JP2000047435A - 電子写真用現像剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期使用時の帯電量の減少によって起こる下
地カブリ、トナー飛散、および画質の劣化を、補償また
は未然に防止することができる電子写真用現像剤を提供
する。 【解決手段】 電子写真用現像剤は、トナーおよびキャ
リアからなり、キャリアが、磁性粒子１と磁性粒子１表
面を覆う磁性粒子被覆樹脂層２および外郭樹脂層３とを
備えるキャリア粒子を含み、上記各キャリア粒子には複
数の磁性粒子１が含まれている。電子写真用現像剤は、
１５万枚の用紙に対する画像形成を行うと、画像形成後
のキャリアの個数平均粒径が画像形成前のキャリアの個
数平均粒径の９５％以下となるようなものである。キャ
リアは、磁性粒子と磁性粒子表面を覆う磁性粒子被覆樹
脂層とからなる複数のキャリア芯粒子を磁力または静電
引力により凝集させ、凝集させたキャリア芯粒子を合成
樹脂で被覆することにより好適に製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電複写機および
レーザプリンター等の電子写真法を用いた画像形成装置
において用いられる、トナーおよびキャリアからなる２
成分系の電子写真用現像剤およびその製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真法にて静電潜像を可
視化する手段として、絶縁性および非磁性のトナーと磁
性キャリアを混合することによりトナーに摩擦帯電によ
る電荷を付与させて、静電潜像と接触させることで現像
・可視化する２成分系現像剤が広く一般的に使用されて
いる。

【０００３】このような２成分系現像方式に用いられる
磁性キャリアとしては、鉄、コバルト、ニッケル等の強
磁性金属；フェライトやマグネタイト等のような上記強
磁性金属の化合物（酸化物、窒化物、炭化物等）；上記
強磁性金属とアルミニウム、亜鉛、スズ、鉛、マンガ
ン、バナジウム等の他の金属との合金または混合物等の
磁性体からなる粒子を用いることが多い。

【０００４】また、近年では、バインダー樹脂中にこれ
らの磁性体粒子（磁性粉）を分散した形のキャリアも提
案されている。そして、帯電安定性の向上、長寿命な現
像剤を得るためのキャリア表面の汚染防止、表面の酸化
防止、環境に対する安定性の向上等の目的で、各種の合
成樹脂にて磁性体粒子をコーティングする様々な提案が
なされている（例えば、特許２６６３０１７号公報、特
許２６７０７８１号公報、特許２６２１１８７号公報参
照）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の２成
分系現像剤では、２成分系現像剤を用いたプロセスによ
って多数枚の連続複写を重ねていくと、キャリア表面に
トナーが融着（スペント）する現象が増加する。これに
より、帯電付与に有効なキャリア表面が減少していき、
トナーとキャリアとの正常な摩擦帯電が不可能になる。
この結果、トナー飛散による機内汚染や下地カブリの増
加、および画質の悪化をもたらすという問題を生じてい
る。

【０００６】本発明は、上記従来の問題に鑑みなされた
ものであり、その目的は、長期使用時の帯電量の減少に
よって起こる下地カブリ、トナー飛散、および画質の劣
化を、補償または未然に防止することができる電子写真
用現像剤およびその製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１記載の
電子写真用現像剤は、上記の課題を解決するために、ト
ナーおよびキャリアからなる電子写真用現像剤であっ
て、上記キャリアが、磁性粒子と上記磁性粒子表面を覆
う合成樹脂層とを備えるキャリア粒子を含み、上記電子
写真用現像剤を用いて１５万枚の用紙に対する画像形成
を行うと、画像形成後のキャリアの個数平均粒径が画像
形成前のキャリアの個数平均粒径の９５％以下となるよ
うなものであることを特徴としている。

【０００８】上記構成の電子写真用現像剤を用いて１５
万枚の用紙に対する画像形成を行うと、合成樹脂層が大
きく摩耗し、複数の磁性粒子を有している場合にはキャ
リア粒子が分裂する。これにより、新たなキャリア粒子
表面が形成され、帯電性が向上する。この結果、長期使
用時に、キャリア粒子表面の融着が進行することによっ
て起こる帯電量の減少を、補償または未然に防止するこ
とができる。それゆえ、長期使用時の帯電量の減少によ
って起こる下地カブリ、トナー飛散、および画質の劣化
を、補償または未然に防止することができる。

【０００９】本発明の請求項２記載の電子写真用現像剤
は、上記の課題を解決するために、トナーおよびキャリ
アからなる電子写真用現像剤であって、上記キャリア
が、磁性粒子と上記磁性粒子表面を覆う合成樹脂層とを
備えるキャリア粒子を含み、上記キャリア粒子に複数の
磁性粒子が含まれていることを特徴としている。

【００１０】上記構成によれば、長期使用時に、キャリ
ア粒子が磁性粒子間にて分割され、キャリア粒子が、磁
性粒子と磁性粒子被覆樹脂層とからなる複数のキャリア
芯粒子に分裂する。これにより、新たなキャリア粒子表
面が形成され、帯電性が向上する。この結果、長期使用
時に、キャリア粒子表面の融着が進行することによって
起こる帯電量の減少を、補償または未然に防止すること
ができる。それゆえ、長期使用時の帯電量の減少によっ
て起こる下地カブリ、トナー飛散、および画質の劣化
を、補償または未然に防止することができる。

【００１１】本発明の請求項３記載の電子写真用現像剤
は、上記の課題を解決するために、請求項２記載の電子
写真用現像剤において、上記合成樹脂層が、上記各磁性
粒子表面を覆う複数の磁性粒子被覆樹脂層と、上記の複
数の磁性粒子被覆樹脂層を覆う外郭樹脂層とを有し、上
記磁性粒子被覆樹脂層と外郭樹脂層とが、互いに異なる
合成樹脂からなることを特徴としている。

【００１２】上記構成によれば、初期状態では、主に外
郭樹脂層の機能が発現する一方、長期使用後には、外郭
樹脂層が摩耗により消失し、磁性粒子被覆樹脂層および
磁性粒子からなる複数のキャリア芯粒子に分裂して、外
郭樹脂層とは異なる合成樹脂によって形成された磁性粒
子被覆樹脂層の機能が発現する。これにより、初期状態
におけるキャリア粒子の性能と、長期使用後におけるキ
ャリア粒子の性能とを独立して調節することが可能とな
る。

【００１３】なお、「互いに異なる合成樹脂」とは、各
種物性が互いに異なる合成樹脂を指し、種類が互いに異
なる合成樹脂だけでなく、種類が同一で硬化度や分子量
等が互いに異なる合成樹脂を含むものとする。

【００１４】本発明の請求項４記載の電子写真用現像剤
は、上記の課題を解決するために、請求項２または３記
載の電子写真用現像剤において、上記合成樹脂層が、気
泡を含んでいることを特徴としている。

【００１５】上記構成によれば、長期使用時におけるキ
ャリア粒子の分裂を促進することができる。それゆえ、
長期使用時の帯電量の減少によって起こる下地カブリ、
トナー飛散、および画質の劣化を、さらに効果的に補償
または未然に防止することができる。

【００１６】本発明の請求項５記載の電子写真用現像剤
の製造方法は、上記の課題を解決するために、磁性粒子
と該磁性粒子表面を覆う磁性粒子被覆樹脂層とからなる
複数のキャリア芯粒子に対して磁化または電荷を付与す
ることにより各キャリア芯粒子間に引力を発生させて複
数のキャリア芯粒子を凝集させる工程と、凝集させたキ
ャリア芯粒子を合成樹脂で被覆することによりキャリア
を得る工程と、上記キャリアとトナーとを混合する工程
とを含むことを特徴としている。

【００１７】上記方法によれば、複数の磁性粒子を有す
るキャリア粒子の比率がより高いキャリアとトナーとか
らなる本発明の電子写真用現像剤を製造することができ
る。従って、長期使用時の帯電量の減少によって起こる
下地カブリ、トナー飛散、および画質の劣化を、より効
果的に補償または未然に防止することができる電子写真
用現像剤を製造できる。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の実施の一形態について図
１ないし図５に基づいて説明すれば、以下の通りであ
る。本発明に係る電子写真用現像剤は、トナーおよびキ
ャリアからなる電子写真用現像剤であって、上記キャリ
アが、磁性粒子と上記磁性粒子表面を覆う合成樹脂層と
を備えるキャリア粒子を含み、上記電子写真用現像剤を
用いて１５万枚の用紙に対する画像形成（例えば、１５
万枚の用紙への複写）を行うと、画像形成後のキャリア
の個数平均粒径が画像形成前のキャリアの個数平均粒径
の９５％以下、好ましくは６５％以下、さらに好ましく
は５０％以下となるようなものである。

【００１９】これにより、初期のキャリアの個数平均粒
径と分裂時のキャリアの個数平均粒径との間に十分に大
きい差が生じる。すなわち、上記電子写真用現像剤を用
いて１５万枚の用紙に対する画像形成を行うと、合成樹
脂層が大きく摩耗し、複数の磁性粒子を有している場合
にはキャリア粒子が分裂する。これにより、新たなキャ
リア粒子表面が形成され、帯電性が向上する。この結
果、長期使用時（多数枚複写時）に、キャリア粒子表面
の融着（スペント）が進行することによって起こる帯電
量の減少を、補償または未然に防止することができる。
それゆえ、長期使用時の帯電量の減少によって起こる下
地カブリ、トナー飛散、および画質の劣化を、補償また
は未然に防止することができる電子写真用現像剤を提供
できる。

【００２０】本発明に係る電子写真用現像剤は、トナー
およびキャリアからなり、上記キャリアが、図１に示す
ように、磁性粒子１と磁性粒子１表面を覆う合成樹脂層
とを備えるキャリア粒子を含み、上記各キャリア粒子に
は複数の磁性粒子１が含まれ、上記合成樹脂層は、各磁
性粒子１表面を覆う複数の磁性粒子被覆樹脂層２と、各
キャリア粒子における全ての磁性粒子被覆樹脂層２を覆
う外郭樹脂層３とからなっている。

【００２１】上記電子写真用現像剤を用いて画像形成
（例えば、複写）を進めていくと、所定の枚数（例え
ば、１５万枚）の用紙への画像形成が終了した後に、キ
ャリア粒子が磁性粒子１間、例えば、磁性粒子１同士の
近接部にて分割され、キャリア粒子が、核としての磁性
粒子１と磁性粒子被覆樹脂層２とからなる複数のキャリ
ア芯粒子４に分裂する。これにより、新たなキャリア粒
子表面が形成され、帯電性が向上する。この結果、長期
使用時（多数枚複写時）に、キャリア粒子表面の融着
（スペント）が進行することによって起こる帯電量の減
少を、補償または未然に防止することができる。それゆ
え、長期使用時の帯電量の減少によって起こる下地カブ
リ、トナー飛散、および画質の劣化を、補償または未然
に防止することができる。

【００２２】磁性粒子１としては、例えば、鉄、コバル
ト、ニッケル等の強磁性金属；フェライトやマグネタイ
ト等のような上記強磁性金属の化合物（酸化物、窒化
物、炭化物等）；上記強磁性金属とアルミニウム、亜
鉛、スズ、鉛、マンガン、バナジウム等の他の金属との
合金または混合物等の磁性体からなる粒子を用いること
ができる。また、磁性粒子１の個数平均粒径（磁性粒子
１の粒径ｒの個数平均）は、３０〜２００μｍであるこ
とが好ましい。

【００２３】初期のキャリア粒子の個数平均粒径に対し
て分裂時のキャリア粒子の個数平均粒径が小さくなりす
ぎると、帯電性の変化が大きくなり、画像形成性能（複
写性能）への影響が大きくなる。この結果、感光体への
キャリア付着やキャリア飛散等の弊害が起こる。このた
め、分裂時のキャリア粒子の個数平均粒径を主に決める
磁性粒子１の個数平均粒径は、初期のキャリア粒子の個
数平均粒径（キャリア粒子の粒径Ｒの個数平均）の１０
％〜９０％の範囲内であることが望ましい。

【００２４】また、キャリア粒子分裂時のキャリアの個
数平均粒径がトナーの個数平均粒径に対して小さくなり
すぎると、逆に、帯電能力が下がり、トナーの帯電量が
減少する。この結果、画像形成性能（例えば、複写性
能）や画質の悪化をまねく。このため、キャリア粒子分
裂時のキャリアの個数平均粒径を主に決める磁性粒子１
の個数平均粒径は、トナーの個数平均粒径の２倍以上で
あることが望ましい。

【００２５】磁性粒子被覆樹脂層２および外郭樹脂層３
を形成する合成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、
ポリスチレン系重合体、スチレン−アクリル共重合体
（スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体）、
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系重
合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フェノー
ル樹脂、キシレン樹脂等を用いることができる。

【００２６】磁性粒子被覆樹脂層２および外郭樹脂層３
は、全く同一の材料からなっていてもよいが、互いに異
なる合成樹脂で形成されていることがより好ましい。磁
性粒子被覆樹脂層２および外郭樹脂層３を互いに異なる
合成樹脂で形成することにより、キャリア芯粒子４が分
裂前のキャリア粒子とは異なる機能を発現することがで
き、例えば、長期使用時における画像形成性能（例え
ば、多数枚複写時における複写性能）の悪化を未然に防
ぐことができる。なお、磁性粒子被覆樹脂層２および外
郭樹脂層３は、種類や分子量などが互いに異なる合成樹
脂で形成するか、あるいは、磁性粒子被覆樹脂層２の形
成（コーティング）と外郭樹脂層３の形成（コーティン
グ）とを異なる条件で行うことにより得られる。

【００２７】磁性粒子被覆樹脂層２および外郭樹脂層３
は、硬化度が互いに異なる合成樹脂で形成されている
か、あるいは、種類が互いに異なる合成樹脂で形成され
ていることがさらに好ましい。

【００２８】磁性粒子被覆樹脂層２および外郭樹脂層３
を同じ種類の合成樹脂で形成する場合、合成樹脂として
は、シリコーン樹脂が好ましく、メチルフェニルシリコ
ーン樹脂が特に好ましい。これにより、長期使用後にお
けるキャリア粒子の帯電性を向上させることができると
ともに、キャリア粒子の耐久性を向上させることがで
き、それゆえ画質劣化を防止することができる。

【００２９】硬化度が互いに異なる合成樹脂を磁性粒子
被覆樹脂層２および外郭樹脂層３に用いる場合には、磁
性粒子被覆樹脂層２を形成する合成樹脂の硬化度を、外
郭樹脂層３を形成する合成樹脂の硬化度より高くするこ
とが望ましい。磁性粒子被覆樹脂層２を形成する合成樹
脂の硬化度をより高くすることにより、キャリア粒子の
帯電性を向上させるとともに磁性粒子被覆樹脂層２の耐
摩耗性を向上させることができる。また、外郭樹脂層３
を形成する合成樹脂の硬化度をより低くすることによ
り、外郭樹脂層３が摩耗して複数のキャリア芯粒子４に
分裂することを促進することができる。

【００３０】種類が互いに異なる合成樹脂を磁性粒子被
覆樹脂層２および外郭樹脂層３に用いる場合には、上記
合成樹脂の組み合わせとして、磁性粒子被覆樹脂層２の
帯電性（誘電率）が外郭樹脂層３の帯電性（誘電率）よ
り高くなるような組み合わせが好ましい。

【００３１】磁性粒子被覆樹脂層２の帯電性（誘電率）
が外郭樹脂層３の帯電性（誘電率）より高くなるような
合成樹脂の組み合わせとしては、（１）磁性粒子被覆樹
脂層２にシリコーン樹脂を用い外郭樹脂層３にアクリル
樹脂を用いる組み合わせ、（２）磁性粒子被覆樹脂層２
にフッ素樹脂を用い外郭樹脂層３にシリコーン樹脂を用
いる組み合わせ、および、（３）磁性粒子被覆樹脂層２
にフッ素樹脂を用い外郭樹脂層３にアクリル樹脂を用い
る組み合わせが特に好ましい。

【００３２】（１）の組み合わせでは、外郭樹脂層３に
アクリル樹脂を用いたことにより、初期状態におけるキ
ャリア粒子の帯電安定性を向上させることができる。さ
らに、磁性粒子被覆樹脂層２にシリコーン樹脂を用いた
ことにより、長期使用後におけるキャリア粒子の帯電性
を向上させることができるとともに、キャリア粒子の耐
久性を向上させることができ、それゆえ画質劣化を防止
することができる。これらにより、初期状態における帯
電安定性に優れ、かつ、長期使用後の帯電性に優れた寿
命の長い電子写真用現像剤を提供できる。

【００３３】また、（２）および（３）の組み合わせで
は、磁性粒子被覆樹脂層２にフッ素樹脂を用いたことに
より、長期使用後にキャリア粒子が複数のキャリア芯粒
子４に分裂したときに、フッ素樹脂がキャリア粒子表面
に露出して帯電性を向上させる機能を発揮する。この結
果、長期使用後におけるキャリア粒子の帯電性が向上
し、電子写真用現像剤の寿命が向上する。さらに、
（３）の組み合わせでは、外郭樹脂層３にアクリル樹脂
を用いたことにより、初期状態におけるキャリア粒子の
帯電安定性を向上させることができる。

【００３４】なお、上記アクリル樹脂としては、フッ素
化アルキルメタクリレートが好ましく、上記シリコーン
樹脂としては、メチルフェニルシリコーン樹脂が好まし
い。また、上記フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニリ
デンが好ましい。なお、外郭樹脂層３を形成する合成樹
脂は、初期における所望の性能および帯電性を満たすよ
うに適宜選択すればよい。

【００３５】また、種類が互いに異なる合成樹脂を磁性
粒子被覆樹脂層２および外郭樹脂層３に用いる場合の合
成樹脂の組み合わせとして、キャリア粒子の分裂が起こ
りやすくなるとともに分裂後のキャリア粒子が十分な耐
摩耗性を持つように、磁性粒子被覆樹脂層２の耐摩耗性
が外郭樹脂層３の耐摩耗性より高くなるような組み合わ
せ、例えば、前記の（２）または（３）の組み合わせが
好ましい。

【００３６】上記キャリア粒子は、図１に示したよう
に、同じ構成の磁性粒子被覆樹脂層２のみからなってい
てもよいが、図２に示すように、一部の磁性粒子１を覆
うように形成された磁性粒子被覆樹脂層１２と、他の磁
性粒子１を覆うように形成された磁性粒子被覆樹脂層１
２と異なる性質を有する磁性粒子被覆樹脂層２２とを有
していてもよい。これにより、キャリア粒子は、長期使
用により外郭樹脂層３が摩耗して消失した時に、磁性粒
子１および磁性粒子被覆樹脂層１２からなるキャリア芯
粒子１４と、磁性粒子１および磁性粒子被覆樹脂層２２
からなるキャリア芯粒子２４とを含む複数のキャリア芯
粒子に分裂する。従って、長期使用時に、互いに異なる
性質を有するキャリア芯粒子１４およびキャリア芯粒子
２４、例えば、帯電性を向上させる機能を有するキャリ
ア芯粒子１４と、耐久性を向上させる機能を有するキャ
リア芯粒子２４とを出現させることができ、機能分離に
よる全体的な性能向上を図ることができる。

【００３７】磁性粒子被覆樹脂層１２と磁性粒子被覆樹
脂層２２とは、性質が異なるものであれば特に限定され
るものではなく、例えば、層を形成する合成樹脂の種類
が異なっていてもよく、層を形成する合成樹脂の硬化度
が異なっていてもよく、層の厚みが異なっていてもよ
く、層の形状が異なっていてもよい。

【００３８】磁性粒子被覆樹脂層１２および磁性粒子被
覆樹脂層２２を形成する合成樹脂の種類を異ならせる場
合、磁性粒子被覆樹脂層１２としてシリコーン樹脂を用
い磁性粒子被覆樹脂層２２としてフッ素樹脂を用いると
よい。これにより、長期使用後にキャリアが複数のキャ
リア芯粒子に分裂したときに、フッ素樹脂がトナー粒子
表面に露出して帯電性を向上させる機能を発揮する。こ
の結果、長期使用後の帯電性が向上し、寿命が向上す
る。なお、上記シリコーン樹脂としては、メチルフェニ
ルシリコーン樹脂が好ましく、上記フッ素樹脂として
は、ポリフッ化ビニリデンが好ましい。

【００３９】また、磁性粒子被覆樹脂層１２の硬化度を
磁性粒子被覆樹脂層２２の硬化度より低くすると、硬化
度のより高い合成樹脂からなる磁性粒子被覆樹脂層１２
により長期使用後（キャリア粒子の分裂後）における帯
電性の向上を図ることができるとともに、硬化度のより
低い合成樹脂からなる磁性粒子被覆樹脂層２２を混在さ
せることにより、帯電のバランスを図ることができる。

【００４０】さらに、磁性粒子被覆樹脂層１２および磁
性粒子被覆樹脂層２２の厚みを独立して調節すると、磁
性粒子被覆樹脂層１２・２２同士の融着（スペント）が
起こった時に、融着した磁性粒子被覆樹脂層１２・２２
が少しずつ摩耗することにより常に新しいキャリア粒子
表面を形成するという作用を調節することができる。磁
性粒子被覆樹脂層１２および磁性粒子被覆樹脂層２２の
厚みを独立して調節するには、磁性粒子被覆樹脂層１２
および磁性粒子被覆樹脂層２２を形成する合成樹脂の量
を独立して調節すればよい。

【００４１】上記各キャリア粒子には、図１および図２
に示したように、ただ１種の磁性粒子１を含んでいても
よいが、図３に示すように、互いに異なる磁性粒子１１
および磁性粒子２１を含んでいてもよい。これにより、
キャリア粒子は、長期使用により外郭樹脂層３が摩耗し
て消失した時に、磁性粒子１１および磁性粒子被覆樹脂
層２からなるキャリア芯粒子３４と、磁性粒子２１およ
び磁性粒子被覆樹脂層２からなるキャリア芯粒子４４と
を含む複数のキャリア芯粒子に分裂する。従って、長期
使用時に、互いに異なる性質を有するキャリア芯粒子３
４およびキャリア芯粒子４４、例えば、帯電性を向上さ
せる機能を有するキャリア芯粒子３４と、耐久性を向上
させる機能を有するキャリア芯粒子４４とを出現させる
ことができ、機能分離による全体的な性能向上を図るこ
とができる。

【００４２】磁性粒子１１および磁性粒子２１として、
図３では、表面が平滑な磁性粒子１１と、ディンプル加
工により表面に凹凸が形成された磁性粒子２１との組み
合わせを示している。上記構成では、磁性粒子１１と磁
性粒子２１との間に表面形状の差があるので、平滑な表
面を有する磁性粒子１１により流動性を向上させキャリ
ア粒子が小粒径化されても応力をかかりにくくできると
ともに、凹凸表面を有する磁性粒子２１により表面積を
増大させ、キャリア粒子の帯電性を向上させることがで
きる。

【００４３】なお、磁性粒子１１および磁性粒子２１
は、図３に示す構成に限定されるものではなく、互いに
異なっていればよい。磁性粒子１１および磁性粒子２１
は、構成材料が互いに異なるものであってもよく、表面
形状（表面性または表面形状）が互いに異なるものであ
ってもよく、磁気特性が互いに異なるものであってもよ
く、体積抵抗率が互いに異なるものであってもよく、個
数平均粒径（粒径ｒ１および粒径ｒ２の個数平均）が互
いに異なるものであってもよい。

【００４４】磁性粒子１１および２１の構成材料を異な
らせることにより、画質に対する寄与の機能分離を図る
ことができる。例えば、磁性粒子１１として鉄粉を用い
て帯電性の向上を図るとともに、磁性粒子２１としてフ
ェライトを用いて画像の階調性の向上を図ることができ
る。

【００４５】また、磁性粒子１１の飽和磁気誘導（飽和
磁化）を磁性粒子２１の飽和磁気誘導より高くすると、
飽和磁気誘導がより高い磁性粒子１１によりキャリアの
飛散（キャリア飛び）が起こりにくい電子写真用現像剤
にすることができるとともに、飽和磁気誘導がより低い
磁性粒子１１により穂圧を低くすることができ、ソフト
な画質が得られる。なお、穂圧とは、磁性ローラ（マグ
ローラ）上に現像剤の磁気ブラシによって形成された穂
が、感光体に触れるときの圧力を指す。

【００４６】さらに、磁性粒子１１の体積抵抗率を磁性
粒子２１の体積抵抗率より高くすると、次のような効果
が得られる。すなわち、体積抵抗率がより高い磁性粒子
１１によりγ値（γ特性曲線の傾き）を小さくして階調
性を良好とし、かつ、帯電性に優れた構成とすることが
できる。それとともに、体積抵抗率がより低い磁性粒子
２１により、エッジ効果を抑制でき、高い画像濃度が得
られる。

【００４７】磁性粒子１１および磁性粒子２１の配合比
を調節することにより、磁性粒子１１の効果と磁性粒子
２１の効果とのバランスを調節することができ、所望の
性能を有する電子写真用現像剤を得ることができる、キ
ャリア粒子は、図４に示すように、磁性粒子１間に気泡
６を含む外郭樹脂層１３を有していてもよい。これによ
り、長期使用時（多数枚複写時）におけるキャリア粒子
の分裂を促進することができるという効果が得られる。
気泡６の平均径は、キャリアの個数平均粒径の０．１％
〜１０％の範囲内であることが好ましい。

【００４８】上記キャリアは、１５万枚の用紙への画像
形成により個数平均粒径が５％以上減少する性質を得る
ために、２つ以上の磁性粒子１を有するキャリア粒子を
１０重量％以上含むことが望ましい。

【００４９】上記キャリアは、２つ以上の磁性粒子１を
有するキャリア粒子を２種以上含んでいてもよい。すな
わち、磁性粒子１、磁性粒子被覆樹脂層２、および外郭
樹脂層３の少なくともいずれかが異なる２種以上のキャ
リア粒子が、ある割合で複合あるいは混在してキャリア
を構成していてもよい。キャリア粒子が２種以上含まれ
るキャリアにおいては、その外郭樹脂層３の強度または
キャリア芯粒子４間の密着性を変えることで、電子写真
用現像剤の寿命までにキャリア粒子の分裂が起こる時期
を２回以上にすることができ、帯電挙動の細かな調整が
可能になる。

【００５０】本発明に係る電子写真用現像剤におけるト
ナーは、少なくとも結着樹脂を含み、必要に応じて、着
色剤、荷電制御剤、離型剤、分散剤等の添加剤を含んで
いる。上記結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン系
重合体、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、
ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系ポリマ
ー、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。

【００５１】上記着色剤としては、例えば、カーボンブ
ラック、ニグロシン、クロムイエロー、ハンザイエロ
ー、ヘンジジンイエロー、キノリンイエロー、フタロシ
アニンブルー、アニリンブルー、ウルトラマリンブル
ー、デュポンオイルレッド、ローズベンガル等の染料や
顔料が挙げられる。上記荷電制御剤としては、例えば、
４級アンモニウム塩、金属錯体系染料、ニグロシン染
料、アンモニウム系化合物が挙げられる。また、離型剤
や分散剤としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピ
レン等のポリオレフィン、脂肪酸エステル、高級脂肪
酸、パラフィンワックス等が挙げられる。

【００５２】トナーは、例えば、結着樹脂と各種の添加
剤とを溶融混練し、粉砕および分級を行った後、必要に
応じて、適当な外添剤（表面処理剤）を外添することに
より得られるものである。上記外添剤としては、例え
ば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ス
ズ等の金属酸化物、重合体微粒子等が挙げられる。

【００５３】次に、本発明に係る電子写真用現像剤の製
造方法について説明する。本発明に係る電子写真用現像
剤の製造方法は、複数の磁性粒子１表面を合成樹脂で覆
うことによりキャリアを得る工程と、上記キャリアとト
ナーとを混合する工程とを含んでいる。

【００５４】上記のキャリアを得る工程では、図５に示
すように、磁性粒子１と合成樹脂５とを混合してなる混
合物中に気泡６を含ませたスポンジ状混合物を粉砕する
ことが望ましい。これにより、混合物が、混合物中の気
泡６を分裂面として分裂しやすくなり、粉砕および分級
によりキャリアの個数平均粒径の調節を容易に行うこと
ができる。また、混合物中に含ませる気泡６の個数平均
径を、キャリアの個数平均粒径の１０％以下とすれば、
図４に示す磁性粒子１間に気泡６を含む外郭樹脂層１３
を有するキャリア粒子が容易に得られる。

【００５５】上記混合物中に気泡６を含ませる方法とし
ては、気泡６を発生する物質である発泡剤とともに磁性
粒子１および合成樹脂５を混合する方法が好ましく、加
熱により気泡６を発生する発泡剤とともに磁性粒子１お
よび合成樹脂５を混合した後に加熱する方法が特に好ま
しい。また、上記混合物中に気泡６を含ませる方法は、
合成樹脂５の原料として中空の合成樹脂粒子を用いる方
法であってもよい。

【００５６】本発明に係る電子写真用現像剤の製造方法
は、複数の磁性粒子１表面上にそれぞれ合成樹脂で磁性
粒子被覆樹脂層２を形成することにより、磁性粒子１お
よび磁性粒子被覆樹脂層２からなるキャリア芯粒子４を
複数得る第１工程と、複数のキャリア芯粒子４表面上に
合成樹脂で外郭樹脂層３を形成することによりキャリア
を得る第２工程と、上記キャリアとトナーとを混合する
第３工程とを含むことが好ましい。これにより、磁性粒
子被覆樹脂層２を形成する合成樹脂と、外郭樹脂層３を
形成する合成樹脂とを異ならせることができる。また、
磁性粒子被覆樹脂層２および外郭樹脂層３を形成する合
成樹脂の量をそれぞれ独立して調節することが可能とな
り、それゆえ、キャリア粒子の体積抵抗率を調節するこ
とができる。この結果、電子写真用現像剤のγ特性およ
び帯電性を制御することが可能となる。

【００５７】上記第１工程では、例えば、芯材である磁
性粒子１に対し、有機溶剤に溶解した合成樹脂（コーテ
ィング剤）を、浸漬法やスプレー法等によりコーティン
グした後、合成樹脂を焼成または乾燥等により硬化さ
せ、解粒、粒度調整、および磁気選別をすることで、キ
ャリア芯粒子４を得る。

【００５８】また、上記第２工程では、第１工程で得ら
れたキャリア芯粒子４に対し、スプレードライ法、浸漬
法、溶融混練法等にて合成樹脂をコーティングした後、
粉砕、解粒、粒度調整、および磁力選別を行う。これに
より、本発明に係る複数の磁性粒子１を有するキャリア
粒子を含むキャリアが得られる。

【００５９】本発明に係る電子写真用現像剤の製造方法
は、磁性粒子１と磁性粒子１表面を覆う磁性粒子被覆樹
脂層２とからなる複数のキャリア芯粒子４に対して磁化
または電荷を付与することにより各キャリア芯粒子４間
に引力（磁力または静電引力）を発生させて複数のキャ
リア芯粒子４を凝集させる工程と、凝集させたキャリア
芯粒子４を合成樹脂で被覆することによりキャリアを得
る工程と、上記キャリアとトナーとを混合する工程とを
含むことが好ましい。

【００６０】すなわち、前記の第１工程では、磁性粒子
被覆樹脂層２を形成する前に磁性粒子１に磁化を付与す
るか、あるいは、磁性粒子被覆樹脂層２を形成した後に
キャリア芯粒子４に電荷を付与することにより、各キャ
リア芯粒子４間に引力を発生させて複数のキャリア芯粒
子４を凝集させることが好ましい。さらに、前記の第２
工程では、上述のようにして凝集させた状態のキャリア
芯粒子４を合成樹脂で被覆することが好ましい。これに
より、キャリアにおける複数の磁性粒子１を有するキャ
リア粒子の比率を高めることができる。

【００６１】また、前記の第２工程において、キャリア
芯粒子４と合成樹脂とを溶融混練した後に、粉砕および
分級によりキャリアの個数平均粒径を調節する方法によ
っても、キャリアにおける複数の磁性粒子１を有するキ
ャリア粒子の比率を高めることができる。

【００６２】前記の第３工程では、前記第２工程により
得られたキャリアとトナーとを、ナウターミキサー、ヘ
ンシェルミキサー、Ｖ型混合機、Ｙ型混合機等の混合機
にて混合すればよい。これにより、本発明に係る電子写
真用現像剤が得られる。

【００６３】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。

【００６４】〔実施例１〕磁性粒子として個数平均粒径
が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライトを
用い、メチルフェニルシリコーン樹脂０．５重量部でス
プレードライ法にて上記フェライトをコーティングした
後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。これによ
り、キャリア芯粒子を得た。

【００６５】このキャリア芯粒子を、再度メチルフェニ
ルシリコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ法にて
コーティングした後、焼成、解粒、粒度調整、および磁
気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍ
の本発明に係るキャリアを得た。

【００６６】一方、結着樹脂としてのスチレン−アクリ
ル共重合体９０重量部、荷電制御剤としての４級アンモ
ニウム塩３重量部、着色剤としてのカーボンブラック５
重量部、離型剤としてのポリプロピレン２重量部を混練
（混合）した後、粉砕および分級し、さらに、外添剤と
してのシリカ０．３重量部を加えて混合し、個数平均粒
径１０μｍのトナーを得た。

【００６７】上記のキャリア９７重量部およびトナー３
重量部をナウターミキサーにて混合して、本発明に係る
電子写真用現像剤を得た。

【００６８】〔実施例２〕磁性粒子として個数平均粒径
が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライトを
用い、メチルフェニルシリコーン樹脂０．３重量部でス
プレードライ法にて上記フェライトをコーティングした
後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。これによ
り、キャリア芯粒子を得た。

【００６９】このキャリア芯粒子を、フッ素化アルキル
メタクリレート樹脂１．０重量部でスプレードライ法に
てコーティングした後、焼成、解粒、粒度調整、および
磁気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μ
ｍの本発明に係るキャリアを得た。

【００７０】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【００７１】〔実施例３〕磁性粒子として個数平均粒径
が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライトを
用い、メチルフェニルシリコーン樹脂０．５重量部でス
プレードライ法にて上記フェライトをコーティングした
後、窒素雰囲気下で１５０℃にて焼成し、次いで、解粒
および磁気選別を行った。これにより、キャリア芯粒子
を得た。

【００７２】このキャリア芯粒子を、再度メチルフェニ
ルシリコーン樹脂０．５重量部でスプレードライ法にて
コーティングした後、窒素雰囲気下で１４０℃にて焼成
し、次いで、焼成、解粒、粒度調整、および磁気選別を
行った。これにより、個数平均粒径１００μｍの本発明
に係るキャリアを得た。

【００７３】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【００７４】〔実施例４〕磁性粒子として個数平均粒径
が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライトを
用い、メチルフェニルシリコーン樹脂０．２重量部でス
プレードライ法にて上記フェライトをコーティングした
後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。これによ
り、第１のキャリア芯粒子を得た。

【００７５】また、メチルフェニルシリコーン樹脂１．
０重量部でスプレードライ法にて上記フェライトをコー
ティングした後、焼成、解粒、および磁気選別を行っ
た。これにより、第２のキャリア芯粒子を得た。

【００７６】これらの２種類のキャリア芯粒子を混合し
た後、これらのキャリア芯粒子を再度メチルフェニルシ
リコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ法にてコー
ティングし、次いで、焼成、解粒、粒度調整、および磁
気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍ
の本発明に係るキャリアを得た。

【００７７】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【００７８】〔実施例５〕磁性粒子として個数平均粒径
が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライトを
用い、メチルフェニルシリコーン樹脂を０．３重量部ス
プレードライ法にて上記フェライトをコーティングした
後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。これによ
り、第１のキャリア芯粒子を得た。

【００７９】また、ポリフッ化ビニリデン樹脂０．３重
量部でスプレードライ法にて上記フェライトをコーティ
ングした後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。こ
れにより、第２のキャリア芯粒子を得た。

【００８０】これらの２種類のキャリア芯粒子を混合し
た後、これらのキャリア芯粒子を再度メチルフェニルシ
リコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ法にてコー
ティングし、次いで、焼成、解粒、粒度調整、および磁
気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍ
の本発明に係るキャリアを得た。

【００８１】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【００８２】〔実施例６〕磁性粒子として個数平均粒径
が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライトを
用い、メチルフェニルシリコーン樹脂０．３重量部でス
プレードライ法にて上記フェライトをコーティングした
後、窒素雰囲気下で１５０℃にて焼成し、次いで、解粒
および磁気選別をした。これにより、第１のキャリア芯
粒子を得た。

【００８３】また、メチルフェニルシリコーン樹脂０．
３重量部でスプレードライ法にて上記フェライトをコー
ティングした後、窒素雰囲気下で１３０℃にて焼成し、
次いで、解粒および磁気選別をした。これにより、第２
のキャリア芯粒子を得た。

【００８４】これらの２種類のキャリア芯粒子を混合し
た後、これらのキャリア芯粒子を再度メチルフェニルシ
リコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ法にてコー
ティングし、次いで、焼成、解粒、粒度調整、および磁
気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍ
の本発明に係るキャリアを得た。

【００８５】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【００８６】〔実施例７〕磁性粒子として個数平均粒径
が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライトを
用い、メチルフェニルシリコーン樹脂０．３重量部で上
記フェライトをスプレードライ法にてコーティングした
後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。これによ
り、第１のキャリア芯粒子を得た。

【００８７】また、磁性粒子として個数平均粒径が５０
μｍで粒径分布が３０〜７０μｍの鉄粉を用い、メチル
フェニルシリコーン樹脂０．３重量部で上記鉄粉をスプ
レードライ法にてコーティングした後、焼成、解粒、お
よび磁気選別を行った。これにより、第２のキャリア芯
粒子を得た。

【００８８】これらの２種類のキャリア芯粒子を混合し
た後、これらのキャリア芯粒子を再度メチルフェニルシ
リコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ法にてコー
ティングし、次いで、焼成、解粒、粒度調整、および磁
気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍ
の本発明に係るキャリアを得た。

【００８９】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【００９０】〔実施例８〕磁性粒子として個数平均粒径
が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍの球状フェライ
トを用い、メチルフェニルシリコーン樹脂０．３重量部
でスプレードライ法にて上記球状フェライトをコーティ
ングした後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。こ
れにより、第１のキャリア芯粒子を得た。

【００９１】また、磁性粒子として、個数平均粒径５０
μｍで粒径分布が３０〜７０μｍであり、ディンプル加
工を施した細孔比率の高いフェライトを用い、メチルフ
ェニルシリコーン樹脂０．３重量部でスプレードライ法
にて上記フェライトをコーティングした後、焼成、解
粒、および磁気選別を行った。これにより、第２のキャ
リア芯粒子を得た。

【００９２】これらの２種類のキャリア芯粒子を混合し
た後、これらのキャリア芯粒子を再度メチルフェニルシ
リコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ法にてコー
ティングし、次いで、焼成、解粒、粒度調整、および磁
気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍ
の本発明に係るキャリアを得た。

【００９３】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【００９４】以上の実施例１〜８における電子写真用現
像剤の構成および製造条件を、表１にまとめて示す。な
お、表１において、「シリコーン」はメチルフェニルシ
リコーン樹脂を表し、「フッ素化アクリル樹脂」はフッ
素化アルキルメタクリレートを表し、「ＰＶＤＦ」はポ
リフッ化ビニリデンを表す。また、「部」は重量部を表
し、「平均粒径」は個数平均粒径を表す。

【００９５】以上の実施例１〜８で得られた電子写真用
現像剤を用い、シャープ株式会社製複写機（商品名「Ｓ
Ｄ−２２６０」）にて、初期（使用前）の画像濃度、下
地カブリ、帯電量、およびトナー飛散、並びに、上記複
写機にて１５万枚複写（１５万枚の用紙への複写）およ
び３０万枚複写（３０万枚の用紙への複写）を行った後
の画像濃度、下地カブリ、帯電量、およびトナー飛散を
測定した。得られた結果を表２に示す。

【００９６】画像濃度は、マクベス濃度計（マクベス社
製）を用いて測定した。また、下地カブリは、白度計
（商品名「Ｚ−II ＯＰＴＩＣＡＬ ＳＥＮＳＯＲ」、
日本電色株式会社製）を用いて測定した。さらに、帯電
量は、ブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカル株
式会社製）を用いて測定した。また、トナー飛散は、現
像槽の現像部の近傍に堆積したトナー量、機内汚染した
部分のテープ取りおよび目視による評価、コピー紙の汚
れの度合い等により、「◎」（極めて良好）、「○」
（良好）、「△」（やや不良）、「×」（不良）の４段
階で評価した。

【００９７】さらに、以上の実施例１〜８で得られた電
子写真用現像剤について、初期のキャリアの個数平均粒
径とシャープ株式会社製複写機（商品名「ＳＤ−２２６
０」）を用いて１５万枚複写を行った時のキャリアの個
数平均粒径との比、２つ以上の磁性粒子を有するキャリ
ア粒子の比率、および、キャリアの粒径分布を測定し
た。得られた結果を表３に示す。

【００９８】初期のキャリアの個数平均粒径と１５万枚
複写を行った時のキャリアの個数平均粒径との比は、１
５万枚複写時のキャリアの個数平均粒径および初期のキ
ャリアの個数平均粒径をそれぞれ、レーザー解析装置に
よる解析またはＣＣＤ(Charge Coupled Device；電荷結
合素子）カメラにより撮像したキャリア画像の解析によ
り測定し、１５万枚複写時のキャリアの個数平均粒径を
初期のキャリアの個数平均粒径で割った値とした。

【００９９】また、２つ以上の磁性粒子を有するキャリ
ア粒子の比率は、配合比や、初期のキャリアの個数平均
粒径と１５万枚複写を行った時のキャリアの個数平均粒
径との比から推測した。例えば、実施例１により得られ
たキャリアと比較例１（後述する）により得られたキャ
リアとを所望の比率にて配合し、本発明のキャリア１０
％と比較例１のキャリア９０％とを配合した場合を、２
つ以上の磁性粒子を有するキャリア粒子の比率が１０％
とした。

【０１００】さらに、キャリアの粒径分布は、レーザー
解析装置による解析またはＣＣＤカメラにより撮像した
キャリア画像の解析により所定の方法で測定した。な
お、キャリアの個数平均粒径および粒径分布の測定方法
は、メッシュによる篩分けを用いる方法であってもよ
い。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【表２】

【０１０３】

【表３】

【０１０４】〔実施例９〕磁性粒子として、個数平均粒
径が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍであり、１０
ｋＯｅの磁界での磁束密度（飽和磁気誘導）が５０ｅｍ
ｕ／ｇであるフェライトを用い、メチルフェニルシリコ
ーン樹脂０．３重量部でスプレードライ法にて上記フェ
ライトをコーティングした後、焼成、解粒、および磁気
選別を行った。これにより、第１のキャリア芯粒子を得
た。

【０１０５】磁性粒子として、個数平均粒径が３５μｍ
で粒径分布が２０〜５０μｍであり、１０ｋＯｅの磁界
での磁束密度（飽和磁気誘導）が６０ｅｍｕ／ｇである
フェライトを用い、メチルフェニルシリコーン樹脂０．
３重量部でスプレードライ法にて上記フェライトをコー
ティングした後、焼成、解粒、および磁気選別を行っ
た。これにより、第２のキャリア芯粒子を得た。

【０１０６】これらの２種類のキャリア芯粒子を混合し
た後、これらのキャリア芯粒子を再度メチルフェニルシ
リコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ法にてコー
ティングし、次いで、焼成、解粒、粒度調整、および磁
気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍ
の本発明に係るキャリアを得た。

【０１０７】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【０１０８】〔実施例１０〕磁性粒子として、個数平均
粒径が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍであり、１
０００Ｖの電圧を印加したときの体積抵抗率が２×１０
⁸ Ω・ｃｍであるフェライトを用い、メチルフェニルシ
リコーン樹脂０．３重量部でスプレードライ法にて上記
フェライトをコーティングした後、焼成、解粒、および
磁気選別を行った。これにより、第１のキャリア芯粒子
を得た。

【０１０９】また、磁性粒子として、個数平均粒径が３
５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍであり、１０００Ｖ
の電圧を印加したときの体積抵抗率が５×１０⁹ Ω・ｃ
ｍであるフェライトを用い、メチルフェニルシリコーン
樹脂０．３重量部でスプレードライ法にて上記フェライ
トをコーティングした後、焼成、解粒、および磁気選別
を行った。これにより、第２のキャリア芯粒子を得た。

【０１１０】これらの２種類のキャリア芯粒子を混合し
た後、これらのキャリア芯粒子を再度メチルフェニルシ
リコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ法にてコー
ティングし、次いで、焼成、解粒、粒度調整、および磁
気選別を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍ
の本発明に係るキャリアを得た。

【０１１１】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【０１１２】〔実施例１１〕実施例１で得られたキャリ
アと、実施例２で得られたキャリアとを１：１の混合比
で混合し、本発明に係るキャリアを得た。電子写真用現
像剤は、上記のキャリアと実施例１で得たトナーとを用
いて、実施例１と同様の方法により得た。

【０１１３】〔実施例１２〕磁性粒子として個数平均粒
径が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライト
を用い、ポリフッ化ビニリデン樹脂０．５重量部スプレ
ードライ法にて上記フェライトをコーティングした後、
焼成、解粒、および磁気選別を行った。これにより、キ
ャリア芯粒子を得た。

【０１１４】次に、これらのキャリア芯粒子１００重量
部とメチルフェニルシリコーン樹脂４０重量部とをミキ
サーで混合した後、押し出し式混練機にて溶融混練する
ことにより、混練物を得た。さらに、該混練物を粉砕
し、篩により粒度調整をした後、磁力選別を行った。こ
れにより、個数平均粒径１００μｍの本発明に係るキャ
リアを得た。

【０１１５】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【０１１６】〔実施例１３〕磁性粒子として、個数平均
粒径が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍであり、１
ｋＯｅの磁界での残留磁気が２ｅｍｕ／ｇであるフェラ
イトを、ポリエチレンワックスの溶剤溶液中に分散させ
て、分散液を得た。次に、該分散液に対し、１０ｋＯｅ
の磁界を印加した後、磁場を解除した。続いて、この分
散液を溶剤が蒸発する温度である１５０℃に保った状態
でスプレードライヤーにて噴霧した後、冷却した。これ
により、キャリア芯粒子を得た。

【０１１７】次に、上記キャリア芯粒子を、再度メチル
フェニルシリコーン樹脂１．０重量部でスプレードライ
法にてコーティングした後、焼成、解粒、粒度調整、お
よび磁気選別を行った。これにより、個数平均粒径１０
０μｍの本発明に係るキャリアを得た。

【０１１８】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【０１１９】〔実施例１４〕磁性粒子として個数平均粒
径が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライト
を用い、ポリフッ化ビニリデン樹脂０．５重量部でスプ
レードライ法にて上記フェライトをコーティングした
後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。これによ
り、キャリア芯粒子を得た。

【０１２０】次に、このキャリア芯粒子１００重量部と
メチルフェニルシリコーン樹脂４０重量部および炭酸水
素ナトリウム１０重量部とをミキサーで混合した後、押
し出し式混練機にて溶融混練することにより、平均径５
０μｍの気泡を有するスポンジ状の混練物を得た。さら
に、該混練物をハンマーミルにて粉砕し、篩にて粒度調
整をした後、磁力選別を行った。これにより、個数平均
粒径１００μｍの本発明に係るキャリアを得た。

【０１２１】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【０１２２】〔実施例１５〕磁性粒子として個数平均粒
径が３５μｍで粒径分布が２０〜５０μｍのフェライト
を用い、ポリフッ化ビニリデン樹脂０．５重量部でスプ
レードライ法にて上記フェライトをコーティングした
後、焼成、解粒、および磁気選別を行った。これによ
り、キャリア芯粒子を得た。

【０１２３】次に、このキャリア芯粒子１００重量部、
メチルフェニルシリコーン樹脂４０重量部、および、ス
チレン−アクリル共重合体をスプレードライ法により発
泡させることにより得た熱硬化性中空粒子２０重量部を
ミキサーで混合し、押し出し式混練機にて溶融混練する
ことにより、混練物を得た。さらに、該混練物をハンマ
ーミルにて粉砕し、篩にて粒度調整をした後、磁力選別
を行った。これにより、個数平均粒径１００μｍの本発
明に係るキャリアを得た。このキャリアは、キャリア中
に平均１μｍの気泡を有していた。

【０１２４】電子写真用現像剤は、上記のキャリアと実
施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様の方法
により得た。

【０１２５】〔比較例１〕磁性粒子として個数平均粒径
１００μｍのフェライトを用い、メチルフェニルシリコ
ーン樹脂１．５重量部でスプレードライ法にて上記フェ
ライトをコーティングした後、焼成、解粒、および磁気
選別を行った。これにより、比較用のキャリアを得た。

【０１２６】電子写真用現像剤は、上記の比較用キャリ
アと実施例１で得たトナーとを用いて、実施例１と同様
の方法により得た。

【０１２７】実施例９〜１０および１２〜１５並びに比
較例１における電子写真用現像剤の構成および製造条件
を、表４にまとめて示す。なお、表４において、「シリ
コーン」はメチルフェニルシリコーン樹脂を表し、「Ｐ
ＶＤＦ」はポリフッ化ビニリデンを表し、「ＰＥ」はポ
リエチレンを表し、「部」は重量部を示す。

【０１２８】また、以上の実施例９〜１５および比較例
１で得られた電子写真用現像剤を用い、シャープ株式会
社製複写機（商品名「ＳＤ−２２６０」）にて、初期
（使用前）の画像濃度、下地カブリ、帯電量、およびト
ナー飛散、並びに、上記複写機にて１５万枚複写（１５
万枚の用紙への複写）および３０万枚複写（３０万枚の
用紙への複写）を行った後の画像濃度、下地カブリ、帯
電量、およびトナー飛散を実施例１〜８と同様にして測
定した。得られた結果を表５に示す。

【０１２９】さらに、以上の実施例９〜１５および比較
例１で得られた電子写真用現像剤について、初期のキャ
リアの個数平均粒径とシャープ株式会社製複写機（商品
名「ＳＤ−２２６０」）を用いて１５万枚複写を行った
時のキャリアの個数平均粒径との比、２つ以上の磁性粒
子を有するキャリア粒子の比率、および、キャリアの粒
径分布を、実施例１〜８と同様にして測定した。得られ
た結果を表６に示す。

【０１３０】

【表４】

【０１３１】

【表５】

【０１３２】

【表６】

【０１３３】また、実施例１のキャリア（個数平均粒径
１００μｍ）を用い、シャープ株式会社製複写機（商品
名「ＳＤ−２２６０」）にて３０万枚複写（３０万枚の
用紙への複写）を行った時の現像剤中のキャリアの個数
平均粒径を測定すると、９４．５μｍであった。一方、
比較例１のキャリア（個数平均粒径１００μｍ）にて同
様に３０万枚複写を行った時の現像剤中のキャリアの個
数平均粒径を測定すると、初期と変化なく１００μｍで
あった。以上より、本発明に係る実施例１のキャリアに
おいては、多数枚複写によりキャリアの粒径変化が確認
され、この効果によって表２に示すような安定した複写
性能が得られたことが分かる。

【０１３４】以上の各実施例および比較例より、本発明
に係る各実施例の電子写真用現像剤は、比較例の電子写
真用現像剤に対して寿命が延びるという結果が得られ
た。すなわち、本発明に係る各実施例の電子写真用現像
剤は、多数枚複写時における、帯電量の減少、下地カブ
リ、トナー飛散、および画質の劣化に関して、比較例の
電子写真用現像剤に対する優位性が認められた。

【０１３５】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の電子写真用現像
剤は、以上のように、トナーおよびキャリアからなる電
子写真用現像剤であって、上記キャリアが、磁性粒子と
上記磁性粒子表面を覆う合成樹脂層とを備えるキャリア
粒子を含み、上記電子写真用現像剤を用いて１５万枚の
用紙に対する画像形成を行うと、画像形成後のキャリア
の個数平均粒径が画像形成前のキャリアの個数平均粒径
の９５％以下となるようなものである構成である。

【０１３６】上記構成によれば、長期使用時の帯電量の
減少によって起こる下地カブリ、トナー飛散、および画
質の劣化を、補償または未然に防止することができる電
子写真用現像剤を提供することができるという効果を奏
する。

【０１３７】本発明の請求項２記載の電子写真用現像剤
は、以上のように、トナーおよびキャリアからなる電子
写真用現像剤であって、上記キャリアが、磁性粒子と上
記磁性粒子表面を覆う合成樹脂層とを備えるキャリア粒
子を含み、上記キャリア粒子に複数の磁性粒子が含まれ
ている構成である。

【０１３８】上記構成によれば、長期使用時の帯電量の
減少によって起こる下地カブリ、トナー飛散、および画
質の劣化を、補償または未然に防止することができる電
子写真用現像剤を提供することができるという効果を奏
する。

【０１３９】本発明の請求項３記載の電子写真用現像剤
は、以上のように、上記合成樹脂層が、上記各磁性粒子
表面を覆う複数の磁性粒子被覆樹脂層と、上記の複数の
磁性粒子被覆樹脂層を覆う外郭樹脂層とを有し、上記磁
性粒子被覆樹脂層と外郭樹脂層とが、互いに異なる合成
樹脂からなる構成である。

【０１４０】上記構成によれば、初期状態における性能
と、長期使用後における性能とを独立して調節すること
が可能な電子写真用現像剤を提供することができるとい
う効果を奏する。

【０１４１】本発明の請求項４記載の電子写真用現像剤
は、以上のように、上記合成樹脂層が、気泡を含んでい
る構成である。

【０１４２】上記構成によれば、長期使用時の帯電量の
減少によって起こる下地カブリ、トナー飛散、および画
質の劣化を、さらに効果的に補償または未然に防止する
ことができるという効果を奏する。

【０１４３】本発明の請求項５記載の電子写真用現像剤
の製造方法は、以上のように、磁性粒子と該磁性粒子表
面を覆う磁性粒子被覆樹脂層とからなる複数のキャリア
芯粒子に対して磁化または電荷を付与することにより各
キャリア芯粒子間に引力を発生させて複数のキャリア芯
粒子を凝集させる工程と、凝集させたキャリア芯粒子を
合成樹脂で被覆することによりキャリアを得る工程と、
上記キャリアとトナーとを混合する工程とを含む方法で
ある。

【０１４４】上記方法によれば、長期使用時の帯電量の
減少によって起こる下地カブリ、トナー飛散、および画
質の劣化を、より効果的に補償または未然に防止するこ
とができる電子写真用現像剤を製造できるという効果を
奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るキャリア粒子の一例を示す断面図
である。

【図２】本発明に係るキャリア粒子の他の一例を示す断
面図である。

【図３】本発明に係るキャリア粒子のさらに他の一例を
示す断面図である。

【図４】本発明に係るキャリア粒子のさらに他の一例を
示す断面図である。

【図５】本発明に係るキャリア粒子の製造に好適に用い
られる混合物の一例を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 磁性粒子 ２ 磁性粒子被覆樹脂層 ３ 外郭樹脂層 ４ キャリア芯粒子 ５ 合成樹脂 ６ 気泡 １１ 磁性粒子 １２ 磁性粒子被覆樹脂層 １３ 外郭樹脂層 ２１ 磁性粒子 ２２ 磁性粒子被覆樹脂層 ２４ キャリア芯粒子 ３４ キャリア芯粒子 ４４ キャリア芯粒子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浦田 佳孝 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 本田 陽康 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 尾藤 貴広 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 隅田 克明 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 BA03 BA06 BA11 BA15 EA05 FA02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】トナーおよびキャリアからなる電子写真用
   現像剤であって、 上記キャリアが、磁性粒子と上記磁性粒子表面を覆う合
   成樹脂層とを備えるキャリア粒子を含み、 上記電子写真用現像剤を用いて１５万枚の用紙に対する
   画像形成を行うと、画像形成後のキャリアの個数平均粒
   径が画像形成前のキャリアの個数平均粒径の９５％以下
   となるようなものであることを特徴とする電子写真用現
   像剤。
2. 【請求項２】トナーおよびキャリアからなる電子写真用
   現像剤であって、 上記キャリアが、磁性粒子と上記磁性粒子表面を覆う合
   成樹脂層とを備えるキャリア粒子を含み、 上記キャリア粒子に複数の磁性粒子が含まれていること
   を特徴とする電子写真用現像剤。
3. 【請求項３】上記合成樹脂層が、 上記各磁性粒子表面を覆う複数の磁性粒子被覆樹脂層
   と、 上記の複数の磁性粒子被覆樹脂層を覆う外郭樹脂層とを
   有し、 上記磁性粒子被覆樹脂層と外郭樹脂層とが、互いに異な
   る合成樹脂からなることを特徴とする請求項２記載の電
   子写真用現像剤。
4. 【請求項４】上記合成樹脂層が、気泡を含んでいること
   を特徴とする請求項２または３記載の電子写真用現像
   剤。
5. 【請求項５】磁性粒子と該磁性粒子表面を覆う磁性粒子
   被覆樹脂層とからなる複数のキャリア芯粒子に対して磁
   化または電荷を付与することにより各キャリア芯粒子間
   に引力を発生させて複数のキャリア芯粒子を凝集させる
   工程と、 凝集させたキャリア芯粒子を合成樹脂で被覆することに
   よりキャリアを得る工程と、 上記キャリアとトナーとを混合する工程とを含むことを
   特徴とする電子写真用現像剤の製造方法。