機により平均粒径０．７ｍｍに粉砕し、このポリカーボ
ネート樹脂粉粒体を５０℃でロールポケット長径７ｍ
ｍ、短径６ｍｍ、深さ２．０ｍｍのロールを有する圧縮
成形機を用いて圧縮成形を行い、次にスクリーン径１０
ｍｍ、回転数８００ｒｐｍのハンマークラッシャー型破
砕機を用いて破砕した以外は、実施例１と同様に行なっ
た。結果は表１〜表３に示した。

【００５４】［比較例１］実施例１において、ポリカー
ボネート樹脂粉粒体を８０℃でロールポケットのない溝
型ロールを有する圧縮成形機（大塚鉄工（株）製Ｃ−１
０２型）を使用し、圧縮力０．８Ｔ／ｃｍで圧縮成形を
行ない、板状の圧縮成形物を得て、次にこの圧縮成形物
をスクリーン径１０ｍｍ、回転数１０００ｒｐｍのハン
マークラッシャー型破砕機を用いて破砕した以外は、実
施例１と同様に行なった。結果は表１〜表３に示した。

【００５５】［比較例２］実施例１において、遠心分離
機によって分離したポリカーボネート樹脂粉粒体を粉砕
機により平均粒径０．７ｍｍに粉砕し、このポリカーボ
ネート樹脂粉粒体を２５℃でロールポケット長径７ｍ
ｍ、短径６ｍｍ、深さ２．０ｍｍのロールを有する圧縮
成形機を用いて圧縮成形を行い、次にスクリーン径１０
ｍｍ、回転数８００ｒｐｍのハンマークラッシャー型破
砕機を用いて破砕した以外は、実施例１と同様に行なっ
た。結果は表１〜表３に示した。

【００５６】［比較例３］実施例１において、遠心分離
機によって分離したポリカーボネート樹脂粉粒体を粉砕
機により平均粒径０．７ｍｍに粉砕し、このポリカーボ
ネート樹脂粉粒体を７０℃でロールポケット長径７ｍ
ｍ、短径６ｍｍ、深さ２．０ｍｍのロールを有する圧縮
成形機を用いて圧縮成形を行い、次にスクリーン径１０
ｍｍ、回転数１０００ｒｐｍのハンマークラッシャー型
破砕機を用いて破砕した以外は、実施例１と同様に行な
った。結果は表１〜表３に示した。

【００５７】［比較例４］実施例１において、遠心分離
機によって分離したポリカーボネート樹脂粉粒体を粉砕
機により平均粒径０．７ｍｍに粉砕し、このポリカーボ
ネート樹脂粉粒体を７０℃でロールポケット長径７ｍ
ｍ、短径６ｍｍ、深さ２．０ｍｍのロールを有する圧縮
成形機を用いて圧縮成形を行い、次にスクリーン径１５
ｍｍ、回転数８００ｒｐｍのハンマークラッシャー型破
砕機を用いて破砕した以外は、実施例１と同様に行なっ
た。結果は表１〜表３に示した。

【００５８】［比較例５］実施例１において、遠心分離
機によって分離したポリカーボネート樹脂粉粒体を粉砕
機により平均粒径１．０ｍｍ（圧縮成形機のロールポケ
ット長径の１／３以上の粒径を有する粒状物の割合が２
３重量％）に粉砕し、このポリカーボネート樹脂粉粒体
を７０℃でロールポケット長径７ｍｍ、短径６ｍｍ、深
さ２．０ｍｍのロールを有する圧縮成形機を用いて圧縮
成形を行い、次にスクリーン径１０ｍｍ、回転数８００
ｒｐｍのハンマークラッシャー型破砕機を用いて破砕し
た以外は、実施例１と同様に行なった。結果は表１〜表
３に示した。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られるポリカ
ーボネート樹脂粒状体は、取り扱い性、押出性が良好
で、色相に優れており、本発明の奏する工業的効果は格
別なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明において、圧縮成形機により圧縮成形さ
れた成形物の一例を示すものである。

【図２】本発明において、好適に使用されるアーモンド
型のポケットが刻まれたロールおよびアーモンド型の形
状を示すものである。

【図３】本発明において、好適に使用されるピロー型の
ポケットが刻まれたロールおよびピロー型の形状を示す
ものである。

【図４】本発明において、好適に使用されるレンズ型の
ポケットが刻まれたロールおよびレンズ型の形状を示す
ものである。

【図５】本発明のポリカーボネート樹脂粒状体の製造方
法における製造工程の一態様を示すものである。

【符号の説明】

１．ランド部 ２．ポケット部 ３．ロール表面 ４．アーモンド型のポケット ５．ポケットの長径 ６．ポケットの短径 ７．ピロー型のポケット ８．レンズ型のポケット ９．ポリカーボネート樹脂粉粒体 １０．フィーダースクリュー １１．フィーダーホッパー １２．ロール １３．ポケット １４．破砕機 １５．ポリカーボネート樹脂粒状体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA50 DA48 DA52 DA60 4F201 AA28 AC04 AR01 AR12 AR15 BA02 BC01 BC12 BC15 BD05 BD10 BL07 BL25 BL42 BL43 BM04 BM09 BM12 BM14 4J029 AA09 AB05 AB07 AD10 HC01 HC03 KE09 KH03 KH04 KH06 KH08 KJ08 LB05

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 嵩密度０．１０〜０．３５ｇ／ｃｍ³、
   平均粒径０．４〜４．０ｍｍ、揮発分１重量％以下であ
   るポリカーボネート樹脂粉粒体を、ロール表面に成形物
   の母型であるポケットが刻まれており、そのポケットの
   長径が４ｍｍ〜１５ｍｍである二つの回転するロール間
   で、圧縮力０．５〜７．０Ｔ／ｃｍで乾式圧縮成形し、
   ポケット部の厚みＤ（ｍｍ）に対するランド部の厚みｄ
   （ｍｍ）が、ｄ／Ｄ≦０．４の式を満たす成形物を得
   て、次いでこの成形物を破砕して、嵩密度０．５０〜
   ０．７０ｇ／ｃｍ³のポリカーボネート樹脂粒状体を得
   ることを特徴とするポリカーボネート樹脂粒状体の製造
   方法。
2. 【請求項２】 ポリカーボネート樹脂粉粒体を乾式圧縮
   成形し、次いで得られた成形物を下記式で示される破砕
   効率が０．６〜０．８の範囲となるよう破砕してポリカ
   ーボネート樹脂粒状体を得る請求項１記載のポリカーボ
   ネート樹脂粒状体の製造方法。 破砕効率＝粒状体の平均粒径（ｍｍ）／ポケットの長径
   （ｍｍ）