JP2000007692A - 新規メタロセン化合物及びその製造方法 - Google Patents

新規メタロセン化合物及びその製造方法

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JP2000007692A
JP2000007692A JP11121429A JP12142999A JP2000007692A JP 2000007692 A JP2000007692 A JP 2000007692A JP 11121429 A JP11121429 A JP 11121429A JP 12142999 A JP12142999 A JP 12142999A JP 2000007692 A JP2000007692 A JP 2000007692A
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zirconium dichloride
cyclopentadienyl
indenyl
hydroxyethyl
methyl
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JP11121429A
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Llinas Gerardo Hidalgo
ヒダルゴ リナス ジエラルド
Antonio Munoz-Escalona Lafuente
ムノス−エスカロナ ラフエンテ アントニオ
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Repsol Quimica SA
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Repsol Quimica SA
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00Metallocenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
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    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
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    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943Polymerization with metallocene catalysts

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 触媒成分として有用な新規なメタロセン化合
物を提供する。 【解決手段】 一般式(I)、(II)又は(III): 具体的には、例えばビス(2−ヒドロキシエチル−シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;(2−ヒ
ドロキシエチル−シクロペンタジエニル)(シクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド;等で表されるメ
タロセン化合物

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素添加反応、エ
ポキシ化反応、二重結合の異性化反応、ケトン類の還元
反応、アルドール反応、種々の置換オレフィンル類の合
成反応などの触媒として及びオレフィン重合用の触媒成
分として使用できる新規なメタロセン化合物及びその製
造方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】メタロ
セン化合物の分野では、50年代に初めてメタロセン化合
物が合成されて以来、大々的に開発が行われている(G.
Wikinsonらの論文、J. Am. Chem. Soc.,1953, 75, 101
1)。この開発は、基本的にはメタロセン化合物を使用す
る用途が大きく拡大したことに起因している。従って、
メタロセン化合物は、水素添加反応、エポキシ化反応、
二重結合の異性化反応、ケトン類の還元反応、アルドー
ル反応、種々の置換オレフィンル類の合成反応などの触
媒として使用できるが、その最も大きな用途はオレフィ
ン重合反応の触媒成分としての用途である。なぜなら
ば、メタロセン化合物はこの用途についてはアルミノオ
キサン(aluminoxane)又はその他の非配位アニオン先駆
物質(例えば、ホウ素化合物)により活性され得るからで
ある。この分野では、特に第4族の金属(Ti、Zr、Hf)の
メタロセンが開発されているが、第3族、第5族及び第
6族の金属のメタロセンも開発されている。メタロセン
類は、種々様々な条件(溶液法、縣濁法、塊状法、気相
法、高圧法及び高温法など)で使用するために調製され
た。メタロセン類は、単純なα-オレフィン類、基本的
にはエチレン及びプロピレンばかりではなく、それより
も複雑なオレフィン類、シクロオレフィン類、ジオレフ
ィン類及び極性基をもつオレフィン類を重合又は共重合
させるのにも使用された〔例えば、W.A. Nugentらの論
文、J. Am. Chem. Soc.,111, 6435(1989);R.M. Waymou
thらの論文、J. Am.Chem. Soc.,114, 9679(1992); H Y
asudaらの論文、 Macromol. Chem. Phys.,196, 2417(19
95)〕。
【0003】それぞれの用途の種々の要求に適合させる
ために、このようにしてメタロセンの活性中心の反応性
に立体的及び電子的に影響を及ぼすことができるよう
に、基本的にメタロセンを形成する2つのシクロペンタ
ジエニル環の周囲の置換基が異なる種々様々なメタロセ
ンが合成された。
【0004】メタロセンの分野における開発は、官能化
メタロセン、すなわちより複雑な構造の調製を可能にす
る官能基を有するメタロセンの調製にあった。
【0005】欧州特許第372414号明細書には、η5配位
子に結合した二重結合を有する炭化水素基をもつメタロ
センが記載されている。
【0006】Journal of Organometallic Chemistry, 5
44, 133-137(1997)には、(ヒドロキシシクロペンタジエ
ニル)(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド
が、(トリエチルシリルオキシ-シクロペンタジエニル)
(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリドを合成す
る反応の副生成物として得られることが記載されてい
る。しかしながら、ヒドロキシ錯体の単一結晶を製造す
る全ての試み及びトリエチルシリルオキシ錯体を制御し
た条件下で加水分解する全ての試みは、これらの化合物
が溶液中では極めて不安定であることから、不成功に終
わっている。
【0007】また、得られたヒドロキシ化合物は、その
OH基が芳香環に直接に結合することので、極めて非反応
性である。
【0008】鎖を介してη5配位子に結合したヒドロキ
シル基をもつメタロセン化合物を製造できることが意外
にも知見されている。これらのメタロセン化合物は、こ
れらが一個又はそれ以上の遷移金属原子をもつより複雑
な化合物を調製するための出発原料として使用できるこ
とから、極めて有用である。
【0009】本発明の目的は、鎖を介してη5配位子に
結合したヒドロキシル基をもつメタロセン化合物を提供
することにある。本発明の別の目的は、これらのメタロ
セン化合物の製造方法を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、次の一般式
(I)、(II)又は(III): 〔式中、Lは互いに同一であるか又は異なり、シクロペ
ンタジエニル環、インデニル環、テトラヒドロインデニ
ル環、フルオレニル環、オクタヒドロフルオレニル環及
びベンゾインデニル環からなる群から選択される基であ
り;それぞれのRは独立して 水素原子、(C1〜C20)ア
ルキル基、(C3〜C20)シクロアルキル基、(C6〜C20)
アリール基、(C3〜C20)アルケニル基、(C7〜C20)ア
リールアルキル基、(C7〜C20)アルキルアリール基、
(C8〜C20)アリールアルケニル基(但し、これらの基は
全て直鎖又は分岐鎖の基であって、ハロゲン原子1〜10
個で置換されていてもよい)及び 基 -Si(RII)3の中か
ら選択されるものであり;それぞれのRIは互いに同一
であるか又は異なり、基 -Si(RII)2であるか又は炭素原
子を1〜20個有する二価の脂肪族又は芳香族炭化水素基
(但し、これらの基は元素の周期律表の第14族〜第16族
の異種原子1〜5個及びホウ素原子を有していてもよ
い)であり;好ましくは、RIは(C1〜C20)アルキレン
基、(C3〜C20)シクロアルキレン基、(C6〜C20)アリ
ーレン基、(C7〜C20)アルケニル基、(C7〜C20)アリ
ールアルキレン基、(C7〜C20)アルキルアリーレン基
又は基 -Si(RII)2であり;QはB原子、C原子、Si原
子、Ge原子 及びSn原子の中から選択されるものであ
り;Mは周期律表の第3族、第4族又は第10族、ランタ
ニド系列又はアクチニド系列の金属であり;好ましくは
Mはチタン、ジルコニウム又はハフニウムであり;それ
ぞれのXは独立して水素原子、塩素原子、臭素原子、基
-ORII、基 -N(RII)2、(C1〜C20)アルキル基及び(C6
〜C20)アリール基の中から選択されるものであり;そ
れぞれのRIIは独立して直鎖又は分岐鎖の(C1〜C20)
アルキル基、(C3〜C20)シクロアルキル基、(C6〜C
20)アリール基、(C3〜C20)アルケニル基、(C7
20)アリールアルキル基、(C8〜C20)アリールアルケ
ニル基及び(C7〜C20)アルキルアリール基の中から選
択される基であり;好ましくは、RIIはメチル基、エチ
ル基又はイソプロピル基であり;L′はN原子又はO原
子であり;kは整数であり、Lの種類により変化し;L
がシクロペンタジエニル環である場合にはkは5であ
り、Lがインデニル環である場合にはkは7であり、L
がフルオレニル環又はベンゾインデニル環である場合に
はkは9であり、Lがテトラヒドロインデニル環である
場合にはkは11であり、Lがオクタヒドロフルオレニル
環である場合にはkは17であり;zは0、1又は2であ
り;xは1、2又は3であり;yは1、2又は3であ
り;mは1、2、3又は4の値をとり得る整数であり;
a及びbは0〜(k−1)の範囲の整数であり;fは1〜
kの範囲の整数であり;好ましくはfは1であり;gは
0又は1であり;c及びeは0又は1であり;dは0、
1又は2である(但し、x+y+zは前記のMで表され
る金属の原子価に相当する整数であり;a+b+cは少
なくとも1、好ましくは1又は2であり;a+g+cは
少なくとも1、好ましくは1又は2であり;QがB原子
である場合にはc+d=1であり;QがC原子、Si原
子、Ge原子又はSn原子である場合にはc+d=2であ
り;L′がN原子である場合にはg+e=1であり;
L′がO原子である場合にはg=0及びe=0であ
る)〕で表されるメタロセン化合物に関する。
【0011】前記の式中の基 -RIOHの例は、基 -CH2-CH
2-OH、-CH2-CH2-CH2-OH、-O-CH2-CH2-OH、 -SiMe2-CH2-
CH2-OH、-CH2-C2H5-CH2-OH、-CH(C2H5)-CH2-OH、-C(C
H3)2-C(CH3)2-OH、-CH(CH3)-CH(CH3)-OH 及び -SiMe2-C
H2-CH2-CH2-OHである。
【0012】前記の基 -RIOHは基 -CH2-CH2-OH、-CH2-C
H2-CH2-OH、-O-CH2-CH2-OH、-SiMe2-CH2-CH2-OH及び -S
iMe2-CH2-CH2-CH2-OHの中から選択されるものであるの
が好ましい。
【0013】前記の一般式(I)、(II)又は(III)で表さ
れる好ましい化合物の化学構造は下記の通りである。
【0014】
【0015】
【0016】
【0017】
【0018】前記式中の Cp、Ind、BzInd 及びFluoは、
それぞれシクロペンタジエニル環、インデニル環、ベン
ゾインデニル環及びフルオレニル環を表し、これらの環
は(C1〜C20)アルキル基、 (C3〜C20)シクロアルキ
ル基、(C6〜C20)アリール基、(C3〜C20)アルケニル
基、(C7〜C20)アリールアルキル基、(C8〜C20)アリ
ールアルケニル基又は(C7〜C20)アルキルアリール基
で置換されていてもよい。置換基の最大数は、置換し得
る水素原子の個数に左右される。前記の式中のR、RI
及びXは前記の意味を有する。
【0019】本発明で使用する好ましい化合物は、下記
の化合物である。ビス(2-ヒドロキシエチル-シクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエ
チル-シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル-シクロペ
ンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド;
(2-ヒドロキシエチル-シクロペンタジエニル)(2-メチル
インデニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエ
チル-シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル-シクロペンタジエ
ニル)(9-メチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド;(2-ヒドロキシエチル-シクロペンタジエニル)(ペン
タメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド;
【0020】ビス(3-ヒドロキシプロピル-シクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル-シクロ
ペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド;(3-ヒドロキシプロピル-シクロペンタジエニル)(2-
メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロ
キシプロピル-シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル-シクロ
ペンタジエニル)(9-メチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル-シクロペンタジエ
ニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド;
【0021】ビス(2-ヒドロキシエトキシ-シクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエト
キシ-シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ-シクロ
ペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド;(2-ヒドロキシエトキシ-シクロペンタジエニル)(2-
メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロ
キシエトキシ-シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ-シクロ
ペンタジエニル)(9-メチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド;
【0022】ビス[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリ
ル-シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;[2
-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-シクロペンタジエ
ニル](シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド;[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-シクロペン
タジエニル](インデニル)ジルコニウムジクロリド;[2-
ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-シクロペンタジエ
ニル](2-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-シクロペンタジ
エニル](フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;[2-ヒ
ドロキシエチル(ジメチル)シリル-シクロペンタジエニ
ル](9-メチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド;
[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-シクロペンタジ
エニル](ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド;
【0023】[3-ヒドロキシプロピル(ジメチル)シリル-
シクロペンタジエニル](シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド;[3-ヒドロキシプロピルエチル(ジメ
チル)シリル-シクロペンタジエニル](インデニル)ジル
コニウムジクロリド;[3-ヒドロキシプロピルエチル(ジ
メチル)シリル-シクロペンタジエニル](2-メチルインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド;[3-ヒドロキシプロピル
エチル(ジメチル)シリル-シクロペンタジエニル](フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド;[3-ヒドロキシプロ
ピルエチル(ジメチル)シリル-シクロペンタジエニル](9
-メチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド;[3-ヒ
ドロキシプロピルエチル(ジメチル)シリル-シクロペン
タジエニル](ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド;
【0024】ビス[2-ヒドロキシ(ジメチル)シリル-シク
ロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;[2-ヒドロ
キシ(ジメチル)シリル-シクロペンタジエニル](シクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;
【0025】ジメチルシランジイルビス[2-(2-ヒドロキ
シエチル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイルビス[3-(2-ヒドロキシエチ
ル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;ジ
メチルシランジイル[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロペ
ンタジエニル](シクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド;ジメチルシランジイル[2-(2-ヒドロキシエチ
ル)シクロペンタジエニル](1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド;ジメチルシランジイル[3-(2-ヒドロキシエ
チル)シクロペンタジエニル](1-インデニル)ジルコニウ
ムジクロリド;ジメチルシランジイル[2-(2-ヒドロキシ
エチル)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルインデニ
ル]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル[3-
(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル][1-(2-メ
チルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシ
ランジイル[2-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエ
ニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;ジメ
チルシランジイル[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロペン
タジエニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイル[2-(2-ヒドロキシエチル)シ
クロペンタジエニル][9-(2-メチルフルオレニル)]ジル
コニウムジクロリド;ジメチルシランジイル[3-(2-ヒド
ロキシエチル)シクロペンタジエニル][9-(2-メチルフル
オレニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジ
イル[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル][1
-(2-メチルベンゾインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;
【0026】ジメチルシランジイルビス[2-(3-ヒドロキ
シプロピル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロ
リド;ジメチルシランジイルビス[3-(3-ヒドロキシプロ
ピル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル[3-(3-ヒドロキシプロピル)シク
ロペンタジエニル](シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド;ジメチルシランジイル[2-(3-ヒドロキシ
プロピル)シクロペンタジエニル](1-インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド;ジメチルシランジイル[3-(3-ヒドロ
キシプロピル)シクロペンタジエニル](1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル[2-(3-ヒ
ドロキシプロピル)シクロペンタジエニル][1-(2-メチル
インデニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシラン
ジイル[3-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニ
ル][1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイル[2-(3-ヒドロキシプロピル)
シクロペンタジエニル](9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド;ジメチルシランジイル[3-(3-ヒドロキシプ
ロピル)シクロペンタジエニル](9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド;ジメチルシランジイル[2-(3-ヒドロ
キシプロピル)シクロペンタジエニル][9-(2-メチルフル
オレニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジ
イル[3-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル]
[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル[3-(3-ヒドロキシプロピル)シク
ロペンタジエニル][1-(2-メチルベンゾインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;
【0027】ジメチルシランジイルビス[2-(2-ヒドロキ
シエトキシ)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロ
リド;ジメチルシランジイルビス[3-(2-ヒドロキシエト
キシ)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル[2-(2-ヒドロキシエトキシ)シク
ロペンタジエニル](1-インデニル]ジルコニウムジクロ
リド;ジメチルシランジイル[3-(2-ヒドロキシエトキ
シ)シクロペンタジエニル](1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド;ジメチルシランジイル[2-(2-ヒドロキシエ
トキシ)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルインデニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル[3
-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロペンタジエニル][1-(2-
メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチル
シランジイル[2-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロペンタ
ジエニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル[3-(2-ヒドロキシエトキシ)シク
ロペンタジエニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド;ジメチルシランジイル[2-(2-ヒドロキシエトキ
シ)シクロペンタジエニル][9-(2-メチルフルオレニル)]
ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル[3-(2-
ヒドロキシエトキシ)シクロペンタジエニル][9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0028】ジメチルシランジイルビス{2-[2-ヒドロキ
シエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}ジル
コニウムジクロリド;ジメチルシランジイルビス{3-[2-
ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエ
ニル}ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル
{2-[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペン
タジエニル}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル{3-[2-ヒドロキシエチル(ジメチ
ル)シリル]シクロペンタジエニル}(1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド;ジメチルシランジイル{2-[2-ヒド
ロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}
[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;ジ
メチルシランジイル{3-[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)
シリル]シクロペンタジエニル}[1-(2-メチルインデニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル{2
-[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタ
ジエニル}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル{3-[2-ヒドロキシエチル(ジメチ
ル)シリル]シクロペンタジエニル}(9-フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル{2-[2-ヒ
ドロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニ
ル}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイル{3-[2-ヒドロキシエチル(ジ
メチル)シリル]シクロペンタジエニル}[9-(2-メチルフ
ルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0029】ジメチルシランジイル{3-[2-ヒドロキシ
(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}(1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル{3-
[2-ヒドロキシ(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニ
ル}[1-(2-メチルベンゾインデニル)]ジルコニウムジク
ロリド;ジメチルシランジイルビス{3-[2-ヒドロキシ
(ジメチル)シリル]-1-インデニル}ジルコニウムジクロ
リド;ジメチルシランジイル{3-[2-ヒドロキシ(ジメチ
ル)シリル]-1-インデニル}(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド;
【0030】イソプロピリデンビス[2-(2-ヒドロキシエ
チル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;
イソプロピリデンビス[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロ
ペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;イソプロピ
リデン[2-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル]
(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリ
デン[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル](1
-インデニル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデ
ン[2-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル][1-
(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;イソ
プロピリデン[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジ
エニル][1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロ
リド;イソプロピリデン[2-(2-ヒドロキシエチル)シク
ロペンタジエニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド;イソプロピリデン[3-(2-ヒドロキシエチル)シ
クロペンタジエニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド;イソプロピリデン[2-(2-ヒドロキシエチル)
シクロペンタジエニル][9-(2-メチルフルオレニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;イソプロピリデン[3-(2-ヒドロ
キシエチル)シクロペンタジエニル][9-(2-メチルフルオ
レニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン[3
-(2-ヒドロキシエチル)-シクロペンタジエニル][1-(2-
メチルベンゾインデニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0031】イソプロピリデンビス[2-(3-ヒドロキシプ
ロピル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリ
ド;イソプロピリデンビス[3-(3-ヒドロキシプロピル)
シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;イソ
プロピリデン[2-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタ
ジエニル](1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデン[3-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペン
タジエニル](1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
イソプロピリデン[2-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペ
ンタジエニル][1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウム
ジクロリド;イソプロピリデン[3-(3-ヒドロキシプロピ
ル)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;イソプロピリデン[2-(3-ヒドロ
キシプロピル)シクロペンタジエニル](9-フルオレニル)
ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン[3-(3-ヒド
ロキシプロピル)シクロペンタジエニル](9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン[2-(3-
ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル][9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピ
リデン[3-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニ
ル][9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;イソプロピリデン[3-(3-ヒドロキシプロピル)シク
ロペンタジエニル][1-(2-メチルベンゾインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;
【0032】イソプロピリデンビス[2-(2-ヒドロキシエ
トキシ)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリ
ド;イソプロピリデンビス[3-(2-ヒドロキシエトキシ)
シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;イソ
プロピリデン[2-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロペンタ
ジエニル](1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデン[3-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロペン
タジエニル](1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
イソプロピリデン[2-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロペ
ンタジエニル][1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウム
ジクロリド;イソプロピリデン[3-(2-ヒドロキシエトキ
シ)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;イソプロピリデン[2-(2-ヒドロ
キシエトキシ)シクロペンタジエニル](9-フルオレニル)
ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン[3-(2-ヒド
ロキシエトキシ)シクロペンタジエニル](9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン[2-(2-
ヒドロキシエトキシ)シクロペンタジエニル][9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピ
リデン[3-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロペンタジエニ
ル][9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;
【0033】イソプロピリデンビス{2-[2-ヒドロキシエ
チル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}ジルコニ
ウムジクロリド;イソプロピリデンビス{3-[2-ヒドロキ
シエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}ジル
コニウムジクロリド;イソプロピリデン{2-[2-ヒドロキ
シエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}(1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデ
ン{3-[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペ
ンタジエニル}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド;イソプロピリデン{2-[2-ヒドロキシエチル(ジメチ
ル)シリル]シクロペンタジエニル}[1-(2-メチルインデ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{3-
[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジ
エニル}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロ
リド;イソプロピリデン{2-[2-ヒドロキシエチル(ジメ
チル)シリル]シクロペンタジエニル}(9-フルオレニル)
ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{3-[2-ヒド
ロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}
(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピ
リデン{2-[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル]シク
ロペンタジエニル}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;イソプロピリデン{3-[2-ヒドロキシ
エチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}[9-(2-
メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0034】イソプロピリデン{2-[2-ヒドロキシ(ジメ
チル)シリル]シクロペンタジエニル}(1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{2-[2-ヒドロ
キシ(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}[1-(2-メ
チルベンゾインデニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0035】エチリデンビス[2-(2-ヒドロキシエチル)
シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;エチ
リデンビス[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエ
ニル]ジルコニウムジクロリド;エチリデンビス[3-(2-
ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル](シクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2-(2
-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル](1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(2-ヒドロ
キシエチル)シクロペンタジエニル](1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド;エチリデン[2-(2-ヒドロキシエチ
ル)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(2-ヒドロキシエ
チル)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルインデニル)]
ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2-(2-ヒドロキシ
エチル)シクロペンタジエニル](9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド;エチリデン[3-(2-ヒドロキシエチ
ル)シクロペンタジエニル](9-フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド;エチリデン[2-(2-ヒドロキシエチル)シ
クロペンタジエニル][9-(2-メチルフルオレニル)]ジル
コニウムジクロリド;エチリデン[3-(2-ヒドロキシエチ
ル)シクロペンタジエニル][9-(2-メチルフルオレニル)]
ジルコニウムジクロリド;
【0036】エチリデンビス[2-(3-ヒドロキシプロピ
ル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;エ
チリデンビス[3-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタ
ジエニル]ジルコニウムジクロリド;エチリデンビス[3-
(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル](シクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン
[2-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル](1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(3
-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル](1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2-(3-ヒド
ロキシプロピル)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルイ
ンデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(3-
ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル][1-(2-メチ
ルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2
-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル](9-フ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(3
-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル](9-フルオ
レニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2-(3-ヒ
ドロキシプロピル)シクロペンタジエニル][9-(2-メチル
フルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3
-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニル][9-(2-
メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0037】エチリデンビス[2-(2-ヒドロキシエトキ
シ)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド;エ
チリデンビス[3-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロペンタ
ジエニル]ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2-(2-
ヒドロキシエトキシ)シクロペンタジエニル](1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(2-ヒド
ロキシエトキシ)シクロペンタジエニル](1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2-(2-ヒドロキシ
エトキシ)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルインデニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(2-ヒドロ
キシエトキシ)シクロペンタジエニル][1-(2-メチルイン
デニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2-(2-ヒ
ドロキシエトキシ)シクロペンタジエニル](9-フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(2-ヒド
ロキシエトキシ)シクロペンタジエニル](9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン[2-(2-ヒドロ
キシエトキシ)シクロペンタジエニル][9-(2-メチルフル
オレニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン[3-(2-
ヒドロキシエトキシ)シクロペンタジエニル][9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0038】エチリデンビス{2-[2-ヒドロキシエチル
(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}ジルコニウム
ジクロリド;エチリデンビス{3-[2-ヒドロキシエチル
(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}ジルコニウム
ジクロリド;エチリデン{2-[2-ヒドロキシエチル(ジメ
チル)シリル]シクロペンタジエニル}(1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド;エチリデン{3-[2-ヒドロキシエ
チル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}(1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{2-[2-ヒ
ドロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニ
ル}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;エチリデン{3-[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリ
ル]シクロペンタジエニル}[1-(2-メチルインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;エチリデン{2-[2-ヒドロキシエ
チル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}(9-フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{3-[2-
ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル]シクロペンタジエ
ニル}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;エチ
リデン{2-[2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル]シク
ロペンタジエニル}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;エチリデン{3-[2-ヒドロキシエチル
(ジメチル)シリル]シクロペンタジエニル}[9-(2-メチル
フルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0039】ジメチルシランジイルビス{1-[2-(2-ヒド
ロキシエチル)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)
インデニル]}ジルコニウムジクロリド;ジメチルシラン
ジイル{1-[2-(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}(1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジ
イル{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}(1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイ
ル{1-[2-(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}[1-(2-メチ
ルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシラ
ンジイル{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}[1-
(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメ
チルシランジイル{1-[2-(2-ヒドロキシエチル)インデニ
ル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチ
ルシランジイル{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)インデニ
ル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチ
ルシランジイル{1-[2-(2-ヒドロキシエチル)インデニ
ル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイル{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)
インデニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウム
ジクロリド;
【0040】ジメチルシランジイルビス{1-[2-(3-ヒド
ロキシプロピル)インデニル]}ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイルビス{1-[3-(3-ヒドロキシプ
ロピル)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;ジメチ
ルシランジイル{1-[2-(3-ヒドロキシプロピル)インデニ
ル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチル
シランジイル{1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)インデニ
ル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチル
シランジイル{1-[2-(3-ヒドロキシプロピル)インデニ
ル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイル{1-[3-(3-ヒドロキシプロピ
ル)インデニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウ
ムジクロリド;ジメチルシランジイル{1-[2-(3-ヒドロ
キシプロピル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド;ジメチルシランジイル{1-[3-(3-ヒド
ロキシプロピル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド;ジメチルシランジイル{1-[2-(3-ヒ
ドロキシプロピル)インデニル]}[9-(2-メチルフルオレ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル
{1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}[9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0041】ジメチルシランジイルビス{1-[2-(2-ヒド
ロキシエトキシ)インデニル]}ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイルビス{1-[3-(2-ヒドロキシエ
トキシ)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;ジメチ
ルシランジイル{1-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニ
ル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチル
シランジイル{1-[3-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニ
ル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチル
シランジイル{1-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニ
ル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイル{1-[3-(2-ヒドロキシエトキ
シ)インデニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウ
ムジクロリド;ジメチルシランジイル{1-[2-(2-ヒドロ
キシエトキシ)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド;ジメチルシランジイル{1-[3-(2-ヒド
ロキシエトキシ)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド;ジメチルシランジイル{1-[2-(2-ヒ
ドロキシエトキシ)インデニル]}[9-(2-メチルフルオレ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル
{1-[3-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}[9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0042】ジメチルシランジイルビス{1-[2-(2-ヒド
ロキシエチルジメチルシリル)インデニル]}ジルコニウ
ムジクロリド;ジメチルシランジイルビス{1-[3-(2-ヒ
ドロキシエチルジメチルシリル)インデニル]}ジルコニ
ウムジクロリド;ジメチルシランジイル{1-[2-(2-ヒド
ロキシエチルジメチルシリル)インデニル]}(1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル{1-
[3-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)インデニル]}
(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチルシラ
ンジイル{1-[2-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)イ
ンデニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジク
ロリド;ジメチルシランジイル{1-[3-(2-ヒドロキシエ
チルジメチルシリル)インデニル]}[1-(2-メチルインデ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイル
{1-[2-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)インデニ
ル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;ジメチ
ルシランジイル{1-[3-(2-ヒドロキシエチルジメチルシ
リル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド;ジメチルシランジイル{1-[2-(2-ヒドロキシエ
チルジメチルシリル)インデニル]}[9-(2-メチルフルオ
レニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメチルシランジイ
ル{1-[3-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)インデニ
ル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;
【0043】イソプロピリデンビス{1-[2-(2-ヒドロキ
シエチル)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;イソ
プロピリデンビス{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)インデニ
ル]}ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-
(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}(1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-(2-ヒド
ロキシエチル)インデニル]}(1-インデニル)ジルコニウ
ムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-(2-ヒドロキシ
エチル)インデニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-(2-ヒドロ
キシエチル)インデニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-(2-ヒ
ドロキシエチル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-(2-ヒドロ
キシエチル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-(2-ヒドロキシ
エチル)インデニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジル
コニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-(2-ヒド
ロキシエチル)インデニル]}[9-(2-メチルフルオレニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;
【0044】イソプロピリデンビス{1-[2-(3-ヒドロキ
シプロピル)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデンビス{1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)イン
デニル]}ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1
-[2-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}(1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-
(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}(1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-(3-ヒ
ドロキシプロピル)インデニル]}[1-(2-メチルインデニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-
(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}[1-(2-メチルイン
デニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1
-[2-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}(9-フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3
-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-
(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}[9-(2-メチルフル
オレニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン
{1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}[9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0045】イソプロピリデンビス{1-[2-(2-ヒドロキ
シエトキシ)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデンビス{1-[3-(2-ヒドロキシエトキシ)イン
デニル]}ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1
-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}(1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-
(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}(1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-(2-ヒ
ドロキシエトキシ)インデニル]}[1-(2-メチルインデニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-
(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}[1-(2-メチルイン
デニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1
-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}(9-フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3
-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-
(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}[9-(2-メチルフル
オレニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン
{1-[3-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}[9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0046】イソプロピリデンビス{1-[2-(2-ヒドロキ
シエチルジメチルシリル)インデニル]}ジルコニウムジ
クロリド;イソプロピリデンビス{1-[3-(2-ヒドロキシ
エチルジメチルシリル)インデニル]}ジルコニウムジク
ロリド;イソプロピリデン{1-[2-(2-ヒドロキシエチル
ジメチルシリル)インデニル]}(1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-(2-ヒドロキ
シエチルジメチルシリル)インデニル]}(1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-(2-
ヒドロキシエチルジメチルシリル)インデニル]}[1-(2-
メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;イソプロ
ピリデン{1-[3-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)イ
ンデニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジク
ロリド;イソプロピリデン{1-[2-(2-ヒドロキシエチル
ジメチルシリル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-(2-ヒドロ
キシエチルジメチルシリル)インデニル]}(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[2-
(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)インデニル]}[9-
(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデン{1-[3-(2-ヒドロキシエチルジメチルシ
リル)インデニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;
【0047】エチリデンビス{1-[2-(2-ヒドロキシエチ
ル)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;エチリデン
ビス{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}ジルコニ
ウムジクロリド;エチリデン{1-[2-(2-ヒドロキシエチ
ル)インデニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド;エチリデン{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)インデニ
ル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデ
ン{1-[2-(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}[1-(2-メチ
ルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン{1
-[3-(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}[1-(2-メチルイ
ンデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン{1-[2-
(2-ヒドロキシエチル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリド;エチリデン{1-[3-(2-ヒドロキ
シエチル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド;エチリデン{1-[2-(2-ヒドロキシエチル)イ
ンデニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジ
クロリド;エチリデン{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)イン
デニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジク
ロリド;
【0048】エチリデンビス{1-[2-(3-ヒドロキシプロ
ピル)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;エチリデ
ンビス{1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}ジル
コニウムジクロリド;エチリデン{1-[2-(3-ヒドロキシ
プロピル)インデニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド;エチリデン{1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)イ
ンデニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;エ
チリデン{1-[2-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}[1
-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチ
リデン{1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}[1-
(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチ
リデン{1-[2-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}(9-
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{1-
[3-(3-ヒドロキシプロピル)インデニル]}(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;
【0049】エチリデンビス{1-[2-(2-ヒドロキシエト
キシ)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;エチリデ
ンビス{1-[3-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}ジル
コニウムジクロリド;エチリデン{1-[2-(2-ヒドロキシ
エトキシ)インデニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド;エチリデン{1-[3-(2-ヒドロキシエトキシ)イ
ンデニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;エ
チリデン{1-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}[1
-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチ
リデン{1-[3-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}[1-
(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチ
リデン{1-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}(9-
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{1-
[3-(2-ヒドロキシエトキシ)インデニル]}(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{1-[2-(2-ヒド
ロキシエトキシ)インデニル]}[9-(2-メチルフルオレニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン{1-[3-(2-ヒ
ドロキシエトキシ)インデニル]}[9-(2-メチルフルオレ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0050】エチリデンビス{1-[2-(2-ヒドロキシエチ
ルジメチルシリル)インデニル]}ジルコニウムジクロリ
ド;エチリデンビス{1-[3-(2-ヒドロキシエチルジメチ
ルシリル)インデニル]}ジルコニウムジクロリド;エチ
リデン{1-[2-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)イン
デニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;エチ
リデン{1-[3-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)イン
デニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;エチ
リデン{1-[2-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)イン
デニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロ
リド;エチリデン{1-[3-(2-ヒドロキシエチルジメチル
シリル)インデニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;エチリデン{1-[2-(2-ヒドロキシエ
チルジメチルシリル)インデニル]}(9-フルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリド;エチリデン{1-[3-(2-ヒドロキ
シエチルジメチルシリル)インデニル]}(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{1-[2-(2-ヒド
ロキシエチルジメチルシリル)インデニル]}[9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン
{1-[3-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)インデニ
ル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;
【0051】ジメチルシリレンビス{9-[1-(2-ヒドロキ
シエチル)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;ジ
メチルシリレンビス{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)フルオ
レニル]}(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)フル
オレニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジク
ロリド;ジメチルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)
フルオレニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)フル
オレニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジ
クロリド;
【0052】ジメチルシリレンビス{9-[1-(3-ヒドロキ
シプロピル)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシリレン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオ
レニル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;ジ
メチルシリレン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオレ
ニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシリレン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フ
ルオレニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシリレン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオ
レニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジク
ロリド;
【0053】ジメチルシリレンビス{9-[1-(2-ヒドロキ
シエトキシ)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオ
レニル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;ジ
メチルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオレ
ニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フ
ルオレニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオ
レニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジク
ロリド;
【0054】ジメチルシリレンビス{9-[1-(2-ヒドロキ
シエチルジメチルシリル)フルオレニル]}ジルコニウム
ジクロリド;ジメチルシリレンビス{9-[1-(2-ヒドロキ
シエチルジメチルシリル)フルオレニル](9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;ジメチルシリレン{9-[1-
(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)フルオレニル]}[1
-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;ジメ
チルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリ
ル)フルオレニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロ
リド;ジメチルシリレン{9-[1-(2-ヒドロキシエチルジ
メチルシリル)フルオレニル]}[9-(2-メチルフルオレニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;
【0055】イソプロピリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキ
シエチル)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)フルオ
レニル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)フルオレニ
ル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;イソプロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)フル
オレニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)フルオレニ
ル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;
【0056】イソプロピリデンビス{9-[1-(3-ヒドロキ
シプロピル)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;
イソプロピリデン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオ
レニル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオレ
ニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;イソプロピリデン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フ
ルオレニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
イソプロピリデン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオ
レニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジク
ロリド;
【0057】イソプロピリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキ
シエトキシ)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;
イソプロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオ
レニル]}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;イ
ソプロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオレ
ニル]}[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;イソプロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フ
ルオレニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
イソプロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオ
レニル]}[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジク
ロリド;
【0058】イソプロピリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキ
シエチルジメチルシリル)フルオレニル]}ジルコニウム
ジクロリド;イソプロピリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキ
シエチルジメチルシリル)フルオレニル](9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;イソプロピリデン{9-[1-
(2-ヒドロキシエチルジメチルシリル)フルオレニル]}[1
-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;イソ
プロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエチルジメチルシリ
ル)フルオレニル]}(1-インデニル)ジルコニウムジクロ
リド;イソプロピリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエチルジ
メチルシリル)フルオレニル]}[9-(2-メチルフルオレニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;
【0059】エチリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキシエチ
ル)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;エチリデ
ンビス{9-[1-(2-ヒドロキシエチル)フルオレニル]}(9-
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-
[1-(2-ヒドロキシエチル)フルオレニル]}[1-(2-メチル
インデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-
[1-(2-ヒドロキシエチル)フルオレニル]}(1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-[1-(2-ヒド
ロキシエチル)フルオレニル]}[9-(2-メチルフルオレニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;
【0060】エチリデンビス{9-[1-(3-ヒドロキシプロ
ピル)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;エチリ
デン{9-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオレニル]}(9-
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-
[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオレニル]}[1-(2-メチ
ルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9
-[1-(3-ヒドロキシプロピル)フルオレニル]}(1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-[1-(3-ヒ
ドロキシプロピル)フルオレニル]}[9-(2-メチルフルオ
レニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0061】エチリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキシエト
キシ)フルオレニル]}ジルコニウムジクロリド;エチリ
デン{9-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオレニル]}(9-
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-
[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオレニル]}[1-(2-メチ
ルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9
-[1-(2-ヒドロキシエトキシ)フルオレニル]}(1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-[1-(2-ヒ
ドロキシエトキシ)フルオレニル]}[9-(2-メチルフルオ
レニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0062】エチリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキシエチ
ルジメチルシリル)フルオレニル]}ジルコニウムジクロ
リド;エチリデンビス{9-[1-(2-ヒドロキシエチルジメ
チルシリル)フルオレニル](9-フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド;エチリデン{9-[1-(2-ヒドロキシエチル
ジメチルシリル)フルオレニル]}[1-(2-メチルインデニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-[1-(2-ヒ
ドロキシエチルジメチルシリル)フルオレニル]}(1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド;エチリデン{9-[1-(2-
ヒドロキシエチルジメチルシリル)フルオレニル]}[9-(2
-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0063】2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイル
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;
2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイルビス(9-フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチ
ル(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)(1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチ
ル(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)[1-(2-
メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロ
キシエチル(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニ
ル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒド
ロキシエチル(メチル)シランジイル(シクロペンタジエ
ニル)[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロ
リド;2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイルビス(1
-インデニル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロキシエ
チル(メチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)
[1-(2-メチルベンゾインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;2-ヒドロキシエチル(メチル)シランジイルビス[1-
(2-メチルベンゾインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;
【0064】3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイ
ルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド;3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイルビス(9
-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;3-ヒドロキシ
プロピル(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)
(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;3-ヒドロキシ
プロピル(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)
[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;3-
ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイル(シクロペン
タジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド;3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイル(シク
ロペンタジエニル)[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;3-ヒドロキシプロピル(メチル)シラ
ンジイルビス(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
3-ヒドロキシプロピル(メチル)シランジイルビス(シク
ロペンタジエニル)[1-(2-メチルベンゾインデニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;
【0065】2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイ
ルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド;2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル(シク
ロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウムジクロ
リド;2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シランジイル(シ
クロペンタジエニル)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シラ
ンジイル(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジル
コニウムジクロリド;2-ヒドロキシエトキシ(メチル)シ
ランジイル(シクロペンタジエニル)[9-(2-メチルフルオ
レニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0066】2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリ
ル-(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)(1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチ
ル(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイル(シクロペン
タジエニル)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジ
クロリド;2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-(メチ
ル)シランジイル(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチル(ジメ
チル)シリル-(メチル)シランジイル(シクロペンタジエ
ニル)[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロ
リド;
【0067】2-ヒドロキシエトキシ(メチル)メチリデン
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;
2-ヒドロキシエトキシ(メチル)メチリデン(シクロペン
タジエニル)(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;2
-ヒドロキシエトキシ(メチル)メチリデン(シクロペンタ
ジエニル)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジク
ロリド;2-ヒドロキシエトキシ(メチル)メチリデン(シ
クロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド;2-ヒドロキシエトキシ(メチル)メチリデン
(シクロペンタジエニル)[9-(2-メチルフルオレニル)]ジ
ルコニウムジクロリド;
【0068】2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-(メ
チル)メチリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド;2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル
-(メチル)メチリデン(シクロペンタジエニル)(1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチル(ジ
メチル)シリル-(メチル)メチリデン(シクロペンタジエ
ニル)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シリル-(メチル)メ
チリデン(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジル
コニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチル(ジメチル)シ
リル-(メチル)メチリデン(シクロペンタジエニル)[9-(2
-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;2-ヒ
ドロキシエチル(ジメチル)シリル-(メチル)メチリデン
ビス(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
【0069】1-(2-ヒドロキシエチル)-エチリデンビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;1-(2
-ヒドロキシエチル)-エチリデン-1-(シクロペンタジエ
ニル)-2-(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;1-(2
-ヒドロキシエチル)-エチリデン-1-(シクロペンタジエ
ニル)-2-[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロ
リド;1-(2-ヒドロキシエチル)-エチリデン-1-(シクロ
ペンタジエニル)-2-(9-フルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド;1-(2-ヒドロキシエチル)-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-[9-(2-メチルフルオレニル)]ジル
コニウムジクロリド;1-(2-ヒドロキシエチル)-エチリ
デンビス(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
【0070】1-(3-ヒドロキシプロピル)-エチリデンビ
ス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;1-
(3-ヒドロキシプロピル)-エチリデン-1-(シクロペンタ
ジエニル)-2-(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
1-(3-ヒドロキシプロピル)-エチリデン-1-(シクロペン
タジエニル)-2-[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウム
ジクロリド;1-(3-ヒドロキシプロピル)-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-(9-フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド;1-(3-ヒドロキシプロピル)-エチリデ
ン-1-(シクロペンタジエニル)-2-[9-(2-メチルフルオレ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;1-(2-ヒドロキシプロ
ピル)-エチリデンビス(1-インデニル)ジルコニウムジク
ロリド;
【0071】1-(2-ヒドロキシエトキシ)-エチリデンビ
ス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;1-
(2-ヒドロキシエトキシ)-エチリデン-1-(シクロペンタ
ジエニル)-2-(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
1-(2-ヒドロキシエトキシ)-エチリデン-1-(シクロペン
タジエニル)-2-[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウム
ジクロリド;1-(2-ヒドロキシエトキシ)-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-(9-フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド;1-(2-ヒドロキシエトキシ)-エチリデ
ン-1-(シクロペンタジエニル)-2-[9-(2-メチルフルオレ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0072】1-(2-ヒドロキシエチル)-(ジメチル)シリ
ル-エチリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド;1-(2-ヒドロキシエチル)-(ジメチル)シ
リル-エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド;1-(2-ヒドロキシエチ
ル)-(ジメチル)シリル-エチリデン-1-(シクロペンタジ
エニル)-2-[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジク
ロリド;1-(2-ヒドロキシエチル)-(ジメチル)シリル-エ
チリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;1-(2-ヒドロキシエチル)-
(ジメチル)シリル-エチリデン-1-(シクロペンタジエニ
ル)-2-[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロ
リド;
【0073】(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイ
ル-(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタニ
ウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シラン
ジイル-(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペン
タジエニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチ
ル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(1-イン
デニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)
(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチ
ルインデニル)]チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシ
エチル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(9-
フルオレニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエ
チル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)[9-(2
-メチルフルオレニル)]チタニウムジクロリド;(2-ヒド
ロキシエチル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミ
ド)[1-(2-メチルベンゾインデニル)]チタニウムジクロ
リド;
【0074】(ジメチル)シランジイル-(tert-ブチルア
ミド)[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル]
チタニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-(tert
-ブチルアミド){1-[3-(2-ヒドロキシエチル)]インデニ
ル}チタニウムジクロリド;
【0075】(ジメチル)シランジイル-[2-(2-ヒドロキ
シエチル)アミド](シクロペンタジエニル)チタニウムジ
クロリド;(ジメチル)シランジイル-[2-(2-ヒドロキシ
エチル)アミド](テトラメチルシクロペンタジエニル)チ
タニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[2-(2-
ヒドロキシエチル)アミド](1-インデニル)チタニウムジ
クロリド;(ジメチル)シランジイル-[2-(2-ヒドロキシ
エチル)アミド](9-フルオレニル)チタニウムジクロリ
ド;(ジメチル)シランジイル-[2-(2-ヒドロキシエチル)
アミド][1-(2-メチルベンゾインデニル)]チタニウムジ
クロリド;
【0076】(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジ
イル-(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタ
ニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シ
ランジイル-(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)チタニウムジクロリド;(3-ヒドロキシ
プロピル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)
(1-インデニル)チタニウムジクロリド;(3-ヒドロキシ
プロピル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)
[1-(2-メチルインデニル)]チタニウムジクロリド;(3-
ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチ
ルアミド)(9-フルオレニル)チタニウムジクロリド;(3-
ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチ
ルアミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]チタニウムジク
ロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル
-(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルベンゾインデニル)]
チタニウムジクロリド;
【0077】(ジメチル)シランジイル-(tert-ブチルア
ミド)[3-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニ
ル]チタニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-(t
ert-ブチルアミド){1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)]イン
デニル}チタニウムジクロリド;
【0078】(ジメチル)シランジイル-[3-(3-ヒドロキ
シプロピル)アミド](シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[3-(3-ヒドロキ
シプロピル)アミド](テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[3
-(3-ヒドロキシプロピル)アミド](1-インデニル)チタニ
ウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[3-(3-ヒド
ロキシプロピル)アミド](9-フルオレニル)チタニウムジ
クロリド;(ジメチル)シランジイル-[3-(3-ヒドロキシ
プロピル)アミド][1-(2-メチルベンゾインデニル)]チタ
ニウムジクロリド;
【0079】2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シラ
ンジイル-(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
チタニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ
(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド;2-
ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シランジイル-(tert
-ブチルアミド)(1-インデニル)チタニウムジクロリド;
2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シランジイル-(te
rt-ブチルアミド)[1-(2-メチルインデニル)]チタニウム
ジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シラ
ンジイル-(tert-ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタニ
ウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)
シランジイル-(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオ
レニル)]チタニウムジクロリド;
【0080】(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジ
イル-(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタ
ニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シ
ランジイル-(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシ
エトキシ)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)
(1-インデニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシ
エトキシ)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)
[1-(2-メチルインデニル)]チタニウムジクロリド;(2-
ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-(tert-ブチ
ルアミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]チタニウムジク
ロリド;
【0081】(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(シクロペ
ンタジエニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエ
チル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイル-(tert-
ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チ
タニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)
シリル-(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(1-
インデニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチ
ル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイル-(tert-ブ
チルアミド)[1-(2-メチルインデニル)]チタニウムジク
ロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチ
ル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(9-フルオレニ
ル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメ
チル)シリル-(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミ
ド)[9-(2-メチルフルオレニル)]チタニウムジクロリ
ド;
【0082】(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メチレン(t
ert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メチレン(t
ert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-インデニル)チタニ
ウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルインデニル)]チタ
ニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メチ
レン(tert-ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタニウム
ジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メチレン(t
ert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]チタニ
ウムジクロリド;
【0083】(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)メチレン
(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタニウ
ムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)チタニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)
(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-インデニル)
チタニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルインデニ
ル)]チタニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)
(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(9-フルオレニ
ル)チタニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオ
レニル)]チタニウムジクロリド;
【0084】2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)メチ
レン(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタ
ニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)チタニウムジクロリド;2-ヒドロキシ
エチルメトキシ(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)
(1-インデニル)チタニウムジクロリド;2-ヒドロキシエ
チルメトキシ(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)[1-
(2-メチルインデニル)]チタニウムジクロリド;2-ヒド
ロキシエチルメトキシ(メチル)メチレン(tert-ブチルア
ミド)(9-フルオレニル)チタニウムジクロリド;2-ヒド
ロキシエチルメトキシ(メチル)メチレン(tert-ブチルア
ミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]チタニウムジクロリ
ド;
【0085】(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)メチレン
(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チタニウ
ムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)メチレ
ン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)
(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-インデニル)
チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルインデニ
ル)]チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)
(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(9-フルオレニ
ル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオ
レニル)]チタニウムジクロリド;
【0086】(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-
(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジ
エニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)
(ジメチル)シリル-(メチル)メチレン(tert-ブチルアミ
ド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジ
クロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-インデニル)チタ
ニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シ
リル-(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチ
ルインデニル)]チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシ
エチル)(ジメチル)シリル-(メチル)メチレン(tert-ブチ
ルアミド)(9-フルオレニル)チタニウムジクロリド;(2-
ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)メチレン
(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]チタ
ニウムジクロリド;
【0087】(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイ
ルオキソ(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリ
ド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイルオキソ
(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロ
リド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイルオキ
ソ(1-インデニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキ
シエチル)(メチル)シランジイルオキソ[1-(2-メチルイ
ンデニル)]チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチ
ル)(メチル)シランジイルオキソ(9-フルオレニル)チタ
ニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シラ
ンジイルオキソ[9-(2-メチルフルオレニル)]チタニウム
ジクロリド;
【0088】(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジ
イルオキソ(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリ
ド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイルオキ
ソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジク
ロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル
オキソ(1-インデニル)チタニウムジクロリド;(3-ヒド
ロキシプロピル)(メチル)シランジイルオキソ[1-(2-メ
チルインデニル)]チタニウムジクロリド;(3-ヒドロキ
シプロピル)(メチル)シランジイルオキソ(9-フルオレニ
ル)チタニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メ
チル)シランジイルオキソ[9-(2-メチルフルオレニル)]
チタニウムジクロリド;
【0089】2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シラ
ンジイルオキソ(シクロペンタジエニル)チタニウムジク
ロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シランジ
イルオキソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニ
ウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)
シランジイルオキソ(1-インデニル)チタニウムジクロリ
ド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シランジイル
オキソ[1-(2-メチルインデニル)]チタニウムジクロリ
ド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シランジイル
オキソ(9-フルオレニル)チタニウムジクロリド;2-ヒド
ロキシエチルメトキシ(メチル)シランジイルオキソ[9-
(2-メチルフルオレニル)]チタニウムジクロリド;
【0090】(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジ
イルオキソ(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリ
ド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイルオ
キソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジ
クロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイ
ルオキソ(1-インデニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒ
ドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-オキソ[1-(2-
メチルインデニル)]チタニウムジクロリド;(2-ヒドロ
キシエトキシ)(メチル)シランジイルオキソ(9-フルオレ
ニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)
(メチル)シランジイルオキソ[9-(2-メチルフルオレニ
ル)]チタニウムジクロリド;
【0091】(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイルオキソ(シクロペンタジエニル)チ
タニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)
シリル-(メチル)シランジイルオキソ(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキ
シエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイルオキ
ソ(1-インデニル)チタニウムジクロリド;(2-ヒドロキ
シエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイルオキ
ソ[1-(2-メチルインデニル)]チタニウムジクロリド;(2
-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)シラン
ジイルオキソ(フルオレニル)チタニウムジクロリド;(2
-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)シラン
ジイルオキソ(9-メチルフルオレニル)チタニウムジクロ
リド;
【0092】(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイ
ル(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シラ
ンジイル(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエ
チル)(メチル)シランジイル(tert-ブチルアミド)(1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチ
ル)(メチル)シランジイル(tert-ブチルアミド)[1-(2-メ
チルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロ
キシエチル)(メチル)シランジイル(tert-ブチルアミド)
(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロ
キシエチル)(メチル)シランジイル(tert-ブチルアミド)
[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイル(tert-ブチ
ルアミド)[1-(2-メチルベンゾインデニル)]ジルコニウ
ムジクロリド;
【0093】(ジメチル)シランジイル-(tert-ブチルア
ミド)[3-(2-ヒドロキシエチル)シクロペンタジエニル]
ジルコニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-(te
rt-ブチルアミド){1-[3-(2-ヒドロキシエチル)]インデ
ニル}ジルコニウムジクロリド;
【0094】(ジメチル)シランジイル-[2-(2-ヒドロキ
シエチル)アミド](シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[2-(2-ヒドロキ
シエチル)アミド](テトラメチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[2-
(2-ヒドロキシエチル)アミド](1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[2-(2-ヒド
ロキシエチル)アミド](9-フルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド;(ジメチル)シランジイル-[2-(2-ヒドロキシ
エチル)アミド][1-(2-メチルベンゾインデニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;
【0095】(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジ
イル-(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)
シランジイル-(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロ
キシプロピル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミ
ド)(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロ
キシプロピル)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミ
ド)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-(te
rt-ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイル-
(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]ジル
コニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)
シランジイル-(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルベンゾ
インデニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0096】(ジメチル)シランジイル-(tert-ブチルア
ミド)[3-(3-ヒドロキシプロピル)シクロペンタジエニ
ル]ジルコニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-
(tert-ブチルアミド){1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)]イ
ンデニル}ジルコニウムジクロリド;
【0097】(ジメチル)シランジイル-[3-(3-ヒドロキ
シプロピル)アミド](シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[3-(3-ヒドロ
キシプロピル)アミド](テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイ
ル-[3-(3-ヒドロキシプロピル)アミド](1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[3-
(3-ヒドロキシプロピル)アミド](9-フルオレニル)ジル
コニウムジクロリド;(ジメチル)シランジイル-[3-(3-
ヒドロキシプロピル)アミド][1-(2-メチルベンゾインデ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0098】2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シラ
ンジイル-(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ
(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;2
-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シランジイル-(ter
t-ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シランジイル
-(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチ
ル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメト
キシ(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)[9-(2-
メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0099】(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジ
イル-(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)
シランジイル-(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロ
キシエトキシ)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミ
ド)(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロ
キシエトキシ)(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミ
ド)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-(te
rt-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニ
ウムジクロリド;
【0100】(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル(tert-ブチルアミド)(シクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエ
チル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイル-(tert-
ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)
(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキ
シエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイル-(te
rt-ブチルアミド)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウ
ムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル
-(メチル)シランジイル-(tert-ブチルアミド)(9-フルオ
レニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチ
ル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイル-(tert-ブ
チルアミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウム
ジクロリド;
【0101】(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メチレン(t
ert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メチレン
(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メ
チレン(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルインデニル)]
ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジル
コニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)メ
チレン(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオレニ
ル)]ジルコニウムジクロリド;
【0102】(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)メチレン
(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)メチ
レン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピ
ル)(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)
(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルイ
ンデニル)]ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプ
ロピル)(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(9-フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロ
ピル)(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0103】2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)メチ
レン(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メ
チル)メチレン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロ
キシエチルメトキシ(メチル)メチレン(tert-ブチルアミ
ド)(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;2-ヒドロ
キシエチルメトキシ(メチル)メチレン(tert-ブチルアミ
ド)[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリ
ド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)メチレン(ter
t-ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)メチレン(t
ert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコ
ニウムジクロリド;
【0104】(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)メチレン
(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)メチ
レン(tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキ
シ)(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)
(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)[1-(2-メチルイ
ンデニル)]ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエ
トキシ)(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(9-フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエト
キシ)(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチ
ルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0105】(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-
(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチ
ル)(ジメチル)シリル-(メチル)メチレン(tert-ブチルア
ミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル
-(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)(1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメ
チル)シリル-(メチル)メチレン(tert-ブチルアミド)[1-
(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;(2-ヒ
ドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)メチレン(t
ert-ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチ
ル)メチレン(tert-ブチルアミド)[9-(2-メチルフルオレ
ニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0106】(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイ
ルオキソ(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイルオキソ
(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メチル)シランジイルオ
キソ(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒド
ロキシエチル)(メチル)シランジイルオキソ[1-(2-メチ
ルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキ
シエチル)(メチル)シランジイルオキソ(9-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(メ
チル)シランジイルオキソ[9-(2-メチルフルオレニル)]
ジルコニウムジクロリド;
【0107】(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジ
イルオキソ(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイルオ
キソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド;(3-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジ
イルオキソ(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;(3
-ヒドロキシプロピル)(メチル)シランジイルオキソ[1-
(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;(3-ヒ
ドロキシプロピル)(メチル)シランジイルオキソ(9-フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド;(3-ヒドロキシプロ
ピル)(メチル)シランジイルオキソ[9-(2-メチルフルオ
レニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0108】2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シラ
ンジイルオキソ(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シラン
ジイルオキソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メ
チル)シランジイルオキソ(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シラ
ンジイルオキソ[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウム
ジクロリド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シラ
ンジイルオキソ(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド;2-ヒドロキシエチルメトキシ(メチル)シランジイル
オキソ[9-(2-メチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロ
リド;
【0109】(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジ
イルオキソ(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル
オキソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド;(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シラン
ジイルオキソ(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;
(2-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイル-オキソ
[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド;(2
-ヒドロキシエトキシ)(メチル)シランジイルオキソ(9-
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキ
シエトキシ)(メチル)シランジイルオキソ[9-(2-メチル
フルオレニル)]ジルコニウムジクロリド;
【0110】(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイルオキソ(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイルオキソ(テトラメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド;(2-ヒ
ドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジイ
ルオキソ(1-インデニル)ジルコニウムジクロリド;(2-
ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチル)シランジ
イルオキソ[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジク
ロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メチ
ル)シランジイルオキソ(フルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド;(2-ヒドロキシエチル)(ジメチル)シリル-(メ
チル)シランジイルオキソ(9-メチルフルオレニル)ジル
コニウムジクロリド;
【0111】エチリデン{1-[3-(3-ヒドロキシプロピル)
インデニル]}(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド;エチリデン{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)インデ
ニル]}(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド;ジメチルシランジイル{1-[3-(2-ヒドロキシエチル)
インデニル]}(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド;ジメチルシランジイル{1-[3-(3-ヒドロキシプ
ロピル)インデニル]}(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-(2-ヒドロキ
シエチル)インデニル]}(シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド;イソプロピリデン{1-[3-(3-ヒドロ
キシプロピル)インデニル]}(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリド:
【0112】前記の一般式(I)で表されるメタロセン化
合物は、次の一般式: [LRk-f(RIOJ)f]M′ (式中、M′はアルカリ金属、好ましくはLi、K又はNa
であり、JはOH基を保護する保護基であり、L、R、R
I、k及びfは前記の意義を有するものである)で表され
る化合物を、次の一般式: (LRk)zMXn(E)q (式中、Eは線状又は環状エーテルであり、qは0〜4
の数であり、nは2〜4の整数であり、L、R、M、
X、k及びzは前記の意義を有するものである)で表さ
れる遷移金属化合物と反応させることによって製造する
ことができる。
【0113】前記の一般式(II)又は(III)で表されるメ
タロセン化合物は、次の一般式: MXn(E)q (式中、Eは線状又は環状エーテルであり、qは0〜4
の数であり、nは3又は4であり、M及びXは前記の意
義を有する)で表される遷移金属化合物を、次の一般
式: (式中、M′はアルカリ金属、好ましくはLi、K又はNa
であり、JはOH基を保護する保護基、例えば基 -Si
(RII)3 又は当該技術において公知の別の保護基であ
り、L、R、RI、Q、L′、k、m、a、b、c、
d、e及びgは前記の意義を有する)で表される化合物
と反応させることにより製造することができる。前記の
一般式:MXn(E)qで表される遷移金属化合物の好まし
いものはTiCl4 、ZrCl4 、HfCl4 、TiCl3 、TiCl3・2TH
Fからなる群から選択されるものである。
【0114】次いで、得られた化合物の基 -O-Jは、適
当な(fit)反応によって解離される。例えば、保護基J
が基 -Si(RII)3である場合には、脱保護反応は酸性媒体
中で行われる加水分解反応であり得、該加水分解反応は
シリカを用いて行うことが好ましい。基 -OSi(RII)3
有するメタロセン類は欧州特許出願97500068.6号明細書
に記載の方法に従って製造することができる。
【0115】本発明のメタロセン化合物は、水素添加反
応、エポキシ化反応、二重結合の異性化反応、ケトン類
の還元反応、アルドール反応、種々の置換オレフィンル
類の合成反応などの触媒として使用でき、またオレフィ
ン重合用の触媒成分として使用できる。
【0116】
【発明の実施の形態】本発明をよりよく理解されること
を目的として、本発明を以下の実施例により説明する。
実施例で使用する種々の原料、化合物及び条件を例示す
るが、これらは本発明の範囲を限定することを意図する
ものではない。
【0117】
【実施例】実施例1 (シクロペンタジエニル)[(2-ヒド
ロキシエチル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジク
ロリドの製造 a) 1-トリメチルシロキシ-2-ブロモエタンの製造 2-ブロモエタノール125g(888ミリモル)に、ヘキサメチ
ルジシラザン95ml(1450ミリモル)を0℃で徐々に加え
た。直ちにアンモニアの発生が認められた。反応を攪拌
下で12時間続け、これにより無色油状物を得た(収量:
168.8 g、856ミリモル;収率:96%)。1 H-NMR(CDCl3):3.66(t, 2H), 3.40(t, 2H), 0.14(s, 9
H)
【0118】b) (2-トリメチルシロキシエチル)-シク
ロペンタジエンの製造 2.3Mシクロペンタジエニルナトリウム・テトラヒドロフ
ラン溶液150 ml(346ミリモル)を、1-トリメチルシロキ
シ-2-ブロモエタン68.2g(346ミリモル)をテトラヒドロ
フランに溶解した溶液に徐々に加えた。直ちに桃色の固
体の生成が認められた。反応を攪拌下で12時間続けた。
次いで塩化アンモニウム水溶液を加えた。有機層を抽出
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで揮発性部分を減
圧下で蒸留して、橙色油状物を得た。この油状物を蒸留
して、無色油状物〔沸点:63〜65℃/0.02バール(15mmH
g)〕を得た。(収量:40.3g、221ミリモル;収率:64
%)。1 H-NMR(CDCl3):6.50-6.00(m, 3H), 3.75(m, 2H), 2.95
(m, 2H), 2.65(m, 2H),0.15(s, 9H)
【0119】c) (2-トリメチルシロキシエチル)-シク
ロペンタジエニルカリウムの製造 水素化カリウム0.5 g(12.4ミリモル)をテトラヒドロフ
ランに縣濁させた縣濁液に、テトラヒドロフランに溶解
した(2-トリメチルシロキシエチル)-シクロペンタジエ
ン2.25 g(12.4ミリモル)を加えた。反応を攪拌下で2時
間続け、次いで揮発性化合物を除去して油性固体を得、
これをヘキサンで洗浄して褐色固体を得た (収量:2.2
g;収率:81%)。
【0120】d) (シクロペンタジエニル)[(2-トリメ
チルシロキシエチル)-シクロペンタジエニル]ジルコニ
ウムジクロリドの製造 シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリドとジメ
トキシエタンとの付加物3.52 g(10ミリモル)をトルエン
に縣濁させた縣濁物に、(2-トリメチルシロキシエチル)
-シクロペンタジエニルカリウム2.2 g(10ミリモル)をト
ルエンに縣濁させた縣濁物を加えた。この添加は−78℃
で行った。直ちに橙褐色縣濁液が形成した。反応を攪拌
下で12時間続け、次いで縣濁物を沈降させ、濾過した。
得られた橙色溶液を5mlまで濃縮し、次いでヘキサンを
加えて褐色固体を生成させ、それによって褐色固体を得
た(収量:1.1g、2.7ミリモル;収率:27%)。1 H-NMR(CDCl3):6.00(t, 2H), 5.87(s, 5H), 5.67(t, 2
H), 3.66(t, 2H), 2.92(t, 2H), 0.11(s, 9H); 質量スペクトル:M+ −65:(343):33%
【0121】e) (シクロペンタジエニル)[(2-ヒドロ
キシエチル)-シクロペンタジエニル]ジルコニウムジク
ロリドの製造 前記のd)で製造した有機錯体 (シクロペンタジエニル)
[(2-トリメチルシロキシエチル)-シクロペンタジエニ
ル]ジルコニウムジクロリド2.16 g(5.69ミリモル)を、
シリカ(商品名 Silica XPO 2407) 2.9 gを乾燥トルエン
75 mlに縣濁させた縣濁液に室温で加えた。直ちに縣濁
液は黄緑色になった。この反応を攪拌下に室温で48時間
続けた。得られた反応混合物を濾過して黄色溶液と固体
とを分離した。得られた溶液を乾燥し、ヘキサン15 ml
を用いて3回洗浄し、灰白色固体を得た(収量:0.57g;
収率:30%)。1 H-NMR(CDCl3):1.65(m, 1H), 2.95(t, 2H), 4.05(m, 2
H), 6.32(m, 2H),6.35(m, 2H), 6.5(s, 5H)
【0122】実施例2 (シクロペンタジエニル)[(3-ヒ
ドロキシプロピル)シクロペンタジエニル]ジルコニウム
ジクロリドの製造 a) 1-トリメチルシロキシ-3-ブロモプロパンの製造 3-ブロモ-1-プロパノール21g(151ミリモル)を、ヘキサ
メチルジシラザン12.2g(76ミリモル)に加えた。直ちに
アンモニアの発生が認められた。反応を攪拌下で2時間
続け、これにより所望の標記化合物24.5g(148ミリモル)
を得た。収率:98%。1H-NMR(CDCl3):3.74(t, 2H), 3.
55(t, 2H), 2.09(m, 2H), 0.14(s, 9H)
【0123】b) (3-トリメチルシロキシプロピル)シク
ロペンタジエンの製造 シクロペンタジエニルナトリウムの2.3M溶液50ml(115
ミリモル)に、1-トリメチルシロキシ-3-ブロモプロパン
24.3g(115ミリモル)をテトラヒドロフランに溶解した溶
液を徐々に加えた。直ちに桃色の固体の生成が認められ
た。反応を攪拌下で12時間続け、次いで塩化アンモニウ
ム水溶液を加えて中和した。有機層を抽出し、次いで濃
縮乾燥して橙色油状物を得た(収量:9.8 g、50ミリモ
ル;収率:43%)。1 H-NMR(CDCl3):6.47-6.00(m, 3H), 3.62(m, 2H), 2.95
(m, 1H), 2.87(m, 1H),2.43(m, 2H), 1.80(m, 2H), 0.1
7(s, 9H)
【0124】c) (3-トリメチルシロキシプロピル)シ
クロペンタジエニルカリウムの製造 テトラヒドロフランに水素化カリウム0.4 g(10ミリモ
ル)を縣濁させた縣濁液に、テトラヒドロフランに溶解
させた(3-トリメチルシロキシプロピル)シクロペンタジ
エン1.96g(10ミリモル)を加えた。反応を攪拌下で2時
間続けた。次いで、得られた縣濁液を濃縮乾燥して油性
固体を得、これをヘキサンで洗浄して淡黄色固体を得た
(収量:1.6g、7ミリモル;収率:70%)。
【0125】d) (シクロペンタジエニル)[(3-トリメ
チルシロキシプロピル)シクロペンタジエニル]ジルコニ
ウムジクロリドの製造 シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド2.46g
(7ミリモル)をトルエンに縣濁させた縣濁物に、(3-ト
リメチルシロキシプロピル)シクロペンタジエニルカリ
ウム1.6g(7ミリモル)をトルエンに縣濁させた縣濁物を
加えた。直ちに黄褐色縣濁物が沈殿した。反応を攪拌下
で12時間続けた。次いで、得られた反応溶液を濾過し、
濃縮して結晶質白色固体を得た(収量:0.8 g、2ミリ
モル;収率:28%)。1 H-NMR(C6D6):5.87(t, 2H), 5.65(t, 2H), 3.46(m, 2
H), 2.74(m, 2H),1.73(m, 2H), 0.14(s, 9H)13 C-NMR(C6D6):116.9, 115.0, 114.7, 112.2, 61.8, 3
3.6, 26.8, -0.393質量スペクトル:M+ −65:(35
6):30%
【0126】e) (シクロペンタジエニル)[(3-ヒドロ
キシプロピル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジク
ロリドの製造 (シクロペンタジエニル)[(トリメチルシロキシプロピ
ル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド0.5
g(1.18ミリモル)を、シリカ(商品名 Silica XPO2407)
1.1gを乾燥トルエン75mlに縣濁させた縣濁液に室温で加
えた。直ちに縣濁液は黄緑色になった。この反応を攪拌
下に室温で2日間続けた。得られた無色溶液を乾燥し
た。このようにして、灰白色固体を得た(収量:0.16
g;収率:39%)。1 H-NMR(CDCl3):1.45(m, 1H), 1.87(t, 2H), 2.72(t, 2
H), 3.80(t, 2H), 6.10(m, 2H), 6.28(m, 2H), 6.45(s,
5H) 質量スペクトル:M+ −36.45:(312):55%

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次の一般式(I)、(II)又は(III): 〔式中、Lは互いに同一であるか又は異なり、シクロペ
    ンタジエニル環、インデニル環、テトラヒドロインデニ
    ル環、フルオレニル環、オクタヒドロフルオレニル環及
    びベンゾインデニル環からなる群から選択される基であ
    り;それぞれのRは独立して水素原子、(C1〜C20)ア
    ルキル基、(C3〜C20)シクロアルキル基、(C6〜C20)
    アリール基、(C3〜C20)アルケニル基、(C7〜C20)ア
    リールアルキル基、(C7〜C20)アルキルアリール基、
    (C8〜C20)アリールアルケニル基(但し、これらの基
    の全ては直鎖又は分岐鎖の基であって、ハロゲン原子1
    〜10個で置換されていてもよい)及び基 -Si(RII)3の中
    から選択されるものであり;それぞれのRIは互いに同
    一であるか又は異なり、基 -Si(RII)2であるか又は炭素
    原子を1〜20個有する二価の脂肪族又は芳香族炭化水素
    基(但し、これらの基は元素の周期律表の第14族〜第16
    族の異種原子1〜5個及びホウ素を含有していてもよ
    い)であり;QはB原子、C原子、Si原子、Ge原子及び
    Sn原子の中から選択されるものであり;Mは元素の周
    期律表の第3族、第4族又は第10族、ランタニド系列又
    はアクチニド系列の金属であり;それぞれのXは独立し
    て水素原子、塩素原子、臭素原子、基 -ORII、基 -N(R
    II)2 、(C1〜C20)アルキル基及び(C6〜C20)アリー
    ル基の中から選択されるものであり;それぞれのRII
    独立して直鎖又は分岐鎖の(C1〜C20)アルキル基、(C
    3〜C20)シクロアルキル基、(C6〜C20)アリール基、
    (C3〜C20)アルケニル基、(C7〜C20)アリールアルキ
    ル基、(C7〜C20)アリールアルケニル基及び(C7〜C
    20)アルキルアリール基の中から選択される基であり;
    L′はN原子又はO原子であり;kは整数であり、Lが
    シクロペンタジエニル環である場合にはkは5であり、
    Lがインデニル環である場合にはkは7であり、Lがフ
    ルオレニル環又はベンゾインデニル環である場合にはk
    は9であり、Lがテトラヒドロインデニル環である場合
    にはkは11であり、Lがオクタヒドロフルオレニル環で
    ある場合にはkは17であり;zは0、1又は2であり;
    xは1、2又は3であり;yは1、2又は3であり;m
    は1、2、3又は4の値をとり得る整数であり;a及び
    bは0〜(k−1)までの範囲の整数であり;fは1〜k
    の整数であり;gは0又は1であり;c及びeは0又は
    1であり;且つdは0、1又は2である(但し、x+y
    +zは前記のMで表される金属の原子価に相当する整数
    であり;a+b+cは少なくとも1であり;a+g+c
    は少なくとも1であり;QがB原子である場合にはc+
    d=1であり;QがC原子、Si原子、Ge原子又はSn原子
    である場合にはc+d=2であり;L′がN原子である
    場合にはg+e=1であり;L′がO原子である場合に
    はg=0及びe=0である)〕で表されるメタロセン化
    合物。
  2. 【請求項2】 RIが直鎖又は分岐鎖の(C1〜C20)アル
    キレン基、(C3〜C20)シクロアルキレン基、(C6〜C
    20)アリーレン基、(C7〜C20)アルケニル基、(C7〜C
    20)アリールアルキレン基、(C7〜C20)アルキルアリー
    レン基又は基 -Si(RII)2である請求項1記載のメタロセ
    ン化合物。
  3. 【請求項3】 式中の基 -RIOHが基 -CH2-CH2-OH、-CH2
    -CH2-CH2-OH、-O-CH2-CH2-OH、-SiMe2-CH2-CH2-OH及び
    -SiMe2-CH2-CH2-CH2-OHの中から選択される基である請
    求項1記載のメタロセン化合物。
  4. 【請求項4】 Mがチタン、ジルコニウム又はハフニウ
    ムである請求項1〜3のいずれか1項に記載のメタロセ
    ン化合物。
  5. 【請求項5】 少なくとも一つのLがフルオレニル環又
    はオクタヒドロフルオレニル環である請求項1〜4のい
    ずれか1項に記載のメタロセン化合物。
  6. 【請求項6】 次の一般式: [LRk-f(RIOJ)f]M′ (式中、M′はアルカリ金属であり、Jは OH基 を保護
    する保護基であり、L、R、RI、k及びfは請求項1
    記載の意義を有するものである)で表される化合物を、
    次の一般式: (LRk)zMXn(E)q (式中、Eは線状又は環状のエーテルであり、qは0〜
    4の数であり、nは2〜4の整数であり、L、R、M、
    X、k及びzは請求項1に記載の意義を有する)で表さ
    れる遷移金属化合物と反応させ、次いで前記の式中の基
    O-Jを開裂させることを特徴とする請求項1記載の一
    般式(I)で表されるメタロセン化合物の製造方法。
  7. 【請求項7】 次の一般式: MXn(E)q (式中、Eは線状又は環状のエーテルであり、qは0〜
    4の数であり、nは3又は4であり、M及びXは請求項
    1に記載の意義を有する)で表される遷移金属化合物
    を、次の一般式: (式中、M′はアルカリ金属であり、Jは OH基 を保護
    する保護基であり、L、R、RI、Q、L′、k、m、
    a、b、c、d、e及びgは請求項1記載の意義を有す
    る)で表される化合物と反応させ、次いで前記の式中の
    基 O-Jを開裂させることを特徴とする請求項1記載の
    一般式(II)又は(III)で表されるメタロセン化合物の製
    造方法。
  8. 【請求項8】 前記一般式:MXn(E)qで表される化合
    物がTiCl4 、ZrCl4 、HfCl4 、TiCl3 、TiCl3・2THFか
    らなる群から選択されるものである請求項6記載の製造
    方法。
  9. 【請求項9】 Jが基 -Si(RII)3であり且つ -OSi(RII)
    3が制御された加水分解反応により開裂されるものであ
    る請求項6〜8のいずれか1項に記載の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT839836E (pt) * 1996-10-31 2001-06-29 Repsol Quimica Sa Sistemas cataliticos para a polimerizacao e copolimerizacao de alfa-olefinas
US7148173B2 (en) * 1998-04-27 2006-12-12 Repsol Quimica, S.A. Catalytic systems for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins
PT953580E (pt) * 1998-04-29 2004-09-30 Repsol Quimica Sa Preparacao e uso de componentes catalisadores heterogeneos para polimerizacao de olefinas
EP1046642B1 (de) * 1999-04-22 2004-06-30 Basell Polyolefine GmbH Verfahren zur Herstellung von silylverbrückten Fluorenyl-Cyclopentadienyl-Liganden und silylverbrückten Fluorenyl-Cyclopentadienyl-Metallocenen
US6541410B1 (en) * 2000-06-23 2003-04-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Siloxy substituted cocatalyst activators for olefin polymerization
KR100690345B1 (ko) * 2004-09-03 2007-03-09 주식회사 엘지화학 담지 메탈로센 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한폴리올레핀의 제조방법
DE602004019667D1 (de) * 2004-12-03 2009-04-09 Repsol Quimica Sa Katalysatorzusammensetzungen für die Polymerisation und Copolymerisation von alpha-Olefinen
EP2774930A1 (en) * 2013-03-07 2014-09-10 Aptenia S.R.L. Metallocene compounds and labeled molecules comprising the same for in vivo imaging.

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1268754A (en) * 1985-06-21 1990-05-08 Howard Curtis Welborn, Jr. Supported polymerization catalyst
KR910008277B1 (ko) * 1986-12-03 1991-10-12 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 올레핀 중합용 고체촉매 및 그 제조법
DE3718888A1 (de) * 1987-06-05 1988-12-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines 1-olefinpolymers
DE3840772A1 (de) * 1988-12-03 1990-06-07 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer heterogenen metallocenkatalysatorkomponente
KR100353463B1 (ko) * 1994-04-11 2003-01-24 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 프로필렌중합체조성물의제조방법및프로필렌중합체조성물
DE19527652A1 (de) * 1995-07-28 1997-01-30 Hoechst Ag Metallocenverbindung
ES2120868B1 (es) * 1995-08-03 2000-09-16 Repsol Quimica Sa Sistema de catalizadores hetereogeneos tipo metalogeno, para procesos de obtencion de poliolefinas.
ES2129323B1 (es) * 1996-04-18 2000-09-16 Repsol Quimica Sa Procedimiento para la obtencion de un sistema catalitico para la polimerizacion de alpha-olefinas en suspension en fase gas a bajas y altas temperaturas o en masa a altas presiones y altas o bajas temperaturas
PT839836E (pt) * 1996-10-31 2001-06-29 Repsol Quimica Sa Sistemas cataliticos para a polimerizacao e copolimerizacao de alfa-olefinas
DE69813058T2 (de) * 1997-02-01 2004-02-19 Repsol Quimica S.A. Metallocene, deren Herstellung und Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10633467B2 (en) 2015-12-23 2020-04-28 Lg Chem, Ltd. Method for preparing long fiber-reinforcing olefin polymer and long fiber

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