JP2000026693A - ポリマ―ブレンド - Google Patents
ポリマ―ブレンドInfo
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- JP2000026693A JP2000026693A JP11169507A JP16950799A JP2000026693A JP 2000026693 A JP2000026693 A JP 2000026693A JP 11169507 A JP11169507 A JP 11169507A JP 16950799 A JP16950799 A JP 16950799A JP 2000026693 A JP2000026693 A JP 2000026693A
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- JP
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- indenyl
- zirconium dichloride
- polymer blend
- tetrahydro
- copolymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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-
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- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
- C08L23/0823—Copolymers of ethene with aliphatic cyclic olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的用途に対して十分に高い耐衝撃性を有
するポリマーを製造する。 【解決手段】 本発明は、１種以上のシクロオレフィン
コポリマー類と、１種以上のコア−シェル粒子、また
は、ガラス転移温度の低いゴムから一部構成される１種
以上のコポリマー類、または、１種以上のコア-シェル
粒子とガラス転移温度の低いゴムから一部構成される１
種以上のコポリマー類との組み合わせとを含むポリマー
ブレンドに関する。
するポリマーを製造する。 【解決手段】 本発明は、１種以上のシクロオレフィン
コポリマー類と、１種以上のコア−シェル粒子、また
は、ガラス転移温度の低いゴムから一部構成される１種
以上のコポリマー類、または、１種以上のコア-シェル
粒子とガラス転移温度の低いゴムから一部構成される１
種以上のコポリマー類との組み合わせとを含むポリマー
ブレンドに関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シクロオレフィン
コポリマー類(COC)と耐衝撃性改良剤とから製造したポ
リマーブレンドに関する。新規ポリマーブレンドは耐衝
撃性であり、高い曲げ強さ及び破断点伸び、並びに優れ
た加工性を有する。
コポリマー類(COC)と耐衝撃性改良剤とから製造したポ
リマーブレンドに関する。新規ポリマーブレンドは耐衝
撃性であり、高い曲げ強さ及び破断点伸び、並びに優れ
た加工性を有する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】耐衝撃性改良化ポリマ
ーは、公知であり、広範な用途に好適である(C. B. Bun
knall, Toughened Plastics, Applied Science Publish
ers, London 1977; A. E. Platt, Rubber Modification
of Plastics, Advances in Polymer Science, 437
頁)。
ーは、公知であり、広範な用途に好適である(C. B. Bun
knall, Toughened Plastics, Applied Science Publish
ers, London 1977; A. E. Platt, Rubber Modification
of Plastics, Advances in Polymer Science, 437
頁)。
【０００３】ポリマーの耐衝撃性及び破断点伸びは、ブ
レンドにより改良することができることも公知である。
例えば、脆いポリマーの耐衝撃性は、ガラス転移温度の
低いゴムから全部若しくは一部構成されているポリマー
系とブレンドすることにより、またはコア−シェル粒子
とブレンドすることにより、またはこれらの改良材と混
合することにより改良することができる。得られたモル
フォロジー及び、機械的特性は、使用した加工条件に大
きく依存する(G. H. Michler, Kunststoff-Mikromechan
ik [Micromechanics of Plastics], Hanser, Munich 19
92, 281頁以下参照; A. E. Platt, Rubber Modificatio
n of Plastics, Advances in PolymerScience, 437頁；
P.A. Lovellら., Polymer, 34(1993)61頁)。
レンドにより改良することができることも公知である。
例えば、脆いポリマーの耐衝撃性は、ガラス転移温度の
低いゴムから全部若しくは一部構成されているポリマー
系とブレンドすることにより、またはコア−シェル粒子
とブレンドすることにより、またはこれらの改良材と混
合することにより改良することができる。得られたモル
フォロジー及び、機械的特性は、使用した加工条件に大
きく依存する(G. H. Michler, Kunststoff-Mikromechan
ik [Micromechanics of Plastics], Hanser, Munich 19
92, 281頁以下参照; A. E. Platt, Rubber Modificatio
n of Plastics, Advances in PolymerScience, 437頁；
P.A. Lovellら., Polymer, 34(1993)61頁)。
【０００４】シクロオレフィンコポリマー類のポリマー
ブレンドも公知である。欧州特許出願第EP-A-0 647 677
号及び同第0 647 676号は、コア−シェル粒子とのブレ
ンドについて開示する。欧州特許出願第EP-A-0 661 345
号では、コア−シェル粒子と、ガラス転移温度の低いゴ
ムから一部構成されるコポリマーとを混合する。
ブレンドも公知である。欧州特許出願第EP-A-0 647 677
号及び同第0 647 676号は、コア−シェル粒子とのブレ
ンドについて開示する。欧州特許出願第EP-A-0 661 345
号では、コア−シェル粒子と、ガラス転移温度の低いゴ
ムから一部構成されるコポリマーとを混合する。
【０００５】PCT第97/46617号は、シクロオレフィンコ
ポリマーとガラス転移温度の低いゴムから一部構成され
るコポリマーとのポリマーブレンドを開示する。上記の
シクロオレフィンコポリマーとブレンドすることによっ
て得られた材料は、工業的用途に必要な耐衝撃性を持た
ない。
ポリマーとガラス転移温度の低いゴムから一部構成され
るコポリマーとのポリマーブレンドを開示する。上記の
シクロオレフィンコポリマーとブレンドすることによっ
て得られた材料は、工業的用途に必要な耐衝撃性を持た
ない。
【０００６】本発明の目的は、工業的用途に対して十分
に高い耐衝撃性を有するポリマーを製造することであ
る。
に高い耐衝撃性を有するポリマーを製造することであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】１種以上のシクロオレフ
ィンコポリマーと、 ａ）１種以上のコア−シェル粒子、または ｂ）ガラス転移温度の低いゴムから一部構成される１種
以上のコポリマー、または ｃ）１種以上のコア−シェル粒子とガラス転移温度の低
いゴムから一部構成される１種以上のコポリマーとの組
み合わせとを含む新規ポリマーブレンドは、工業的用途
に対して十分に高い耐衝撃性を有することを知見した。
ィンコポリマーと、 ａ）１種以上のコア−シェル粒子、または ｂ）ガラス転移温度の低いゴムから一部構成される１種
以上のコポリマー、または ｃ）１種以上のコア−シェル粒子とガラス転移温度の低
いゴムから一部構成される１種以上のコポリマーとの組
み合わせとを含む新規ポリマーブレンドは、工業的用途
に対して十分に高い耐衝撃性を有することを知見した。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の新規ポリマーブレンド
は、モノマーの全重量をベースとして0.1〜99.9重量%
の、式I、II、II'、III、IVまたはV：
は、モノマーの全重量をベースとして0.1〜99.9重量%
の、式I、II、II'、III、IVまたはV：
【０００９】
【化５】
【００１０】
【化６】
【００１１】[式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR
8は、同一または異なり、水素原子または炭化水素基で
あり、同一の基でも別個の式中では異なる意味を有して
いてもよい]の少なくとも１種の多環式オレフィンと、
モノマーの全重量をベースとして0〜99.9重量%の、式V
I：
8は、同一または異なり、水素原子または炭化水素基で
あり、同一の基でも別個の式中では異なる意味を有して
いてもよい]の少なくとも１種の多環式オレフィンと、
モノマーの全重量をベースとして0〜99.9重量%の、式V
I：
【００１２】
【化７】
【００１３】[式中、nは、2〜10の数である]の少なくと
も１種の単環式オレフィンと、モノマーの全重量をベー
スとして0.1〜99重量%の、式VII：
も１種の単環式オレフィンと、モノマーの全重量をベー
スとして0.1〜99重量%の、式VII：
【００１４】
【化８】
【００１５】[式中、R9、R10、R11及びR12は、同一また
は異なり、水素原子または炭化水素基、好ましくはC6〜
C10アリール基またはC1〜C8アルキル基である]の少なく
とも１種の非環式1-オレフィンとを重合させることによ
り製造する少なくとも１種のシクロオレフィンコポリマ
ーを含む。
は異なり、水素原子または炭化水素基、好ましくはC6〜
C10アリール基またはC1〜C8アルキル基である]の少なく
とも１種の非環式1-オレフィンとを重合させることによ
り製造する少なくとも１種のシクロオレフィンコポリマ
ーを含む。
【００１６】式IまたはIII[式中、R1、R2、R3、R4、
R5、R6、R7及びR8は、同一または異なり、水素原子また
は炭化水素基であり、特に、(C6〜C10)-アリール基また
は(C1〜C8)-アルキル基であり、但し、同一の基でも別
個の式中では異なる意味を有していてもよい]のシクロ
オレフィン類が好ましい。
R5、R6、R7及びR8は、同一または異なり、水素原子また
は炭化水素基であり、特に、(C6〜C10)-アリール基また
は(C1〜C8)-アルキル基であり、但し、同一の基でも別
個の式中では異なる意味を有していてもよい]のシクロ
オレフィン類が好ましい。
【００１７】所望により、重合では、式VIの１種以上の
単環式オレフィン類を使用してもよい。式VII[式中、
R9、R10、R11及びR12は、同一または異なり、水素原子
または炭化水素基、好ましくはC6〜C10アリール基また
はC1〜C8アルキル基であり、例えば、エチレンまたはプ
ロピレンである]の非環式オレフィンも好ましい。
単環式オレフィン類を使用してもよい。式VII[式中、
R9、R10、R11及びR12は、同一または異なり、水素原子
または炭化水素基、好ましくはC6〜C10アリール基また
はC1〜C8アルキル基であり、例えば、エチレンまたはプ
ロピレンである]の非環式オレフィンも好ましい。
【００１８】製造したコポリマーは、特に多環式オレフ
ィン類のコポリマーであり、好ましくは式I及びIIIの多
環式オレフィン類とエチレンとのコポリマーが好まし
い。特に好ましい多環式オレフィン類は、C1〜C6アリー
ル置換基を有していてもよいノルボルネン及びテトラシ
クロドデセンである。これらとエチレンとを共重合させ
るのが好ましい。エチレン-ノルボルネンコポリマー類
及びエチレン-テトラシクロドデセンコポリマー類が、
特に、非常に好ましい。
ィン類のコポリマーであり、好ましくは式I及びIIIの多
環式オレフィン類とエチレンとのコポリマーが好まし
い。特に好ましい多環式オレフィン類は、C1〜C6アリー
ル置換基を有していてもよいノルボルネン及びテトラシ
クロドデセンである。これらとエチレンとを共重合させ
るのが好ましい。エチレン-ノルボルネンコポリマー類
及びエチレン-テトラシクロドデセンコポリマー類が、
特に、非常に好ましい。
【００１９】新規ポリマーブレンドは、配合される単数
または複数のシクロオレフィンコポリマーを以下に記載
する工程により製造することを特徴とする。新規ポリマ
ーブレンドに配合するシクロオレフィンコポリマーの製
造方法は、本明細書中、参照として含まれるドイツ特許
出願第DE-A-196 52 340号に詳細に記載されている。
または複数のシクロオレフィンコポリマーを以下に記載
する工程により製造することを特徴とする。新規ポリマ
ーブレンドに配合するシクロオレフィンコポリマーの製
造方法は、本明細書中、参照として含まれるドイツ特許
出願第DE-A-196 52 340号に詳細に記載されている。
【００２０】シクロオレフィンコポリマーを製造する本
発明の方法は、触媒の存在下での、モノマーの全重量を
ベースとして0.1〜99.9重量%の少なくとも１種の多環式
オレフィン、モノマーの全重量をベースとして0〜99.9
重量%の少なくとも１種の単環式オレフィンと、モノマ
ーの全重量をベースとして0.1〜99.9重量%の少なくとも
１種の非環式1-オレフィンとの重合を含む。新規ポリマ
ーブレンドに配合するシクロオレフィンコポリマーを製
造するのに使用する触媒系は、少なくとも１種の遷移金
属化合物を含む。遷移金属化合物として１種以上のメタ
ロセン類を使用するのが好ましい。
発明の方法は、触媒の存在下での、モノマーの全重量を
ベースとして0.1〜99.9重量%の少なくとも１種の多環式
オレフィン、モノマーの全重量をベースとして0〜99.9
重量%の少なくとも１種の単環式オレフィンと、モノマ
ーの全重量をベースとして0.1〜99.9重量%の少なくとも
１種の非環式1-オレフィンとの重合を含む。新規ポリマ
ーブレンドに配合するシクロオレフィンコポリマーを製
造するのに使用する触媒系は、少なくとも１種の遷移金
属化合物を含む。遷移金属化合物として１種以上のメタ
ロセン類を使用するのが好ましい。
【００２１】重合は、液体シクロオレフィン自体また
は、シクロオレフィン溶液中で実施する。通常、圧力
は、1 bar以上である。新規ポリマーブレンドに配合す
るシクロオレフィンコポリマーを製造するのに使用する
触媒系は、さらに、１種以上の助触媒を含んでもよい。
は、シクロオレフィン溶液中で実施する。通常、圧力
は、1 bar以上である。新規ポリマーブレンドに配合す
るシクロオレフィンコポリマーを製造するのに使用する
触媒系は、さらに、１種以上の助触媒を含んでもよい。
【００２２】新規ポリマーブレンドに配合するシクロオ
レフィンコポリマーを製造するのに使用する触媒系は、
オレフィン重合用の高活性触媒である。メタロセンと助
触媒を使用するのが好ましい。特に、広い、またはマル
チモーダル分子量分布のリアクターブレンドまたはポリ
オレフィン類を製造するには、２種以上のメタロセンの
混合物を使用することも可能である。
レフィンコポリマーを製造するのに使用する触媒系は、
オレフィン重合用の高活性触媒である。メタロセンと助
触媒を使用するのが好ましい。特に、広い、またはマル
チモーダル分子量分布のリアクターブレンドまたはポリ
オレフィン類を製造するには、２種以上のメタロセンの
混合物を使用することも可能である。
【００２３】新規ポリマーブレンドに配合するシクロオ
レフィンコポリマーの製造及び、本方法で使用する触媒
系は、本明細書中、参照として含まれる、ドイツ特許出
願第DE-A-196 52 340号に詳細に記載されている。
レフィンコポリマーの製造及び、本方法で使用する触媒
系は、本明細書中、参照として含まれる、ドイツ特許出
願第DE-A-196 52 340号に詳細に記載されている。
【００２４】新規ポリマーブレンドに配合するシクロオ
レフィンコポリマーを製造するのに使用する触媒系に配
合する助触媒は、アルミノオキサンを含むのが好まし
い。本発明で使用するメタロセンの例としては、イソプ
ロピレン(1-インデニル)(3-メチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-イ
ンデニル)(3-メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)
(3-メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(1-インデニル)(3-イソプロピルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェ
ニルメチレン(1-インデニル)(3-イソプロピルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(3-イソプロピルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン
(1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-イン
デニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニ
ル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)(3-トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3-トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3-トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデ
ニル)(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニ
ル)(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデ
ニル)(3-トリメチルシリルペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-
1-インデニル)(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-インデ
ニル)(3,4-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒ
ドロ-1-インデニル)(3-トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメ
チレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；イソプロピレン(1-インデニル)(3,4-ジ-トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジ-トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジ-
トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)(2,3-ジ-ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジ-
トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)
(2,3-ジ-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)
(3,4-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジメ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；
メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフ
ェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジエチルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジエチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-
インデニル)(3,4-ジイソプロピルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-イ
ンデニル)(3,4-ジイソプロピルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-
インデニル)(3,4-ジイソプロピルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-インデ
ニル)(3,4-ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)(3,4-ジ-
tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジ-tert
-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジ-te
rt-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(1-インデニル)(2,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメ
チレン(1-インデニル)(2,3-ジメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-イン
デニル)(2,3-ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)
(2,3-ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(2,3-
ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(1-インデニル)(2,3-ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジ
フェニルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジイソプロピル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチ
ルフェニルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イ
ソプロピレン(1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェ
ニルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロ
ピレン(1-インデニル)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-
インデニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-イン
デニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒド
ロ-1-インデニル)(3-メチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(3-メチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメチレ
ン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-メチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロ
ピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-エチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフ
ェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)
(3-エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(3-エチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；(イソプロピルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(3-イソプロピルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチ
レン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-イソプロ
ピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；
メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イン
デニル)(3-イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒ
ドロ-1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,
6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェ
ニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-
tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデ
ニル)(3,4-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒ
ドロ-1-インデニル)(3,4-ジメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン
(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジメチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプ
ロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジ
エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イン
デニル)(3,4-ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジエチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジ
フェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニ
ル)(3,4-ジイソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-
テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジイソプロピルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロ
ピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジ-
ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イン
デニル)(3,4-ジ-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,
6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジ-tert-ブチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソ
プロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-
ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イン
デニル)(2,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-メチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニル
メチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジ
エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(2,3-ジエチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラ
ヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジイソプロピルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチ
レン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジイソ
プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(2,3-ジイソプロピルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-
テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-
ジ-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒ
ドロ-1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリドが挙げられる。
レフィンコポリマーを製造するのに使用する触媒系に配
合する助触媒は、アルミノオキサンを含むのが好まし
い。本発明で使用するメタロセンの例としては、イソプ
ロピレン(1-インデニル)(3-メチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-イ
ンデニル)(3-メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)
(3-メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(1-インデニル)(3-イソプロピルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェ
ニルメチレン(1-インデニル)(3-イソプロピルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(3-イソプロピルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン
(1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-イン
デニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニ
ル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)(3-トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3-トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3-トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデ
ニル)(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニ
ル)(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデ
ニル)(3-トリメチルシリルペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-
1-インデニル)(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-インデ
ニル)(3,4-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒ
ドロ-1-インデニル)(3-トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメ
チレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；イソプロピレン(1-インデニル)(3,4-ジ-トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジ-トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジ-
トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)(2,3-ジ-ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジ-
トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)
(2,3-ジ-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)
(3,4-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジメ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；
メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフ
ェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジエチルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジエチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-
インデニル)(3,4-ジイソプロピルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-イ
ンデニル)(3,4-ジイソプロピルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-
インデニル)(3,4-ジイソプロピルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-インデ
ニル)(3,4-ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)(3,4-ジ-
tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジ-tert
-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3,4-ジ-te
rt-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(1-インデニル)(2,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメ
チレン(1-インデニル)(2,3-ジメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-イン
デニル)(2,3-ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)
(2,3-ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(2,3-
ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(1-インデニル)(2,3-ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジ
フェニルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジイソプロピル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチ
ルフェニルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イ
ソプロピレン(1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェ
ニルメチレン(1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロ
ピレン(1-インデニル)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-
インデニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-イン
デニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒド
ロ-1-インデニル)(3-メチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(3-メチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメチレ
ン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-メチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロ
ピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-エチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフ
ェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)
(3-エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(3-エチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；(イソプロピルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(3-イソプロピルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチ
レン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-イソプロ
ピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；
メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イン
デニル)(3-イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒ
ドロ-1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,
6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェ
ニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-
tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデ
ニル)(3,4-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒ
ドロ-1-インデニル)(3,4-ジメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン
(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジメチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプ
ロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジ
エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イン
デニル)(3,4-ジエチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジエチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジ
フェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニ
ル)(3,4-ジイソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-
テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジイソプロピルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロ
ピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジ-
ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イン
デニル)(3,4-ジ-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,
6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3,4-ジ-tert-ブチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソ
プロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-
ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-イン
デニル)(2,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-メチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニル
メチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジ
エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(2,3-ジエチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラ
ヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジイソプロピルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニルメチ
レン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジイソ
プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(2,3-ジイソプロピルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-
テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(2,3-
ジ-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒ
ドロ-1-インデニル)(2,3-ジ-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,
5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリドが挙げられる。
【００２５】特に、イソプロピレン(1-インデニル)(3-
イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3-イソプ
ロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3-イソプ
ロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(1-インデニル)(3-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメ
チレン(1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,
7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-イソプロピルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニル
メチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-イソ
プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(3-イソプロピルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)
(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3-
トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3
-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメ
チレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-tert-
ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニ
ル)(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テト
ラヒドロ-1-インデニル)(3-トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニ
ルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリドが好ましい。
イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3-イソプ
ロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3-イソプ
ロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(1-インデニル)(3-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニ
ルメチレン(1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメ
チレン(1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,
7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-イソプロピルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；ジフェニル
メチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-イソ
プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；メチルフェニルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(3-イソプロピルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド；イソプロピレン(1-インデニル)
(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド；ジフェニルメチレン(1-インデニル)(3-
トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；メチルフェニルメチレン(1-インデニル)(3
-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-
インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テ
トラヒドロ-1-インデニル)(3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニルメ
チレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-tert-
ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド；イソプロピレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニ
ル)(3-トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド；ジフェニルメチレン(4,5,6,7-テト
ラヒドロ-1-インデニル)(3-トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド；メチルフェニ
ルメチレン(4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル)(3-ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリドが好ましい。
【００２６】本発明の方法の別の態様では、アルミノオ
キサンの代わりに、またはこれに加えて、助触媒とし
て、式：RxNH4-xBR'4または式：R3PHBR'4の塩-型化合物
を使用する。
キサンの代わりに、またはこれに加えて、助触媒とし
て、式：RxNH4-xBR'4または式：R3PHBR'4の塩-型化合物
を使用する。
【００２７】式中、x=1、2または3であり、R=同一また
は異なり、アルキルまたはアリールであり、R'=フッ素
化または一部フッ素化されていてもよいアリールであ
る。この場合、触媒は、メタロセンと、欧州特許出願第
EP-A-0 277 004号に記載の化合物との反応生成物から構
成される。
は異なり、アルキルまたはアリールであり、R'=フッ素
化または一部フッ素化されていてもよいアリールであ
る。この場合、触媒は、メタロセンと、欧州特許出願第
EP-A-0 277 004号に記載の化合物との反応生成物から構
成される。
【００２８】反応混合物に添加する任意の溶媒は、通常
の不活性溶媒、例えば、脂肪族または脂環式炭化水素、
ガソリン留分若しくは水素化ディーゼル油留分、または
トルエンなどである。
の不活性溶媒、例えば、脂肪族または脂環式炭化水素、
ガソリン留分若しくは水素化ディーゼル油留分、または
トルエンなどである。
【００２９】メタロセン類は、そのラセミ体の状態で使
用するのが好ましい。メタロセンは、遷移金属をベース
として、反応器容積1dm3当たり遷移金属10-1〜10-8mo
l、好ましくは10-2〜10-7mol、特に好ましくは10-3〜10
-7mol濃度で使用する。アルミノオキサンは、アルミニ
ウム含量をベースとして、反応器容積1dm3当たり、10-4
〜10-1mol、好ましくは10-4〜2・10-2mol濃度で使用す
る。しかしながら、本質的に、より高い濃度も可能であ
る。
用するのが好ましい。メタロセンは、遷移金属をベース
として、反応器容積1dm3当たり遷移金属10-1〜10-8mo
l、好ましくは10-2〜10-7mol、特に好ましくは10-3〜10
-7mol濃度で使用する。アルミノオキサンは、アルミニ
ウム含量をベースとして、反応器容積1dm3当たり、10-4
〜10-1mol、好ましくは10-4〜2・10-2mol濃度で使用す
る。しかしながら、本質的に、より高い濃度も可能であ
る。
【００３０】本発明の目的に好適なシクロオレフィンコ
ポリマー類は、0〜250℃、好ましくは20〜200℃、特に
好ましくは50〜180℃のガラス転移温度を有する。本発
明の目的に好適なCOCは、25〜200ml/g、好ましくは40〜
120ml/g、特に好ましくは40〜100ml/gの粘度数(135℃、
デカリン中で測定)を有する。
ポリマー類は、0〜250℃、好ましくは20〜200℃、特に
好ましくは50〜180℃のガラス転移温度を有する。本発
明の目的に好適なCOCは、25〜200ml/g、好ましくは40〜
120ml/g、特に好ましくは40〜100ml/gの粘度数(135℃、
デカリン中で測定)を有する。
【００３１】新規ポリマーブレンドに配合するシクロオ
レフィンコポリマー類は、J.Ruchatz, Dusseldorf 1997
の学位論文中に詳細が記載された、特定構造を有する。
従って、新規ポリマーブレンドに配合するシクロオレフ
ィンコポリマー類は、逐次配合された２種類のノルボル
ネン単位の序列を有していてもよい。２種類のノルボル
ネン単位は、新規ポリマーブレンド中のシクロオレフィ
ンコポリマー類の可能な最大序列長さにも対応する。
レフィンコポリマー類は、J.Ruchatz, Dusseldorf 1997
の学位論文中に詳細が記載された、特定構造を有する。
従って、新規ポリマーブレンドに配合するシクロオレフ
ィンコポリマー類は、逐次配合された２種類のノルボル
ネン単位の序列を有していてもよい。２種類のノルボル
ネン単位は、新規ポリマーブレンド中のシクロオレフィ
ンコポリマー類の可能な最大序列長さにも対応する。
【００３２】意外にも、記載のシクロオレフィンコポリ
マー類と、慣用の耐衝撃性改良剤とのブレンドは、特に
高い耐衝撃性を有する物質を与えることが知見された。
新規ポリマーブレンドに配合するシクロオレフィンコポ
リマー類は、 E ≧ −0.0375・Tg＋12、好ましくは E ≧ −0.0375・Tg＋17、特に好ましくは E ≧ −0.0375・Tg＋12 の破断点伸びEも有する。
マー類と、慣用の耐衝撃性改良剤とのブレンドは、特に
高い耐衝撃性を有する物質を与えることが知見された。
新規ポリマーブレンドに配合するシクロオレフィンコポ
リマー類は、 E ≧ −0.0375・Tg＋12、好ましくは E ≧ −0.0375・Tg＋17、特に好ましくは E ≧ −0.0375・Tg＋12 の破断点伸びEも有する。
【００３３】新規ポリマーブレンドに配合するシクロオ
レフィンコポリマー類は、 log G'p ≧ −0.0035・Tg＋6、好ましくは log G'p ≧ −0.0035・Tg＋6.03、特に好ましくは log G'p ≧ −0.0035・Tg＋6.06 により与えられるプラトー弾性率(plateau modulus)G'p
も有する。
レフィンコポリマー類は、 log G'p ≧ −0.0035・Tg＋6、好ましくは log G'p ≧ −0.0035・Tg＋6.03、特に好ましくは log G'p ≧ −0.0035・Tg＋6.06 により与えられるプラトー弾性率(plateau modulus)G'p
も有する。
【００３４】新規ポリマーブレンドに配合するコア−シ
ェル粒子は、種々のポリマーの２種類(コアと１つのシ
ェル)またはそれ以上(コアと、１つ以上のシェル)の交
互層を有する。これらの粒子の全特徴は、個々の層が、
異なるガラス転移温度Tgのポリマーから構成されている
という点である。本明細書では、ガラス転移温度の低い
ポリマーを、ゴム相と称し、ガラス転移温度の高いポリ
マーを、硬質相(hard phase)と称することとする。この
種の粒子は、例えば、エマルション重合により製造する
ことができる。コア−シェル粒子の形とサイズが、次段
階でのCOCとのブレンド中に変化しないように、１種以
上の層を製造時に化学的に架橋させてもよい。
ェル粒子は、種々のポリマーの２種類(コアと１つのシ
ェル)またはそれ以上(コアと、１つ以上のシェル)の交
互層を有する。これらの粒子の全特徴は、個々の層が、
異なるガラス転移温度Tgのポリマーから構成されている
という点である。本明細書では、ガラス転移温度の低い
ポリマーを、ゴム相と称し、ガラス転移温度の高いポリ
マーを、硬質相(hard phase)と称することとする。この
種の粒子は、例えば、エマルション重合により製造する
ことができる。コア−シェル粒子の形とサイズが、次段
階でのCOCとのブレンド中に変化しないように、１種以
上の層を製造時に化学的に架橋させてもよい。
【００３５】架橋したゴム相に使用できる未架橋のベー
ス材料は、そのガラス転移温度が0℃未満、好ましくは
−20℃未満、特に好ましくは−40℃未満のポリマー系で
ある。好適なポリマーとは、本質的に、このタイプのガ
ラス転移温度を有し、コア−シェル粒子の合成に好適な
全てものである。
ス材料は、そのガラス転移温度が0℃未満、好ましくは
−20℃未満、特に好ましくは−40℃未満のポリマー系で
ある。好適なポリマーとは、本質的に、このタイプのガ
ラス転移温度を有し、コア−シェル粒子の合成に好適な
全てものである。
【００３６】そのゴム相が特に低いガラス温度Tgである
コア−シェル粒子は、低温用途に使用するポリマーブレ
ンドの製造に特に適している。ゴム相のガラス転移温度
は、個々に測定できないことが多いが、関連するモノマ
ー組成物のエマルションポリマーを製造し、単離し、次
いでガラス転移温度の測定により決定することができ
る。ゴム相のガラス転移温度を測定する別の方法は、新
規ポリマーブレンドの動的機械的特性と、マトリックス
ポリマー単独の動的機械的特性を測定するものである。
動的損失曲線(mechanical loss factor curves)の最大
値は、ガラス転移温度の尺度として考えることができ
る。
コア−シェル粒子は、低温用途に使用するポリマーブレ
ンドの製造に特に適している。ゴム相のガラス転移温度
は、個々に測定できないことが多いが、関連するモノマ
ー組成物のエマルションポリマーを製造し、単離し、次
いでガラス転移温度の測定により決定することができ
る。ゴム相のガラス転移温度を測定する別の方法は、新
規ポリマーブレンドの動的機械的特性と、マトリックス
ポリマー単独の動的機械的特性を測定するものである。
動的損失曲線(mechanical loss factor curves)の最大
値は、ガラス転移温度の尺度として考えることができ
る。
【００３７】本発明の目的に好適なコア−シェル粒子に
存在するゴム相は、粒子の全容積をベースとして、10〜
90、好ましくは20〜70、特に好ましくは30〜60容積%で
ある。
存在するゴム相は、粒子の全容積をベースとして、10〜
90、好ましくは20〜70、特に好ましくは30〜60容積%で
ある。
【００３８】本発明の目的に好適なコア−シェル粒子に
存在する硬質相は、粒子の全容積をベースとして、90〜
10、好ましくは80〜30、特に好ましくは70〜40容積%で
ある。
存在する硬質相は、粒子の全容積をベースとして、90〜
10、好ましくは80〜30、特に好ましくは70〜40容積%で
ある。
【００３９】コア−シェル粒子の製造は、公知であり、
その詳細は、例えば、米国特許出願第US-A-3,833,682
号、同第3,787,522号、ドイツ特許出願第DE-A-2 116 65
3号、同第22 53 689号、同第41 32 497号、同第41 31 7
38号、同第40 40 986号、米国特許出願第US-A-3,125,19
04号及びドイツ特許出願第DE-A-33 00 526に記載されて
いる。
その詳細は、例えば、米国特許出願第US-A-3,833,682
号、同第3,787,522号、ドイツ特許出願第DE-A-2 116 65
3号、同第22 53 689号、同第41 32 497号、同第41 31 7
38号、同第40 40 986号、米国特許出願第US-A-3,125,19
04号及びドイツ特許出願第DE-A-33 00 526に記載されて
いる。
【００４０】コア−シェル粒子のゴム相として使用する
ポリマーは、ホモポリマーまたは、２種以上のモノマー
から構成されるコポリマー類であってもよい。これらの
ホモ及びコポリマー類に共通する特徴は、ガラス転移温
度がCOC未満であるという点である。
ポリマーは、ホモポリマーまたは、２種以上のモノマー
から構成されるコポリマー類であってもよい。これらの
ホモ及びコポリマー類に共通する特徴は、ガラス転移温
度がCOC未満であるという点である。
【００４１】本明細書のホモポリマー類またはコポリマ
ー類は、以下のモノマー類：共役ジエンモノマー類(例
えば、ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン)、モ
ノエチレン性不飽和モノマー類、例えば、アルキル及び
アリールアクリレート類(但し、該アルキル基は線状、
環式若しくは分岐であってもよく、該アリール基は、そ
れ自体置換基を有していてもよい)、アルキル及びアリ
ールメタクリレート類(但し、該アルキル基は、線状、
環式若しくは分岐であってもよく、該アリール基は、そ
れ自体置換基を有していてもよい)、置換アルキル及び
アリールメタクリレート及びアクリレート類(但し、該
置換基は、線状、環式若しくは置換アルキル基または置
換アリール基であってもよい)、アクリロニトリル及び
置換アクリロニトリル類(例えば、メタクリロニトリ
ル、α-メチレングルタロニトリル、α-エチルアクリロ
ニトリル、α-フェニルアクリロニトリル)、アルキル-
及びアリールアクリルアミド類及び置換アルキル-及び
アリールアクリルアミド類、ビニルエステル及び置換ビ
ニルエステル類、ビニルエーテル類及び置換ビニルエー
テル類、ビニルアミド類及び置換ビニルアミド類、ビニ
ルケトン類及び置換ビニルケトン類、ハロゲン化ビニル
類及び置換ハロゲン化ビニル類、例えば、オレフィン性
ゴムを製造するのに使用するような１つ以上の二重結合
を有するオレフィン類、特に、エチレン、プロピレン、
ブチレン及び1,4-ヘキサジエン、並びにビニル芳香族化
合物類(例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニル
トルエン、ハロスチレン類及びtert-ブチルスチレン類)
から誘導することができる。
ー類は、以下のモノマー類：共役ジエンモノマー類(例
えば、ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン)、モ
ノエチレン性不飽和モノマー類、例えば、アルキル及び
アリールアクリレート類(但し、該アルキル基は線状、
環式若しくは分岐であってもよく、該アリール基は、そ
れ自体置換基を有していてもよい)、アルキル及びアリ
ールメタクリレート類(但し、該アルキル基は、線状、
環式若しくは分岐であってもよく、該アリール基は、そ
れ自体置換基を有していてもよい)、置換アルキル及び
アリールメタクリレート及びアクリレート類(但し、該
置換基は、線状、環式若しくは置換アルキル基または置
換アリール基であってもよい)、アクリロニトリル及び
置換アクリロニトリル類(例えば、メタクリロニトリ
ル、α-メチレングルタロニトリル、α-エチルアクリロ
ニトリル、α-フェニルアクリロニトリル)、アルキル-
及びアリールアクリルアミド類及び置換アルキル-及び
アリールアクリルアミド類、ビニルエステル及び置換ビ
ニルエステル類、ビニルエーテル類及び置換ビニルエー
テル類、ビニルアミド類及び置換ビニルアミド類、ビニ
ルケトン類及び置換ビニルケトン類、ハロゲン化ビニル
類及び置換ハロゲン化ビニル類、例えば、オレフィン性
ゴムを製造するのに使用するような１つ以上の二重結合
を有するオレフィン類、特に、エチレン、プロピレン、
ブチレン及び1,4-ヘキサジエン、並びにビニル芳香族化
合物類(例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニル
トルエン、ハロスチレン類及びtert-ブチルスチレン類)
から誘導することができる。
【００４２】以下の式：
【００４３】
【化９】
【００４４】(式中、Rは、1〜10個の炭素原子を有する
同一または異なるアルキル若しくはアルケニル基、アリ
ール基または置換炭化水素基である)のオルガノポリシ
ロキサン類をベースとするゴム相は、コア−シェル粒子
を作るのにも使用することができる。該アルキル及びア
ルケニル基は、線状、分岐または環式であってもよい。
同一または異なるアルキル若しくはアルケニル基、アリ
ール基または置換炭化水素基である)のオルガノポリシ
ロキサン類をベースとするゴム相は、コア−シェル粒子
を作るのにも使用することができる。該アルキル及びア
ルケニル基は、線状、分岐または環式であってもよい。
【００４５】フッ素化モノエチレン性不飽和化合物、例
えば、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘ
キサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン及
びパーフルオロ(アルキルビニル)エーテル類などをベー
スとするゴム相を使用することも可能である。
えば、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘ
キサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン及
びパーフルオロ(アルキルビニル)エーテル類などをベー
スとするゴム相を使用することも可能である。
【００４６】ゴム相は架橋していてもよく、この使用の
ために、ドイツ特許出願第DE-A-1 116 653号、米国特許
出願第US-A-3,787,522号及び欧州特許出願第EP-A-0 436
080号に記載されているような、多官能性不飽和化合物
から製造することもできる。これらの出版物には、グラ
フト性モノマー(grafting-on monomer)の使用も記載さ
れている。これらの化合物は、所望により、この下にあ
る相に対してさらにシェルを化学的に架橋するのに使用
することができる。
ために、ドイツ特許出願第DE-A-1 116 653号、米国特許
出願第US-A-3,787,522号及び欧州特許出願第EP-A-0 436
080号に記載されているような、多官能性不飽和化合物
から製造することもできる。これらの出版物には、グラ
フト性モノマー(grafting-on monomer)の使用も記載さ
れている。これらの化合物は、所望により、この下にあ
る相に対してさらにシェルを化学的に架橋するのに使用
することができる。
【００４７】低温でさえも高い耐衝撃性を持つポリマー
ブレンドを得るためには、そのゴム相がブタジエンをベ
ースとするコア−シェル粒子であるのが好ましい。高い
耐候性を有するポリマーブレンドを得るためには、その
ゴム相がアクリレート類をベースとするコア−シェル粒
子であるのが好ましい。
ブレンドを得るためには、そのゴム相がブタジエンをベ
ースとするコア−シェル粒子であるのが好ましい。高い
耐候性を有するポリマーブレンドを得るためには、その
ゴム相がアクリレート類をベースとするコア−シェル粒
子であるのが好ましい。
【００４８】ポリマーブレンドが低温での高い耐衝撃
性、高い耐候性並びに、製造時及び溶融体からの加工時
の高い安定性を兼備する場合、そのゴム相がオルガノシ
ロキサン類をベースとするコア−シェル粒子が好まし
い。
性、高い耐候性並びに、製造時及び溶融体からの加工時
の高い安定性を兼備する場合、そのゴム相がオルガノシ
ロキサン類をベースとするコア−シェル粒子が好まし
い。
【００４９】新規コア−シェル粒子の硬質相で使用する
ことができるポリマーは、ホモまたはコポリマー類であ
る。本明細書中、コポリマー類は、２種以上のモノマー
から構成されていてもよい。好適なホモ及びコポリマー
に共通する特徴は、50℃以上のガラス転移温度である。
ことができるポリマーは、ホモまたはコポリマー類であ
る。本明細書中、コポリマー類は、２種以上のモノマー
から構成されていてもよい。好適なホモ及びコポリマー
に共通する特徴は、50℃以上のガラス転移温度である。
【００５０】本明細書中、ホモ及びコポリマー類は、以
下のモノマー類：モノエチレン性不飽和化合物類、例え
ば、アルキル及びアリールアクリレート類(但し、該ア
ルキル基は線状、環式若しくは分岐であってもよく、該
アリール基は、それ自体置換基を有していてもよい)、
アルキル及びアリールメタクリレート類(但し、該アル
キル基は、線状、環式若しくは分岐であってもよく、該
アリール基は、それ自体置換基を有していてもよい)、
置換アルキル及びアリールメタクリレート及びアクリレ
ート類(但し、該置換基は、線状、環式若しくは置換ア
ルキル基または置換アリール基であってもよい)、アク
リロニトリル及び置換アクリロニトリル類(例えば、メ
タクリロニトリル、α-メチレングルタロニトリル、α-
エチルアクリロニトリル、α-フェニルアクリロニトリ
ル)、アルキル-及びアリールアクリルアミド類、ビニル
エステル及び置換ビニルエステル類、ビニルエーテル類
及び置換ビニルエーテル類、ビニルアミド類及び置換ビ
ニルアミド類、ビニルケトン類及び置換ビニルケトン
類、ハロゲン化ビニル類及び置換ハロゲン化ビニル類、
オレフィン類(例えば、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン)、環式オレフィン類(例えば、ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、2-ビニルノルボルネン)、フッ素化モ
ノエチレン性不飽和化合物類、例えば、テトラフルオロ
エチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペ
ン、クロロトリフルオロエチレン及びパーフルオロ(ア
ルキルビニル)エーテル類並びに式：
下のモノマー類：モノエチレン性不飽和化合物類、例え
ば、アルキル及びアリールアクリレート類(但し、該ア
ルキル基は線状、環式若しくは分岐であってもよく、該
アリール基は、それ自体置換基を有していてもよい)、
アルキル及びアリールメタクリレート類(但し、該アル
キル基は、線状、環式若しくは分岐であってもよく、該
アリール基は、それ自体置換基を有していてもよい)、
置換アルキル及びアリールメタクリレート及びアクリレ
ート類(但し、該置換基は、線状、環式若しくは置換ア
ルキル基または置換アリール基であってもよい)、アク
リロニトリル及び置換アクリロニトリル類(例えば、メ
タクリロニトリル、α-メチレングルタロニトリル、α-
エチルアクリロニトリル、α-フェニルアクリロニトリ
ル)、アルキル-及びアリールアクリルアミド類、ビニル
エステル及び置換ビニルエステル類、ビニルエーテル類
及び置換ビニルエーテル類、ビニルアミド類及び置換ビ
ニルアミド類、ビニルケトン類及び置換ビニルケトン
類、ハロゲン化ビニル類及び置換ハロゲン化ビニル類、
オレフィン類(例えば、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン)、環式オレフィン類(例えば、ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、2-ビニルノルボルネン)、フッ素化モ
ノエチレン性不飽和化合物類、例えば、テトラフルオロ
エチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペ
ン、クロロトリフルオロエチレン及びパーフルオロ(ア
ルキルビニル)エーテル類並びに式：
【００５１】
【化１０】
【００５２】(式中、R1、R2及びR3は、同一または異な
っていてもよく、水素、または、線状、分岐若しくは環
式アルキル基、または置換若しくは非置換アリール基で
あり、Arは、追加の置換基、例えば、アルキル若しくは
ハロゲン基などを有していてもよい、芳香族C6〜C18基
である)のビニル芳香族化合物から誘導されていてもよ
い。
っていてもよく、水素、または、線状、分岐若しくは環
式アルキル基、または置換若しくは非置換アリール基で
あり、Arは、追加の置換基、例えば、アルキル若しくは
ハロゲン基などを有していてもよい、芳香族C6〜C18基
である)のビニル芳香族化合物から誘導されていてもよ
い。
【００５３】硬質相は、架橋していてもよく、本目的に
関しては、ドイツ特許出願第DE-A-2116 653号及び米国
特許出願第US-A-3,787,522号及び欧州特許出願第EP-A-0
436080号に記載されているような多官能性の不飽和化
合物から製造してもよい。これらの出版物には、グラフ
ト性モノマーの使用も記載されている。これらの化合物
は、所望により、この下にある相に対してさらにシェル
を化学的に架橋するのに使用することができる。
関しては、ドイツ特許出願第DE-A-2116 653号及び米国
特許出願第US-A-3,787,522号及び欧州特許出願第EP-A-0
436080号に記載されているような多官能性の不飽和化
合物から製造してもよい。これらの出版物には、グラフ
ト性モノマーの使用も記載されている。これらの化合物
は、所望により、この下にある相に対してさらにシェル
を化学的に架橋するのに使用することができる。
【００５４】硬質相用の未架橋ベース材料であるポリマ
ーは、50℃以上、好ましくは80℃以上、特に好ましくは
100℃以上のガラス転移温度を有する。新規ポリマーブ
レンドは、市販のコア−シェル粒子、例えば、日本特許
第17514号または同第129266号に記載の、例えば、TAKED
A Chem. Industires.のStaphyloidグレード、Knae ACE-
B製品カタログに記載のKANEKAのKane-Aceグレード、Met
ablen製品カタログに記載のMETABLEN Company BVのMeta
blen C、Metablen W及びMetablen Eグレード、例えば、
Gachter/Muller Kunststoff-Additive [PlasticsAdditi
ves]、Carl Hanser、Munich (1983) 頁XXIX以下参照また
はPARALOID BTA733カタログ、Rohm and HaasのImpact M
odifiers for Clear Packaging (1987)または、Rohm an
d HaasのPARALOID BTA-III N2 BTA-702 BTA 715カタロ
グ(1989)に記載のGE PLASTICS製のBlendexグレードまた
はROHM and HAAS製のParaloidグレードを含んでもよ
い。
ーは、50℃以上、好ましくは80℃以上、特に好ましくは
100℃以上のガラス転移温度を有する。新規ポリマーブ
レンドは、市販のコア−シェル粒子、例えば、日本特許
第17514号または同第129266号に記載の、例えば、TAKED
A Chem. Industires.のStaphyloidグレード、Knae ACE-
B製品カタログに記載のKANEKAのKane-Aceグレード、Met
ablen製品カタログに記載のMETABLEN Company BVのMeta
blen C、Metablen W及びMetablen Eグレード、例えば、
Gachter/Muller Kunststoff-Additive [PlasticsAdditi
ves]、Carl Hanser、Munich (1983) 頁XXIX以下参照また
はPARALOID BTA733カタログ、Rohm and HaasのImpact M
odifiers for Clear Packaging (1987)または、Rohm an
d HaasのPARALOID BTA-III N2 BTA-702 BTA 715カタロ
グ(1989)に記載のGE PLASTICS製のBlendexグレードまた
はROHM and HAAS製のParaloidグレードを含んでもよ
い。
【００５５】耐衝撃性改良剤としてコア−シェル粒子を
使用する場合、新規ポリマーブレンドは、全ブレンドを
ベースとして、2〜50重量%、好ましくは10〜40重量%及
び特に好ましくは10〜25重量%のコア−シェル粒子を含
む。
使用する場合、新規ポリマーブレンドは、全ブレンドを
ベースとして、2〜50重量%、好ましくは10〜40重量%及
び特に好ましくは10〜25重量%のコア−シェル粒子を含
む。
【００５６】コア−シェル粒子の代替品として使用する
耐衝撃性改良剤は、ガラス転移温度の低いゴムを一部含
むコポリマーであってもよい。新規ブレンドに配合する
ブロックポリマー類は、＞40℃のガラス転移温度を有す
る１種以上のブロック型と、＜−20℃のガラス転移温度
を有する１種以上のブロック型を含む。種々のシクロオ
レフィン含量の交互ブロックを有する構造性COCポリマ
ー(本明細書中、参照として含まれる欧州特許出願第EP-
A-0 560 090号)及び、アニオン重合により得られるブ
ロックポリマー類が好ましい。ジ及びトリブロックコポ
リマー類が好ましい。
耐衝撃性改良剤は、ガラス転移温度の低いゴムを一部含
むコポリマーであってもよい。新規ブレンドに配合する
ブロックポリマー類は、＞40℃のガラス転移温度を有す
る１種以上のブロック型と、＜−20℃のガラス転移温度
を有する１種以上のブロック型を含む。種々のシクロオ
レフィン含量の交互ブロックを有する構造性COCポリマ
ー(本明細書中、参照として含まれる欧州特許出願第EP-
A-0 560 090号)及び、アニオン重合により得られるブ
ロックポリマー類が好ましい。ジ及びトリブロックコポ
リマー類が好ましい。
【００５７】＞40℃のガラス転移温度を有するブロック
型は、アニオン重合により得られるポリマー、例えば、
ポリスチレン、ポリエステル類またはポリウレタン類か
ら構成されるのが好ましい。＜−20℃のガラス転移温度
を有するブロック型は、ポリブタジエン、ポリシロキサ
ン、ポリイソプレン、水素化ポリブタジエンまたは水素
化ポリイソプレンを含むホモ−またはコポリマー類から
構成されるのが好ましい。
型は、アニオン重合により得られるポリマー、例えば、
ポリスチレン、ポリエステル類またはポリウレタン類か
ら構成されるのが好ましい。＜−20℃のガラス転移温度
を有するブロック型は、ポリブタジエン、ポリシロキサ
ン、ポリイソプレン、水素化ポリブタジエンまたは水素
化ポリイソプレンを含むホモ−またはコポリマー類から
構成されるのが好ましい。
【００５８】使用するコポリマー類がガラス転移温度の
低いゴムから一部構成される場合、新規ポリマーブレン
ドは、全ブレンドをベースとして、2〜50重量%、好まし
くは10〜40重量%、特に好ましくは10〜25重量%の耐衝撃
性改良剤としてのコポリマーを含む。
低いゴムから一部構成される場合、新規ポリマーブレン
ドは、全ブレンドをベースとして、2〜50重量%、好まし
くは10〜40重量%、特に好ましくは10〜25重量%の耐衝撃
性改良剤としてのコポリマーを含む。
【００５９】本発明の目的に関して使用することができ
る他の耐衝撃性改良剤としては、上記１種以上のコア−
シェル粒子と、ガラス転移温度の低いゴムから一部構成
される上記１種以上のコポリマーとを組み合わせた配合
物が挙げられる。
る他の耐衝撃性改良剤としては、上記１種以上のコア−
シェル粒子と、ガラス転移温度の低いゴムから一部構成
される上記１種以上のコポリマーとを組み合わせた配合
物が挙げられる。
【００６０】耐衝撃性改良剤のこの配合物を使用する場
合、新規ポリマーブレンドは、全ブレンドをベースとし
て、2〜50重量%、好ましくは10〜40重量%、特に好まし
くは10〜25重量%の配合物を含み、該配合物の構成成分
は、任意の所望の混合比で配合してもよい。
合、新規ポリマーブレンドは、全ブレンドをベースとし
て、2〜50重量%、好ましくは10〜40重量%、特に好まし
くは10〜25重量%の配合物を含み、該配合物の構成成分
は、任意の所望の混合比で配合してもよい。
【００６１】ポリマーブレンドを非常に高い透明性にす
るために、好適なコア−シェル粒子と、ガラス転移温度
の低いゴムから一部構成されるコポリマーは、1.52〜1.
55、好ましくは1.53〜1.54の平均屈折率(容積−平均)を
有する。任意の特定の場合における粒子について、理想
の屈折率と半径との関係の選択は、コアと１つのシェル
から製造された粒子についてはMacromol. Chem. 183(19
90),221に記載されているように、または１つ以上のコ
アを有する粒子についてはM. Kerker, The Scattering
of Light, Academic Press(1969)第5.4章に記載されて
いるように決定する。コアと１つ以上のシェルから構成
される多層構造を有するコア−シェル改良剤は、透明な
衝撃改良化ポリマーブレンドを得るのに特に好適であ
る。
るために、好適なコア−シェル粒子と、ガラス転移温度
の低いゴムから一部構成されるコポリマーは、1.52〜1.
55、好ましくは1.53〜1.54の平均屈折率(容積−平均)を
有する。任意の特定の場合における粒子について、理想
の屈折率と半径との関係の選択は、コアと１つのシェル
から製造された粒子についてはMacromol. Chem. 183(19
90),221に記載されているように、または１つ以上のコ
アを有する粒子についてはM. Kerker, The Scattering
of Light, Academic Press(1969)第5.4章に記載されて
いるように決定する。コアと１つ以上のシェルから構成
される多層構造を有するコア−シェル改良剤は、透明な
衝撃改良化ポリマーブレンドを得るのに特に好適であ
る。
【００６２】新規ポリマーブレンドは、60〜350℃、好
ましくは100〜150℃、特に好ましくは110〜130℃で、シ
クロオレフィンポリマーのガラス転移温度以上の温度で
製造する。
ましくは100〜150℃、特に好ましくは110〜130℃で、シ
クロオレフィンポリマーのガラス転移温度以上の温度で
製造する。
【００６３】新規ポリマーブレンドは、慣用法[D.D.Wal
sh, Comprehensive Polymer Science, Pergamon Press
(1989),第5.2章；J. L. White及びK. Min, Comprehensi
ve Polymer Science, Pergamon Press,(1989), 285頁以
下参照]により製造することができる。特に、粉末また
はペレットの形状の成分を、溶融体から一緒に押し出す
ことによって加工し、次いで、例えば、圧縮成形、押出
または射出成形などによって、成形化構造に転換させる
ことができる。新規ポリマーブレンドは、射出成形、射
出吹込成形、押出吹込成形または押出によって、成形品
を製造するのに特に好適である。新規ポリマーブレンド
は、フィルムまたは繊維を製造するのにも使用すること
ができる。
sh, Comprehensive Polymer Science, Pergamon Press
(1989),第5.2章；J. L. White及びK. Min, Comprehensi
ve Polymer Science, Pergamon Press,(1989), 285頁以
下参照]により製造することができる。特に、粉末また
はペレットの形状の成分を、溶融体から一緒に押し出す
ことによって加工し、次いで、例えば、圧縮成形、押出
または射出成形などによって、成形化構造に転換させる
ことができる。新規ポリマーブレンドは、射出成形、射
出吹込成形、押出吹込成形または押出によって、成形品
を製造するのに特に好適である。新規ポリマーブレンド
は、フィルムまたは繊維を製造するのにも使用すること
ができる。
【００６４】新規ポリマーブレンドは、特に、マスター
バッチによって製造することができる。このため、コア
−シェル粒子及び／またはガラス転移温度の低いゴムか
ら一部構成されるコポリマー類を、全ポリマーブレンド
の重量をベースとして20〜80重量%の量で、１種以上の
シクロオレフィンコポリマー類と(好ましくは一緒に押
し出すことによって)混合し、次いで１種以上のシクロ
オレフィンコポリマー類と(好ましくは、一緒に押し出
すことによって)さらに混合することによって所望の最
終濃度とすることができる。この方法であると、耐衝撃
性改良剤が良く分散し、全ポリマーブレンドの重量をベ
ースとして、3〜25重量%の耐衝撃性改良剤含量を有する
ポリマーブレンドを製造するのに好ましい。
バッチによって製造することができる。このため、コア
−シェル粒子及び／またはガラス転移温度の低いゴムか
ら一部構成されるコポリマー類を、全ポリマーブレンド
の重量をベースとして20〜80重量%の量で、１種以上の
シクロオレフィンコポリマー類と(好ましくは一緒に押
し出すことによって)混合し、次いで１種以上のシクロ
オレフィンコポリマー類と(好ましくは、一緒に押し出
すことによって)さらに混合することによって所望の最
終濃度とすることができる。この方法であると、耐衝撃
性改良剤が良く分散し、全ポリマーブレンドの重量をベ
ースとして、3〜25重量%の耐衝撃性改良剤含量を有する
ポリマーブレンドを製造するのに好ましい。
【００６５】新規ポリマーブレンドは、4〜200%、好ま
しくは5〜100%、特に好ましくは10〜30%の破断点伸び、
及び2.5〜100KJ/m2、好ましくは4〜50KJ/m2、特に好ま
しくは10〜30KJ/m2のノッチ付衝撃強度を有する。少な
くとも１種のアモルファスシクロオレフィンコポリマー
を含む新規ポリマーブレンドは、温度差に対して高い耐
性及び耐薬品性を有する。
しくは5〜100%、特に好ましくは10〜30%の破断点伸び、
及び2.5〜100KJ/m2、好ましくは4〜50KJ/m2、特に好ま
しくは10〜30KJ/m2のノッチ付衝撃強度を有する。少な
くとも１種のアモルファスシクロオレフィンコポリマー
を含む新規ポリマーブレンドは、温度差に対して高い耐
性及び耐薬品性を有する。
【００６６】ポリマーブレンドは、慣用量の添加剤(例
えば、可塑剤、UV安定剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、帯
電防止剤及び熱安定剤)、または強化材(reinforcing ad
ditives)(例えば、ガラス繊維、炭素繊維)、または高弾
性繊維(例えば、ポリアラミド若しくは液晶ポリエステ
ルなど)を含み得る。これらは、フィラー、例えば、無
機材料、タルク、二酸化チタンなども含み得る。
えば、可塑剤、UV安定剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、帯
電防止剤及び熱安定剤)、または強化材(reinforcing ad
ditives)(例えば、ガラス繊維、炭素繊維)、または高弾
性繊維(例えば、ポリアラミド若しくは液晶ポリエステ
ルなど)を含み得る。これらは、フィラー、例えば、無
機材料、タルク、二酸化チタンなども含み得る。
【００６７】新規ポリマーブレンドは、種々の用途、例
えば、コンテナ、ボトル及び飲料用カップ及び医療用用
途、例えば、麻酔、人工呼吸、小児科及びメディカルケ
ア用装置のブリスターパック及び射出成形品、家庭用
品、例えば、カトラリー、電子波調理器具、冷凍用容
器、ボウル、トラフ、トレー及びタブ、特にバスタブ、
洗濯バサミ、便座、水道の蛇口、家具、鞄、特に、シェ
ル−タイプの鞄、花瓶、瓶の蓋及びクロージャ、おもち
ゃ、例えば、積み木及びペダルカー、ランプハウジン
グ、パーカッションドリル、ベルトグラインダー、振動
グラインダー及びサンダー、丸鋸及び低温用途、例え
ば、冷蔵庫インサート及び冷凍庫部品、ケーブル外装、
パイプ、スポーツ装備品、例えば、安全ヘルメット、船
体及びサーフボード、自動車の内装品、例えば、装備品
またはダッシュボード、自動車の外装品、例えば、バン
パー、ドアパネル及びホイールキャップ並びに半製品、
例えば、ガスケット、パイプ接合具及びケーブル結束に
好適である。
えば、コンテナ、ボトル及び飲料用カップ及び医療用用
途、例えば、麻酔、人工呼吸、小児科及びメディカルケ
ア用装置のブリスターパック及び射出成形品、家庭用
品、例えば、カトラリー、電子波調理器具、冷凍用容
器、ボウル、トラフ、トレー及びタブ、特にバスタブ、
洗濯バサミ、便座、水道の蛇口、家具、鞄、特に、シェ
ル−タイプの鞄、花瓶、瓶の蓋及びクロージャ、おもち
ゃ、例えば、積み木及びペダルカー、ランプハウジン
グ、パーカッションドリル、ベルトグラインダー、振動
グラインダー及びサンダー、丸鋸及び低温用途、例え
ば、冷蔵庫インサート及び冷凍庫部品、ケーブル外装、
パイプ、スポーツ装備品、例えば、安全ヘルメット、船
体及びサーフボード、自動車の内装品、例えば、装備品
またはダッシュボード、自動車の外装品、例えば、バン
パー、ドアパネル及びホイールキャップ並びに半製品、
例えば、ガスケット、パイプ接合具及びケーブル結束に
好適である。
【００６８】新規ポリマーブレンドは、高い曲げ強さ及
び高い耐環境応力亀裂、並びに高い溶融安定性を有す
る。新規ポリマーブレンドは、特に射出成形用途に都合
の良い、高いウェルドライン強度及び高い流動性を有す
る。新規ポリマーの機械的特性、例えば、高い加熱撓み
温度、破断点伸び及びノッチ付衝撃強度は、広範な用途
で利用するために広範囲を変動させることができる。
び高い耐環境応力亀裂、並びに高い溶融安定性を有す
る。新規ポリマーブレンドは、特に射出成形用途に都合
の良い、高いウェルドライン強度及び高い流動性を有す
る。新規ポリマーの機械的特性、例えば、高い加熱撓み
温度、破断点伸び及びノッチ付衝撃強度は、広範な用途
で利用するために広範囲を変動させることができる。
【００６９】以下の実施例で与えられるガラス転移温度
Tgは、20℃/分の加熱速度でDSC(示差操作熱量計)を使用
して測定した。所与の粘度数VNは、ジクロロベンゼン
中、135℃でDIN53728により測定した。重量平均分子量
及び多分散性は、GPCを使用して測定した。
Tgは、20℃/分の加熱速度でDSC(示差操作熱量計)を使用
して測定した。所与の粘度数VNは、ジクロロベンゼン
中、135℃でDIN53728により測定した。重量平均分子量
及び多分散性は、GPCを使用して測定した。
【００７０】破断点伸び及び降伏応力は、ISO527第１及
び第２部に従って、引張試験により測定し、試験速度
は、50mm/分に設定した。プラトー弾性率測定に関する
溶融レオロジー特性は、プレート-プレート配置のレオ
メトリックス剪断速度制御装置を使用して、10-1〜5C10
25-1の周波数で、動力学振動で測定した。
び第２部に従って、引張試験により測定し、試験速度
は、50mm/分に設定した。プラトー弾性率測定に関する
溶融レオロジー特性は、プレート-プレート配置のレオ
メトリックス剪断速度制御装置を使用して、10-1〜5C10
25-1の周波数で、動力学振動で測定した。
【００７１】単位時間及びメタロセン1mmol当たりのポ
リマー収量を使用して、触媒の活性：
リマー収量を使用して、触媒の活性：
【００７２】
【数１】
【００７３】を評価する。以下の実施例は、本発明をよ
り詳細に説明するものである。
り詳細に説明するものである。
【００７４】
【実施例】ブレンド製造 混合物は、強力混合スクリュー及び1.7mmダイを備え
た、Haake TW100ラボラトリー押出機、コニカル二軸押
出機で製造した。実施例３〜７及び比較例３〜７では、
加工温度は140/200/210/205℃、回転速度は75rpmであっ
た。実施例８〜１４及び比較例８〜１４では、加工温度
は160/230/240/235℃、回転速度は100rpmであった。試
験片は、Kraus-Maffei KM90-210射出成形機で製造し
た。実施例３〜７及び比較例３〜７では、温度プロフィ
ールは250/250/245/240℃、射出圧は37bar、保持圧力時
間は10秒、金型温度は60℃、保持圧力は36bar、冷却時
間は90秒であった。実施例８〜１４及び比較例８〜１４
では、温度プロフィールは270/270/265/265℃、射出圧
は35bar、保持圧力時間は10秒、金型温度は110℃、保持
圧力は36bar、冷却時間は90秒であった。 シクロオレフィンコポリマー類の製造
た、Haake TW100ラボラトリー押出機、コニカル二軸押
出機で製造した。実施例３〜７及び比較例３〜７では、
加工温度は140/200/210/205℃、回転速度は75rpmであっ
た。実施例８〜１４及び比較例８〜１４では、加工温度
は160/230/240/235℃、回転速度は100rpmであった。試
験片は、Kraus-Maffei KM90-210射出成形機で製造し
た。実施例３〜７及び比較例３〜７では、温度プロフィ
ールは250/250/245/240℃、射出圧は37bar、保持圧力時
間は10秒、金型温度は60℃、保持圧力は36bar、冷却時
間は90秒であった。実施例８〜１４及び比較例８〜１４
では、温度プロフィールは270/270/265/265℃、射出圧
は35bar、保持圧力時間は10秒、金型温度は110℃、保持
圧力は36bar、冷却時間は90秒であった。 シクロオレフィンコポリマー類の製造
【００７５】
【実施例１及び２】トルエン中ノルボルネン40重量%濃
度溶液を、予めエテンでフラッシュしておいた70dm3オ
ートクレーブに充填した。加圧下でエテンに繰り返し暴
露することにより、溶液をエテンで飽和させた。メチル
アルミノオキサンのトルエン溶液(凝固点降下法により
測定して分子量1300g/molのメチルアルミノオキサン10
重量%濃度)を、このようにして調製した反応器に向流的
に計量し、続いて70℃で30分間撹拌した。30分間の前活
性化後、トルエン中のメタロセンイソプロピレン(1-イ
ンデニル)(3-イソプロピルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリドの全部で9mg溶液を添加した。
度溶液を、予めエテンでフラッシュしておいた70dm3オ
ートクレーブに充填した。加圧下でエテンに繰り返し暴
露することにより、溶液をエテンで飽和させた。メチル
アルミノオキサンのトルエン溶液(凝固点降下法により
測定して分子量1300g/molのメチルアルミノオキサン10
重量%濃度)を、このようにして調製した反応器に向流的
に計量し、続いて70℃で30分間撹拌した。30分間の前活
性化後、トルエン中のメタロセンイソプロピレン(1-イ
ンデニル)(3-イソプロピルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリドの全部で9mg溶液を添加した。
【００７６】撹拌し、エチレン圧力を20barに一定に保
持するためにさらにエチレンを供給しながら、重合を１
時間実施した。反応時間終了後、重合混合物を容器に排
出し、直ちにアセトン300dm3を導入し、30分間撹拌し、
次いで、沈澱した生成物を濾過した。フィルターケーキ
を、それぞれ交互に10%濃度塩酸とアセトンで３回洗浄
し、残渣をアセトン中にスラリー化させ、再び濾過し
た。得られた精製した生成物を、真空(0.2bar)、40℃で
24時間乾燥させた。
持するためにさらにエチレンを供給しながら、重合を１
時間実施した。反応時間終了後、重合混合物を容器に排
出し、直ちにアセトン300dm3を導入し、30分間撹拌し、
次いで、沈澱した生成物を濾過した。フィルターケーキ
を、それぞれ交互に10%濃度塩酸とアセトンで３回洗浄
し、残渣をアセトン中にスラリー化させ、再び濾過し
た。得られた精製した生成物を、真空(0.2bar)、40℃で
24時間乾燥させた。
【００７７】これにより、VN 67/mlg、ガラス転移温度
82℃及びプラトー弾性率G'p 600,000を有する無色ポリ
マー4.9kgが得られた。この生成物を以下、COC1とす
る。COC2は、同一触媒を使用したが、上記方法とは対照
的に触媒39mgを使用し、全圧力7bar、エチレン圧力1.1b
ar及び全エチレン消費は2000gであった。これにより、
ガラス転移温度137℃、粘度数53ml/g及びプラトー弾性
率G'p 480,000のポリマー6.5kgが得られた。
82℃及びプラトー弾性率G'p 600,000を有する無色ポリ
マー4.9kgが得られた。この生成物を以下、COC1とす
る。COC2は、同一触媒を使用したが、上記方法とは対照
的に触媒39mgを使用し、全圧力7bar、エチレン圧力1.1b
ar及び全エチレン消費は2000gであった。これにより、
ガラス転移温度137℃、粘度数53ml/g及びプラトー弾性
率G'p 480,000のポリマー6.5kgが得られた。
【００７８】
【比較例１及び２】比較例１は、メタロセンイソプロピ
レンビス(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド30mgを
使用して、トルエン中46重量%濃度ノルボルネン溶液か
ら製造した。エチレン圧力は20bar、水素圧力は2000ppm
であった。得られたポリマーは、ガラス転移温度86℃、
粘度数62ml/g及びプラトー弾性率G'p 420,000を有して
いた。この生成物をCOC3とする。
レンビス(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド30mgを
使用して、トルエン中46重量%濃度ノルボルネン溶液か
ら製造した。エチレン圧力は20bar、水素圧力は2000ppm
であった。得られたポリマーは、ガラス転移温度86℃、
粘度数62ml/g及びプラトー弾性率G'p 420,000を有して
いた。この生成物をCOC3とする。
【００７９】比較例２は、イソプロピレン(シクロペン
タジエニル)(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド70m
gを使用して、デカリン中60重量%濃度ノルボルネン溶液
から製造した。エチレン圧力は、12barであった。得ら
れたポリマーは、ガラス転移温度140℃、粘度数63ml/g
及びプラトー弾性率G'p 300,000を有していた。この生
成物をCOC4とする。 使用した改良剤の記載 Kane Ace B582は、Kaneka製のコア−シェル比70:30のコ
ア−シェル改良剤である。コアは、非架橋ブタジエン-
スチレンコポリマーから構成され、シェルは、メチルメ
タクリレート-スチレン-ブチルアクリレートから構成さ
れていた。
タジエニル)(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド70m
gを使用して、デカリン中60重量%濃度ノルボルネン溶液
から製造した。エチレン圧力は、12barであった。得ら
れたポリマーは、ガラス転移温度140℃、粘度数63ml/g
及びプラトー弾性率G'p 300,000を有していた。この生
成物をCOC4とする。 使用した改良剤の記載 Kane Ace B582は、Kaneka製のコア−シェル比70:30のコ
ア−シェル改良剤である。コアは、非架橋ブタジエン-
スチレンコポリマーから構成され、シェルは、メチルメ
タクリレート-スチレン-ブチルアクリレートから構成さ
れていた。
【００８０】Paraloid EXL2600は、Rohm&Haas製のMBS
(メタクリレート-ブタジエン-スチレン)をベースとする
コア−シェル改良剤である。Kraton D1184 CSは、Germa
n Shell製の製品である。これは、スチレン30%の割合の
分岐スチレン-ブタジエンブロックコポリマーであり、
ショアーA硬度 75及び破断点伸び820%を有する。
(メタクリレート-ブタジエン-スチレン)をベースとする
コア−シェル改良剤である。Kraton D1184 CSは、Germa
n Shell製の製品である。これは、スチレン30%の割合の
分岐スチレン-ブタジエンブロックコポリマーであり、
ショアーA硬度 75及び破断点伸び820%を有する。
【００８１】Septon 1050は、Kuraray Europe GmbHの製
品である。これは、スチレン50%の割合のスチレン-エチ
レン-プロピレンブロックコポリマーであり、ショアーA
硬度 97及び破断点伸び100%を有する。
品である。これは、スチレン50%の割合のスチレン-エチ
レン-プロピレンブロックコポリマーであり、ショアーA
硬度 97及び破断点伸び100%を有する。
【００８２】Septon 2104は、Kuraray Europe GmbHの別
の製品である。これは、スチレン含量65%のスチレン-エ
チレン-プロピレン-スチレンブロックコポリマーであ
り、ショアーA硬度 98及び破断点伸び100%を有する。
の製品である。これは、スチレン含量65%のスチレン-エ
チレン-プロピレン-スチレンブロックコポリマーであ
り、ショアーA硬度 98及び破断点伸び100%を有する。
【００８３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 65/00 Ｃ０８Ｌ 65/00 (71)出願人 598029656 Ｄ−65451 Ｋｅｌｓｔｅｒｂａｃｈ，Ｇ ｅｒｍａｎｙ (72)発明者 クラオス・ベルガー ドイツ連邦共和国65830 クリフテル，ケ ーニヒスベルガー・シュトラーセ ９ (72)発明者 ヴィルフリート・ハトケ ドイツ連邦共和国65719 ホフハイム，ホ ムブルガー・シュトラーセ ９
Claims (10)
- 【請求項１】 １種以上のシクロオレフィンコポリマー
類と、 ａ）１種以上のコア−シェル粒子、または ｂ）ゴム成分を含有する１種以上のコポリマー類、また
は ｃ）１種以上のコア−シェル粒子と、ゴム成分を含有す
る１種以上のコポリマー類との組み合わせとを含むポリ
マーブレンド。 - 【請求項２】 モノマーの全重量をベースとして0.1〜9
9.9重量%の、式I、II、II'、III、IVまたはV： 【化１】 【化２】 [式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、同一ま
たは異なり、水素原子または炭化水素基であり、同一の
基でも別個の式中では異なる意味を有していてもよい]
の少なくとも１種の多環式オレフィンと、モノマーの全
重量をベースとして0〜99.9重量%の、式VI： 【化３】 [式中、nは、2〜10の数である]の少なくとも１種の単環
式オレフィンと、モノマーの全重量をベースとして0.1
〜99重量%の、式VII： 【化４】 [式中、R9、R10、R11及びR12は、同一または異なり、水
素原子または炭化水素基、好ましくはC6〜C10アリール
基またはC1〜C8アルキル基である]の少なくとも１種の
非環式1-オレフィンとを重合させることにより製造する
少なくとも１種のシクロオレフィンコポリマーを含む、
請求項１に記載のポリマーブレンド。 - 【請求項３】 式IまたはIII[式中、R1、R2、R3、R4、R
5、R6、R7及びR8は、同一または異なり、水素原子また
は炭化水素基であり、特に、(C6〜C10)-アリール基また
は(C1〜C8)-アルキル基であり、但し、同一の基でも別
個の式中では異なる意味を有していてもよい]のシクロ
オレフィン類を使用する、請求項１または２に記載のポ
リマーブレンド。 - 【請求項４】 式VII[式中、R9、R10、R11及びR12は、
同一または異なり、水素原子または炭化水素基、好まし
くはC6〜C10アリール基またはC1〜C8アルキル基であ
り、例えば、エチレンまたはプロピレンである]の非環
式オレフィンを使用する、請求項１〜３の１項以上に記
載のポリマーブレンド。 - 【請求項５】 コポリマーを、好ましくは式I及びIIIの
多環式オレフィン類とエチレンとから製造する、請求項
１〜４の１項以上に記載のポリマーブレンド。 - 【請求項６】 多環式オレフィン類が、C1〜C6-アルキ
ル置換を有するノルボルネン及びテトラシクロドデセン
である、請求項１〜５の１項以上に記載のポリマーブレ
ンド。 - 【請求項７】 コポリマーが、エチレン-ノルボルネン
コポリマーまたはエチレン-テトラシクロドデセンコポ
リマーである、請求項１〜６の１項以上に記載のポリマ
ーブレンド。 - 【請求項８】 所望により他の添加剤と一緒に、溶融体
から一緒に押し出すことによる、請求項１〜７の１項以
上に記載のポリマーブレンドの製造方法。 - 【請求項９】 マスターバッチを使用する、請求項８に
記載のポリマーブレンドの製造方法。 - 【請求項１０】 熱可塑性加工法により成形品を製造す
るためのポリマーブレンドの使用。
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