HUT77801A - Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében, valamint poliuretán-prekurzorként alkalmazható anyagkeverékek - Google Patents

Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében, valamint poliuretán-prekurzorként alkalmazható anyagkeverékek Download PDF

Info

Publication number
HUT77801A
HUT77801A HU9800905A HU9800905A HUT77801A HU T77801 A HUT77801 A HU T77801A HU 9800905 A HU9800905 A HU 9800905A HU 9800905 A HU9800905 A HU 9800905A HU T77801 A HUT77801 A HU T77801A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polyol
weight
parts
compatibilizer
adduct
Prior art date
Application number
HU9800905A
Other languages
English (en)
Inventor
Adrian J. Birch
Xavier R.J. Fanichet
Dwight David Latham
Ricky Lynn Tabor
Original Assignee
The Dow Chemical Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/326,430 external-priority patent/US5451615A/en
Application filed by The Dow Chemical Company filed Critical The Dow Chemical Company
Publication of HUT77801A publication Critical patent/HUT77801A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C08G18/2835—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds having less than 5 ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6629—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

A találmány olyan eljárásra vonatkozik, amelyet szénhidrogénnel habosított, zárt cellás kemény poliuretánhabokat lehet előállítani poliizocianátok és a szénhidrogénnek a poliuretán előállításához felhasznált kiindulási anyagokkal való kompatibilizálására (összeférhetővé tételére) alkalmas anyagokat tartalmazó poliolkompozíciók reagáltatásával. A találmány tárgyát képezik a poliuretán-prekurzorként alkalmazható anyagkeverékek is.
A közelmúltban a poliuretán habok - különösen a kemény poliuretánhabok - gyártásához eddig hagyományosan alkalmazott hajtóanyagokat - közöttük a triklór-fluor-metánt - szénhidrogén hajtóanyagokkal (habosítóanyagokkal) kezdték helyettesíteni. Ezt a trendet az indokolja, hogy a környezet védelme, különösen a légkör ózontartalmának a megőrzése céljából ki akarják küszöbölni bizonyos kimerítően halogénezett alkánok felhasználását. Igen sok szakirodalmi hely foglalkozik a szénhidrogéneknek mint a poliuretánhabok gyártásához felhasználható hajtóanyagoknak az általános alkalmazásával. Az 5 096 933. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban például a ciklopentán, a ciklohexán, valamint a ciklopentánt és ciklohexánt tartalmazó elegyek alkalmazásáról számolnak be. Az 5 182 309. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban pentán alkalmazását ismertetik. Az 5 001 164. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a pentánt triklór-etánnal kombinálják. Az 5 286 759. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból olyan, poliuretánhabok gyártásához felhasználható hajtószerek ismerhetők meg, amelyek legalább 4 szénatomos szénhidrogének mellett perfluor-alkánokat is tartalmaznak. A 4 263 412. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban bemutatott eljárás szerint bután jelenlétében állítanak elő poliuretánhabokat. A felsorolt szénhidrogének közül jelenleg főleg a ciklopentánt és a pentánt alkalmazzák, mert ezek a szénhidrogének könnyen beszerezhe-3 tők és általában véve előnyösen befolyásolják a habok fizikai tulajdonságait.
Meg kell azonban jegyezni, hogy kiváló fizikai jellemzőkkel rendelkező poliuretán habok előállításához felhasznált összes reagáló anyagnak előnyös esetben egymással könnyen elegyíthetőnek kell lennie és/vagy nagyon hatásos keverési módszereket kell alkalmazni, hogy az összes kiindulási anyag egyenletes eloszlását biztosítani lehessen. Abban az esetben, ha rossz az elegyíthetőség vagy nem kielégítő a kezelés, a keletkezett hab fizikai tulajdonságai rosszak, nem kielégítőek lehetnek. A szénhidrogén hajtóanyagok, különösen ha - amint az a kis sűrűségű habok gyártásához szükséges - jelentős mennyiségben alkalmazzák őket, általában nem arról híresek, hogy a poliuretánhabok gyártásához szokásosan használt poliészter-poliolok vagy poliéter-poliolok többségével kiválóan elegyednének. A gyakran bekövetkező szétválás miatt a keverés nem elég hatásos és/vagy rossz a habok minősége.
Azokat az elegyíthetőséggel kapcsolatos nehézségeket, amelyekkel a hagyományos típusú hajtóanyagok alkalmazása esetén jelentkeznek, gyakran el lehet kerülni a habosítási eljárás során jelen lévő cellastabilizáló szer vagy felületaktív anyag mennyiségének a megváltoztatásával. Sok esetben oldották már meg úgy a problémát, hogy 100 tömegrész poliolra számítva 0,1-2 tömegrész felületaktív anyagot használtak. Nagyobb mennyiségű felületaktív anyag - általában polisziloxán típusú ásványolaj - felhasználása a keletkező hab fizikai jellemzőinek jelentős romlását eredményezheti. Zárt cellás kemény poliuretánhabok esetén ez a nyomószilárdság csökkenésében, a létrejött nyílt cellák következményeként a hőszigetelő képesség csökkenésében vagy a rossz formakitöltési (áramlási) karakterisztikákban nyilvánulhat meg. Abban az esetben, ha kis sűrűségű poliuretán habot nagyobb mennyiségű hagyományos felületaktív anyagokkal együtt alkalma-4zott szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében állítunk elő, a rossz elegyíthetőség miatt a felmerülő problémák nem oldhatók meg kielégítően. Jó lenne tehát, ha rendelkezésre állna egy olyan, alternatív habosítást eljárás, amely lehetővé tenné poliuretán habok - mindenekelőtt kis sűrűségű poliuretánhabok - gyártását olyan szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében, amelynek alkalmazásakor nem tapasztalhatók a már említett hiányosságok.
Ilyen eljárás kidolgozása céljából vizsgáltuk a kompatibilizálószerek alkalmazását.
A találmány tárgyát képezi először is egy olyan, zárt cellás poliuretánhabok előállítására alkalmas eljárás, amely szerint poliizocianátokat szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében reagáltatunk olyan poliolkompozíciókkal, amelyek
i) 100 és 1200 közötti hidroxilszámú poliéterpoliolt vagy poliészterpoliolt; valamint ii) a poliolkompozíció 100 résznyi összetömegére vonatkoztatva 5-25 tömegrész mennyiségben olyan, -((ΣηΗ2ηΗ) általános képletű kompatibilizálócsoportot - n jelentése 5 vagy 5-nél nagyobb egész szám - magában foglaló kompatibilizálószert tartalmaznak, amelyben legalább egy aktív hidrogénatom van, azzal a megkötéssel, hogy az aromás csoportok száma molekulánként legfeljebb 1 lehet, a kompatibilizálószer pedig zsír, olaj, monoglicerid, diglicerid, zsírsav, zsíralkohol, zsírsavamid, zsíramin, zsírsav-észter, az eddig felsoroltak bármelyikének alkoxilezett adduktja, alkil-fenol, az alkil-fenol propoxilezett adduktja, etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal képzett adduktja vagy molekulánként átlagosan 4 molekulánál kevesebb etilén-oxiddal képzett adduktja; vagy a felsoroltakból előállítható elegy lehet.
• ·
-5 A találmány tárgyát képezi egy olyan, zárt cellás poliuretánhabok előállítására alkalmas eljárás is, amely szerint poliizocianátokat szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében reagáltatunk olyan poliolkompozíciókkal, amelyek
i) 100 és 1200 közötti hidroxilszámú poliéterpoliolt vagy poliészterpoliolt; valamint ii) a poliolkompozíció 100 résznyi össztömegére vonatkoztatva 5-25 tömegrész mennyiségben 100 és 550 közötti hidroxilszámú zsírt vagy olajat magában foglaló kompatibilizálószert tartalmaznak.
A találmány vonatkozik az említett eljárásokkal előállított zárt cellás poliuretánhabokra is.
A találmány tárgyát képezik azok a találmány szerinti eljárás keretében poliuretán-prekurzorkompozícióként alkalmazható anyagkeverékek is, amelyek a már definiált kompatibilizálószert magában foglaló, előbb említett poliolkompozíciók valamelyike mellett az anyagkeverék 100 résznyi össztömegére vonatkoztatva 1-20 tömegrész mennyiségben valamilyen hajtóanyagot, mégpedig 1-8 szénatomos szénhidrogént, előnyös esetben butánt, n-pentánt, i-pentánt, hexánt, ciklopentánt, metil-ciklopentánt, ciklohexánt vagy metil-ciklohexánt, ezek valamelyik izomerét vagy a felsoroltakból legalább kettőt magában foglaló elegyet tartalmaznak.
Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy a kompatibilizálószer határozottan megnöveli a szénhidrogén hajtóanyag elegyíthetőségét és minimálisra csökkenti az elegy szétválásra való hajlamosságát. A kompatibilizálószer jelenléte lehetővé teszi a szénhidrogén hajtóanyag koncentrációjának a növelését, ezáltal kisebb sűrűségű habok gyártását az összes kiváló fizikai jellemző megőrzése mellett.
• · ·
-6A találmány tehát olyan, zárt cellás, kemény poliuretánhabok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amely szerint szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében poliizocianátokat olyan poliolkompozíciókkal reagáltatunk, amelyek valamilyen kompatibilizálószert tartalmaznak. Kedvező esetben a szabadon duzzadó habnak kicsi a sűrűsége: 10-50 kg/m3, előnyös esetben 15-40 kg/m , még előnyösebb esetben pedig 15-35 kg/m .
A poliuretán-prekurzorkompozíció (a) egy izocianáttal szemben reakcióképes komponenst rendszerint és előnyösen 100 és 1200, célszerűenen 100 és 800, még célszerűbben 200 és 800, még ennél is célszerűbben 200 és 600 közötti hidroxilszámú poliéterpoliolt vagy poliészterpoliolt; és (b) valamilyen kompatibilizálószert tartalmaznak.
A kompatibilizálószer - amely lehetővé teszi, hogy a szénhidrogén hajtóanyag kiválóan elegyedjék a poliollal - a poliolt és a kompatibilizálószert magában foglaló poliolkompozíció 100 résznyi össztömegére vonatkoztatva 5-25, célszerűen legalább 6, még célszerűbben legalább 7 és célszerűen legfeljebb 18, még célszerűbben legfeljebb 15 tömegrész mennyiségben van jelen. A kompatibilizálószer molekulája legalább egy aktív hidrogénatomot és olyan kompatibilizálócsoportot tartalmaz, amelynek -(CnH2n+1) általános képletében n 5 vagy 5-nél nagyobb egész szám, és a molekulában egynél több aromás csoport nem lehet jelen. A kompatibilizálószer zsír, olaj, monoglicerid, diglicerid, zsírsav, zsíralkohol, zsírsavamid, zsíramin, zsírsav-észter, az eddig felsoroltak bármelyikének alkoxilezett adduktja, alkil-fenol, az alkil-fenol propoxilezett adduktja, etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal képzett adduktja vagy molekulánként átlagosan 4 molekulánál kevesebb etilén-oxiddal képzett adduktja; vagy a felsoroltakból előál• ·· ·
lítható elegy lehet. Előnyös esetben minden egyes molekula csak egy aktív hidrogénatomot tartalmaz.
Az ezeknek a kompatibilizálószereknek a molekuláiban lévő aktív hidrogénatomok, hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek, tiolok, aminok és karbonsavak funkciós csoportjaival kapcsolatban lévő hidrogénatomok. Azért jó, ha izocianáttal reakcióképes hidrogénatom van jelen, mert ebben az esetben lehetővé válik a poliizocianáttal való reakció és ezáltal a kompatibilizálószemek a poliuretán polimerbe való beépülése, amely előnyös a polimer fizikai jellemzőinek a szempontjából.
Előnyös esetben a kompatibilizálószer hidroxil funkciós csoporttal rendelkező zsír, olaj vagy zsírból, illetve olajból előállított alkoxilezett addukt, amelynek a hidroxilszáma legalább 100, célszerűen legalább 130, még célszerűbben legalább 140 és legfeljebb 550, célszerűen legfeljebb 300, még célszerűbben legfeljebb 200 és még ennél is célszerűbben 180.
Célszerű olyan zsírokat vagy olajokat kiválasztani, amelyek hidroxilcsoporttal szubsztituált zsírsavkomponenst tartalmaznak. Jól ismert szakirodalmi helyek részletesen foglalkoznak ezekkel az anyagokkal és azok zsírsavkomponenseivel. Megemlítjük például az Ullmann’s Encyclopedia Industrial Chemistry (ISBN 0-89573-160-6) „Fats and Fatty Oils” (Zsírok és zsíros olajok) fejezetét és a Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (ISBN 0-471-02062-1) című kiadványt. A találmány keretében alkalmazható kompatibilizálószerek zsírsavkomponensként tartalmazhatnak például ricinolsavat, dihidroxi-sztearinsavat, palmitinsavat, sztearinsavat, olaj savat, linolsavat, eikozánsavat vagy a felsoroltak közül legalább kettőt tartalmazó elegyeket. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös változatában ricinolsavat használunk fel, amely kiválóan elegyedik poláris anyagokkal - így például alkoholokkal, közöttük poliolokkal - és korlátozottan elegyedik nempoláris anyagokkal, így például szénhidrogénekkel. Hidroxil·· · ··
-8csoporttal helyettesített zsírsavkomponenst tartalmazó megfelelő és könynyen hozzáférhető természetes zsírosolaj-forrás a ricinusolaj, amely köztudottan átlagosan 90 tömeg%-ban ricinolsav-gliceridet, 4 tömeg%-ban lenolaj sav-gliceridet és a 100 %-hoz szükséges mennyiségben dihidro-sztearinsawal, palmitinsawal, sztearinsawal, olaj savval, linolénsawal és eikozánsawal képzett glicerideket tartalmaz. A ricinusolaj hidroxilszáma - gyakorlatilag az olaj forrástól függetlenül - 160 és 168 között van.
A megfelelő poliolok közé tartoznak a kemény poliuretán habok előállításához hagyományosan használt poliészterpoliolok és poliéterpoliolok, amelyeknek a hidroxilszáma a már megadott tartományban van. Az eddigieken kívül megemlítjük, hogy ezek a poliolok molekulánként rendszerint 2-8, előnyös esetben 3-8, még előnyösebb esetben 3-6 hidroxilcsoportot tartalmaznak. Megfelelő és előnyösen alkalmazható poliolok például azok a poliéterpoliolok, amelyeket részletesen ismertetnek a 4 394 491. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Ilyen poliéterpoliolokra példaként a The Dow Chemical Company-tól beszerezhető, VORANOL védjeggyel forgalmazott termékeket említjük meg, amelyek közé tartozik a VORANOL 202, a VORANOL 360, a VORANOL 370, a VORANOL 446, a VORANOL 490, a VORANOL 575, a VORANOL 640, a VORANOL 800, a VORANOL CP1000, a VORANOL CP260, a VORANOL CP450 és a VORANOL RN482. Más előnyösen alkalmazható poliolok például a 3 297 597. sz., a 4 137 265. sz és a 4 383 102. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett Mannich-kondenzációs alkilén-oxid-származékok, valamint a 4 704 410. sz. és a 4 704 411. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett, amino-alkil-piperazinnal iniciált poliéterpoliolok.
Amint már említettük, a találmány szerinti poliuretánhabosító eljárás megvalósításához olyan szénhidrogén hajtóanyag jelenléte szükséges,
-9amely előnyös esetben 1-8 szénatomos alifás vagy cikloalifás szénhidrogén, célszerűen 4-8 szénatomos alkán, alkén vagy alkin. Ilyen szénhidrogéneket alkalmazunk hajtóanyagként, mert ezeknek a szénhidrogéneknek a forráspontja alacsonyabb annál az általában 120 °C-t meghaladó és rendszerint 150 °C és 200 °C közötti hőmérsékletnél, amelyen a poliuretánhab gyártása közben a reakció exotermmé válik. A megfelelő szénhidrogének közé tartoznak a 120 °C-nál - előnyös esetben 100 °C-nál, még előnyösebb esetben 50 °C-nál - alacsonyabb forráspontú szénhidrogének, így például a bután, az n-pentán, az i-pentán, a ciklopentán, a metil-ciklopentán, a hexán, a ciklohexán, a metil-ciklohexán, a felsoroltak izomerei vagy a felsorolt vegyületek közül legalább kettőt tartalmazó elegyek. Szénhidrogénként n-pentánt, i-pentánt vagy ciklopentánt célszerű alkalmazni, mert ezek a vegyületek kiváló hőszigetelő tulajdonságokat biztosítanak a poliuretánhaboknak. Különösen előnyös olyan elegyeket alkalmazni, amely n-pentán és i-pentán izomereket tartalmaz (5 : 95) - (50 : 50), célszerűen (10 : 90) - (35 : 65) arányban. A tapasztalat szerint azért előnyös ilyen összetételű elegyeket felhasználni, mert jelenlétük esetén a poliuretánhab előállítása közben optimálisak a folyási tulajdonságok és kiváló hőszigetelő tulajdonságokat biztosítanak az előállított haboknak. A poliolt és a kompatibilizálószert magában foglaló kompozíció 100 résznyi össztömegére vonatkoztatva tipikus esetben 1-20, célszerűen 5-20, még célszerűbben pedig 7-18 tömegrész a jelenlévő szénhidrogén mennyisége.
A szénhidrogén hajtóanyagon kívül adott esetben kiegészítő habosító hatást fejthet ki a jelenlévő víz. A víz reakcióba lép a poliizocianáttal, és a reakciótermékként keletkező szén-dioxid képes csökkenteni a poliuretán polimer sűrűségét. Amennyiben jelen van víz, mennyisége a zsíros olajat magában foglaló poliolkompozíció 100 résznyi tömegére vonatkoztatva előnyös esetben 0,5-10, célszerűen 1,5-8, még célszerűbben 2-6 tömegrész.
··» ·
Igen előnyös az a találmány szerinti eljárásváltozat, amely szerint úgy állítunk elő víz és szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében poliuretánhabot, hogy a kompatibilizálószert magában foglaló poliolkompozíció 100 résznyi mennyiségére vonatkoztatva a vizet 2-6 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk, és szénhidrogén hajtóanyagként 1-20 tömegrész mennyiségű n-pentánt, i-pentánt, ciklopentánt vagy a felsorolt vegyületek közül legalább kettőt tartalmazó elegyet használunk fel. Kevésbé előnyös az az eljárásváltozat, amely szerint kiegészítő fizikai hajtóanyagként hagyományos fluor-szénhidrogéneket vagy hidrogéntartalmú klór-fluor-szénhidrogéneket, közöttük például a 4 945 119. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból szerezhető információk alapján difluor-klór-metánt, difluor-etánt, difluor-klór-etánt, tetrafluor-etánt, diklór-trifluor-etánt és más vegyületeket használunk fel.
A megfelelő poliizocianátok közé tartoznak az aromás, az alifás, és a cikloalifás poliizocianátok, valamint azok elegyei. A találmány szerinti eljárás keretén belül fel lehet használni a nyers poliizocianátokat is, például a toluol-diaminok elegyének foszgénezésekor keletkezett nyers toluol-diizocianátot vagy a nyers metilén-difenil-amin foszgénezésekor kapott nyers difenil-metán-diizocianátot. Az előnyösen alkalmazható aromás poliizocianátok metilén-difenil-izocianátból, polimetilén-polifenil-izocianátból vagy ezeknek a vegyületeknek az elegyeiből állnak. A megfelelő elegyek közé tartoznak azok az elegyek, amelyek a poliizocianát összmennyiségére vonatkoztatva 10-50 tömeg% metilén-difenil-izocianátot és 90-50 tömeg% polimetilén-polifenil-izocianátot tartalmaznak. Ahhoz, hogy a végtermékként kapott polimerben keresztkötések alakuljanak ki, előnyös olyan aromás poliizocianátokat felhasználni, amelyeknek az átlagos izocianát-fimkcionalitása legalább 2,3, előnyös esetben 2,5-3,5, még előnyösebb esetben pedig 2,7-3,1. A találmány keretében felhasználható, kereskedelmi forga·»·· ·»'
- 11 lomban lévő aromás poliizocianátok közé tartoznak például a The Dow Chemical Company által VORANATE védjeggyel forgalmazott nyers metilén-difenil-diizocianát-elegyek, például az M220-as, az M229-es, az M269-es, az M595-ös és az M580-as.
A poliuretánhab gyártásakor a poliizocianátnak olyan mennyiségben kell jelen lennie, hogy az izocianát reakcióindexe tipikus esetben 60-550, előnyös esetben legalább 70, még előnyösebb esetben legalább 80 és előnyös esetben legfeljebb 300, még előnyösebb esetben legfeljebb 200, még ennél is előnyösebb esetben legfeljebb 160 és mindezeknél előnyösebb esetben legfeljebb 140 legyen. Ha az izocianát reakcióindexe 100, egy izocianátocsoport jut egy jelenlévő, az izocianáttal szemben reakcióképes hidrogénatomra, beleértve a kompatibilizálószert magában foglaló poliolkompozícióból, valamint az adott esetben jelenlévő vízből származó hidrogénatomokat.
A poliuretánhabok gyártásakor adott esetben más komponensek is jelen lehetnek. Ezek a komponensek lehetnek például katalizátorok, felületaktív anyagok, színezékek, antioxidánsok, erősítőanyagok, töltőanyagok, antisztatizálószerek és égésgátló szerek. A megfelelő égésgátló szerek között foszfortartalmú anyagok - mint a trisz(klór-alkil)-foszfát és a trisz-alkil-foszfátok, így a trietil-foszfát -, valamint nitrogéntartalmú anyagok - mint például a melamin - vannak.
Az aktív hidrogént tartalmazó vegyület és a poliizocianát reagáltatásakor előnyös esetben jelen van egy vagy több katalizátor. A megfelelő katalizátorok között vannak tercier aminok és szerves fémvegyületek. A katalizátorként alkalmazható tercier aminokra példaként megemlítjük a trietilén-diamint, a pentametil-dietilén-triamint, az N-etil-morfolint, az N-kokomorfolint, az N-metil-morfolint, a tetrametil-etilén-diamint, a dimetil-benzil-amint, az l-metil-4-dimetil-amino-etil-piperazint, a 3-metoxi-N,N-dimetil- 12···»# ·• » ·»·
-propil-amint, a dietil-etanol-amint, az N,N-dimetil-N’,N’-dimetil-izoprpil-propilén-diamint és az N,N-dietil-3-(dietil-amino)-propil-ammt. A katalizátorként alkalmazható szerves fémvegyületek közül példaként a szerves higanyvegyületeket, a szerves ólomvegyületeket, a szerves vas(HI)vegyületeket és a szerves ónvegyületeket említjük meg, amelyek közül a szerves ónvegyületek katalizátorként! alkalmazása előnyös. A katalizátorként megfelelő ónvegyületek közé tartoznak a következők: ón(n)-klorid, a karbonsavak ónsói - így például a dibutil-ón-di(2-etil-hexanoát) -, valamint más, így például a 2 846 408. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett szerves fémvegyületek. Adott esetben alkalmazni lehet a poliizocianátok trimerizálásához és poliizocianurát polimerek előállításához használt katalizátorokat is, így például alkálifém-alkoxidokat, alkálifém-karboxilátokat vagy kvatemer aminokat. Ha használunk katalizátort, anynyit alkalmazunk belőle, amennyi elegendő a polimerizációs reakció sebességének a megnöveléséhez. A katalizátorból szükséges pontos mennyiségeket kísérleti úton kell meghatározni. Általánosságban elmondható, hogy a katalizátor mennyisége - típusától és aktivitásától függően - 100 tömegrész poliolra vonatkoztatva 0,01-3,0 tömegrész.
Kis mennyiségű felületaktív anyagot rendszerint nagyon előnyös alkalmazni, hogy stabilizáljuk a habosodó reakcióelegyet, amíg megkeményedik. Ilyen, a kompatibilizálószertől megkülönböztetett felületaktív anyagok általában ásványolajok feldolgozásával előállított termékek, például cseppfolyós vagy szilárd halmazállapotú szerves szilíciumvegyületek. A többi, kevésbé előnyösen alkalmazható felületaktív anyagok közé tartoznak a hosszú szénláncú alkánsavak szulfátésztereinek az aminsói, az alkilszulfonátok és az alkil-aril-szulfonsavak. Ilyen felületaktív anyagokat a habosításra kerülő reakcióelegy stabilizálásához elegendő mennyiségben alkalmazunk, hogy ne essen össze a habanyag és ne képződjenek nagy, egyenetlen • · ··· ·
- 13• · · · ··· • · · cellák. Ez a cél tipikus esetben 100 tömegrész poliolra vonatkoztatva 0,1-3 tömegrész felületaktív anyaggal érhető el.
A poliuretánhabok gyártásakor a poliol(oka)t a poliizocianátot és a többi komponenst egymással érintkeztetjük, gondosan összekeveqük őket, majd hagyjuk, hogy a keverék kitágulva (habosodva) és kikeményedve porózus polimerré alakuljon át. Nem játszik lényeges szerepet, hogy az adott esetben milyen keverőberendezést alkalmazunk: a különböző típusú keverőfejek és szórókészülékek megfelelőek. Ha nem is szükséges, gyakran érdemes a néhány nyersanyagból a poliizocianát és az aktív hidrogént tartalmazó komponensek reagáltatása előtt előkeveréket készíteni. így például gyakran előnyös a poliol(oka), a hajtóanyagot, a felületaktív anyagokat, a katalizátorokat és a poliizocianátok kivételével az összes többi komponenst összekeverni, majd az így kapott keveréket a poliizocianáttal érintkeztetni. Úgy is eljárhatunk, hogy az összes komponenst külön-külön adagoljuk be a keverőzónába, ahol a poliizocianátot és a poliol(oka)t érintkeztetjük. Arra is van lehetőség, hogy a poliol(ok) egy részét vagy teljes mennyiségét előpolimer előállítása céljából előzetesen reagáltassuk egymással, de ez a megoldás nem ajánlott. A tapasztalatok szerint optimális feldolgozás úgy érhető el, hogy a poliuretán előállítása céljából a környezet hőmérsékletén keverjük össze az egymással reagáló anyagokat, amelyeknek a hőmérséklete 10-35 °C, előnyös esetben 15-25 °C.
A találmány szerint előállított poliuretánhabok értékesek a gépipar és az építőipar számára, ahol nagy szükség van kiváló nyomószilárdsággal, méretstabilitással és hőszigetelő képességgel rendelkező termékekre. A találmány alkalmazásával előállíthatok félkemény poliuretánhabok is, amelyeket például tömítőhabként lehet alkalmazni.
A találmányt a továbbiakban példákkal ismertetjük.
• · · ·
1. példa
Különböző, adott esetben ricinusolajat is tartalmazó szénhidrogén/poliol elegyek tárolási stabilitására vonatkozó adatok találhatók az I. táblázatban, amelyben megadjuk a szénhidrogén/poliol elegyek elkészítéséhez felhasznált anyagok relatív mennyiségeit is. A tárolási stabilitás meghatározására alkalmazott általános eljárás szerint a szénhidrogént belekeverjük egy, a kemény poliuretánhabok gyártásához általában használatos poliol elegybe, majd az így kapott elegyet a környezet hőmérsékletén 7 napon át állni hagyjuk. A 7 nap elteltével szemrevételezéssel kiértékeljük a kapott elegy stabilitását a következők szerint:
- „szétválik” : az elegy szétválik több rétegre;
- „zavaros” : a zavaros elegy nem válik szét több rétegre és keverés közben nem tisztul ki;
- „határeset” : a zavaros elegy nem válik szét több rétegre és keverés közben kitisztul; és
- „tiszta” : az elegy tiszta és nem válik szét több rétegre.
A szétváló 1., 2. és 5. elegyek nem alkalmasak poliuretánhabok előállításához; a kiértékeléskor „határeset” minősítést kapott 3. elegy és a „tiszta” minősítést kapott 4. elegy előnyösen alkalmazható, mert a habosítási eljárás szempontjából előnyös, hogy ez a két elegy könnyen kezelhető és stabil.
- 15 I. táblázat • · ·
A komponensek megnevezése A komponensek mennyisége (tömegrész)
1. elegy* 2. elegy* 3. elegy 4. elegy 5. elegy*
Ricinusolaj 0 3 7 10 28,5
1. poliol 51 51 51 52,3 51
2. poliol 14,3 14,3 14,3 12 14,3
3. poliol 28,5 25,5 21,5 20 0
1. felületaktív anyag 2 2 2 1,5 2
Katalizátor 2,2 2,2 2,2 2,2 2,2
Víz 2 2 2 2 2
i-Pentán 10 10 10 10 10
n-Pentán 3 3 3 3 3
Az elegy stabilitása 7 nap elteltével: i) 20 °C-on / zavaros határeset tiszta szétválik
ii) 5 °C-on szétválik szétválik zavaros határeset szétválik
nem a találmány szerinti példa
- 1. poliol: szorbittal iniciált oxi-propilén-poliéterpoliol, amelynek a hidroxilszáma 480;
- 2. poliol: etilén-diaminnal iniciált oxi-propilén-poliéterpoliol, amelynek a hidroxilszáma 640;
- 3. poliol: glicerinnel iniciált oxi-propilén-poliéterpoliol, amelynek a hidroxilszáma 160;
- 1. felületaktív anyag: TEGOSTAB B8462 szilícium alapú felületaktív anyag a Th Goldschmidt AG-től; és
- katalizátor: uretánpromoveáló katalizátorokból álló keverék, amely 1,2 tömegrész dimetil-ciklohexil-ammt, 0,4 tömegrész pentametil-dietilén-triamint és 0,6 tömegrész CURITHANE 206-ot tartalmaz (az utóbbi a The Dow Chemical Company védjegyzett uretánpromoveáló katalizátora).
2. példa
A Π. táblázatban megadott összetételek szerint gépi berendezéssel kemény poliuretánhabokat állítunk elő szénhidrogén hajtóanyag és ricinusolaj jelenlétében. A keverést nagy nyomáson hajtjuk végre és az egymással reagáló anyagokat körülbelül 20 °C-on tápláljuk be a keverőfejbe. Az eredmények szerint így jobb lesz az elegy stabilitása, ugyanakkor öszszességében elfogadható szinten lehet tartani a habok fizikai jellemzőit.
• · · ·
II. táblázat
A komponensek megnevezése A komponensek mennyisége (tömegrész)
1. hab* 2. hab 3. hab
Ricinusolaj 0 5 10
1. poliol® 50 48 50,5
2. poliol® 15 14 14
3. poliol® 28,5 27 18,5
1. felületaktív anyag® 2 1,5 1,5
Katalizátor® 2,2 2,2 2,2
Víz 2,3 2,3 2,3
i-Pentán 9,5 10 10
n-Pentán 3 3 3
Izocianát index® 115 115 115
Az elegy stabilitása 7 nap elteltével 5 °C-on szétválik határeset tiszta
Szabad duzzadást lehetővé tevő habosítás után mért sűrűség (kg/m3) 22,6 21,7 22,4
A formázott hab tulajdonságai: 34,3 154,9 23,1 3,9 32.6 119.6 23,5 5 32,9 137 23,2 4,3
- sűrűség (kg/m ) - nyomószilárdság (kPa) (DIN 53421) - hővezető képesség (mW/M.k) (ASTMC-518) - a forma eltávolítása után 4 perc elteltével mért kiterjedés (mm)
nem a találmány szerinti példa ® az 1. példában megadott ® VORATEC SD100, amely a The Dow Chemical Company-tól beszerezhető, 2,7-es NCO- funkcionalitású polimer metilén-difenil-izocianát
3. példa
Ricinusolajtól eltérő kompatibilizálószereket tartalmazó, különböző szénhidrogén/poliol elegyek tárolási stabilitására vonatkozó adatokat közlünk a ΙΠ. táblázatban, amelyben feltüntetjük a vagylagosan alkalmazott kompatibilizálószereket, valamint a szénhidrogént és poliolt tartalmazó ele• · · «
- 17gyek összetételét is. A táblázatban a tárolási stabilitást az 1. példában ismertetett általános módszer alkalmazásával határoztuk meg.
IH. táblázat
A komponensek megnevezése A komponensek mennyisége (tömegrész)
6. elegy* 7. elegy 8. elegy 9. elegy 10. elegy
4. poliol 100 90 90 75 80
Ciklopentán 20 20 20 25 25
1. kompatibilizálószer 0 10 0 0 0
2. kompatibilizálószer 0 0 10 0 0
3. kompatibilizálószer 0 0 0 25 0
Ricinusolaj 0 0 0 0 20
Az elegy stabilitása 20 °C-on zavaros tiszta tiszta tiszta tiszta
* nem a találmány szerinti példa
- 4. poliol: szacharóz/glicerin oxipropilén-poliol, amelynek a hidroxilszáma 490
- 1. kompatibilizálószer: C12H25-(OCH2CH2)4-OH
- 2. kompatibilizálószer: p(C9Hi9)-C6H4-(OCH2CH2)2-OH
- 3. kompatibilizálószer: olajsav monoglicerid-adduktja.

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására, azzal jellemezve, hogy poliizocianátokat szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében reagáltatunk olyan poliolkompozíciókkal, amelyek
    i) 100 és 1200 közötti hidroxilszámú poliéterpoliolt vagy poliészterpoliolt; valamint ii) a poliolkompozíció 100 résznyi összetömegére vonatkoztatva 5-25 tömegrész mennyiségben olyan, -(CnH2n+1) általános képletű kompatibilizálócsoportot - n jelentése 5 vagy 5-nél nagyobb egész szám - magában foglaló kompatibilizálószert tartalmaznak, amelyben legalább egy aktív hidrogénatom van, azzal a megkötéssel, hogy az aromás csoportok száma molekulánként legfeljebb 1 lehet, a kompatibilizálószer pedig zsír, olaj, monoglicerid, diglicerid, zsírsav, zsíralkohol, zsírsavamid, zsíramin, zsírsav-észter, az eddig felsoroltak bármelyikének alkoxilezett adduktja, alkil-fenol, az alkil-fenol propoxilezett adduktja, etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal képzett adduktja vagy molekulánként átlagosan 4 molekulánál kevesebb etilén-oxiddal képzett adduktja; vagy a felsoroltakból előállítható elegy lehet.
  2. 2. Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására, azzal jellemezve, hogy poliizocianátokat szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében reagáltatunk olyan poliolkompozíciókkal, amelyek
    i) 100 és 1200 közötti hidroxilszámú poliéterpoliolt vagy poliészterpoliolt; valamint ii) a poliolkompozíció 100 résznyi össztömegére vonatkoztatva 5-25 tömegrész mennyiségben 100 és 550 közötti hidroxilszámú zsírt vagy olajat magában foglaló kompatibilizálószert • ·
    - 19tartalmaznak.
  3. 3. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy szénhidrogén hajtóanyagként 1-8 szénatomos, alifás vagy cikloalifás szénhidrogént, mégpedig alkánt, álként vagy alkint alkalmazunk.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kompatibilizálószert alkalmazunk, amelynek a hidroxilszáma 130-180.
  5. 5. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy kompatibilizálószerként zsírsavkomponenst magában foglaló zsírt vagy olajat alkalmazunk.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan zsírt vagy olajat alkalmazunk, amelyben a zsírsavkomponens ricinolsav, dihidroxi-sztearinsav, palmitinsav, sztearinsav, olaj sav, lenolaj sav, eikozánsav vagy a felsorolt savakból legalább kettőt tartalmazó elegy.
  7. 7. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy kompatibilizálószerként ricinusolajat alkalmazunk.
  8. 8. Az 1 .-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliolkompozíció 100 résznyi össztömegére vonatkoztatva 0,5-10 tömegrész mennyiségű vizet is alkalmazunk.
  9. 9. Eljárás 10-50 kg/m3 sűrűségű, zárt cellás poliuretánhabok előállítására poliizocianátok és poliolkompozíciók reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a 60-550 izocianát-reakcióindex eléréséhez szükséges mennyiségű izocianátot reagáltatunk 100 tömegrész poliolkompozícióra vonatkoztatva 2-6 tömegrész mennyiségű víz, valamint szénhidrogén hajtóanyagként alkalmazott n-pentán, i-pentán, hexán, ciklopentán, metil-ciklopentán, ciklohexán, metil-ciklohexán vagy a felsoroltak bármilyen elegye jelenlétében olyan poliolkompozícióval, amely 100 és 1200 közötti hidroxilszámú poliéterpoliolt és a poliolkompozíció 100 résznyi össztömegére
    -20vonatkoztatva kompatibilizálószerként 7-15 tömegrész mennyiségű ricinusolajat tartalmaz.
  10. 10. Poliuretán-prekurzorként alkalmazható elegyek, amelyek valamilyen szénhidrogént és olyan poliolkompozíciót foglalnak magukban, amely
    i) 100 és 1200 közötti hidroxilszámú poliéterpoliolt vagy poliészterpoliolt; valamint ii) a poliolkompozíció 100 résznyi összetömegére vonatkoztatva 5-25 tömegrész mennyiségben olyan, -(CnH2n+i) általános képletu kompatibilizálócsoportot - n jelentése 5 vagy 5-nél nagyobb egész szám - magában foglaló kompatibilizálószert tartalmaznak, amelyben legalább egy aktív hidrogénatom van, azzal a megkötéssel, hogy az aromás csoportok száma molekulánként legfeljebb 1 lehet, a kompatibilizálószer pedig zsír, olaj, monoglicerid, diglicerid, zsírsav, zsíralkohol, zsírsavamid, zsíramin, zsírsav-észter, az eddig felsoroltak bármelyikének alkoxilezett adduktja, alkil-fenol, az alkil-fenol propoxilezett adduktja, etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal képzett adduktja vagy molekulánként átlagosan 4 molekulánál kevesebb etilén-oxiddal képzett adduktja; vagy a felsoroltakból előállítható elegy lehet.
HU9800905A 1994-10-20 1995-10-19 Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében, valamint poliuretán-prekurzorként alkalmazható anyagkeverékek HUT77801A (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/326,430 US5451615A (en) 1994-10-20 1994-10-20 Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
US52980095A 1995-09-18 1995-09-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT77801A true HUT77801A (hu) 1998-08-28

Family

ID=26985402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9800905A HUT77801A (hu) 1994-10-20 1995-10-19 Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében, valamint poliuretán-prekurzorként alkalmazható anyagkeverékek

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0787165A2 (hu)
JP (1) JPH11500467A (hu)
CN (1) CN1068016C (hu)
AU (1) AU3833795A (hu)
BR (1) BR9509500A (hu)
CA (1) CA2201586A1 (hu)
CZ (1) CZ119297A3 (hu)
HU (1) HUT77801A (hu)
PL (1) PL319832A1 (hu)
WO (1) WO1996012759A2 (hu)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19502969A1 (de) † 1995-01-31 1996-08-01 Elastogran Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
US5470501A (en) * 1995-05-08 1995-11-28 Basf Corporation Processability of hydrocarbon blown, polyisocyanate based foams through use of a compatibilizing agent
IT1280096B1 (it) * 1995-10-06 1997-12-29 Ediltec S R L Schiuma poliuretanica
JP3105793B2 (ja) * 1996-08-13 2000-11-06 住友バイエルウレタン株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法および硬質ポリウレタンフォーム用組成物
US6284077B1 (en) 1997-08-29 2001-09-04 Dap Products Inc. Stable, foamed caulk and sealant compounds and methods of use thereof
ES2242231T3 (es) * 1996-09-19 2005-11-01 Dap Products Inc. Compuestos sellantes y de calafateo, estables y espumados y metodos de uso de los mismos.
RU2178428C2 (ru) * 1996-09-19 2002-01-20 Дэп Продактс Инк. Устойчивые вспененные уплотняющие и герметизирующие составы и способы их применения
US5910515A (en) * 1997-03-24 1999-06-08 Ediltec S.R.L. Polyurethane foam
US5922779A (en) * 1997-10-10 1999-07-13 Stepan Company Polyol blends for producing hydrocarbon-blown polyurethane and polyisocyanurate foams
US6359022B1 (en) 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
GB2337266A (en) * 1998-02-09 1999-11-17 Basf Corp Isocyanate-based rigid foam and process for making isocyanate-based rigid foam also stable polyester polyol compositions.
ATE257162T1 (de) 1998-02-23 2004-01-15 Stepan Co Niedrigviskose polyesterpolyole und verfahren zu ihrer herstellung
WO2000046266A1 (en) * 1999-02-03 2000-08-10 Huntsman Petrochemical Corporation Compatibilization of blowing agent polyol mixtures for polyurethane foam manufacture
US6420443B1 (en) 1999-09-09 2002-07-16 Crompton Corporation Additives for enhanced hydrocarbon compatibility in rigid polyurethane foam systems
DE10060817A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Henkel Kgaa Steinverbundplatten zur Isolierung
DE10060815A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Henkel Kgaa Steinverbundplatten
WO2004060655A1 (ja) * 2002-12-27 2004-07-22 Kahei Co., Ltd. ポリウレタン発泡体シート及びそれを用いた積層体シートの製造方法
US7268170B2 (en) * 2004-10-13 2007-09-11 Bayer Materialscience Llc Foam modifier, foams prepared from this novel foam modifier and a process for the preparation of these foams
DE602007003368D1 (de) 2006-07-04 2009-12-31 Huntsman Int Llc Verfahren zur herstellung von viskoelastischen schaumstoffen
JP2010538149A (ja) * 2007-09-07 2010-12-09 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド フォームを改善するための低官能価天然油系化合物の使用
US20090082482A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 Bayer Materialscience Llc Storage stable polyol blends containing n-pentane
DE102008000243A1 (de) 2008-02-06 2009-08-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
DE102008000255A1 (de) 2008-02-08 2009-08-20 Evonik Goldschmidt Gmbh Siloxanzusammensetzungen
DE102009001595A1 (de) 2009-03-17 2010-09-23 Evonik Goldschmidt Gmbh Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
PL2408835T3 (pl) * 2009-03-18 2014-06-30 Basf Se Sposób wytwarzania sztywnych poliuretanowych tworzyw piankowych
JP5528043B2 (ja) * 2009-09-24 2014-06-25 三井化学株式会社 ポリウレタンフォーム、およびその製造方法
DE102010063241A1 (de) 2010-12-16 2012-06-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconstabilisatoren für Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe
DE102011007468A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Carbamat-artige Verbindungen, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011007479A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Amide und organomodifizierte Siloxane, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011109541A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen enthaltend verzweigte Polyetherreste zur Herstellung von Polyurethanschäumen
CN102558480A (zh) * 2011-12-21 2012-07-11 山东东大一诺威新材料有限公司 异戊烷与正戊烷共发泡聚氨酯硬质泡沫组合聚醚及其制法
DE102013201829A1 (de) 2013-02-05 2014-08-07 Evonik Industries Ag Amine, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102013217395A1 (de) 2013-09-02 2015-03-05 Evonik Industries Ag Verwendung von Mischungen organofunktionell modifizierter Polysiloxane mit Amiden bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen
EP2886591A1 (de) 2013-12-19 2015-06-24 Evonik Industries AG Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel
DE102013226575B4 (de) 2013-12-19 2021-06-24 Evonik Operations Gmbh Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens einen ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff oder ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff als Treibmittel, Polyurethanschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102014215382A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215387B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215388A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215384A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215380B4 (de) 2014-08-05 2022-04-28 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215383B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215381B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
EP3078696A1 (de) 2015-04-08 2016-10-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung emissionsarmer polyurethane
EP3176206A1 (de) 2015-12-01 2017-06-07 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung feinzelliger schaumstoffe unter verwendung eines zellalterungshemmers
EP3205678A1 (de) 2016-02-10 2017-08-16 Evonik Degussa GmbH Alterungsbeständige und emissionsarme matratzen und/oder kissen
EP3744745A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
US12458150B2 (en) 2019-07-19 2025-11-04 Evonik Operations Gmbh Shaped PU foam articles
SI3819323T1 (sl) 2019-11-07 2026-01-30 Evonik Operations Gmbh Kompresijski komplet
EP3865527A1 (de) 2020-02-14 2021-08-18 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
US20220106432A1 (en) 2020-10-07 2022-04-07 Evonik Operations Gmbh Shaped flexible pu foam articles
WO2023275037A1 (en) 2021-07-02 2023-01-05 Evonik Operations Gmbh Production of pu foams
US20250163205A1 (en) 2022-02-22 2025-05-22 Evonik Operations Gmbh Use of recycled polyol from amine-based hydrolysis process to produce pu foam
EP4257323A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH System and method for determining parameters for foam production
EP4257325A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical prediction of polyurethane foam parameters
EP4257326A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical determination of a control signal in response to detection of macroscopic polyurethane foam defects
EP4257327A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical determination of a control signal for slabstock polyurethane foam production
EP4257324A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH System and method for automatically setting parameters for foam production
CN116836349A (zh) * 2022-11-17 2023-10-03 江苏长能节能新材料科技有限公司 良好戊烷相容性密胺树脂的制备方法
WO2025040585A1 (en) 2023-08-24 2025-02-27 Evonik Operations Gmbh Improved process for the depolymerization of polyurethane

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3933335C2 (de) * 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
EP0445614A3 (en) * 1990-03-09 1992-02-26 Mobay Corporation Process for the production of molded products using internal mold release agents
DE4121161A1 (de) * 1991-06-27 1993-01-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer

Also Published As

Publication number Publication date
MX9702869A (es) 1997-07-31
WO1996012759A2 (en) 1996-05-02
PL319832A1 (en) 1997-09-01
BR9509500A (pt) 1997-10-14
JPH11500467A (ja) 1999-01-12
CN1068016C (zh) 2001-07-04
CZ119297A3 (en) 1997-08-13
WO1996012759A3 (en) 1996-07-04
EP0787165A2 (en) 1997-08-06
AU3833795A (en) 1996-05-15
CN1161705A (zh) 1997-10-08
CA2201586A1 (en) 1996-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT77801A (hu) Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében, valamint poliuretán-prekurzorként alkalmazható anyagkeverékek
US5451615A (en) Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
KR100207943B1 (ko) 다공성 엘라스토머의 제조방법 및 이에 사용된 화학적 조성물
CA2289530A1 (en) Isocyanate compositions for blown polyurethane foams
CA2462387C (en) Rigid, dimensionally stable polyurethane foams and a process for the production of such foams in which the foam pressure is reduced
JPH10101763A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH07188367A (ja) 気泡ポリウレタン成形品のｃｆｃを用いない製造方法
JP2949598B2 (ja) 液体ポリイソシアネート混合物、その製造方法およびポリウレタンフオームの製造におけるその使用
US5530033A (en) Process for preparing formed articles made of polyurethane foams and formed articles so obtained
WO2023275036A1 (de) Gewinnung von di- und/oder polyisocyanaten aus pu-depolymerisationsprozessen
EP0213697A2 (en) Polyether polyols, their manufacture and use in polyurethanes production
JPH1087777A (ja) 良好な流動性をもつ発泡性ポリウレタン調製物及び発泡ポリウレタン成形品の製造方法
EP0605105B1 (en) Process for rigid foams
JP2021533208A (ja) ポリウレタン製造用触媒
EP1219674A1 (en) Process for making polyurethane integral skin foams
JP5767111B2 (ja) ポリエーテルポリオール用粘度低下剤
EP0063930B1 (en) Polyurethane foam
KR20250043427A (ko) 연질 슬라브스톡 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법
WO2006044604A9 (en) Rigid foams with good insulation properties and a process for the production of such foams
GB2102824A (en) Polymer-modified polyols
EP3519478B1 (en) Polyol compositions
JPH09194559A (ja) 難燃性ポリウレタンの製造法
MXPA97002869A (en) A process for the preparation of polyurethane foam in the presence of a hydrocarb blowing agent
WO2022268328A1 (fr) Compositions de copolymères méthacrylates et d&#39;agent gonflant, et leurs utilisations pour la préparation de mousse polyuréthane
JP2025528473A (ja) ポリウレタンフォームの製造

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal