JP2000007897A - 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板 - Google Patents

難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板

Info

Publication number
JP2000007897A
JP2000007897A JP17918798A JP17918798A JP2000007897A JP 2000007897 A JP2000007897 A JP 2000007897A JP 17918798 A JP17918798 A JP 17918798A JP 17918798 A JP17918798 A JP 17918798A JP 2000007897 A JP2000007897 A JP 2000007897A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame
resin composition
prepreg
laminate
retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17918798A
Other languages
English (en)
Inventor
Akihiko Tobisawa
晃彦 飛澤
Kazuhiko Shibata
和彦 芝田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co Ltd filed Critical Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority to JP17918798A priority Critical patent/JP2000007897A/ja
Publication of JP2000007897A publication Critical patent/JP2000007897A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化合物を添加することなく高度な難
燃性を有する熱硬化性樹脂組成物、及びこれを用いたプ
リプレグ、積層板を提供する。 【解決手段】 (A)1分子内に2個以上のエポキシ基
有するハロゲン化されていないエポキシ樹脂、(B)
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェ
ナントレン−10−オキシド、及び(C)分子内に少な
くとも1つ以上のイソシアネート基をもつイソシアネー
ト化合物を必須成分として含有してなることを特徴とす
る難燃性樹脂組成物、及びこれを用いたプリプレグ、積
層板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン系難燃剤
を使用しなくても優れた難燃性を有し、かつ長期に渡り
安定して使用可能な難燃性樹脂組成物、これを用いたプ
リプレグ、及び積層板に関するものである。
【0002】
【従来の技術】エポキシ樹脂等に代表される熱硬化性樹
脂はその優れた特性から電気及び電子機器部品等に広く
使用されており、火災に対する安全性を確保するため難
燃性が付与されている場合が多い。これらの樹脂の難燃
化は従来臭素化エポキシ樹脂等のハロゲン含有化合物を
用いることが一般的であった。これらのハロゲン含有化
合物は高度な難燃性を有するが、芳香族臭素化合物は熱
分解で腐食性の臭素、臭化水素を分離するだけでなく、
酸素存在下で分解した場合に毒性の高いポリブロムジベ
ンゾフラン、及びポリジブロモベンゾオキシンを形成す
る可能性がある。また、臭素を含有する老朽廃材の処分
は極めて困難である。このような理由から臭素含有難燃
剤に代わる難燃剤としてリン化合物や窒素化合物が検討
されている。
【0003】前述のように、リン化合物及び窒素化合物
によって難燃化を実現できる。その機構は、窒素化合物
がリン化合物の分解および熱縮合によるポリリン酸の生
成を促進し、そのポリリン酸がエポキシ樹脂の表面に被
膜を生成し、断熱効果、酸素遮断効果を生じ、その結
果、燃焼を防ぐというものである。難燃化のために用い
られるリン化合物としては、様々なものが検討されてい
るが、熱硬化性樹脂の特性を損なわないためには、樹脂
となんらかの化学反応によって樹脂骨格にリン化合物を
組み込むことが望ましい。
【0004】エポキシ樹脂骨格中にリン化合物を組み込
む場合、エポキシ基と反応するリン化合物を用いればよ
い。かるリン化合物である9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド
はエポキシ基と反応するするため、エポキシ樹脂の難燃
化に用いる難燃剤として有用である。しかし、9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレ
ン−10−オキシドをエポキシ樹脂を難燃剤として使用
すると、エポキシ樹脂と共に溶剤に溶解させてワニスと
した場合、ワニスの可使用時間が極めて短くなる欠点が
あった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題を解決すべく検討結果なされたものであり、ノンハ
ロゲン化物としてリン化合物の9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキ
シドとイソシアネート化合物とを使用することにより、
樹脂組成物の硬化が進まず、その特性が長期間に亘って
安定であり、また窒素化合物を併用することによって窒
素とリンの相互作用によりハロゲンを使用しないで難燃
性を発現させることを目的とするもので、高度な難燃性
を有する樹脂組成物、プリプレグ及びプリプレグから得
られた積層板を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)1分子
内に2個以上のエポキシ基有するハロゲン化されていな
いエポキシ樹脂、(B)9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド、
(C)分子内に少なくとも1つ以上のイソシアネート基
をもつイソシアネート化合物を必須成分として含有して
なることを特徴とする難燃性樹脂組成物であり、好まし
くは成分(A)のエポキシ樹脂としてフェノールノボラ
ックエポキシ樹脂を含有し、成分(C)のイソシアネー
ト化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート又は
トルエンジイソシアネート又はナフタレンジイソシアネ
ートを含有する難燃性樹脂組成物である。又、前記記載
の難燃性樹脂組成物を基材に含浸させてなることを特徴
とするプリプレグであり、さらに又前記記載のプリプレ
グを1枚以上重ね合わせ加熱加圧してなることを特徴と
する難燃性積層板又は銅張積層板である。
【0007】9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
ホスファフェナントレン−10−オキシドはP−H結合
を分子内に含有するリン化合物であるが、一般にP−H
結合は反応性が高くエポキシ基と反応する。溶液中では
この反応が容易に起こり、比較的低温でも反応するため
ワニスの可使用時間が短くなる。
【0008】本発明においてはこの問題を解決するた
め、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファ
フェナントレン−10−オキシドとともにイソシアネー
ト化合物を用いる。イソシアネート化合物のN=C結合
は非常に反応性に富むため、9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシ
ドのP−H結合はエポキシ基よりもイソシアネート基と
反応しやすい。このため、P−H結合をワニス中でブロ
ックできる。これにより常温では長期間に亘って樹脂組
成物および溶剤に溶解させたワニスの特性が変化せず、
しかも高温では、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−ホスファフェナントレン−10−オキシドは、イソ
シアネートから解離してエポキシと反応するので、加熱
により樹脂骨格にリン及び窒素を組み込むことが出来
る。このように、本発明は、窒素とリンの相互作用によ
りハロゲンを使用しないで難燃性を発現させることを目
的とするもので、高度な難燃性を有する安定な樹脂組成
物、これを用いたプリプレグ、及びプリプレグから得ら
れた難燃性積層板又は銅張積層板を提供するものであ
る。
【0009】本発明で用いる(A)成分としてはビスフェ
ノールAエポキシ樹脂、ビスフェノールFエポキシ樹
脂、ビスフェノールAノボラックエポキシ樹脂、フェノ
ールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエ
ポキシ樹脂、テトラキス(グリシジルオキシフェニル)
エタンなどがあげられるが、これらに限定されるもので
はなく、また数種類を同時に用いても差し支えない。
【0010】本発明で用いる(C)成分の分子内に少な
くとも1つ以上のイソシアネート基をもつイソシアネー
ト化合物としてはメチルイソシアネート、フェニルイソ
シアネート、トリルイソシアネート、ナフチルイソシア
ネートなどの1官能イソシアネート及び、トルエンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート
などの2官能イソシアネートが例示されるが、架橋密度
が低下することを防ぐために2官能イソシアネートが好
ましく、特に汎用性のあるトルエンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソ
シアネートが好ましい。
【0011】本発明の難燃性樹脂組成物は、上述したハ
ロゲン化されていないエポキシ樹脂を使用し、難燃剤と
して9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファ
フェナントレン−10−オキシド、及び硬化剤として分
子内に少なくとも1つ以上のイソシアネート基をもつイ
ソシアネート化合物を必須成分として配合するが、本発
明の目的に反しない範囲において、その他の硬化剤、硬
化促進剤、カップリング剤、その他の成分を添加するこ
とは差し支えない。
【0012】本発明の難燃性樹脂組成物は種々の形態で
利用されるが、基材に含浸する際には通常溶剤が使用さ
れる。用いられる溶剤は組成に対して良好な溶解性を示
すことが望ましいが、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒
を使用しても構わない。本発明の難燃性樹脂組成物を溶
剤に溶解して得られるワニスはガラス織布、ガラス不織
布、あるいはガラス以外を成分とする織布又は不織布等
の基材に塗布、含浸させ、80〜200℃で乾燥させる
ことによりプリプレグを得ることが出来る。かかるプリ
プレグは加熱加圧して積層板又は銅張積層板を製造する
ことに用いられる。本発明の難燃性樹脂組成物はハロゲ
ン化合物を含有しなくとも高度な難燃性を有する熱硬化
性樹脂組成物であり、特に、プリント配線板用の積層板
等に好適に使用されるものである。
【0013】
【実施例】(実施例1)9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド
(三光化学(株)製HCA)155重量部及びメチレンジ
イソシアネート(住友バイウレタン(株)製スミジュール
44S)120重量部に、ジメチルホルムアミド300
重量部を加え固形分を完全に溶解させた後24時間室温
で攪拌した。攪拌後、ジシアンジアミド21.5重量部
及びフェノールノボラックエポキシ樹脂(大日本インキ
化学工業(株)製エピクロンN−770)705重量部を
加えた後、ジメチルホルムアミドを加えて不揮発分濃度
55重量%となるようにワニスを調製した。このときエ
ポキシ樹脂、リン化合物、イソシアネート及び硬化剤の
合計100重量部に対し、リン成分が2.2重量部とな
った。このワニスを用いて、ガラス織布(厚さ0.18
mm、日東紡績(株)製)100重量部にワニス固形分で
80重量部含浸させて、150℃の乾燥機炉で5分乾燥
させ、樹脂含有量44.4重量%のプリプレグを作製し
た。上記プリプレグを6枚を重ね、上下に厚さ35μm
の電解銅箔を重ねて、圧力40kgf/cm2 、温度1
90℃で120分加熱加圧成形を行い、厚さ1.2mm
の両面銅張積層板を得た。
【0014】(実施例2〜4、及び比較例1〜3)表1
に示した配合処方で、これ以外は全て実施例1と同様の
方法で両面銅張積層板を作製した。
【0015】樹脂ワニスについては、調製直後と23℃
で7日間放置した後における170℃でのゲル化までの
時間を測定した。得られた銅張積層板については、難燃
性、半田耐熱性、及びピール強度を測定した。難燃性
は、UL−94規格に従い垂直法により評価した。半田
耐熱性、ピール強度については JIS C 6481 に
準じて測定し、半田耐熱性は煮沸2時間の吸湿処理を行
った後、260℃の半田槽に120秒浸漬した後の外観
の異常の有無を調べた。評価結果を表1に示す。実施例
に示す銅張積層板はいずれも耐燃性、半田耐熱性に優れ
ている。また樹脂ワニスを23℃で7日間放置した後の
ゲル化までの時間は調製直後と実質的に変化せず、可使
用時間が優れていることがわかる。
【0016】
【表1】
【0017】表1の注 (1)大日本インキ化学工業(株)製 エピクロンN−7
70 エポキシ当量=190 (2)大日本インキ化学工業(株)製 エピクロンN−8
30 エポキシ当量=190 (3)9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスフ
ァフェナントレン−10−オキシド リン含有量=1
4.3% (4)住友バイウレタン(株)製 スミジュール44S (5)住友バイウレタン(株)製 スミジュールT−80 (6)住友バイウレタン(株)製 デスモジュール15
【0018】
【発明の効果】本発明は、ハロゲン化合物を添加するこ
となく高度な難燃性を有し、半田耐熱性等の特性も優れ
ている。従って今後要求されるノンハロゲン材料として
新規な熱硬化性樹脂組成物、及びこれを用いたプリプレ
グ及び積層板を提供するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F072 AD23 AE07 AF31 AG03 AG17 AG19 AH21 AK14 AL11 4F100 AB17B AG00A AH02A AH03A AH10A AH10H AK53A AL05A BA01 BA02 BA08 CA02A CA08 CA08A DG12A DH01A GB43 JJ07 4J002 CD051 CD061 CD071 ER007 EW096 FD136 FD147 GF00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)1分子内に2個以上のエポキシ基
    有するハロゲン化されていないエポキシ樹脂、(B)
    9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェ
    ナントレン−10−オキシド、及び(C)分子内に少な
    くとも1つ以上のイソシアネート基をもつイソシアネー
    ト化合物を必須成分として含有してなることを特徴とす
    る難燃性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 成分(C)のイソシアネート化合物とし
    てジフェニルメタンジイソシアネート又はトルエンジイ
    ソシアネート又はナフタレンジイソシアネートを含有す
    る請求項1記載の難燃性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2記載の難燃性樹脂組成物
    を基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ。
  4. 【請求項4】 請求項3記載のプリプレグを1枚以上重
    ね合わせ加熱加圧してなることを特徴とする難燃性積層
    板又は銅張積層板。
JP17918798A 1998-06-25 1998-06-25 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板 Pending JP2000007897A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17918798A JP2000007897A (ja) 1998-06-25 1998-06-25 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17918798A JP2000007897A (ja) 1998-06-25 1998-06-25 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000007897A true JP2000007897A (ja) 2000-01-11

Family

ID=16061469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17918798A Pending JP2000007897A (ja) 1998-06-25 1998-06-25 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000007897A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001316568A (ja) * 2000-04-28 2001-11-16 Asahi Denka Kogyo Kk エポキシ樹脂組成物
JP2002322241A (ja) * 2001-04-26 2002-11-08 Dainippon Ink & Chem Inc 難燃性エポキシ樹脂組成物
CN115627023A (zh) * 2022-12-19 2023-01-20 江西美园电缆集团有限公司 一种云母阻燃电力电缆的生产方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001316568A (ja) * 2000-04-28 2001-11-16 Asahi Denka Kogyo Kk エポキシ樹脂組成物
JP2002322241A (ja) * 2001-04-26 2002-11-08 Dainippon Ink & Chem Inc 難燃性エポキシ樹脂組成物
CN115627023A (zh) * 2022-12-19 2023-01-20 江西美园电缆集团有限公司 一种云母阻燃电力电缆的生产方法
CN115627023B (zh) * 2022-12-19 2023-03-03 江西美园电缆集团有限公司 一种云母阻燃电力电缆的生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2797254B2 (ja) プリプレグ及び複合材料を製造するためのエポキシ樹脂混合物
JP3611435B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP4027560B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2000007898A (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2000212403A (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP4124949B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP3400363B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2001049080A (ja) 難燃性樹脂組成物、プリプレグ及び積層板
JP3963344B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP3482149B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2000007897A (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP3315082B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JPH1143536A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP4568936B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2000344862A (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2003072011A (ja) 難燃性コンポジット積層板
JP4534344B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP3645745B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP3315093B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、プリプレグ及び積層板
JP3315085B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP3327390B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、プリプレグ及び積層板
JP2004059704A (ja) プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、プリプレグ及び積層板
JP4475034B2 (ja) 樹脂組成物、プリプレグおよび積層板
JP4581599B2 (ja) 樹脂組成物、プリプレグおよび積層板
JP2001200140A (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板