CZ119297A3 - Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon foaming agent, a mixture suitable as a polyurethane precursor and polyurethane foam per se - Google Patents

Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon foaming agent, a mixture suitable as a polyurethane precursor and polyurethane foam per se Download PDF

Info

Publication number
CZ119297A3
CZ119297A3 CZ971192A CZ119297A CZ119297A3 CZ 119297 A3 CZ119297 A3 CZ 119297A3 CZ 971192 A CZ971192 A CZ 971192A CZ 119297 A CZ119297 A CZ 119297A CZ 119297 A3 CZ119297 A3 CZ 119297A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polyol
parts
composition
fatty
hydrocarbon
Prior art date
Application number
CZ971192A
Other languages
English (en)
Inventor
Adrian J Birch
Xavier R J Fanichet
Dwight David Latham
Ricky Lynn Tabor
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/326,430 external-priority patent/US5451615A/en
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of CZ119297A3 publication Critical patent/CZ119297A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C08G18/2835—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds having less than 5 ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6629—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby tuhé, uhlovodíkem napěněné, polyurethanové pěny s uzavřenou buněčnou strukturou reakcí polyisokyanátu s polyolovou kompozicí, obsahující látku, která kompatibilizuje uhlovodík v polyurethanové struktuře, směsi vhodné jako polyurethanový prekurzor a polyurethanové pěny získané tímto postupem.
Dosavadní stav techniky
V poslední době je novým směrem ve výrobě polyurethanového pěnového materiálu, zejména tuhého pěnového materiálu, používání uhlovodíkového nadouvacího činidla jako náhrady za tradičně používaná nadouvací činidla, včetně trichlorfluormethanu. Tento směr byl podnícen snahou vyloučit používání některých plně halogenovaných alkanů ve snaze chránit životní prostředí, včetně obsahu ozónu v atmosféře. Obecně je používání uhlovodíku jako nadouvacího činidla běžně známé a je uváděno četných odkazech v literatuře. Například je možno uvést patent Spojených států amerických č. 5 096 933, ve kterém se popisuje použití cyklopentanu, cyklohexanu, nebo jejich směsí. V patentu Spojených států amerických č. 5 182 309 se uvádí použití pentanu. V patentu Spojených států amerických č. 5 001 164 se popisuje použití pentanu v kombinaci s trichlorethanem.
V patentu Spojených států amerických č. 5 286 759 se uvádí použití kombinace uhlovodíků, obsahujících alespoň 4 atomy uhlíku, s perfluoralkany jako nadouvacího činidla pro výrobu polyurethanového pěnového materiálu. V patentu Spojených států amerických č. 4 263 412 se popisuje postup výroby polyurethanové pěny v přítomnosti butanu. V současné době se z uváděných uhlovodíků dává přednost cyklopentanu a pentanu díku jejich dostupnosti a obecnému přínosu k fyzikálním vlastnostem pěny.
Pro výrobu polyurethanového pěnového materiálu, který vykazuje atraktivní požadované fyzikální vlastnosti je však výhodné, když všechna reagující činidla jsou vzájemně snadno mísitelná, a/nebo když se použijí vysoce účinné postupy míchání, aby se zajistilo stejnoměrné rozptýlení všech výchozích látek. Je-li však směs špatně mísitelná, nebo je-li míchání nedokonalé, výsledná pěna může mít horší, nepřitažlivé, fyzikální vlastnosti. Uhlovodíková nadouvací činidla, zvláště když jsou použita ve významných množstvích, což může být vyžadováno při výrobě pěny s nízkou hustotou, nejsou obecně označována jako činidla s dobrou mísitelností s většinou polyesterpolyolů nebo polyetherpolyolů, které se běžně používají pro výrobu polyurethanové pěny. Často dochází k oddělení jednotlivých složek, což vede ke špatnému promíchání a/nebo k horší kvalitě pěny.
V tomto technickém oboru, kdy se při používání obvyklých typů nadouvacích činidel objevují problémy s mísitelností, mohou být tyto problémy vyřešeny změnou množství činidla, stabilizujícího buněčnou strukturu, nebo povrchově aktivní látky, které jsou přítomny v průběhu napěňování. V mnoha případech byl problém vyřešen použitím povrchově aktivního činidla v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,1 dílu do 2 dílů na 100 dílů polyolu. Použití většího množství povrchově aktivních látek, obvykle minerálních olejů polysiloxanového typu, může vést k významnému poklesu fyzikálních vlastností výsledné pěny.
U polyurethanové pěny s uzavřenou buněčnou strukturou to může být snížení pevnosti v tlaku a ztráta tepelně izolačního potenciálu jako důsledek získaného podílu otevřené buněčné struktury, nebo špatného vyplňování forem (špatné tokové vlastnosti). Při výrobě polyurethanové pěny s nízkou hustotou v přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla se zvýšeným množstvím běžné povrchově aktivní látky, není problém špatné mísitelnosti uspokojivým způsobem vyřešen. Vzhledem k tomu by bylo žádoucí vytvořit alternativní proces napěňování, který by umožnil výrobu polyurethanové pěny, zejména pěny o nízké hustotě, v přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla, který netrpí výše uvedenými nedostatky.
Podstata vynálezu
Vzhledem k výše uvedeným nedostatkům bylo zkoumáno použití činidel zvyšujících kompatibilitu.
Podle prvního aspektu se tento vynález týká způsobu výroby polyurethanové pěny s uzavřenou buněčnou strukturou za přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla reakcí polyisokyanátu s polyolovou kompozicí, kde polyolová komposice obsahuj e:
(i) polyetherpolyol nebo polyesterpolyol s hydroxylovým číslem o hodnotě od 100 do 1200; a (ii) od 5 do 25 dílů na 100 dílů celkové hmotnosti polyolové kompozice kompatíbilizačního činidla, obsahujícího kompatibilizační skupinu obecného vzorce :
-(CnH2n+l>
ve kterém :
n je číslo větší nebo rovné 5, a kde kompatibilizační činidlo, obsahuje alespoň jeden aktivní atom vodíku, za předpokladu, že v molekule není více než jedna aromatická skupina, a dále, kde kompatibilizační činidlo je tuk, olej, monoglycerid, diglycerid, mastná kyselina, mastný alkohol, mastný amid, mastný amin, ester mastné kyseliny, alkoxylovaný adukt některé z předchozích sloučenin, alkylfenol nebo jeho propoxylovaný adukt, alkylfenol nebo jeho adukt s ethylenoxidovou skupinou nebo propylenoxidovou skupinou, alkylfenol nebo jeho adukt s méně než průměrně čtyřmi molekulami ethylenoxidu na molekulu alkylfenolů, nebo jejich směsi.
Podle druhého aspektu se tento vynález týká způsobu výroby polyurethanové pěny s uzavřenou buněčnou strukturou, který zahrnuje reakci polyisokyanátu s polyolovou kompozicí v přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla, kde polyolová komposice obsahuje:
(i) polyetherpolyol nebo polyesterpolyol s hodnotou hydroxylového čísla od 100 do 1200; a (ii) od 5 do 25 dílů kompatibilizačního činidla, obsahujícího tuk nebo olej s hydroxylovým číslem od 100 do 550, na 100 dílů celkové hmotnosti polyolové kompozice
Podle třetího aspektu se tento vynález týká polyurethanové pěny s uzavřenou buněčnou strukturou, získané výše uvedeným způsobem.
Podle čtvrtého aspektu se tento vynález týká směsi, vhodné pro použití v postupu podle vynálezu, jako je kompozice prekursoru polyurethanu, která obsahuje výše uvedenou kompozici polyolu, obsahující kompatibilizační činidlo, jak je definováno výše, a dále nadouvací činidlo, které je přítomné v množství od 1 dílu do 20 dílů na 100 dílů celkové hmotnosti kompozice a kterým je uhlovodík obsahující 1 až 8 atomů uhlíku a to výhodně butan, n-pentan, i-pentan, hexan, cyklopentan, methylcyklopentan, cyklohexan, methylcyklohexan, jejich isomery a směsi dvou nebo více těchto látek.
Podle předmětného vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že použití kompatibilizačního činidla, jak bylo definováno, zvyšuje mísitelnost uhlovodíkového nadouvacího činidla a snižuje náchylnost k odlučování složek ve formulaci. Přítomnost činidla, zvyšujícího kompatibilitu, umožňuje přídavek většího množství uhlovodíkového nadouvacího činidla, čímž dovoluje výrobu pěny, která má nižší hustotu při zachování celkových atraktivních požadovaných fyzikálních vlastností.
Tento vynález se týká způsobu výroby tuhé polyurethanové pěny s uzavřenou buněčnou strukturou reakcí polyisokyanátů s polyolovou komposicí, obsahující určité kompatibilizační činidlo, v přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla. Výsledná pěna má malou hustotu α pohybující se v rozmezí od 19 do 50 kg/m , ve výhodném provedení v rozmezí od 15 do 40 kg/m , a podle α
nejvýhodnějšího provedení v rozmezí od 15 do 35 kg/m .
Kompozice prekursoru polyurethanu obsahuje :
(a) složku reaktivní s isokyanátem, obvykle polyetherpolyol nebo polyesterpolyol s hodnotou hydroxylového čísla od 100 do 1200, výhodně v rozmezí od 100 do 800, výhodněji v rozmezí od 200 do 800 a nejvýhodněji v rozmezí od 200 do 600, přičemž ve výhodném provedení je touto složkou polyesterpolyol nebo polyetherpolyol; a (b) kompatibilizační činidlo.
Toto kompatibilizační činidlo umožňuje vhodnou požadovanou mísitelnost uhlovodíkového nadouvacího činidla s polyolem, přičemž je přítomno v množství v rozmezí od 5 do 25 dílů, výhodně více než 6 dílů a ještě výhodněji více než 7 dílů a výhodně až do 18 dílů, výhodněji až do 15 dílů na celkovou hmotnost polyolové kompozice obsahující polyol a kompatibilizační činidlo. Kompatibilizační činidlo, je v popisu předmětného vynálezu definováno tak, že obsahuje kompatibilizační skupinu obecného vzorce :
-<CnH2n+l>
ve kterém :
n je číslo větší nebo rovné 5, přičemž toto kompatibilizační činidlo obsahuje alespoň jeden aktivní atom vodíku, za předpokladu, že v molekule není více než jedna aromatická skupina, kde kompatibilizačním činidlem je tuk, olej, monoglycerid, diglycerid, mastná kyselina, mastný alkohol, mastný amid, mastný amin, ester mastné kyseliny, alkoxylovaný adukt některé z předchozích látek, alkyfenol nebo jeho propoxylovaný adukt, alkylfenol nebo jeho adukt s ethylenoxidovou skupinou nebo propylenoxidovou skupinou, alkylfenol nebo jeho adukt s méně než čtyřmi molekulami ethylenoxidu na molekulu alkylfenolu, nebo jejich směsi. Ve výhodném provedení každá molekula obsahuje pouze jeden aktivní atom vodíku.
Aktivními atomy vodíku v těchto kompatibilizačních činidlech jsou takové atomy vodíku, které jsou asociovány s hydroxylovou, thiolovou, aminovou funkční skupinou a funkční skupinou karboxylové kyseliny. Přítomnost atomu vodíku, reaktivního s isokyanátem je žádoucí, neboť se tím umožní reakce s polyisokyanátem a tím inkorporování kompatibilizačního činidla do polyurethanového polymeru ve prospěch fyzikálních vlastností polymeru.
Kompatibilizačním činidlem je výhodně tuk, olej, nebo jejich alkoxylovaný adukt s hydroxylovou funkční skupinou a mající hodnotu hydroxylového čísla v rozmezí od 100, výhodně od 130, výhodněji od 140 až do 550, výhodně do 300, ještě výhodněji do 200 a nejvýhodněji až do 180.
Jestliže se zvolí pro použití tuky nebo oleje, potom tyto látky výhodně obsahují složku mastné kyseliny substituovanou hydroxylovou skupinou. Podrobný popis těchto látek a jejich složek mastných kyselin je z dosavadního stavu techniky dobře znám. Viz například stať Fats and oils v encyklopedii Ulman s Encyklopedia of industrial chemistry ISBN 0-89573-160-6, nebo alternativně v encyklopedii Kirk-Othmer s Encyklopedia of Chemical Technology” ISBN 0-471-02062-1. Pro tento vynález vhodná kompatibilizační činidla obsahují jako složku mastné kyseliny například kyselinu ricinolejovou, kyselinu dihydroxystearovou, kyselinu palmitovou, kyselinu stearovou, kyselinu olejovou, kyselinu linolovou, kyselinu eikosanovou, nebo směsi dvou nebo více z nich. Podle jednoho z provedení podle vynálezu se výhodně používá kyselina ricinolejová, která vykazuje vynikající mísitelnost s polárními látkami, jako jsou alkoholy, včetně polyolů, a omezenou mísitelnost s nepolárními látkami, jako jsou uhlovodíky. Vhodným a snadno dostupným zdrojem přírodního mastného oleje, obsahující složku mastné kyseliny substituovanou hydroxylovou skupinou, je ricinový olej, který průměrně obsahuje 90 % hmotnostních glyceridu kyseliny ricinolejové, % hmotnostní glyceridu kyseliny linolové a zbytek do 100 % tvoří glyceridy kyseliny dihydroxystearové, kyseliny palmitové, kyseliny stearové, kyseliny olejové, kyseliny linolenové a kyseliny eikosanové. V podstatě nezávisle na zdroji má ricinový olej hydroxylové číslo v rozmezí od 160 do 168.
Ke vhodným polyolům patří polyesterpolyoly nebo polyetherpolyoly, které se běžně používají při výrobě tuhé polyurethanové pěny, a které mají hodnotu hydroxylového čísla ve výše zmíněném rozmezí. Navíc tyto polyoly obecně obsahují od 2 do 8 hydroxylových skupin, ve výhodném provedení od 3 do 8 hydroxylových skupin a nejvýhodněji 3 až 6 hydroxylových skupin na molekulu. Příkladem vhodných a výhodných polyolů j sou polyetherpolyoly, které j sou podrobněji popsány v patentu Spojených států amerických č. 4 394 491. K příkladům těchto polyetherpolyolů patří ty, které j sou komerčně dostupné po chráněnou značkou VORANOL, mezi které je možno zahrnout VORANOL 202, VORANOL 360, VORANOL 370, VORANOL 446, VORANOL 490, VORANOL 575,
VORANOL 640, VORANOL 800, VORANOL CP1000, VORANOL CP260, VORANOL CP450 A VORANOL RN482, které všechny dodává The Dow Chemical Company. K jiným výhodným polyolům patří deriváty alkylenoxidu s Mannichovým kondenzačním činidlem, například látky popsané v patentech Spojených států amerických č. 3 297 597; 4 137 265 a 4 382 102; a aminoalkylpiperazinem iniciované polyetherpolyoly, které jsou uvedené v patentech Spojených států amerických č. 4 704 410 4 704 411.
Jak bylo uvedeno, způsob napěňování polyurethanu podle tohoto vynálezu vyžaduje přítomnost uhlovodíkového nadouvacího činidla, které je výhodně tvořeno alifatickým nebo cykloalifaxickým uhlovodíkem obsahujícím 1 až 8 aXomů uhlíku, výhodně obsahujícím 4 až 8 aXomů uhlíku, což je alkan, alken nebo alkin. TyXo uhlovodíky jsou zvoleny jako nadouvací činidla z Xoho důvodu, že mají nižší Xeploxu varu než dosahuje XeploXa exoXermní reakce, obecně nad 120 °C a obvykle od 150 °C do 200 °C, kXeré se vyskyxují při výrobě polyurexhanové pěny. Ke vhodným uhlovodíkům paxří uhlovodíky s XeploXou varu nižší než 120 °C, výhodně nižší než 100 °C a nejvýhodněji nižší než 50 °C, což je například buXan, n-penXan, i-penXan, cyklopenXan, meXhylcyklopenxan, hexan, cyklohexan, meXhylcyklohexan, jejich isomery, nebo směsi dvou nebo více z xěchxo láxek. Výhodnými uhlovodíky, díky jejich schopnosxi dodaX polyurexhanové pěně aXrakXivní požadované Xepelně isolační vlasxnosxi, jsou n-penXan, i-penXan a cyklopenXan. Zvlášxě výhodná je směs isomerů n-penXanu a i-penXanu, kde poměr n-penXanu k i-penXanu se pohybuje v rozmezí od 5 : 95 do 50 : 50, výhodně v rozmezí od 10 : 90 do 35 : 65. Taxo frakce i-penXanu byla shledána výhodnou pro dosažení opximálních Xokových vlasxnosxi při výrobě polyurexhanové pěny a pro dodání aXrakXivních požadovaných xepelně isolačních vlasxnosxi polyurexhanové pěny. TenXo uhlovodík je zpravidla příxomen v množsXví v rozmezí od 1 do 20 dílů, výhodně v rozmezí od 5 do 20 dílů a nejvýhodněji v rozmezí od 7 do 18 dílů na 100 dílů celkové hmoXnosXi kompozice, obsahující polyol a kompaXibilizační činidlo.
Vedle uhlovodíkového nadouvacího činidla se může případně jako doplňkové nadouvací činidlo použix příxomnosx vody. Voda reaguje s polyisokyanáxem, což vede k Xvorbě oxidu uhličixého, kxerý je schopný dosáhnouX u XohoXo polyurexhanovému polymeru snížení husxoxy. Je-li xaXo voda příXomna, činí její množsXví výhodně od 0,5 do 10 hmotnostních dílů, výhodněji 1,5 až 8 dílů a nejvýhodněji 2 až 6 dílů na 100 hmotnostních dílů polyolové kompozice, včetně mastného oleje. Podle nejvýhodnějšího provedení podle vynálezu se polyurethanová pěna vyrábí v přítomnosti vody a uhlovodíkového nadouvacího činidla, kdy na 100 dílů hmotnostních polyolové kompozice, včetně činidla zvyšujícího kompatibilitu, je voda přítomna v množství od 2 do 6 dílů, a uhlovodíkovým nadouvacím činidlem je n-pentan, i-pentan, cyklopentan, nebo směs alespoň dvou z nich, přičemž toto činidlo je přítomno v množství od 1 do 20 dílů. V méně výhodném provedení je rovněž možné použít běžné fluorované uhlovodíky, nebo chlorfluoruhlovodíky obsahující vodík, jako doplňková fyzikální nadouvací činidla, včetně dichlorfluormethanu, difluorethanu, difluorchlorethanu, tetrafluorethanu, dichlortrifluorethanu nebo jiných podobných látek, které jsou například uvedena v patentu Spojených států amerických č. 4 945 119.
Ke vhodným pólyisokyanátům patří aromatické, alifatické a cykloalifatické polyisokyanáty a jejich kombinace. Při provádění postupu podle tohoto vynálezu se rovněž mohou použít surové polyisokyanáty, jako je například surový toluendiisokyanát, získaný fosgenací směsi toluendiaminů, nebo surový difenylmethandiisokyanát, získaný fosgenací surového methylendifenylaminu. Výhodné jsou aromatické polyisokyanáty, mezi které je možno zahrnout methylendifenylisokyanát, polymethylenpolyfenylisokyanát, nebo jejich směsi. Vhodnými směsmi jsou takové směsi, které obsahují 10 do 50 % hmotnostních methylendifenylisokyanátu a od 90 do 50 % hmotnostních polymethylenpolyfenylisokyanátů, vztaženo na celkovou hmotnost polyisokyanátu. Pro účely vytvoření zesítění v konečném polymeru má výhodně takový aromatický polyisokyanát průměrnou isokyanátovou funkčnost alespoň 2,3, výhodně od 2,5 do 3,5 a výhodněj i od 2,7 do 3,1.
K příkladům komerčně dostupných aromatických polyisokyanátů, vhodných k použiti v postupu podle tohoto vynálezu patří směsi surového methylendifenylisokynátu, dodávané firmou The Dow Chemical Company pod obchodním názvem VORANATE a označované značkami M220, M229, M269, M505 a M580.
Při výrobě polyurethanové pěny je množství přítomného polyisokyanátů takové, aby poskytlo isokyanátový reakční index obvykle v rozmezí od 60 do 550, výhodně vyšší než 70, ještě výhodněji vyšší než 80 a výhodně až do 300, výhodněji až do 200, ještě výhodněji do 165 a nejvýhodněji až do 140. Isokyanátový reakční index 100 odpovídá jedné isokyanátové skupině na jeden přítomný reaktivní isokynátový vodíkový atom, včetně těch atomů pocházejících z polyolové kompozice obsahující kompatibilizační činidlo a případně přítomných ve vodě.
Při výrobě polyurethanové pěny mohou být případně přítomny další složky. K takovým složkám patří katalyzátory, povrchově aktivní látky, barviva, antioxidanty, zpevňující činidla, plnidla, antistatická činidla a retardanty hoření. Mezi vhodné retardanty hoření je možno zahrnout látky obsahující fosfor, jako je například tris(chloroalkyl)fosfát a trisalkylfosfáty, například triethylfosfát, a sloučeniny, obsahující dusík, jako je například melamin.
Výhodně je přítomen jeden nebo více katalyzátorů pro reakci sloučeniny obsahující aktivní vodík s polyisokyanátem. Ke vhodným katalyzátorům patří terciární aminové sloučeniny a organokovové sloučeniny. Příkladem terciárních aminových katalyzátorů jsou triethylendiamin, pentamethyldiethylentriamin, N-ethylmorfolin, N-kokomorfolin, N-methylmorfolin, tetramethylethylendiamin, dimethylbenzylamin, 1-methyl-4-dimethylaminoethylpiperazin, 3-methoxy-N-dimethylpropylamin, diethyIethanolamin, N,N-dimethyl-N’,N’-dimethylisopropylpropylendiamin a N,N-diethyl-3-diethylaminopropylamin. K příkladům organokovových katalyzátorů patří organické sloučeniny rtuti, organické sloučeniny olova, organické sloučeniny železa a organické sloučeniny cínu, z nichž jsou výhodné organické sloučeniny cínu. Mezi vhodné cínové katalyzátory patří chlorid cínatý, soli cínu s karboxylovými kyselinami, jako je například dibutylcín-di-2-ethylhexanoát, jakož i ostatní organokovové sloučeniny, které jsou podrobně popsány v patentu Spojených států amerických č. 2 846 408. Případně se mohou použít katalyzátory pro trimerizaci polyisokyanátů a tvorbu polymerů polyisokyanurátů, jako je například alkoxid alkalického kovu, karboxylát alkalického kovu, nebo kvartérní aminové sloučeniny. Jestliže se tyto katalyzátory použijí, potom se použijí v množství dostatečném ke zvýšení rychlosti polymerizační reakce. Přesná množství se musí stanovit pokusně, avšak obvykle se toto množství pohybuje v rozmezí od 0,01 do 3,0 dílů hmotnostních na 100 dílů polyolu v závislosti na typu a aktivitě katalyzátoru.
Obecně je vysoce výhodné použít malé množství povrchově aktivní látky ke stabilizaci napěňované reakční směsi při jejím vytvrzování. Na rozdíl od látek kompatibilizačních představují tyto povrchově aktivní látky obecně vyráběné minerální oleje obsahující kapalné nebo pevné organosilikonové povrchově aktivní látky. K jiným, méně výhodným povrchově aktivním látkám patří aminové soli sulfátových esterů alkylových kyselin s dlouhým řetězcem a estery alkylsulfonátů a kyseliny alkylarylsulfonové. Tato povrchově aktivní činidla se používají v množství postačujícím ke stabilizaci napěňované reakční směsi proti zhroucení a tvorbě velkých nestejných buněk. K tomuto účelu postačuje obvykle 0,1 až 3 hmotnostní díly povrchově aktivního činidla na 100 hmotnostních dílů polyolu.
Při výrobě polyurethanové pěny se uvedou do styku polyol(y), polyisokynát a další složky, pečlivě se promíchaj i a ponechaj i se expandovat a vytvrdit na polymer s buněčnou strukturou. Pro tyto účely není rozhodující určitý typ míchacího přístroje, přičemž výhodně je možno použít různých typů míchacích hlav a rozprašovacích přístrojů. Mnohdy je vhodné, nikoliv však nutné, před reakcí polyisokyanátu a složky obsahující aktivní vodík, předem smíchat určité suroviny. Často je například užitečné smíchat polyol(y), nadouvací činidlo, povrchově aktivní látky, katalyzátory a další složky, s výjimkou polyisokyanátů, a pak tuto směs uvést do styku s polyisokyanátem. Alternativně se mohou všechny složky zavést jednotlivě od míchacího pásma, kde se uvádějí do styku polyisokyanát a polyol(y). Rovněž je možné předem zreagovat všechny polyoly, nebo jejich část, s polyisokynátem na předpolymer. i když toto provedení není výhodné. Podle vynálezu bylo zjištěno, že pro optimální zpracování je vhodné vyrobit polyurethan za teploty okolí smícháním reagujících látek, které mají samy teplotu od 10 °C do 35 °C, výhodně v rozmezí od 15 °C do 25 °C.
Polyurethanové pěna, vyrobená postupem podle vynálezu, je ceněná v přístrojovém a stavebním průmyslu, kde jsou vysoce žádoucí její atraktivní požadovaná pevnost v tlaku, rozměrová stálost a tepelná isolační schopnost. Vynález se rovněž může použít pro výrobu polotuhé polyurethanové pěny, použité jako těsnicí pěna.
Příklady provedení vynálezu
Postup výroby polyurethanové pěny v přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla, směs vhodná jako polyurethanový prekurzor a vlastnosti takto získaného pěnového materiálu budou v dalším blíže vysvětleny s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, všechna množství v dílech znamenají díly hmotnostní.
Příklad 1
Skladovací stabilita různých směsí uhlovodíků a polyolů, které případně obsahují ricinový olej, je uvedena v následující tabulce 1. Látky a jejich poměrná množství, vytvářející směs uhlovodíku a polyolů, jsou rovněž uvedena v této tabulce 1. Skladovací stabilita byla stanovena následujícím obecným postupem, podle kterého se uhlovodík zamíchal do směsi polyolů, která představuje kompozici obvykle používanou pro výrobu polyurethanové pěny, a tato výsledná směs se ponechala stát při teplotě místnosti po 7 dnů. Po uplynutí této doby se stabilita výsledné směsi hodnotila vizuálně podle těchto hledisek:
Rozdělená
Zakalená směs se rozděluje na více vrstev.
- kalná směs se nerozděluje na více vrstev a po zamíchání se nevyjasní.
Mezní - kalná směs se nerozděluje na více vrstev a po zamíchání se vyjasní.
Čirá - směs je čirá a nedělí se na vrstvy.
Směsi 1, 2 a 5, které se rozdělovaly, nejsou žádoucí pro účely výroby polyurethanové pěny; směsi 3 a 4 byly hodnoceny jako čirá nebo mezní a představují tudíž výhodné směsi, protože se s nimi snadno obvyklým způsobem manipuluje ve prospěch napěňovacího procesu.
TABULKA I
Hmotnostní díly Směs
1* 2* 3 4 5*
Ricinový olej 0 3 7 10 28,5
Polyol 1 51 51 51 52,3 51
Polyol 2 14,3 14,3 14,3 12 14,3
Polyol 3 28,5 25,5 21,5 20 0
Povrchově aktivní činidlo 1 2 2 2 1,5 2
Katalyzátor 2,2 2,2 2,2 2,2 2,2
Voda 2 2 2 2 2
i-pentan 10 10 10 10 10
n-pentan 3 3 3 3 3
Stabilita směsi po 7 dnech při
i)20° C kalná mezní čirá rozdě-
lená
ii) 5° C rozdě- rozdě- kalná mezní rozdělená lená lená
Není příkladem podle tohoto vynálezu.
Polyol 1: Oxypropylenpolyetherpolyol s hydroxylovým číslem 480 ze sorbitolu, jako výchozí látky.
Polyol 2: Oxypropylenpolyetherpolyol s hydroxylovým číslem 640 z ethylendiaminu, jako výchozí látky
Polyol 3: Oxypropylenpolyetherpolyol s hydroxylovým číslem 160 z glycerolu, jako výchozí látky
Povrchově aktivní činidlo 1: TEGOSTAB B8462 na bázi silikonu od Th.Goldschmid AG.
Katalyzátor: Směs katalyzátorů, podporující tvorbu urethanu, která obsahuje 1,2 hmotnostního dílu dimethylcyklohexylaminu, 0,4 hmotnostního dílu pentamethyldiethyltetraminu a 0,6 hmotnostního dílu CURITHANE 206 od Dow Chemical Company.
Příklad 2
Tuhá polyurethanová pěna byla připravena strojně v přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla a ricinového oleje z kompozice, uvedené v tabulce II. Podle tohoto provedení byly použity podmínky míchání za vysokého tlaku, přičemž se reagující látky se zaváděly do míchací hlavy při teplotě asi 20 °C. Výsledky ukazují, že se dosáhla zlepšená stabilita směsi při udržení přijatelných celkových fyzikálních vlastností pěny.
TABULKA II
Hmotnostní díly Pěna
1* 2 3
Ricinový olej 0 5 10
Polyol l1 50 48 50,5
Polyol 21 15 14 14
Polyol 28,5 27 18,5
Povrchově aktivní činidlo l1 2 1,5 1,5
Katalyzátor^ 2,2 2,2 2,2
Voda 2,3 2,3 2,3
i-pentan 9,5 10 10
n-pentan 3 3 3
9 Index isokyanátu 115 115 115
Stabilita směsi po 7 dnech při 5° C rozděl mezní čirá
Hustota (kg/m ) po volné expansi 22,6 21,7 22,4
Vlatnosti tvarované pěny
Hustota (kg/m^) 34,3 32,6 32,9
Pevnost v tlaku (kPa)(DIN 53421) 154,9 119,6 137
Tepelná vodivost (mV/M.k)(ASTM C-518 23,1 23,5 23,2
Dodatečná expanse po vyjmutí z formy po 4 minutách (mm) 3,9 5 4,3
* Není příkladem podle tohoto vynálezu. 1 Jako je uvedeno v příkladu 1.
VORATEC SD100 polymerní methylendifenylisokyanát s funkčností NCO 2,7 od The Dow Chemical Company.
Příklad 3
V tabulce III je uvedena stabilita při skladování různých směsí uhlovodíku a polyolů, obsahujících jiné kompatibilizační činidlo, než je ricinový olej.
V tabulce III jsou rovněž uvedena alternativní kompatibilizační činidla a poměrná množství, vytvářející směsi uhlovodíku a polyolů. Uváděná stabilita při skladování je stanovena v souladu s obecným postupem, popsaným v příkladu 1.
TABULKA III
Hmotnostní díly Směs
6* 7 8 9 10
Polyol 4 100 90 90 75 80
Cyklopentan 20 20 20 25 25
Kompatibilizační činidlo 1 0 10 0 0 0
Kompatibilizační činidlol 2 0 0 10 0 0
Kompatiblizační činidlo 3 0 0 0 25 0
Ricinový olej 0 0 0 0 20
Stabilita směsi při 20° C kalná čirá čirá čirá čirá
* Není příkladem tohoto vynálezu.
Polyol 4: Oxypropylenpolyol na bázi sacharosy/glycerinu s hyroxylovým číslem 490
Kompatibilizační činidlo 1: (OC^Cl·^) 4-OH
Kompatibilizační činidlo 2: p(CgH-^g)(OCH2CH2) 2_θΗ
Kompatibilizační činidlo 3: monoglyceridový adukt kyseliny olej ové

Claims (13)

1. Způsob výroby polyurethanové pěny s uzavřenou buněčnou strukturou, vyznačující se tím, že zahrnuje reakci polyisokyanátu s polyolovou kompozicí za přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla, přičemž polyolová kompozice obsahuje (i) polyetherpolyol nebo polyesterpolyol s hydroxylovým číslem o hodnotě od 100 do 1200; a (ii) od 6 do 25 dílů na 100 dílů celkové hmotnosti polyolové kompozice kompatibilizačního činidla obsahujícího kompatibilizační zbytek obecného vzorce :
-(cnH2n+l>
ve kterém :
n je číslo větší nebo rovné 5, a kde kompatibilizační činidlo obsahuje alespoň jeden aktivní atom vodíku, za předpokladu, že v molekule není více než jedna aromatická skupina, a dále, kde kompatibilizační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující tuky a oleje, monoglyceridy a diglyceridy, mastné kyseliny, mastné alkoholy, mastné amidy, mastné aminy, estery mastných kyselin, alkoxylované adukty předchozích sloučenin, alkylfenoly a jejich propoxylované adukty, alkylfenoly a jejich adukty s ethylenoxidem a propylenoxidem, alkylfenoly a jejich adukty s méně než průměrně čtyřmi molekulami ethylenoxidu na molekulu alkylfenolů, a jejich směsi,
2. Způsob výroby polyurethanové pěny s uzavřenou buněčnou strukturou, vyznačující se tím, že zahrnuje reakci polyisokyanátů s polyolovou kompozicí v přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla, přičemž polyolová komposice obsahuje:
(i) polyetherpolyol nebo polyesterpolyol s hodnotou • hydroxylového čísla od 100 do 1200; a • (ii) °d 6 do 25 dílů kompatibilizačního činidla vybraného ze skupiny zahrnující tuky a oleje nebo jejich alkoxylovaný adukt s hydroxylovým číslem od 100 do 550, na 100 dílů celkové hmotnosti polyolové kompozice
3. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že uhlovodíkové nadouvací činidlo obsahuje alifatický nebo cykloalifatický uhlovodík obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, kterým je je alkan, alken nebo alkin.
4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že kompatibilizační činidlo má hydroxylové číslo v rozmezí od 130 do 180.
5. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že kompatibilizačnim činidlem je tuk nebo olej, obsahující složku mastné kyseliny.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že • složkou mastné kyseliny je kyselina ricinolejová, kyselina dihydroxystearová, kyselina palmitová, kyselina stearová, kyselina olejová, kyselina linolová, kyselina eikosanová, nebo směsi dvou, nebo více z nich.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že složkou mastné kyseliny je kyselina ricinolejová.
8. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že kompatibilizačním činidlem je ricinový olej.
9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující . se tím, že dále obsahuje vodu v množství od 0,5 do 10 dílů z celkové hmotností polyolové kompozice.
»
10. Způsob výroby polyurethanové pěny s uzavřenou a
buněčnou strukturou o hustotě od 10 do 50 kg/m reakcí polyisokyanátu s polyolovou kompozicí v přítomnosti uhlovodíkového nadouvacího činidla, vyznačující se tím, že polyolová kompozice zahrnuje:
(i) polyolovou kompozici, obsahující polyetherpolyol o hodnotě hydroxylového čísla od 100 do 1200 a dále od 7 do 15 dílů ricinového oleje, jako kompatibilizačního činidla, na 100 dílů celkové hmotnosti polyolové kompozice;
v přítomnosti (ii) od 2 do 6 dílů vody na 100 dílů hmotnosti polyolové kompozice; a * (iii) uhlovodíkového nadouvacího činidla, kterým je • n-pentan, i-pentan, hexan, cyklopentan, methylcyklopentan, cyklohexan, methylcyklohexan, nebo jejich směsi, a »
kde polyisokyanát je přítomen v množství, které poskytuje isokyanátový reakční index od 60 do 550.
11. Směs, vhodná jako prekursor polyurethanu, vyznačující se tím, že obsahuje uhlovodík a polyolovou kompozici, přičemž tato kompozice obsahuje:
(i) polyetherpolyol nebo polyesterpolyol s hodnotou hydroxylového čísla od 100 do 1200; a < (ii) od 6 do 25 dílů kompatibilizačního činidla vybraného ze skupiny zahrnující tuky, oleje a jejich » alkoxylované adukty s hydroxylovým číslem od 100 do 550, na
100 dílů celkové hmotnosti polyolové kompozice, a kde v uhlovodíku, který je přítomen v množství od 1 do 20 dílů na 100 dílů celkové hmotnosti uvedené kompozice, je přítomna složka ze skupiny zahrnující butan, n-pentan, i-pentan, hexan, cyklopentan, methylcyklopentan, cyklohexan methylcyklohexan, jejich isomery, nebo směsi dvou nebo více z nich.
12. Směs, vhodná jako prekursor polyurethanu, vyznačující se tím, že obsahuje uhlovodík a kompozici polyolů, přičemž tato kompozice obsahuje:
(i) polyetherpolyol nebo polyesterpolyol s hodnotou hydroxylového čísla od 100 do 1200; a
J • (ii) od 6 do 25 dílů kompatibilizačního činidla na 100 dílů celkové hmotnosti kompozice, kde kompatibilizační • činidlo obsahuje kompatibilizační skupinu obecného vzorce :
-<CnH2n+l>
ve kterém :
nje číslo větší nebo rovné 5, a kde kompatibilizační činidlo obsahuje alespoň jeden aktivní atom vodíku, za předpokladu, že v molekule není více něž jedna aromatická skupina, přičemž kompatibilizační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující tuky a oleje, monoglyceridy a diglyceridy, mastné kyseliny, mastné alkoholy, mastné amidy, mastné aminy, estery mastných c kyselin, alkoxylované adukty předchozích sloučenin, alkylfenoly a jejich propoxylované adukty, alkylfenoly * a jejich adukty s ethylenoxidem a propylenoxidem, alkylfenoly a jejich adukty s méně než průměrně čtyřmi molekulami ethylenoxidu na molekulu alkylfenolu, a jejich směsi.
13. Polyurethanový pěnový materiál, získaný způsobem podle nároků 1 až 10.
CZ971192A 1994-10-20 1995-10-19 Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon foaming agent, a mixture suitable as a polyurethane precursor and polyurethane foam per se CZ119297A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/326,430 US5451615A (en) 1994-10-20 1994-10-20 Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
US52980095A 1995-09-18 1995-09-18
PCT/US1995/013313 WO1996012759A2 (en) 1994-10-20 1995-10-19 A process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ119297A3 true CZ119297A3 (en) 1997-08-13

Family

ID=26985402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971192A CZ119297A3 (en) 1994-10-20 1995-10-19 Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon foaming agent, a mixture suitable as a polyurethane precursor and polyurethane foam per se

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0787165A2 (cs)
JP (1) JPH11500467A (cs)
CN (1) CN1068016C (cs)
AU (1) AU3833795A (cs)
BR (1) BR9509500A (cs)
CA (1) CA2201586A1 (cs)
CZ (1) CZ119297A3 (cs)
HU (1) HUT77801A (cs)
PL (1) PL319832A1 (cs)
WO (1) WO1996012759A2 (cs)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19502969A1 (de) † 1995-01-31 1996-08-01 Elastogran Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
US5470501A (en) * 1995-05-08 1995-11-28 Basf Corporation Processability of hydrocarbon blown, polyisocyanate based foams through use of a compatibilizing agent
IT1280096B1 (it) * 1995-10-06 1997-12-29 Ediltec S R L Schiuma poliuretanica
JP3105793B2 (ja) * 1996-08-13 2000-11-06 住友バイエルウレタン株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法および硬質ポリウレタンフォーム用組成物
US6284077B1 (en) 1997-08-29 2001-09-04 Dap Products Inc. Stable, foamed caulk and sealant compounds and methods of use thereof
EP0938517B1 (en) 1996-09-19 2005-07-20 Dap Products Inc. Stable, foamed caulk and sealant compounds and methods of use thereof
US5910515A (en) * 1997-03-24 1999-06-08 Ediltec S.R.L. Polyurethane foam
US6359022B1 (en) 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
US5922779A (en) * 1997-10-10 1999-07-13 Stepan Company Polyol blends for producing hydrocarbon-blown polyurethane and polyisocyanurate foams
GB2337266A (en) * 1998-02-09 1999-11-17 Basf Corp Isocyanate-based rigid foam and process for making isocyanate-based rigid foam also stable polyester polyol compositions.
WO1999042508A1 (en) 1998-02-23 1999-08-26 Stepan Company Low viscosity polyester polyols and methods for preparing same
US6258866B1 (en) * 1999-02-03 2001-07-10 Huntsman Petrochemical Corporation Blowing agent compatabilization
US6420443B1 (en) 1999-09-09 2002-07-16 Crompton Corporation Additives for enhanced hydrocarbon compatibility in rigid polyurethane foam systems
DE10060815A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Henkel Kgaa Steinverbundplatten
DE10060817A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Henkel Kgaa Steinverbundplatten zur Isolierung
KR101029309B1 (ko) * 2002-12-27 2011-04-13 디아이씨 가부시끼가이샤 폴리우레탄 발포체 시트 및 이를 이용한 적층체 시트의제조 방법
CA2655532C (en) 2006-07-04 2013-08-13 Huntsman International Llc Process for making visco-elastic foams
WO2009032894A1 (en) * 2007-09-07 2009-03-12 Dow Global Technologies Inc. Use of natural oil based compounds of low functionality to enhance foams
US20090082482A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 Bayer Materialscience Llc Storage stable polyol blends containing n-pentane
DE102008000243A1 (de) 2008-02-06 2009-08-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
DE102008000255A1 (de) 2008-02-08 2009-08-20 Evonik Goldschmidt Gmbh Siloxanzusammensetzungen
DE102009001595A1 (de) 2009-03-17 2010-09-23 Evonik Goldschmidt Gmbh Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
MX2011009801A (es) * 2009-03-18 2011-11-04 Basf Se Metodo para producir espumas de poliuretano rigidas.
JP5528043B2 (ja) * 2009-09-24 2014-06-25 三井化学株式会社 ポリウレタンフォーム、およびその製造方法
DE102010063241A1 (de) 2010-12-16 2012-06-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconstabilisatoren für Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe
DE102011007479A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Amide und organomodifizierte Siloxane, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011007468A1 (de) 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Carbamat-artige Verbindungen, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011109541A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen enthaltend verzweigte Polyetherreste zur Herstellung von Polyurethanschäumen
CN102558480A (zh) * 2011-12-21 2012-07-11 山东东大一诺威新材料有限公司 异戊烷与正戊烷共发泡聚氨酯硬质泡沫组合聚醚及其制法
DE102013201829A1 (de) 2013-02-05 2014-08-07 Evonik Industries Ag Amine, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102013217395A1 (de) 2013-09-02 2015-03-05 Evonik Industries Ag Verwendung von Mischungen organofunktionell modifizierter Polysiloxane mit Amiden bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen
DE102013226575B4 (de) 2013-12-19 2021-06-24 Evonik Operations Gmbh Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens einen ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff oder ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff als Treibmittel, Polyurethanschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP2886591A1 (de) * 2013-12-19 2015-06-24 Evonik Industries AG Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel
DE102014215388A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215387B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215381B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215380B4 (de) 2014-08-05 2022-04-28 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215384A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215383B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215382A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
EP3078696A1 (de) 2015-04-08 2016-10-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung emissionsarmer polyurethane
EP3176206A1 (de) 2015-12-01 2017-06-07 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung feinzelliger schaumstoffe unter verwendung eines zellalterungshemmers
EP3205678A1 (de) 2016-02-10 2017-08-16 Evonik Degussa GmbH Alterungsbeständige und emissionsarme matratzen und/oder kissen
EP3744745A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
US20210015269A1 (en) 2019-07-19 2021-01-21 Evonik Operations Gmbh Shaped pu foam articles
EP3819323A1 (de) 2019-11-07 2021-05-12 Evonik Operations GmbH Druckverformungsrest
EP3865527A1 (de) 2020-02-14 2021-08-18 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
US20220106432A1 (en) 2020-10-07 2022-04-07 Evonik Operations Gmbh Shaped flexible pu foam articles
EP4363473A1 (en) 2021-07-02 2024-05-08 Evonik Operations GmbH Production of pu foams
WO2023161253A1 (en) 2022-02-22 2023-08-31 Evonik Operations Gmbh Use of recycled polyol from amine-based hydrolysis process to produce pu foam
EP4257327A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical determination of a control signal for slabstock polyurethane foam production
EP4257324A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH System and method for automatically setting parameters for foam production
EP4257325A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical prediction of polyurethane foam parameters
EP4257323A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH System and method for determining parameters for foam production
EP4257326A1 (en) 2022-04-08 2023-10-11 Evonik Operations GmbH Optical determination of a control signal in response to detection of macroscopic polyurethane foam defects

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3933335C2 (de) * 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
EP0445614A3 (en) * 1990-03-09 1992-02-26 Mobay Corporation Process for the production of molded products using internal mold release agents
DE4121161A1 (de) * 1991-06-27 1993-01-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer

Also Published As

Publication number Publication date
HUT77801A (hu) 1998-08-28
JPH11500467A (ja) 1999-01-12
WO1996012759A2 (en) 1996-05-02
CN1068016C (zh) 2001-07-04
WO1996012759A3 (en) 1996-07-04
CA2201586A1 (en) 1996-05-02
CN1161705A (zh) 1997-10-08
AU3833795A (en) 1996-05-15
BR9509500A (pt) 1997-10-14
MX9702869A (es) 1997-07-31
PL319832A1 (en) 1997-09-01
EP0787165A2 (en) 1997-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ119297A3 (en) Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon foaming agent, a mixture suitable as a polyurethane precursor and polyurethane foam per se
US5451615A (en) Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
CA2075642C (en) Foaming system for closed-cell rigid polyurethane foam
US6034145A (en) Process for rigid polyurethane foams
PL192466B1 (pl) Sposób wytwarzania sztywnej pianki poliuretanowej
EP2726544A2 (en) Method for making organic foam composites containing aerogel particles
EP0398147A2 (en) A foaming system for rigid urethane and isoyanurate foams
DE60107232T2 (de) Integralschäume mit pentafluorbutan als treibmittel
WO2002000752A1 (en) Process for making rigid polyurethane foams having high adhesion
JPH10101763A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CZ20012011A3 (cs) Polyurethanová pěna obsahující odlupovací grafit a způsob její výroby
FI102080B (fi) Menetelmä vaahtomuovien valmistamiseksi fluorialkaanien avulla
AU725394B2 (en) Process for rigid polyurethane foams
JPH05163325A (ja) ポリウレタンフォーム製の成形品の調製方法及びこうして得られた成形品
JPH1087777A (ja) 良好な流動性をもつ発泡性ポリウレタン調製物及び発泡ポリウレタン成形品の製造方法
US5397808A (en) Low thermal conductivity foam
US4699932A (en) Halogenated-hydrocarbon blown, open-cell, polyurethane foam and a composition and method for the fabrication thereof
AU2002234544B2 (en) Process for making polyurethane integral skin foams
KR20240018678A (ko) Hfo 함유 pu 제제
JPH02252741A (ja) 低密度軟質ポリウレタンフオームの製造方法
CN109153764B (zh) 制备聚异氰脲酸酯硬质泡沫的方法
EP0914369B1 (en) Use of blowing agent blends in the preparation of polyisocyanate-based foams
US6040349A (en) Production of rigid polyurethanes foams with reduced density
MXPA97002869A (en) A process for the preparation of polyurethane foam in the presence of a hydrocarb blowing agent
JPH03174454A (ja) ポリウレタンフオームの成形体の製造法およびこの方法によって得られる成形体