IT8322458A1 - Procedimento per la sigillatura delle superfici di alluminio anodizzate - Google Patents

Procedimento per la sigillatura delle superfici di alluminio anodizzate Download PDF

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Description

DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo:
"Procedimento per la sigillatura delle superfici di alluminio anodizzate".
RIASSUNTO DELL ' INVENZIONE
L'invenzione riguarda la sigillatura delle superfici d'alluminio anodizzate e di leghe d'alluminio anodizzate in presenza d'un ausiliario per sigillatura che ? un composto organico, solido alla luce, avente un peso molecolare medio di almeno 350 e contenente almeno un gruppo solfo e un gruppo carbossi aromatico e un gruppo idrossi aromatico situati ambedue in orto l'uno rispetto all'altro sul medesimo ciclo aromatico.
La presente invenzione ha per oggetto un procedimento per migliorare la sigillatura delle superfici d'alluminio e di leghe d'alluminio anodizzate.
E' usuale sottoporre le superfici d'alluminio e di leghe d'alluminio anodizzate, tinte o non tinte, ad una sigillatura finale con acqua calda. E' soltanto do po la sigillatura che le superfici ossidate acquistano la loro resistenza ottimale alla corrosione e che le tinture possiedono il massimo di solidit? alla luce e alle intemperie. A fine di impedire la formazione d'un deposito che ha tendenza a formarsi nel corso della sigillatura, ? usuale effettuare quest'operazione in presenza di agenti che inibiscono la formazione di questo deposito. Tuttavia, in generale non ? possibile ottenere una superficie esente da deposito senza pregiudicare la qualit? delle superfici cos? sigillate. Perfino quando la sigillatura ? stata ben effettuata, le superfici d'alluminio o di leghe d'alluminio cosi trattate hanno tendenza a subire un ingiallimento provocato dalle intemperie. Questo ? osservato nettamente con gli strati ossidati non colorati e pu? provocare delle modificazioni della tonalit? indesiderabili quando la superficie ? stata tinta con un colorante o un pigmento. Inoltre, i risultati ottenuti sono sensibili ad un eccesso di agente ausiliario per sigillatura. Questo causa un problema in particolare nei bagni di trattamento d'un certo volume dove non ? sempre possibile mantenere la concentrazione ottimale in tutte le parti del bagno, di modo che la qualit? della sigillatura pu? venire pregiudicata, La richiedente ha ora trovato che era possibile evitare questi inconvenienti impiegando certi composti organici contenenti almeno un gruppo solfo come ausiliario per sigillatura. L'impiego di questi composti permette di ottenere superfici di alta qualit?, in particolare per ci? che riguarda la qualit? della sigillatura, la resistenza alla corrosione, le solidit? alle intemperie e la debole formazione di depositi, nonch? un'alta resa e una durata di vita prolungata del bagno di trattamento.
Grazie alla sensibilit? ridotta alle variazioni di concentrazione, questi composti offrono un largo margine di sicurezza quando si aggiunge prodotto fresco al bagno di trattamento esaurito.
L'invenzione riguarda dunque l'impiego, come ausiliari per sigillatura delle superfici d'alluminio anodizzate o di leghe d'alluminio anodizzate, di composti organici incolori, solidi alla luce, che possiedono un peso molecolare di almeno 350 e che contengono i) almeno un gruppo solfo e
ii) un gruppo carbossi aromatico e un gruppo idrossi aromatico situati in orto l?uno rispetto all'altro sul medesimo ciclo aromatico.
L'invenzione riguarda ugualmente un procedimento per la sigillatura delle superfici d'alluminio anodizzate e di leghe d'alluminio anodizzate, procedimento secondo cui si effettua la sigillatura in presenza dei composti definiti precedentemente.
In questi composti, il gruppo carbossi e il gruppo idrossi aromatici sono preferibilmente fissati su un nucleo benzenico. Le leghe d'alluminio preferite contengono almeno l'80% in peso d'alluminio, pi? preferibilmente almeno il 90% in peso.
L'espressione "composto solido alla luce" significa che la superficie d'un pezzo d'alluminio anodizzato non tinto e sigillato in presenza del composto non presenta nessun ingiallimento significativo dopo 5 ore di esposizione ad una lampada UV ad arco secondo la norma britannica 1615, 1972, annesso N, la sigillatura essendo effettuata per 1 a 3 minuti perum di strato d'ossido sulla superficie del pezzo d'alluminio e con l'ausilio d'un bagno di sigillatura di acqua calda contenente 10 mg per litro del composto e una traccia di acido acetico per regolare il pH del bagno tra 5,5 e 6.
I composti preferiti per l'impiego come ausiliari per sigillatura, sono quelli che corrispondono alla formula I
in cui
R significa 'idrogeno,
Z significa dove m ? un numero intero da 1 a 6,
A ? un gruppo organico formante ponte di valenza n, e n ? un numero intero da 1 a 8,
il peso molecolare essendo di almeno 350.
Quando n ? superiore a 1, ogni R e ogni Z possono rispettivamente essere identici o differenti e essere situati in posizioni identiche o differenti del nucleobenzenico.
Il gruppo Z ? sia legato direttamente ad un atomo di carbonio del gruppo A o forma, con una parte del gruppo A, un gruppo 0
in ogni caso la parte sinistra del gruppo corrispondente al gruppo Z e la parte destra del gruppo essendo la parte del gruppo A.
R significa preferibilmente l'idrogeno 0
Z significa preferibilmente -NH- 0 pi? preferibilmente -NH-. Z ? preferibilmente situato in orto 0 para del gruppo -OH- quando significa -NH- e preferibilmente in posizione para quando significa
Quando R significa ? preferibilmente situato in para del gruppo -OH-, Z essendo allora preferibilmente in posizione orto,
n significa preferibilmente un numero intero da 1 a 4, pi? preferibilmente 20 3.
Quando n ? superiore a l, i resti situati nelle parentesi quadrate sono preferibilmente identici.
I composti preferiti sono quelli nei quali il resto situato nelle parentesi quadrate ? scelto tra i resti a) a d) seguenti
i resti b), c) e d) essendo i pi? preferiti.
I gruppi A formanti ponte appropriati comprendono gruppi contenenti catene alifatiche o cicli eterociclici o aromatici ai quali i gruppi a), c) e d) possono essere legati direttamente o mediante gruppi
o e resti di animine aromatiche ai quali il gruppo b) pu? essere legato mediante i loro gruppi -NH-.
I sistemi eterociclici aromatici appropriati comprendono le triazine, le diazine, le piridazine, le pirimidine, le ftalazine, le chinazoline e le chinossaline. I sistemi carbociclici aromatici appropriati comprendono i cicli benzenici e i gruppi bifenilici e
naftalenici .
I gruppi A preferiti sono quelli che corrispondono alle formule e) a y) seguenti
dove p significa 0 o 1 a 6,
dove n1 significa 2 o 3 e ? un gruppo polimetilene o un resto di- o trivalente del benzene, del metilbenzene, del difenilmetano o del naftalene.
I gruppi w), x) e y) possono essere combinati con i gruppi e) a s) sopra per dare gruppi come quelli di formula (z) e (z1 )
in cui un gruppo w), x) o y) porta a ogni estremit? un gruppo scelto tra i gruppi e} a s), che possono essere identici o differenti, preferibilmente identici, i quali gruppi terminali sono legati al gruppo Z. Di tali gruppi, (z) e (z1) sono preferiti.
Un gruppo A scelto tra i gruppi e) a v) pu? essere legato mediante le sue valenze libere, ma non mediante tutte e preferibilmente mediante una sola, ad un gruppo idrosolubilizzante scelto tra i gruppi a) a
seguenti
dove r significa 1 o 2.
Un gruppo A scelto tra i gruppi
pu? essere legato mediante le sue valenze libere, ma non mediante tutte e preferibilmente mediante una sola, ad un gruppo scelto tra il gruppo idrossi e gli alogeni, come il cloro o il bromo, preferibilmente il cloro, gli alogeni non potendo essere fissati sulle valenze libere dei gruppi -CO- e
I gruppi a), c) e d) possono essere combinati con i gruppi A preferiti scelti tra e) a v) e i gruppi come z) e z1) nonch? tali gruppi portanti gruppi solubi?izzanti alogeni o gruppi idrossi, come indicato sopra. Dato che i resti a) e b) non contengono gruppi solfo, tali resti possono essere presenti unicamente se il composto contiene un resto c) o d) o se il gruppo A contiene un gruppo solfo, per esempio un grup-
'
Il resto b) pu? essere combinato con i g-ruppi A preferiti scelti tra w), x) e y).
I gruppi A preferiti sono i gruppi e), k), 1),
particolare i gruppi specialmente il gruppo e)..
I composti preferiti sono quelli di formula I che combinano resti c) e d) con un gruppo A scelto tra
e il resto b) con un gruppo A scelto tra x) e y).
I composti di formula I devono possedere un peso molecolare di almeno 350. I composti preferiti sono quelli aventi un peso molecolare compreso tra 500 e 1500, pi? preferibilmente compreso tra 600 e 900.
I composti di formula I in cui il gruppo tra parentesi quadrate ? scelto tra i resti b), c) e d) e A ? un gruppo e) a z1) potenti portare uno o pi? gruppi idrosolubilizzanti alogeni e gruppi idrossi, sono composti nuovi e fanno ugualmente parte della presente invenzione. I composti nuovi preferiti sono quelli in il gruppo A non porta gruppi a) a ) o alogeni o gruppi idrossi.
I composti di formula I in cui il resto tra parentesi quadrate ? un resto b) e A ? un gruppo scelto tra w), x) e y), possono venire preparati per reazione del composto di formula I I
con un composto di formula
I composti di formula I in cui il resto tra parentesi quadrate ? un resto c) 0 d) e A ? un gruppo scelto tra e) a u), z) e z1), possono venire preparati per reazione d'un composto di formula VI 0 VII
o per reazione dei due composti di formula VI e VII insieme o uno dopo l'altro, con un composto o una miscela di composti di formula dove A e n hanno i significati indicati precedentemente e Hai significa il cloro o il bromo. Un difetto molare dei composti di formula VI e VII .fornisce composti in cui A porta uno o pi? alogeni o, dopo idrolisi, gruppi idrossi.
Quando il gruppo A contiene un gruppo solubilizzante i composti corrispondenti di formula I possono venire preparati facendo reagire il composto di formula dove A ? scelto tra e) a u), z) e z1), simultaneamente o, preferibilmente, uno dopo l'altro, con un composto di formula VI e/o di formula VII e un composto di formula VIII e/o IX
dove r significa 1 o 2 e ogni Q significa, indipendentemente l'uno dall'altro, un gruppo
Queste reazioni hanno luogo con eliminazione di acido cloridrico o bromidrico e possono venire effettuate secondo i procedimenti classici, per esempio in mezzo acquoso o organico in presenza d'una base per fissare l'acido alogenoidrico formatosi.
I composti di formula I in cui il resto tra parentesi quadrate ? un resto c) o d) e A ? un gruppo v) portante eventualmente un gruppo idrosolubilizzante, possono venire preparati per reazione di un di- o triisocianato di formula con un composto di formula VI e/o di formula VII ed eventualmente con un composto di formula Vili e/o di formula IX. Gli isocianati appropriati comprendono l' 1,4-tetrametilendiisocianato, l' 1,6-esametilendiisocianato, il difenilmetan-4 , 4 ' -di i soci anato , i l tol uen-2 ,4- o 2 ,6-di i soci anato, l' 1-metilbenzen-2,4,6-triisocianato , il benzen-1,3,5-triisocianato, il naftalen-l,5-diisocianato e il fenilen-1 ,4-diisocianato.
Gli altri composti di formula I sono noti o possono venire preparati secondo metodi noti a partire da prodotti noti.
I procedimenti di sigillatura dell'alluminio in presenza di ausiliari per sigillatura sono noti. Il procedimento di sigillatura dell'invenzione in presenza degli ausiliari per sigillatura dell'invenzione, pu? venire effettuato in due stadi comprendenti un primo stadio effettuato in presenza di cromati o di sali di nichel o di cobalto, preferibilmente l'acetato di nichel e/o l'acetato di cobalto, e un secondo stadio effettuato in assenza di sali metallici. La sigillatura pu? ugualmente venire effettuata in un solo stadio, in presenza o in assenza di tali sali metallici. Gli ausiliari per sigillatura dell?invenzione sono preferibilmente impiegati in assenza di sali di metalli pesanti, cio? sia in un procedimento ad uno stadio in assenza di sali metallici, sia nel secondo stadio d'un procedimento a due stadi impiegando sali metallici nel primo stadio.
Gli ausiliari per sigillatura secondo l'invenzione, preferibilmente i composti di formula I, vengono preferibilmente impiegati ad una concentrazione acquosa compresa tra 1 e 100 mg/litro (0,0001% - 0,01%), pi? preferibilmente compresa tra 2 e 50 mg/litro, in particolare compresa tra 5 e 20 mg/litro. La sigillatura pu? venire effettuata ad una temperatura compresa tra 50? e il punto di ebollizione, preferibilmente ad una temperatura compresa tra 70? e il punto di ebollizione. Il pH ? preferibilmente compreso tra 4,5 e 8, pi? preferibilmente compreso tra 5 e 7, in particolare compreso tra 5,5 e 6,5, e pu? venire regolato in modo noto impiegando acetato d'ammonio o di qualsiasi altro sistema tampone appropriato.
Gli esempi che seguono illustrano la presente invenzione senza limitarne la portata in alcun modo. Le temperature sono indicate in gradi Celsius..
Esempio 1
Agitando e raffreddando tra -2 e 2?, si aggiungono 126 g di acido 3-ammino-2-idrossi-5-solfobenzoico ad una sospensione di 226 g di acqua, di 600 g di ghiaccio, di 0,1 g di agente tensioattivo e di 32,5 g di cloruro di cianurile finemente polverizzato (2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina) . Per addizione progressiva di soda caustica al 15% nello spazio di 30 a 45 minuti, si regola il pH a 3,5 e si agita la miscela a questo pH e tra 0 e 3? per 2 ore e mezzo. Si aumenta in seguito la temperatura a 45? nello spazio di un'ora e mezzo, mantenendo il pH 3,5 per addizione di soda caustica al 15%. Si mantiene la miscela a 45? per 30 minuti, la si riscalda a 80-82? nello spazio di 45 minuti e la si agita a 80-82? e a pH 3,5 per 4 ore. La reazione ? considerata come terminata quando la titolazione al nitrito indica che restano soltanto 2-4 g di ammina che non ha reagito. Si regola in seguito il pH a 2,5 con acido cloridrico concentrato, si raffredda-alla temperatura ambiente, si filtra il prodotto cristallizzato, lo si lava con un po' i acido acetico 2N e lo si essicca; Si ottengono 130,5 g d'un prodotto quasi bianco contenente 107 g di 2,4,6-tris[2-ossi-3-carbossi -5-solfofenilaramino]-1,3,5-triazina, come determinato per cromatografia liquida ad alta pressione. Il prodotto di reazione ? ottenuto sotto forma di sale tetrasodico e contiene acqua di cristallizzazione.
Esempio 2
Ad una sospensione raffreddata a 0? e costitu?ta da 35,8 g di cloruro di tereftaloile finemente polverizzato, da 226 ml di acqua, da 600 g di ghiaccio e da 0,1 g di agente tensioattivo, si aggiungono sotto agitazione 42,0 g di acido 3-ammino-2-idrossi-5-solfobenzoi co e si regol a i l pH a 3 ,5 per addi zi one a gocci a a goccia d'una soluzione al 15% di soda caustica. Si agita la miscela a questo pH per 1 ora a 3?, per 2 ore tra 3 e 18? e per 2 ore tra 18 e 26?9 finch? la titolazione al nitrito indica un tenore in ammina residua di 0,8 g.
si idrolisa il prodotto di reazione a pH 8-8 ,5 per 3 ore a 26-33? e per 1 ora a 70-76?, si filtra la soluzione e la si acidifica con acido cloridrico concentrato fino a pH 2,5. Dopo raffreddamento alla temperatura ambiente, si filtra il prodotto cristallizzato, lo si lava con acido acetico 2N e lo si essicca, ci? che d? 59,8 g d?un prodotto quasi bianco contenente .54,4 g di acido 4-(2-ossi-3-carbossi-5-solfofenilamminocarbonil]-benzoico di formula
Esempio 3
Una sospensione contenente 26,55 g di cloruro dell'acido 1,3,5-benzentricarbossilico, 69,9 g di acido 3-ammino-2-idross i-5-solfobenzoico, 180 ml di acqua, 400 g di ghiaccio e 0,1 g di agente tensioattivo viene regolata a pH 3,5 per addizione a goccia a goccia d'una soluzione al 15% di soda-caustica nello spazio di 3 ore e ad una temperatura compresa tra 0 e 5?, poi viene agitata per 2 ore tra 4 e 18?. Si aumentano progressivamente il pH e la temperatura e si agita la miscela per 1 ora a pH 5,0 e a 42?, poi a pH 7,0-7,5 alla medesima temperatura. Si isola in seguito il prodotto di reazione per acidificazione con acido cloridrico, filtrazione, lavaggio con acido acetico 2N e essiccazione. Si ottengono cos? 70,4 g d'un prodotto quasi bianco contenente 60 ,3 g di 1:,3 , 5- tri s[2- oss i -3-carbossi -5-solfofenilanimi -nocarbonil]benzene diformula
Esempio 4
a) a 464 ml di acido clorosolfonico , si aggiungono lentamente e sotto buona agitazione 146 ,8 g di acido salicilico e si agita la miscela per 2 ore a 45?. Si versa in seguito la miscela su 600 g di ghiaccio e la si agita per 15 minuti. Si filtra il prodotto di reazione e lo si lava con 600 ml di acqua ghiacciata, ci? che d? il composto di formula II.
b) Ad una soluzione acquosa di 33,4 g di acido 4,4'-diammino-1,1 '-difenil-2,2'-disolfonico di pH 7, si aggiunge il prodotto ottenuto sotto a) nello spazio di 30 minuti, ci? che fa cadere il pH a 3,7. Dopo addizione di formiato di sodio al 40%, si separa per filtrazione l'acido salicilsolfonico che ? precipitato. Il filtrato (100 ml) contiene 57 g del prodotto di condensazione di formula ,
e pu? venire impiegato tale quale senz'altra purificazione, dopo diluizione appropriata, come agente antideposito .
Esempio 5
Ad una soluzione di 11,7 g di acido 3-aromino-2-idrossi-5-solf obenzoico in 100 ml di acqua, regolata a pH 10-11 con una soluzione concentrata di soda caustica, si aggiunge a goccia a goccia, nello spazio di 15 minuti, una soluzione di 5,5 ml di esametilendiisocianato in 50 mi di acetone. Durante l'addizione, la temperatura sale da 30 a 37?. Dopo aver agitato per 1 ora, si aggiungono 5 g di ausiliario per filtrazione, si agita la miscela per ancora 1 ora e la si filtra. L'acetone del filtrato viene eliminato per evaporazione e il prodotto viene diluito in 125 ml di acqua deionirzata. La soluzione contiene 15,8 g del- composto di formula
e pu? venire impiegata tale quale senza ulteriore purificazione, ad una diluizione appropriata, come agente antideposito.
Esempi 6 a 14
Procedendo come descritto negli esempi 1 a 5, si possono ottenere i composti indicati nella tabella che segue. Nella preparazione dei composti degli esempi 6 a 11, si possono fare reagire uno dopo l'altro i tre atomi di cloro del cloruro di cianurile rispettivamente a 0, 30-50? e 80-100?. Gli atomi di cloro che non hanno reagito possono venire mantenuti (esempio 8), idrolizzati (esempio 9 ) o fatti reagire con gruppi idrosolubilizzanti (esempio 7) o con diammine (esempi 10, 11).
TABELLA
Composti di formula
Esempi o di applicazione
a) Anodizzazione e tintura
Piastre d?allUr?inio (Peraluman PE 101.24, della societ? Alusuisse) aventi una dimensione di 50 x 50
x 0,5 ram vengono anodizzate a 20? 0,5? secondo il procedimento corrente continua/acido solforico (spessore dello strato 12-13 um) e vengono in seguito tinte
per elettrolisi in colore bronzo medio in una soluzione d'un sale di stagno impiegando una corrente alternata, secondo il procedimento Almecolor.
b) Sigillatura
I pezzi tinti vengono sigillati all?ebollizione per 30 minuti (2,5 minutium) in un bagno di sigillatura di acqua deionizzata regolato a pH 5,-7-5,8 con acido acetico/ammoniaca, detto bagno contenendo 10 mg/litro del composto dell'esempio 1. Quando il deposito appare dovuto all'esaurimento del bagno, si rigenera il bagno con una quantit? supplementare di 10 mg/litro del composto.
La resa viene misurata in unit? di dmq di superficie d'alluminio che possono venire sigillati senza formazione di depositi impiegando 10 mg di composto. Si ottengono eccellenti risultati.
Laqualit? della sigillatura viene determinata secondo la norma ISO 3210. Si ottengono eccellenti risultati, persino quando si impiega un eccesso di composto (50 mg/litro e 100 mg/litro).
Si ottengono buoni risultati simili impiegando i composti degli esempi 2 a 14.

Claims (22)

R ivend icaz ion i
1) Un composto di formula I
in cui il resto tra parentesi quadrate ? scelto tra i resti b), c) e d)
n ? un numero intero da 1 a 4 e A ? scelto tra
i) i gruppi e) a z1) seguenti
dove significa H,
dove p significa 0 o 1 a 6,
dove n1 significa 2 o 3 e ? un gruppo polimetilene o un resto divalente o trivalente del benzene, del metilbenzene, del difenilmetano o del naftalene,
ii) i gruppi e) a v), z) e z1) nei quali le valenze libere, ma non tutte, sono legate ad un gruppo idrosolubilizzante scelto tra i gruppi seguenti
iii) 1 gruppi e) a u), nei quali le valenze libere, ma non tutte, sono legate ad un gruppo scelto tra il gruppo idrossi e gli alogeni, gli alogeni-non potendo essere legati alle valenze libere -dei grup-
A essendo scelto tra i gruppi w) , x) e y) quando il resto tra parentesi quadrate ? un resto b) , e
A avendo un significato diyerso da un gruppo w),x) o y) quando il resto tra parentesi quadrate significa un resto c) o d).
2) Un composto secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che corrisponde alla formula
in cui n significa 2 e A ? un gruppo w), x) o y) come de finito nella rivendicazione 1.
3) Un composto secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che, nella formula I, il resto tra parentesi quadrate ? un resto c) o d) come definito nella rivendicazione 1, e A ? un gruppo o u), come definito nella rivendicazione 1, nei quali le valenze libere ma non tutte, possono essere legate ad un gruppo scelto tra il cloro, il bromo, il gruppo idrossi e i gruppi definiti nella rivendicazione 1, o un gruppo v), come definito nella rivendicazione 1, nel quale le valenza libere, ma non tutte, possono essere legate ad un gruppo scelto tra i gruppi definiti nella rivendicazione 1.
4} Un composto secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che il resto tra parentesi quadrate ? un resto c) o d) come definito nella rivendicazione 1 e A significa un gruppo e),
come definiti nella rivendicazione 1 non portante gruppi supplementari,
5) Un composto secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che, nella formula I, il gruppo A ? un gruppo e) e n significa 3 oppure A ? un gruppo e) portante un solo gruppo scelto tra il cloro, il bromo, il gruppo idrossi e il gruppo come definito nella rivendicazione 1 e n significa 2.
6) La 2,4,6-tris(2-ossi-3-carbossi-5-solfofenilammino)-1,3,5-triazina.
7) L'impiego come ausiliari per sigillatura delle superfici d'alluminio e di leghe d'alluminio anodizzate, di composti organici incolori, solidi alla luce, aventi un peso molecolare di almeno 350 e contenenti i) almeno un gruppo solfo, e
ii) un gruppo carbossi aromatico e un gruppo idrossi aromatico situati ambedue in orto l'uno rispetto all'altro sul medesimo ciclo aromatico.
8) L'impiego come ausiliari per sigillatura delle superfici d'alluminio e di leghe d'alluminio anodizzate, dei composti di formula I
in cui
R significa 1'idrogeno o un gruppo
dove m ? un numero intero da 1 a 6,
A significa un gruppo organico formante ponte di valenza n, e n ? un numero intero da 1 a 8,
i composti avendo un peso molecolare di almeno 350.
9) L'impiego come ausiliari per sigillatura delle superfici d'alluminio e di leghe d'alluminio anodizzate, dei composti di formula I specificati nella rivendicazione 8 in cui il resto tra parentesi quadrate ? scelto tra i resti a), b), c) e d) seguenti
10) L'impiego come ausiliari per sigillatura delle superfici d'alluminio e di leghe d'alluminio anodizzate, dei composti specificati in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 6.
11) Procedimento per la sigillatura delle superfici d'alluminio e di leghe d'alluminio anodizzate, caratterizzato dal fatto che si effettua la sigillatura in presenza d'un composto organico, solido alla luce, avente un peso molecolare di almeno 350 e contenente i) almeno un gruppo solfo e
ii) un gruppo carbossi aromatico e un gruppo idrossi aromatico situati ambedue in orto l'uno rispetto all'altro sul medesimo ciclo aromatico.
12) Un procedimento secondo la rivendicazione 11, caratterizzato dal fatto che si effettua la sigillatura in presenza d'un composto di formula I come specificato nella rivendicazione 8.
13) Un procedimento secondo la rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che si effettua la sigillatura in presenza d'un composto di formula I come specificato nella rivendicazione 9.
14) Un procedimento secondo la rivendicazione 13, caratterizzato dal fatto che si effettua la sigillatura in presenza d?un composto come specificato in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 6.
15) Un procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 14, caratterizzato dal fatto che si impiega l'ausiliario per sigillatura in un procedimento ad uno stadio in assenza di sali di metalli pesanti.
16) Un procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 14, caratterizzato dal fatto che si impiega l'ausiliario per sigillatura nel secondo stadio d?un procedimento a due stadi nel quale si impiegano, nel primo stadio, cromati o sali di cobalto e/o di nichel.
17) Un procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 16, caratterizzato dal fatto che si impiega l'ausiliario per sigillatura ad una concentrazione acquosa di 5 a 20 mg/litro, ad una temperatura compresa tra 70? e il punto di ebollizione e ad un pH di 5,5 a 6,5.
18) Un procedimento per la preparazione-dei composti specificati nella rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che si fa reagire il composto di formula II
con un composto che corrisponde ad una delle formule seguenti
)
19) Un procedimento per la preparazione dei composti di formula I specificati nella rivendicazione 1, in cui il resto tra parentesi quadrate ? un resto c) o d) e A ? un gruppo scelto tra i gruppi
o tra tali gruppi portanti uno o pi? alogeni o gruppi idrossi, caratterizzato dal fatto che si fa reagire completamente o parzialmente un composto di formula
0 i due composti di formula VI e VII simultaneamente o uno dopo l'altro,
con un composto 0 una miscela di composti di formula
in cui A ha il significato indicato sopra e
significa il cloro o il bromo,
e si idrolizzano eventualmente gli atomi d'alogeno a gruppi idrossi.
20) Un procedimento per la preparazione dei composti di formula I specificati nella rivendicazione 1, in cui il resto tra parentesi quadrate ? un resto c) 0 d) come definito nella rivendicazione 1 e A ? un gruppo come definito nella rivendicazione 1 portante uno 0 pi? gruppi idrosolubilizzanti
come definiti nella rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che si fa reagire simultaneamente 0 uno dopo l'altro un composto di formula VI e/o di formula VII
NH
con uno o pi? composti di formula Vili e/o IX
(Vili) (IX)
in cui r significa 1 o 2 e ogni Q significa, indipendentemente l'uno dall'altro, un gruppo
21). Un procedimento per la preparazione dei composti di formula I specificati nella rivendicazione 1, in cui il resto tra parentesi quadrate ? un -resto c) o d) come definito nella rivendic?zione 1 e A ? un gruppo v) portante eventualmente uno o pi? gruppi idro-solubilizzanti definiti nella rivendicazione 1, car?tterizzato dal fatto che si fa reagire un diisocianato o un triisocianato di formula in cui R2 e n1 hanno i significati nella rivendicazione 1 , con un composto
ed eventualmente con uno o pi? composti di formula VIII e/o IX
in cui r e Q hanno i significati indicati nella rivendicazione 20.
22) L'alluminio anodizzato e le leghe d'alluminio anodizzate, caratterizzati dal fatto che presentano una superficie siggilata secondo il procedimento specificato in una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 17.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8309571D0 (en) * 1983-04-08 1983-05-11 Albright & Wilson Accelerated sealing of anodised aluminium
US5225068A (en) * 1989-05-26 1993-07-06 Gebr. Happich Gmbh Method of compacting an anodically produced layer of oxide on parts of aluminum or aluminum alloy
DE3917188A1 (de) * 1989-05-26 1990-11-29 Happich Gmbh Gebr Verfahren zur erzeugung farbiger oberflaechen auf teilen aus aluminium oder aluminium-legierungen
DE3917187A1 (de) * 1989-05-26 1990-11-29 Happich Gmbh Gebr Verfahren zum verdichten einer anodisch erzeugten oxydschicht auf teilen aus aluminium oder aluminium-legierungen
JP2535374Y2 (ja) * 1989-09-13 1997-05-14 ミサワホーム 株式会社 集成木材
DE4000821C2 (de) * 1990-01-13 2000-07-06 Bosch Gmbh Robert Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit anodisch erzeugter Oxidschichten auf Aluminiumlegierungswerkstoffen
DE4210884C2 (de) * 1991-04-09 2000-10-05 Clariant Finance Bvi Ltd Cobalt- und Nickel-freie Verdichtungs-Zubereitungen
US5362569A (en) * 1993-03-22 1994-11-08 Bauman Albert J Anodizing and duplex protection of aluminum copper alloys
US5411607A (en) * 1993-11-10 1995-05-02 Novamax Technologies Holdings, Inc. Process and composition for sealing anodized aluminum surfaces
CN1139640C (zh) 1998-08-14 2004-02-25 克拉瑞特金融(Bvi)有限公司 1∶2铬配合物染料和其制备方法及用途
US6262053B1 (en) * 1999-06-23 2001-07-17 Parker Hughes Institute Melamine derivatives as potent anti-cancer agents
AU1769901A (en) * 1999-11-18 2001-05-30 Houghton Metal Finishing A sealant composition
GB2360477A (en) * 2000-03-22 2001-09-26 Gea Sprio Gills Ltd Brazing aluminium components
TWI283660B (en) 2000-09-07 2007-07-11 Telik Inc Benzene tricarboxylic acid derivatives as insulin receptor activators
JP2018135269A (ja) * 2015-06-24 2018-08-30 味の素株式会社 オキサゾールジカルボン酸化合物の製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB767651A (en) * 1954-04-09 1957-02-06 Bayer Ag 4-sulphonyl derivatives of salicylic acid
US3012917A (en) * 1957-03-26 1961-12-12 Pechiney Prod Chimiques Sa Method of protecting metal surfaces
FR1246106A (fr) * 1957-04-12 1960-11-18 Pechiney Prod Chimiques Sa Protection des surfaces métalliques
NL238065A (it) * 1958-04-14
NL276938A (it) * 1961-04-07
US3288775A (en) * 1961-04-07 1966-11-29 Ciba Ltd Method of hardening gelatin by reacting with conjugated heterocyclic compounds containing halogen atoms and water-solubilizing acid groups
FR1345816A (fr) * 1961-12-08 1963-12-13 Ciba Geigy Nouveaux composés quaternaires azotés, procédé pour leur préparation et procédé de teinture et d'impression de matériaux fibreux
JPS4923087A (it) * 1972-06-07 1974-03-01
SU562592A1 (ru) * 1975-05-11 1977-06-25 Предприятие П/Я Г-4361 Раствор дл уплотнени анодированного алюмини и его сплавов
DE2650989C2 (de) * 1976-11-08 1985-01-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur Behandlung von Aluminiumoberflächen durch Oxidation mit einer nachfolgenden Verdichtung
US4102918A (en) * 1977-06-01 1978-07-25 American Cyanamid Company Anionic phenylcarboxamide complement inhibitors
US4123455A (en) * 1977-06-13 1978-10-31 American Cyanamid Company Phenenyltris(carbonylimino) multi-anionic substituted triphenyl acids and salts
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
BR8106972A (pt) * 1980-11-03 1982-07-13 Du Pont Composto herbicida composicao e processo para controlar o crescimento de vegetacao indesejada
DE3230769C2 (de) * 1981-08-28 1986-08-07 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Verfahren zum Verdichten von anodisch oxydierten Aluminiumoberflächen und Mittel hierzu

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BR8304223A (pt) 1984-03-13

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