ITSV20000053A1 - Film ottico comprendente poliarilati contenenti bisfenoli bis(idrossifenil) fluoren-orto-bisostituiti. - Google Patents

Film ottico comprendente poliarilati contenenti bisfenoli bis(idrossifenil) fluoren-orto-bisostituiti. Download PDF

Info

Publication number
ITSV20000053A1
ITSV20000053A1 IT000053A ITSV20000053A ITSV20000053A1 IT SV20000053 A1 ITSV20000053 A1 IT SV20000053A1 IT 000053 A IT000053 A IT 000053A IT SV20000053 A ITSV20000053 A IT SV20000053A IT SV20000053 A1 ITSV20000053 A1 IT SV20000053A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
group
optical film
alkyl group
polyarylates
film according
Prior art date
Application number
IT000053A
Other languages
English (en)
Inventor
Simone Angiolini
Mauro Avidano
Roberto Bracco
Paolo Salvarani
Original Assignee
Allaix Roberto C O Ferrania S P A Uff Brevetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allaix Roberto C O Ferrania S P A Uff Brevetti filed Critical Allaix Roberto C O Ferrania S P A Uff Brevetti
Priority to IT000053A priority Critical patent/ITSV20000053A1/it
Priority to US09/829,530 priority patent/US6632886B2/en
Priority to EP01109129A priority patent/EP1205772B1/en
Priority to DE60109251T priority patent/DE60109251T2/de
Priority to JP2001119554A priority patent/JP2002145998A/ja
Publication of ITSV20000053A1 publication Critical patent/ITSV20000053A1/it
Priority to HK02108192.7A priority patent/HK1046553B/zh
Priority to US10/643,212 priority patent/US7022772B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
    • C08G63/6824—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6826—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
    • C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]

Description

Stato dell’arte
Film ottici sono ben noti nell’arte. Il vetro è stato ampiamente utilizzato per varie applicazioni ottiche, viste le eccellenti caratteristiche come la trasparenza, l’alta trasmittanza nel campo della luce visibile e la resistenza alla temperatura. Tuttavia, a causa del suo alto peso e della sua elevatissima fragilità, l’uso del vetro come sottostrato o come supporto per applicazioni ottiche può causare problemi nella realizzazione del prodotto finale. Inoltre, a causa della sua non flessibilità, il vetro non permette di essere utilizzato in lavorazioni in continuo, per cui la produttività finale risulta essere molto bassa. A causa di questi motivi, sarebbe desiderabile sostituire il vetro con film polimerici trasparenti, come il polietilentereftalato, il polimetilmetacrilato od il policarbonato; questi, però, pur avendo buone proprietà di maneggevolezza, hanno lo svantaggio di avere una bassa trasmittanza, limitata resistenza al calore e bassa temperatura di transizione vetrosa (Tg) per cui il loro utilizzo in applicazioni ottiche è estremamente limitato.
di 9,9-bis-(4-idrossifenil)-fluorene con acido isoftalico o tereftalico sono noti nell’arte. Il brevetto US 3.546.165 descrive tali poliesteri che sono stabili termicamente ma che hanno generalmente una viscosità inerente relativamente bassa e proprietà meccaniche non soddisfacenti. US 4.387.209 descrive poliesteri ottenuti facendo reagire 9,9-bis-(4-idrossifenil)-fluorene con almeno un elemento del gruppo che consiste in acido isoftalico o tereftalico ed usando un processo di polimerizzazione interfacciale. La viscosità inerente del poliestere è fortemente dipendente dalla purezza del monomero e variazioni nella purezza del monomero bifenolico relativamente piccole possono causare sensibili scostamenti nei valori di viscosità inerente. L’esempio 2 del brevetto US 4.401.803 descrive la preparazione di poliesteri di 9,9-bis-(4-idrossifenil)-fluorene ed una miscela 50:50 di cloruro acido isoftalico e tereftalico usando un processo di polimerizzazione interfacciale. Il poliestere viene precipitato con una miscela di acetone-metanolo per produrre un materiale con una viscosità inerente di 1,67 dl/g. US 4.533.511 descrive un processo per produrre fibre sintetiche ottenute dal prodotto di policondensazione di 9,9-bis-(4-idrossifenil) fluorene ed una miscela di cloruro acido isoftalico e cloruro acido tereftalico. Il diclorometano è indicato come solvente di estrusione ed il solvente precipitante è preferibilmente un alcanolo acquoso con pochi atomi di carbonio.
US 4.066.623 descrive certi poliesteri aromatici alogenati, preparati con metodi di polimerizzazione interfacciale inversa che portano ad un polimero con basso contenuto di frazioni a basso peso molecolare che determinano una bassa resistenza al solvente del polimero.
US 4.967.306 descrive un poliestere di 9,9-bis-(4-idrossifenil) fluorene/acido isoftalico e tereftalico che contiene una quantità di materiale oligomerico molto bassa e possiede forza di tensione, allungamento, resistenza chimica, stabilità alla temperatura, resistenza alle radiazioni ultraviolette e stabilità al vuoto superiore ai polimeri contenenti parti oligomeriche descritti nell’arte. Film contenenti piccole quantità di oligomeri sono soggetti ad ingiallimento o degradano dopo limitata esposizione a radiazione ultravioletta.
Lo stesso poliarilato comprendente 9,9-bis-(4-idrossifenil) fluorene ed acido isoftalico e tereftalico è descritto anche nella domanda di brevetto JP 57-192432. Tuttavia, il colore della resina tende all’ingiallimento sotto irradiazione ultravioletta a causa della struttura dei componenti difenolici, rendendo difficile l’utilizzo della resina in applicazioni ottiche.
La resina ottenuta col poliarilato formato da 9,9-bis(3-metil-4-idrossifenil)-fluorene ed acido isoftalico citato in Journal of Applied Polymer Science, Voi. 29, pag. 35-43 (1984), per il fatto di essere formata solamente da acido isoftalico, risulta essere troppo fragile e presenta caratteristiche insufficienti di resistenza alle abrasioni e di qualità di stesa del film.
La domanda di brevetto JP 09-071,640 descrive una resina formata da (a) un acido aromatico dicarbossilico, (b) una specifica quantità di composto tipo 9,9-bis-(4-idrossifenil)-fluorene sostituito e (c) un glicole alifatico; tale resina viene utilizzata in materiali ottici per la sua trasparenza e resistenza al calore.
US 4.810.771 descrive poliesteri fatti con bisfenoli mono-orto sostituiti, ed una miscela di acido isoftalico ed acido tereftalico.
La domanda di breveto EP 943.640 descrive un film preparato da poliarilati sintetizzati usando fluoreni bisfenoli mono- e bi-sostituiti in posizione orto con gruppi alchilici aventi da 1 a 4 atomi di carbonio. Tali poliarilati presentano maggiore stabilità alle radiazioni ultraviolete.
I poliarilati ottenuti da monomeri bisfenolici del tipo 9,9-bis(3,5-dibromo-4-idrossifenil)fluorene sono stati descritti nella domanda di breveto intemazionale WO 00-33.949 come elemento attivo di membrane per separazione di gas. In US 5.007.945, viene descritta una classe di poliarilati ottenuti da cloruri di acidi dicarbossilici e cardo bisfenoli aventi sostituenti alogeni in tutte le posizioni orto dei gruppi fenolici, che viene utilizzata per separare una o più componenti di miscele di gas. Tali brevetti descrivono membrane per la separazione di gas, ma non citano film ottici costituiti da tali polimeri.
Le resine, note nell’arte, ottenute con poliarilati formati da 9,9-bis-(4-idrossifenil)-fluorene o con suoi omologhi mono orto sostituiti, pur avendo buone carateristiche di resistenza ad alte temperature e proprietà meccaniche, sono soggette ad ingiallimento quando sottoposte a sorgenti di luce e quindi difficilmente utilizzabili in applicazioni ottiche.
Sommario dell’invenzione.
La presente invenzione si riferisce ad un film ottico comprendente uno o più poliarilati rappresentati dalla seguente struttura:
dove A rappresenta una o più unità bisfenoliche fluoreniche diverse fra loro aventi formula generale (I):
formula (I) dove Rj ed R2 rappresentano un gruppo alchile, un alogeno, un gruppo alcossile, un gruppo acile, un gruppo fenile od un gruppo nitrile, a condizione che Rj ed R2 non siano entrambi un gruppo alchile; R3, R4 R5 ed R6 rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo alchile, un alogeno, un gruppo alcossi, un gruppo acile, un gruppo fenile, un gruppo nitro od un gruppo nitrile; B rappresenta uno o più composti bicarbossilici distinti tra loro aventi formula:
dove X è un gruppo idrocarbonico divalente da 1 a 20 atomi di carbonio, e n è il numero di unità ripetitive che costituiscono il polimero ed è un numero intero maggiore di 20. Il film ottico della presente invenzione presenta ottime proprietà meccaniche e proprietà termiche, elevate Tg e non è soggetto ad ingiallimento per esposizione a sorgenti di luce.
Descrizione dettagliata dell’invenzione
Nelle precedenti formule, R, ed R2 rappresentano un gruppo alchile, lineare o ramificato, avente da la 6 atomi di carbonio, come ad esempio metile, etile, bufile, isopropile; un alogeno, come cloro, bromo, iodio o fluoro; un gruppo alcossile, lineare o ramificato, avente da 1 a 6 atomi di carbonio, come ad esempio metossile, etossile, butossile; un gruppo acile avente da 1 a 20 atomi di carbonio, come ad esempio acetile, propionile; un gruppo fenile od un gruppo nitrile, a condizione che Rj ed R2 non siano entrambi un gruppo alchile; R3, R4, R5 ed Re rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo alchile, lineare o ramificato, preferibilmente avente da 1 a 6 atomi di carbonio, come ad esempio metile, etile, butile, isopropile; un alogeno, come cloro, bromo, iodio o fluoro; un gruppo alcossile, lineare o ramificato, avente da 1 a 6 atomi di carbonio, come ad esempio metossile, etossile, butossile; un gruppo acile avente da 1 a 20 atomi di carbonio, come ad esempio acetile, propionile; un gruppo fenile od un gruppo nitrile; X è un gruppo idrocarbonico divalente da 1 a 20 atomi di carbonio, come ad esempio un gruppo aromatico avente da 6 a 20 atomi di carbonio (come un gruppo fenilene, un gruppo naftalene od un gruppo difenilene) od un gruppo abiatico avente da 1 a 20 atomi di carbonio, saturo o insaturo (come ad esempio, metilene, etilene, propilene, butilene).
Preferibilmente, la presente invenzione si riferisce ad un film ottico comprendente uno o più poliarilati rappresentati dalla seguente struttura:
dove A rappresenta una o più unità bisfenoliche fluoreniche diverse fra loro aventi formula generale (II):
dove Rj ed R2 rappresentano un gruppo alchile, lineare o ramificato, avente da 1 a 6 atomi di carbonio, come ad esempio un gruppo metile, un gruppo etile, un gruppo butile od un alogeno, come cloro, bromo iodio o fluoro, a condizione che Rj ed R2 non siano entrambi un gruppo alchile;
B rappresenta uno o più composti bicarbossilici distinti tra loro aventi formula:
dove X è un gruppo aromatico divalente da 6 a 20 atomi di carbonio, come, ad esempio, i gruppi rappresentati da:
e dove n è il numero di unità ripetitive che costituiscono il polimero ed è un numero intero maggiore di 20.
Più preferibilmente, il film ottico della presente invenzione comprende uno o più poliarilati comprendenti una o più unità polimerizzabili distinte fra loro rappresentate dalla formula generale (III),
formula (III)
dove Rj ed R2 sono definiti come nella formula (II) ed n è un numero intero maggiore di 20. Ancora più preferibilmente, la presente invenzione si riferisce ad un film ottico comprendente uno o più poliarilati comprendenti almeno 2 unità polimerizzabili distinte fra loro rappresentate da composti di 9,9-bis-(4-idrossifenil)-fluorene di formula generale (Π) e da composti bicarbossilici distinti tra loro, quali acido isoftalico ed acido tereftalico. Più preferibilmente, la miscela di composti bicarbossilici distinti tra loro comprende dal 20 all’ 80% in peso di un gruppo isoftalico e dall’ 80 al 20% in peso di un gruppo tereftalico.
Quando nella presente invenzione è usato il termine “gruppo” per descrivere un composto o sostituente chimico, il materiale chimico descritto comprende il gruppo, anello o residuo base e quel gruppo, anello o residuo con sostituzioni convenzionali. Dove invece viene usato il termine “unità” si intende includere solo il materiale chimico non sostituito. Per esempio, il termine “gruppo alchile” comprende non soltanto quelle unità alchiliche come metile, etile, butile, ottile, ecc. , ma anche quelle unità che portano sostituenti come alogeno, nitrile, ossidrile, nitro, ammino, carbossile, ecc. Il termine “unità alchile” invece comprende solo metile, etile, cicloesile, ecc.
Poliarilati utili ai fine della presente invenzione sono ad esempio i seguenti, anche se l’invenzione non è limitata ad essi:
)
(8)
)
)
I monomeri del tipo fluorene bisfenoli descritti nella presente invenzione sono stati ottenuti con metodi noti nell’arte, come ad esempio col metodo descritto nel brevetto US 5.248.838.
I poliarilati utilizzati nella presente invenzione possono essere preparati con metodi noti nell’arte: possono essere infatti utilizzati, ad esempio, il metodo di polimerizzazione in soluzione descrito in Ind. Eng. Chem. 51, 147, 1959, in cui un dialogenuro di acido carbossilico bifiinzionale reagisce con un fenolo bifunzionale in soluzione organica; il metodo di polimerizzazione “da fuso” , in cui un acido carbossilico bifunzionale ed un fenolo bifunzionale vengono riscaldati in presenza di anidride acetica o di diallilcarbonato, come descritto nella domanda di brevetto giapponese esaminata No. 38-26299, od il metodo di polimerizzazione interfacciale in cui vengono mescolati un dialogenuro di acido carbossilico bifunzionale dissolto in un solvente organico non compatibile con l’acqua ed un fenolo bifunzionale dissolto in soluzione acquosa di alcali, come descrito in J.Polvmer Science. XL399, 1959 e nelle domande di breveto Europeo No. 943.640 e 396.418.
I film ottici della presente invenzione possono essere otenuti con metodi noti nell’arte, come ad esempio con la tecnica della colata da solvente che consiste nel preparare una soluzione di polimero, qui definita come collodio, in un solvente organico e nel colare questa soluzione su un supporto, come ad esempio su metallo, vetro o materiali plastici; il film viene poi ottenuto per essiccamento del collodio e successivo distacco dal supporto. Generalmente vengono impiegati solventi organici, come ad esempio solventi alogenati (come il cloruro di metilene, il cloroformio, il tetracloroetano, il dicloroetano, ecc.) od altri solventi, come l’N-metilpirrolidone, ΓΝ,Ν-dimetilformammide, il diossano, il tetraidrofurano, ecc..
Altri metodi noti nell’arte che possono essere utilizzati per otenere i film della presente invenzione sono quello noto come “spin coating” , dove la colata di collodio viene effettuata su un supporto in veloce rotazione, o i metodi di estrusione a caldo o di laminazione a caldo, che consistono nella lavorazione del polimero allo stato fuso.
Lo spessore del film ottico della presente invenzione è compreso nell’intervallo tra 0,1 e 1000 micron, preferibilmente fra 1 e 1000 micron.
Il film ottico della presente invenzione deve essere altamente trasparente e deve presentare la quantità minima possibile di impurezze o di anomalie sulla superficie od all’interno di esso in modo da non dare interferenze con la radiazione luminosa che lo attraversa. Per ottenere tali proprietà è consigliato filtrare il collodio con tecniche note nell’arte, utilizzando filtri con pori di dimensioni inferiori a 10 micron, preferibilmente inferiori ad 1 micron, ancora più preferibilmente inferiori a 0, 1 micron.
Il film ottico, oggetto di questa invenzione, può avere strati addizionali protettivi su una o su entrambe le facce con lo scopo di incrementare alcune delle sue caratteristiche, quali, ad esempio, la resistenza ai solventi, la permeabilità ai gas ed al vapore d’acqua, le proprietà meccaniche, la resistenza superficiale ai graffi, la resistenza alle radiazioni luminose. Gli strati protettivi possono essere costituiti da materiale organico o inorganico o miscele dei due e possono essere applicati con le tecnologie note nell’arte, come ad esempio la tecnica della deposizione da solvente (descritta, ad esempio, nei brevetti US 4.172.065, US 4.405.550, US 4.664.859 e US 5.063.138), la tecnica della deposizione sottovuoto (descritta, ad esempio, nei brevetti US 4.380.212, US 4.449.478, US 4.485.759 e US 4.817.559), la tecnica della laminazione (descritta, ad esempio, nei brevetti US 4.844.764, US 5.000.809, US 5.208.068 e US 5.238.746) o per reticolazione delle resine con un fascio elettronico od una radiazione ultravioletta, come descritti, ad esempio, nelle domande di brevetto WO 96-24.929 e JP 02-260.145.
Il film ottico della presente invenzione può contenere, al suo interno o negli strati addizionali, stabilizzanti alla luce ultravioletta, come ad esempio composti del tipo benzofenoni (come, ad esempio, idrossi-dodecilossi benzofenoni, 2,4 di-idrossibenzofenoni e simili), del tipo triazoli (come ad esempio, 2-fenil-4-(2',2'-diidrossibenzoil)-triazolo, idrossi-feniltriazoli sostituiti, e simili), del tipo triazine (come ad esempio, idrossifenil-l,3,5-triazina, 3,5-dialchil-4-idrossifenil triazina e simili), del tipo benzoati (come dibenzoato di difenilol propano, benzoato butil terziario di difenilol propano, e simili), del tipo animine stericamente impedite ed altri composti come quelli descritti, ad esempio, in US 4.061.616 ed in US 5.000.809.
Il film ottico della presente invenzione può anche contenere, al suo interno o negli strati addizionali, pigmenti trasparenti per migliorare la durabilità del film, come, ad esempio, ossidi metallici (come diossido di titanio, ossido di zinco, ossido di ferro), idrossidi di metallo, cromati, carbonati ed altri, come quelli descritti, ad esempio, in US 5.000.809. In aggiunta, il film ottico della presente invenzione può anche contenere agenti scivolanti (come ad esempio gli agenti lubrificanti descritti nella domanda di brevetto JP 02-260. 145) e sostanze antiossidanti e stabilizzanti, come ad esempio antiossidanti del tipo di fenoli stericamente impediti, fosfiti organici e inorganici, ortoidrossibenzotriazoli od agenti antistatici, per ridurre l’accumulo di cariche statiche e la conseguente attrazione della polvere sul film ottico.
Film ottici della presente invenzione possono essere ampiamente usati nel campo delle applicazioni ottiche, come ad esempio nei pannelli o negli strati planarizzanti per schermi a cristalli liquidi, nei supporti e negli strati protettivi per schermi elettroluminescenti, nei film conduttivi trasparenti di un polarizzatore, e applicazioni simili grazie alle buone proprietà meccaniche, come il carico di rottura, , la stabilità dimensionale, oltre al fatto di essere completamente amorfo e trasparente e di possedere un’elevata resistenza al calore e Tg.
La presente invenzione sarà ora illustrata facendo riferimento ai seguenti esempi, senza esserne però limitata.
Esempi
Esempio 1
Il film 1 di riferimento è stato ottenuto prendendo il composto A e polimerizzandolo con la tecnica di policondensazione interfacciale come descritta nel brevetto EP 396.418, utilizzando una miscela al 50% in moli dei cloruri degli acidi tereftalico ed isoftalico. Il polimero così ottenuto è stato steso con la tecnica della colata da solvente utilizzando una soluzione al 10% in peso di polimero in cloruro di metilene. Il film è stato fatto asciugare per 3 ore ad una temperatura di 25 °C, innalzando poi la temperatura gradualmente fino a raggiungere la temperatura massima di 160°C.
Il film 2 di confronto è stato ottenuto con la stessa procedura utilizzata per il film 1, ma utilizzando il composto B al posto del composto A.
Il film 3 (invenzione) è stato ottenuto con la stessa procedura utilizzata per il film 1, ma utilizzando il polimero 4 della presente invenzione in sostituzione del polimero ottenuto a partire dal composto A.
Il film 4 (invenzione) è stato ottenuto con la stessa procedura utilizzata per il film 1, ma utilizzando il polimero 2 della presente invenzione in sostituzione del polimero ottenuto a partire dal composto A.
I film 1-4 sono stati esposti ad una sorgente di luce utilizzando un’attrezzatura per test di fotostabilità del tipo Originai Hanau Xenotest 150, dotata di una lampada allo Xenon da 1500 W in grado di generare circa 180.000 lux di illuminazione continua. E’ stata quindi misurata l’assorbanza nell’intervallo fra 320 e 500 nm prima e dopo l’esposizione per 50 ore alla suddetta sorgente di luce. La tabella 1 mostra i valori di assorbanza dei 4 film misurati prima e dopo 50 ore di esposizione.
I dati presenti in tabella 1 mostrano che il film 1 di riferimento, ottenuto con un fluorene bisfenolo poliarilato non sostituito nelle posizioni orto del bisfenolo, aumenta drasticamente il valore di assorbanza misurato a 400 nm, zona di assorbimento della luce blu, con la conseguenza di una forte colorazione gialla indesiderata. Viceversa, i film 2 (di confronto) e 3 e 4 (della presente invenzione), che sono stati ottenuti polimerizzando fluoreni bisfenolo con sostituenti nelle posizioni orto, presentano un incremento nel valore di assorbanza misurato a 400 nm molto contenuto dopo 50 ore di esposizione rispetto al valore del film vergine.
Esempio 2
I film 2-4 sono stati tagliati in strisce aventi 70 mm di lunghezza e 15 mm di larghezza ed inseriti in un dinamometro del tipo Instron 5564. La tabella 2 mostra i valori ottenuti di carico di rottura (espressi in MegaPascal).
Tabella 2
La tabella 2 mostra che il film 2 di confronto, ottenuto da un poliarilato costituito da un fluorene bisfenolo sostituito in tutte le posizioni orto con soli gruppi metilici, presenta un carico di rottura particolarmente basso rispetto ai film 3 e 4 dell’invenzione, ottenuti, invece, con composti non aventi esclusivamente gruppi metilici come sostituenti nelle posizioni orto del bisfenolo fluorene. Tale basso carico di rottura conferisce al film 2 proprietà meccaniche inferiori, rendendo il film più fragile e quindi più facilmente sensibile a rotture causate dalle sollecitazioni meccaniche in fase di lavorazione e trasformazione del film.
Esempio 3
I Film 2-4 sono stati caratterizzati termicamente tramite a) un calorimetro differenziale a scansione del tipo Perkin Elmer DSC-4, seguendo una rampa di riscaldamento di 10°C al minuto partendo da una temperatura di 50 °C fino a 400 °C sotto flusso continuo di azoto, determinando il valore di temperatura di transizione vetrosa (Tg) e b) una analisi termogravimetrica tramite termobilancia del tipo Perkin Elmer TGS-2 con microbilancia del tipo AR-2, seguendo una rampa di riscaldamento di 10°C al minuto partendo da una temperatura di 50 °C fino a 800°C, determinando i valori di temperatura di decomposizione in flusso di aria e di azoto. La tabella 3 mostra i valori relativi a tali proprietà termiche, espressi in °C.
Tabella 3
La tabella 3 mostra che il film 2 di confronto, ottenuto da un poliarilato costituito da un fluorene bisfenolo sostituito in tutte le posizioni orto con soli gruppi metilici, mostra una temperatura di transizione vetrosa (Tg) inferiore a quella dei film 3 e 4 della presente invenzione, ottenuti, invece, con composti non aventi esclusivamente gruppi metilici come sostituenti nelle posizioni orto del bisfenolo fluorene.
Inoltre, il film 2 di confronto, presenta valori di temperatura di decomposizione, sia in aria che in azoto, decisamente inferiori rispetto a quelle dei film 3 e 4 della presente invenzione. La riduzione della temperatura di decomposizione del film 2, troppo vicina alla temperatura di transizione vetrosa, rende critico l’utilizzo del film a temperature prossime alla Tg dove molte lavorazioni vengono effettuate (come ad esempio processi di stiramento, estrusione, laminazione). L’ampio intervallo tra temperatura di decomposizione e Tg nei film 3 e 4, oggetto dell’invenzione, permette il loro utilizzo a temperature prossime o addirittura superiori alla loro Tg senza incorrere in fenomeni degradativi.
Composto A (riferimento) Composto B (confronto)

Claims (7)

  1. Rivendicazioni 1. Film ottico comprendente uno o più poliarilati rappresentati dalla seguente struttura:
    dove A rappresenta una o più unità bisfenoliche fluoreniche diverse tra loro aventi formula:
    dove Rj ed R2 rappresentano un gruppo alchile, un alogeno, un gruppo alcossile, un gruppo acile, un gruppo fenile od un gruppo nitrile, a condizione che R, ed R2 non siano entrambi un gruppo alchile; R3, R, R5 ed Rg rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo alchile, un alogeno, un gruppo alcossile, un gruppo acile, un gruppo fenile, un gruppo nitro od un gruppo nitrile; B rappresenta uno o più composti bicarbossilici distinti tra loro aventi formula:
    dove X è un gruppo idrocarbonico divalente da 1 a 20 atomi di carbonio, e n è il numero di unità ripetitive che costituiscono il polimero ed è un numero intero maggiore di 20.
  2. 2. Film ottico secondo la rivendicazione 1, in cui dette unità bisfenoliche fluoreniche A sono rappresentate dalla formula:
    dove Rj ed Rz rappresentano un gruppo alchile od un alogeno, a condizione che Rj ed R2 non siano entrambi un gruppo alchile; e detti composti bicarbossilici B sono rappresentati dalla formula :
    dove X è un gruppo aromatico divalente da 6 a 20 atomi di carbonio.
  3. 3. Film ottico secondo la rivendicazione 1, in cui X è rappresentato da un gruppo a scelta fra i seguenti :
  4. 4. Film ottico secondo la rivendicazione 1, in cui detti uno o più poliarilati -sono rappresentati dalla formula: <x> dove R! ed R2 rappresentano un gruppo alchile, un alogeno, un gruppo alcossile, un gruppo acile, un gruppo fenile od un gruppo nitrile, a condizione che R] ed R2 non siano essere entrambi un gruppo alchile; e n è un numero intero maggiore di 20.
  5. 5. Film ottico secondo la rivendicazione 4, in cui detti uno o più poliarilati comprendono almeno due unità distinte tra loro, una comprendente acido isoftalico e l’altra comprendente acido tereftalico.
  6. 6. Film ottico secondo la rivendicazione 5, in cui le almeno due unità distinte tra loro comprendono dal 20 all’ 80% in peso di acido isoftalico e dall’ 80 al 20% in peso di acido tereftalico.
  7. 7. Film ottico secondo la rivendicazione 1 , in cui tale o più poliarilati sono scelti fra : (3) Ur.s n 1 n (5) (6) (V) (9) (10)
IT000053A 2000-11-14 2000-11-14 Film ottico comprendente poliarilati contenenti bisfenoli bis(idrossifenil) fluoren-orto-bisostituiti. ITSV20000053A1 (it)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT000053A ITSV20000053A1 (it) 2000-11-14 2000-11-14 Film ottico comprendente poliarilati contenenti bisfenoli bis(idrossifenil) fluoren-orto-bisostituiti.
US09/829,530 US6632886B2 (en) 2000-11-14 2001-04-10 Optical film comprising polyarylates containing bis-(hydroxyphenyl)-fluorene-ortho-disubstituted bisphenols
EP01109129A EP1205772B1 (en) 2000-11-14 2001-04-12 Optical film comprising polyarylates containing bis-(hydroxyphenyl)-fluorene-ortho-disubstituted bisphenols
DE60109251T DE60109251T2 (de) 2000-11-14 2001-04-12 Optischer Film umfassend Polyarylate die ortho-disubstituierte bis-(hydroxyphenyl)-fluoren Bisphenole enthalten
JP2001119554A JP2002145998A (ja) 2000-11-14 2001-04-18 ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン−オルト−２置換ビスフェノールを含むポリアリーレートを含有する光学フィルム
HK02108192.7A HK1046553B (zh) 2000-11-14 2002-11-12 包含含有雙-(羥基苯基)-芴-鄰-取代的雙酚的聚芳基化物的光學膜
US10/643,212 US7022772B2 (en) 2000-11-14 2003-08-18 Optical film comprising polyarylates containing bis-(hydroxyphenyl)-fluorene-ortho-disubstituted bisphenols

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT000053A ITSV20000053A1 (it) 2000-11-14 2000-11-14 Film ottico comprendente poliarilati contenenti bisfenoli bis(idrossifenil) fluoren-orto-bisostituiti.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ITSV20000053A1 true ITSV20000053A1 (it) 2002-05-14

Family

ID=11457067

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
IT000053A ITSV20000053A1 (it) 2000-11-14 2000-11-14 Film ottico comprendente poliarilati contenenti bisfenoli bis(idrossifenil) fluoren-orto-bisostituiti.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6632886B2 (it)
EP (1) EP1205772B1 (it)
JP (1) JP2002145998A (it)
DE (1) DE60109251T2 (it)
HK (1) HK1046553B (it)
IT (1) ITSV20000053A1 (it)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7022772B2 (en) * 2000-11-14 2006-04-04 Ferraria Technologies S.P.A. Optical film comprising polyarylates containing bis-(hydroxyphenyl)-fluorene-ortho-disubstituted bisphenols
ITSV20030019A1 (it) * 2003-04-11 2004-10-12 Allaix Roberto C O Ferrania S P A Uff Brevetti Film ottici comprendenti uno o piu' poliarilati ottenuti
ITSV20030018A1 (it) * 2003-04-11 2004-10-12 Allaix Roberto C O Ferrania S P A Uff Brevetti Mezzo ottico comprendente un film di materiale polimerico.
US7652126B2 (en) * 2003-10-07 2010-01-26 General Electric Company Monomers and polymers comprising conjugated groups and methods for making thereof
ITMI20032110A1 (it) * 2003-10-31 2005-05-01 Milano Politecnico Miscela polimerica comprendente un derivato di polifluorene
US20050209404A1 (en) * 2004-02-13 2005-09-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Film and image display device utilizing same
JP2006117910A (ja) * 2004-09-27 2006-05-11 Fuji Photo Film Co Ltd 耐熱樹脂、光学フィルムおよび画像表示装置
JP4425167B2 (ja) * 2005-03-22 2010-03-03 富士フイルム株式会社 ガスバリア性フィルム、基材フィルムおよび有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4624152B2 (ja) * 2005-03-24 2011-02-02 富士フイルム株式会社 プラスチックフィルム、ガスバリアフィルム、およびそれを用いた画像表示素子
JP4663381B2 (ja) * 2005-04-12 2011-04-06 富士フイルム株式会社 ガスバリア性フィルム、基材フィルムおよび有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4698310B2 (ja) * 2005-07-11 2011-06-08 富士フイルム株式会社 ガスバリア性フィルム、基材フィルムおよび有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007069420A (ja) * 2005-09-06 2007-03-22 Fujifilm Corp フィルムの製造方法およびフィルム
JP4717674B2 (ja) 2006-03-27 2011-07-06 富士フイルム株式会社 ガスバリア性フィルム、基材フィルムおよび有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101251684B1 (ko) 2007-08-07 2013-04-05 주식회사 엘지화학 알칼리 가용성 수지 제조용 조성물, 이로부터 제조되는알칼리 가용성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는감광성 수지 조성물
KR101213791B1 (ko) * 2007-10-02 2012-12-18 제일모직주식회사 폴리머 필름과 그를 포함하는 광학 장치
JP4927690B2 (ja) * 2007-11-27 2012-05-09 日東電工株式会社 光学フィルム、及びその製造方法
KR101588050B1 (ko) * 2007-12-28 2016-01-22 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 광학 필름
CN104592219B (zh) * 2009-03-16 2017-04-12 住友化学株式会社 化合物、光学膜和光学膜的制造方法
JP7118681B2 (ja) * 2017-03-31 2022-08-16 大阪ガスケミカル株式会社 高耐熱性ポリエステル樹脂及び成形体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS641723A (en) 1987-06-24 1989-01-06 Nippon Steel Corp Heat-resistant polyester
US5007945A (en) 1990-04-12 1991-04-16 Air Products And Chemicals, Inc. Membranes formed from aromatic polyarylates
US5232471A (en) 1992-05-13 1993-08-03 Air Products And Chemicals, Inc. Membranes formed from nitrated polyarylates
JP4551503B2 (ja) 1997-10-03 2010-09-29 ユニチカ株式会社 高耐熱性高純度ポリアリレート及び該ポリアリレートからなるフィルム
US6168649B1 (en) 1998-12-09 2001-01-02 Mg Generon, Inc. Membrane for separation of xenon from oxygen and nitrogen and method of using same

Also Published As

Publication number Publication date
US6632886B2 (en) 2003-10-14
JP2002145998A (ja) 2002-05-22
HK1046553A1 (en) 2003-01-17
DE60109251D1 (de) 2005-04-14
HK1046553B (zh) 2005-09-02
US20020091200A1 (en) 2002-07-11
EP1205772B1 (en) 2005-03-09
EP1205772A2 (en) 2002-05-15
DE60109251T2 (de) 2006-01-26
EP1205772A3 (en) 2002-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ITSV20000053A1 (it) Film ottico comprendente poliarilati contenenti bisfenoli bis(idrossifenil) fluoren-orto-bisostituiti.
CA2505969C (en) Polycarbonate copolymer, resin composition, and molded article
TWI374911B (it)
EP1138714B1 (en) Polycarbonate resin and optical article used the same
JP5437106B2 (ja) フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂
JPS61293832A (ja) 透明易滑二軸延伸ポリエステルフイルム
US20210355058A1 (en) Polycyclic compounds
JP5501790B2 (ja) フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂
WO2020079225A1 (en) Polycyclic compounds
KR102227160B1 (ko) 광학 재료용 수지 조성물, 광학 필름 및 액정 표시 장치
EP1613985B1 (en) Optical films comprising one or more polyarylates obtained from specific phenolic molecules
KR20190109433A (ko) 폴리케톤 조성물, 폴리케톤막, 폴리케톤막 부착 기재, 광학 소자, 화상 표시 장치, 피복 부재, 및 성형체
KR101042055B1 (ko) 광학 이방성 화합물 및 이를 포함하는 수지 조성물
US7022772B2 (en) Optical film comprising polyarylates containing bis-(hydroxyphenyl)-fluorene-ortho-disubstituted bisphenols
WO2020138050A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた光学部材
KR910004811B1 (ko) 안트라퀴논계 색소 및 이 색소를 사용한 편광필름
JP2005119124A (ja) ポリカーボネート共重合体の射出成形法およびそれにより成形される成形品
JP3584207B2 (ja) ポリカーボネート共重合体
WO2022190800A1 (ja) 熱可塑性樹脂および光学部材
JP7000236B2 (ja) ポリカーボネート樹脂積層体
KR20210090673A (ko) 열가소성 수지 및 광학 부재
TW202330790A (zh) 樹脂組成物及光學膜
JP2004352807A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JPH03114712A (ja) 芳香族ポリエステル系樹脂フイルム及びその製造方法
JP2004330541A (ja) 耐熱性、耐光性構成体