HUT72833A - Coated sodium percarbonate particles, method of producing them and their use - Google Patents
Coated sodium percarbonate particles, method of producing them and their use Download PDFInfo
- Publication number
- HUT72833A HUT72833A HU9600079A HU9600079A HUT72833A HU T72833 A HUT72833 A HU T72833A HU 9600079 A HU9600079 A HU 9600079A HU 9600079 A HU9600079 A HU 9600079A HU T72833 A HUT72833 A HU T72833A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sodium
- sodium percarbonate
- weight
- coating
- coated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
nátrium-perkarbonát-részecskék. a burkolat egyetlen, vagy egymástól különálló rétegeiben nátrium-karbonátot és kiegészitőleg egy vagy több magnóziumvegyületét, előnyösen magnézium-szulfátot tartalmaznak, adott esetben részben hidratált formában. Az előnyös bevont nátrium-perkarbonát-részöcskék két réteget tartalmaznak. A találmány szerinti részecskéket úgy állítják elő, hogy örvényrétegben, a viz egyidejű elpárologtatása közben burkolatkomponenseket tartalmazó vizes oldatokat permetezünk a nátrium-perkarbonátra. Nagyfokú tárolási stabilitásuk következtében a találmány szerinti részecskék mosó-, fehérítő- és tisztítószerekben alkalmazhatók.
*
S.B.G. & Κ.
Nemzetközi Szabadalmi Iroda 61.710/MA H-1062 Budapest, Andrássy út 113.
Telefon: 34-24-950, Fax: 34-24-323
A
KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY
BEVONT NÁTRIUM-PERKARBONÁT-RÉSZECSKÉK, ELJÁRÁS ELŐÁLLÍTÁSUKRA ÉS ALKALMAZÁSUK
A találmány nátrium-perkarbonát-magból és nátrium-karbonátot tartalmazó bevonatból álló nátrium-perkarbonát-részecskékre vonatkozik, ahol a nátrium-karbonáttartalmu burkolat a nátrium-perkarbonát 1-25 tömegszázalékát teszi ki. A bevont nátrium-perkarbonát-részecskák, amelyek bevonatkomponensként kiegészitőleg egy magnéziumvegyületet tartalmaznak, nagyfokú tárulási stabilitással tűnnek ki mosópor jelenlétében, nedves meleg környezetben. A találmány továbbá a bevont nátrium-perkarbonát-részecskék előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, mely szerint örvényrétegben egy- vagy többrétegű burkolatot hordunk fel. A találmány a bevont nátrium-perkarbonát-részecskéknek mosó-, tisztitóés fehéritőszer-készitményekben fehéritő komponensekként történő felhasználására is vonatkozik.
A nátrium-perkarbonát /2 NagCO^^ HgOg/ aktivoxigén-komponensként mosó-, fehéritő- és tisztítószerekben nyer alkalmazást. Minthogy a nátrium-perkarbonát tárolási
- 2 stabilitása meleg nedves környezetben, valamint mosó- és tisztítószer-komponensek jelenlétében nem kielégítő, a nátrium-perkarbonátot az aktivoxigén /0 / vesztesége ellen cl stabilizálni kell. A stabilizálás alapvető elve abban áll, hogy a nátrium-perkarbonát-részöcskéket stabilizáló hatású komponensekből álló burkolattal vesszük körül.
A gb 174 891 számú szabadalmi bejelentésben már leirták, hogy az aktivoxigént tartalmazó vegyületeket a tárolási stabilitás fokozása céljából nátrium-vizüvegoldattal permetezik be, majd megszáritják. A DE-OS 26 52 776 számú szabadalmi bejelentés eljárása szerint a nátrium-perkarbonátot úgy stabilizálják, hogy a kristályositás utján kapott nátrium-perkarbonát-részöcskékre elegendő mennyiségű szilikátot hordanak fel. Azonban a fentebb említett eljárásokkal kielégítő stabilizálás - különösen mosó- és tisztítószer jelenlétében - nem érhető el.
A DE-OS 24 17 572 és DB-PS 26 22 610 számú szabadalmi bejelentésből ismertek részecske formájú nátrium-perkarbonát stabilizálására szolgáló olyan eljárások is, melyeknél bevonó anyagként egy nátrium-karbonát más ásványi sókkal, mint nátrium-hidrogén-karbonáttal és/vagy nátrium-szulfáttal történő kristályosítása utján nyert vegyes vegyületet, vagy pedig nátrium-karbonátból, nátrium-szulfátból és egy nátrium-szilikátból álló keveréket használunk. Ezeknél az eljárásoknál a bevonó anyag komponenseinek vizes oldatát 30 - 80°C-on tartott örvényrétegben nátrium-perkarbo• ·
- 3 nát-részöcskékre permetezik fel, miközben a bevitt viz elpárologtatósa utján szilárd burkolat alakul ki. Az igy bevont nátrium-perkarbonát-részecskák tökéletesebb stabilitása ellenére is az aktivoxigén-tartalom hosszabb tároláskor, mosópor jelenlétében erősen csökken.
A nátrium-perkarbonát hatékony stabilizálására számos olyan eljárás is ismertté vált, melyeknél bórvegyületeket, mint bórsavat /DE-PS 28 00 916/, bórátokat /DE-OS 33 21 082/ és perborátokat /DE-PS 26 51 442 és DE-PS 28 10 379/ alkalmaznak. A részlegesen nagyon jó stabilizáló hatás ellenére a piac fokozódó érdeklődést tanusit olyan bevont nátrium-perkorbonát iránt, amely mentes a bórvegyületektől.
A bevonó komponensek további fajtája a 4,325,933 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentésből ismert: eszerint a stabilizálás úgy történik, hogy a nátrium-perkarbonátot alkáliföldfémsó, mint magnézium-szulfát vagy magnézium-klorid vizes oldatával kezelik. A nátrium-perkarbonát-részecskék kezelésekor felszínükön alkáliföldfém-karbonátból álló réteg képződik, miáltal csökken a nátrium-perkarbonát higroszkópos jellege és a stabilitás növekszik. Mégis kitűnt, hogy az igy stabilizált termék tárolási stabilitása nem elégséges.
AZ EP-A 0 405 797 számú szabadalmi bejelentés igen biztonságos nátrium-perkarbonát-készitményeket ismertet;
az egyik kiviteli forma szerint a készítmény egy sor szervet- 4 len magnéziumvegyület valamelyikét tartalmazza, egy alkálifém-karbonáttal kiegészítve. Az említett készítményeknél nem a nátrium-perkarbonátra egyenletesen, szilárdan tapadó burkolattal rendelkező nátrium-perkarbonát-részöcskékről van szó, hanem olyan anyagkeverékről, amely granulált is lehet. Az említett okiratban az említett készítmények előállítására megadott eljárás átvizsgálásán^ megállapították, hogy az ilyen készítmények tárolási stabilitása mosópor jelenlétében, nedves meleg környezetben nem kielégő - lásd a VB 2 - VB 4 összehasonlító példákat.
Ennek megfelelően találmányunk célkitűzése mosóporok jelenlétében nagyobb tárolási stabilitást mutató, uj bevont nátrium-perkarbonát-részecskék előállítása, melyeknek borkolata mentes bórvegyületéktől. Az uj bevont nátrium-perkarbonát-részecskék tárolási stabilitása előnyösen felülmúlja a már ismert, bórmentesen bevont nátrium-perkarbonátrészöcskéknél elérhető tárolási stabilitást. A találmány további tárgya alkalmas eljárás kifejlesztése tároláskor különösen stabil, bóraentesen bevont nátrium-perkarbonátrészecskék előállítására.
Kátrium-perkarbonát-magból és nátrium-karbonátot - amely hidrátmentes nátrium-perkarbonátra számítva a nátrium-perkarbonát Ö,5 - 25 tömegszázalékát teszi ki - tartalmazó burkolatból álló, bevont nátrium-perkarbonát-részöcskéket állítunk elő, amelyeket az jellemez, hogy a burkolat
- 5 kiegészitőleg egy vagy több magnéziumvegyületet tartalmaz a kénsav, sósav és 1-4 szénatomos karbonsavak sóinak, vagy az emlitett sók nátrium-karbonáttal képezett reakciótermékeinek sorából, és/vagy adott esetben jelen lévő egyéb bevonatkomponenseket tartalmaz, mimellett a bevonatkomponensek részben hidratáltak lehetnek, és a nátrium-karbonát és az egy vagy több magnéziumvegyület a burkolat egyetlen, vagy egymástól különálló rétegeiben vannak jelen.
A találmány szerint bevont nátrium-perkarbonátrészecskék tehát egy nátrium-perkarbonát-magból és egy egy- vagy többrétegű burkolatból állnak, mellek a stabilizálólag ható komponenseket hidrátmentes és/vagy részlegesen hidratált formában tartalmazzák. A nátrium-perkarbonát-magot teljesen körülveszi a rátapadó burkolat, miközben a bevonó réteg vastagsága a teljest magon nagyjából állandó.
A burkolat mennyisége - hidrátmentesként számitva - általában a nátrium-perkarbonát 0,5 - 25 tömegszázalékát teszi ki; bár lehetőség van 0,5 tömegszázalék alatti, illetve 25 tömegszázalék feletti burkolattal ellátott részecskék előállítására, de a termékek az első esetben csak mérsékelt tárolási stabilitást mutatnak, és az utóbbi esetben a bevonó anyag növekvő mennyiségének megfelelően aktivoxigén-tartalmuk csökken.
Az előnyös termékekben a burkolat - hidrátmenteskét számítva - a nátrium-perkarbonátnak összesen mintegy 1-15 tömegszázalékát teszi ki.
« ·
- 6 A találmány lényeges ismertetőjegye, hogy a burkolat úgy nátrium-karbonátot, mint egy vagy több magnéziumvegyületet is tartalmaz, miközben az említett anyagok vízmentes és/vagy részlegesen hidratált formában lehetnek jelen. Részlegesen hidratált alatt azt értjük, hogy a találmány szerint bevont nátrium-perkarbonát-részecskék bevonatkomponenseinek lehetséges legnagyobb vizfelvevő kapacitása a hidrátképzés által még nem merül ki. Például hidrát formájú MgSO^-ból és NagCO^-ból álló burkolat esetében a vizfelvevő kapacitás kimerül, ha a NagCO^ monohidrátként és a MgSO^ heptahidrátként van jelen.
A borkolat egy vagy több magnéziumvegyületet tartalmaz a MgSO^, MgClg, valamint egy 1-4 szénatomos karbonsav magnéziumsói sorából; közéjük tartoznak az említett vegyületek hidrátjai is. A karbonsavak magnéziumsói közül, amelyek egy vagy két karboxilcsoportot és adott esetben egy vagy több hidroxilcsoportot tartalmazhatnak, előnyben részesítjük a magnézium-acetátot. Egyrétegűén bevont nátrium-perkarbonát-részecskák előállításánál a burkolat az említett sók nátrium-karbonáttal és/vagy az adott esetben jelen levő egyéb bevonatkomponensekkel, mint például nátrium-szilikátokkal képezett reakció termékeit tartalmazhat ja; i|yen módon például magnézium-karbonát, bázikus magnézium-karbonát, nátrium-karbonát és magnézium-szulfát vegyes sói, és nátrium-szilikátok esetében magnézium-szilikátok is előfordulhatnak a burkolat alkotórészeiként.
» · · ·
- 7 A találmány szerint bevont nátrium-perkarbonátrészecskék egy- vagy többrétegű, előnyösen két- vagy háromrétegű bevonattal rendelkezhetnek. Az előnyösen bevont nátrium-perkarbonát-részecskék burkolata legalább egy, alapvetően nátrium-karbonátból álló réteget és legalább egy, lényegében egy vagy több magnéziumvegyűletből, főként magnézium-szulfátból és az utóbbi hidrátjaiból álló réteget foglal magába. A burkolat emlitett, legalább kétrétegű felépítése esetén a burkolat különböző komponensei közötti reakciók a rétegek mindenkori határfelületére korlátozódnak. Az emlitett két- vagy háromrétegű bevonat előnyösen befolyásolja a bevont nátrium-perkarbonát-részecskék tárolási stabilitását.
A bevonat kétrétegű felépítésekor a nátrium-karbonátot tartalmazó réteg más stabilizátorokat is tartalmazhat, de előnyösen magnéziumvegyületektől mentes. A járulékos stabilizátoroknak oldódniok kell nátrium-karbonát jelenlétében és a szilárd burkolatban sem fejthetnek ki stabilitást csökkentő hatást. A nátrium-karbonátot tartalmazó rétegben található hatásos komponensek alkálifém-szilikátok, különösen nátrium-szilikátok, melyekben a SiOg/NagO molarány tartománya 4:1 - 1:1, előnyösen 2,5:1 - 3,5:1. Bár a burkolat többrétegű felépítésénél a legalább egy magnéziumvegytiletet tartalmazó réteg más komponenseket, közöttük nátrium-karbonátot is tartalmazhat, általában célszerűbb, ha ez a réteg a szóban forgó magnóziumvegyületeken kívül • · · · *
- 8 nem tartalmaz egyéb vegyületeket. Ez a réteg előnyösen magnézium-szulfátból és/vagy részben ennek hidrátjaiból, vagy magnézium-kloridból vagy magnézium-acetatból és/vagy részben ezek hidrátjaiból áll; különösen előnyös, ha a magnézium-szulfát hidrát tartalma 2-7 mól HgO per mól magnézium-szulfát.
Egy lényegében nátrium-karbonátot és egy lényegében legalább egy magnéziumvegyületet tartalmazó rétegen kívül az előnyösen bevont nátrium-perkarbonát-részecskék kiegészitőleg lényegében alkálifém-szilikátokból, különösen az említett összetételű nátrium-sz inkátokból álló egy vagy több réteggel rendelkeznek.
A stabilizáló hatást a burkolat rétegfelépítésének sorrendje csak kevéssé befolyásolja. A rétegek sorrendje mégis bizonyos hatást gyakorolhat a bevont részecskék folyóképességére. Különösen folyóképes termék nyerése céljából ezért előnyös lehet a burkolatot úgy felépíteni, hogy a legkülsőbb réteg lényegében nátrium-karbonátból álljon.
Kitűnő tárolási stabilitást mutatnak az olyan bevont részecskék, melyeknek rétegfelépitése belülről kifelé haladó sorrendben magnézium-szulfát, nátrium-karbonát, nátrium-szilikátok; eközben ezek az anyagok részlegesen hidratáltak lehetnek.
Az ilyen fajta termékek tárolási stabilitása felülmúlja azokét, amelyek csak egy magnézium-szulfát- és egy nátrium-karbonát-réteggel rendelkeznek, és a két réteg egyike sem tartalmaz alkáli-szilikátokat.
- 9 Az előnyös bevont nátrium-perkarbonát-részecskák egy vagy több bevonatrétegben stabilizáló komponensekként lényegében nátrium-karbonátot és/vagy ennek hidrátjait tartalmazzák 0,2 - 10 tömegszázalék, előnyösen 0,5-5 tömegszázalék mennyiségben /NagCO^-ként számítva/, egy vagy több magnéziumvegyületet és/vagy ezek hidrátjait, különösen magnézium-szulfátot 1-10 tömegszázalék, előnyösen 0,5-5 tömegszázalék mennyiségben /MgSO^-ként számítva/, és nátrium-szilikátokat és/vagy ezek hidrátjait, melyeknél a Si02/Na20 molarány 4:1 - 1:1, és mennyiségük 0-5 tömegszázalék, előnyösen 0,2 -3 tömegszázalék /vízmentes vegyületokként számítva/, és a megadott mennyiségek mindenko r nátrium-perkarbonátra vonatkoznak.
Az említett anyagokon és adott esetben a belőlük képződött reakcióterméken kívül egy vagy több bevonatrétegben további stabilizáló komponensek lehetnek jelen általában kis mennyiségben, azaz nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva mintegy legfeljebb 2 tömegszázalék mennyiségben. Járulékos komponensekként különösen jellemző aktivoxigén-stabilizátorok, mint etilén-diamin-tetraecetsav és dietilén-triamin-pentaecetsav tipusu kelátképző amino-polikarbonsavak; kelátképző foszfonsav-vegyületes, mint például 1-hidroxi-etán-l,l-difoszfonsav és etilén-diamin-tetra/metil-foszfonsav/ és dietilén-triamin-penta/metilén-foszfonsav/ és ezek sói; komplexképzésre képes karboxil- és hidroxilcsoportokat tartalmazó vizoldható polimerek jönnek tekintetbe; piridin···
- 10 karbonsav tipusu stabilizátorok, mint például dipikolinsavak is jelen lehetnek.
A különösen előnyös bevont nátrium-perkarbonátrészecskék, amelyek vizes fázisból kristályositással nyert nátrium-perkarbonát-njaggal rendelkeznek, a burkolatban nátrium-karbonátot és/vagy részben ennek hidrátját tartalmazzák 2-6 tömegszázalék mennyiségben, továbbá hidrátmentes és/vagy részben hidráttartalmu magnézium-szulfátot
2-6 tömegszázalék mennyiségben, hidrátmentes és/vagy részben hidráttartalmu nátrium-szilikátokat /SiOg : Na20 molarány 3,5:1 és 2,5:1/ 0,5-3 tömegszázalék mennyiségben, és szükség esetén egy vagy több, fent említett további stabilizáló komponenst 0-2, különösen 0-1 tömegszázalék mennyiségben, mindenkor nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva és hidrátmentes vegyületekként számítva.
Amennyiben poriasztásos granulációval előállított nátrium-perkarbonát bevonásáról van szó, a bevonat mennyisége a fentebb említett mennyiségekkel szemben csökkenthető, minthogy itt a bevonandó részecske felülete simább, mint a kristályosítás utján nyert részecskéké. Sima felszinü nátrium-
ot, 0,5-5 tömegszázalék MgSO^-ot és 0,2 - 2 tömegszázalék nátrium-szilikátot /Si02 : BagO « 2,5 - 3,5:1/ használunk, mindenkor nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva.
Amint a példákból és az összehasonlítási példákból kitűnik, a találmány szerint bevont nátrium-perkarbonát-
részecskék a már ismert, ugyancsak bórmentesen bevont részecskékkel szemben váratlanul jó tárolási stabilitásukkal tűnnek ki zeolittartalmu mosóporok jelenlétében: 30°C-on, 80% relatív páratartalom mellett történő 8 heti tárolás után a találmány szerinti termékek relativ aktivoxigén-tartalma /0 -tartalom/ a réteg felépítésétől, a bevonat mennyiségétől, valamint az előállító eljárástól függően mintegy 70 - 100%. A különösen előnyös bevont nátrium-perkarbonát-részecskék 0atartalma mosószer-keverékekben, az emlitett tárolási körülmények között, 8 hét után mintegy 93 - 97%.
A stabilizálandó termékek burkolati rétegének felhordására a szakmában gyakran használt eljárások közé tartoznak keverőkészülékekben végrehajtott eljárások, melyeknél a stabilizálandó terméket - adott esetben megnedvesités után - poralaku stabilizátorokkal kezelik, továbbá un. fluidizációs eljárások, ahol a burkolati komponenseket vizes oldat formájában permetezik az örvényrétegben levő stabilizálandó termékre, és az eközben behordott vizet egyidejűleg elpárologtatják. Azt találtuk, hogy ha a nátrium-perkarbonátot örvényrétegben a találmány szerinti bevonatkomponensekkel vonjuk be, lényegesen jobb tárolási stabilitás érhető el, mint a keverőben történő, már ismert bevonás esetében.
A bevont nátrium-perkarbonát-részecskék előállítására szolgáló találmány szerinti eljárás magába foglalja az egy vagy több bevonatkomponenst tartalmazó vizes oldat felpermetezését az örvényrétegben jelen lévő bevonandó ré• · · *
♦ ···
- 12 szöcskékre, valamint a viz elpárologtatását az örvényréteg 30 - 100°C hőmérsékletének fenntartása mellett; az eljárást az jellemzi, hogy a bevonandó részecskékre egyidejűleg, vagy tetszőleges sorrendben egymás után legalább egy nátrium-karbonátot tartalmazó vizes oldatot és legalább egy magnéziumsót, mint magnézium-szulfátot, magnézium-kloridot, vagy valamely 1-4 szénatomos karbonsav magnézium-karbozilátját tartalmazó vizes oldatot permetezünk, mimellett a felhordott burkolati komponensek mennyisége - nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva - 1 - 25 tömegszázalék /hidrátmentesként számítva/. A nátrium-karbonátot és a magnéziumsót tartalmazó oldatot egymás után permetezzük fel; különösen célszerű, ha a részecske külső rétegeként szódatartalmú réteget hordunk fel. A találmány egy további kiviteli formája szerint először egy lényegében nátrium-karbonátot tartalmazó vizes oldatot, majd egy lényegében magnézium-szulfátot tartalmazó vizes oldatot, és végül ismét egy lényegében nátrium-karbonátot tartalmazó oldatot permetezünk a bevonandó részecskékre.
Az eljárás egy további kiviteli formája szerint egy nátrium-karbonát-tartalmú oldatot alkalmazunk, amely kiegészitőleg alkálifém-szilikátokat, előnyösen nátrium-szilikátokat tartalmaz. Választhatóan egy vagy több, lényegében alkálifém-szilikátból és/vagy részben az utóbbi hidrátjaiból álló bevonatrétegek is felépíthetők, amikor is egy vagy több alkálifém-szilikát vizes oldatát, például nátrium-vizüveg• · ·
- 13 oldatot permetezünk a bevonandó részecskékre, amelyek már egy vagy több burkolati réteggel rendelkezhetnek. Kátrium-szilikátot tartalmazó oldat alkalmazásakor 4:1 - 1:1, előnyösen 2,5:1 - 3,5:1 és különösen mintegy 3 - 3,5:1 SiOg/NagO molarányt veszünk alapul.
Amennyiben a bevonat komponenseit, azaz a nátrium-karbonátot és az egy vagy több magnéziumvegyületet egyetlen burkolati rétegben kívánjuk alkalmazni, a nátriumzOt
-karbonát-oldat'és a magnéziumsó-oldatot - előnyösen magnézium-szulfát-oldatot - két különálló, az örvényrétegben megfelelő módon elhelyezett fuvókából, vagy külső keveréssel három-anyagos fuvóka segítségével permetezzük a bevonandó részecskékre. A nátrium-karbonátot tartalmazó oldat ennél a kiviteli formánál is tartalmazhat alkálifém-szilikátokat; az oldatok kiegészitőleg a nátrium-karbonáttal, illetve a magnéziumvegyületekkel összeegyeztethető stabilizátorokat is tartalmazhatnak.
A mindenkori oldatokat olyan mennyiségben permetezzük a bevonandó részecskékre, hogy a kapott bevont részecskék egy vagy több rétegben a burkolati komponensek fentebb már említett mennyiségeit fogják tartalmazni. A burkolati komponensek koncentrációja a felpennetezendő oldatokban tetszőleges, mégis előnyben részesítjük a lehetőleg nagy koncentrációjú oldatokat, hogy az elpárologtatandó viz mennyisége lehetőleg kicsi legyen. Előnyösen egy közel telitett nátrium-karbonát-oldatot és egy közel telitett magnéziumsó-,
- 14 • » • * * ·«·· * különösen magnézium-szulfát-oldatot használunk; a nátrium-szilikátokat előnyösen vizüveg-oldat /35 - 40° Bé/ formájában alkalmazzuk, amelyben a SiOg/NagO molarány mintegy 3,5:1.
Az egy vagy több bevonatkomponenst tartalmazó vizesjjoldatnak a bevonandó részecskékre, azaz nátrium-perkarbonátra vagy már részlegesen bevont nátrium-perkarbonátra történő felhordási technikája a szakember előtt ismert, példaként a DE-PS 26 22 610 számú szabadalmi bejelentésre utalunk. Egy szokásos folyamatosan vagy szakaszosan működő fluidizációs készülékben a bevonandó nátrium-perkarbonátból a száritó levegő segítségével örvényréteget hozunk létre. Egy vagy több fúvókéból egyidejűleg vagy egymás után felpermetezzük a burkolati komponenseket tartalmazó vizes oldatokat, miközben egyidejűleg elpárologtatjuk az oldatokkal bevitt vizet. A száritó levegő mennyisége és hőmérséklete úgy az örvényrétegbe bevitt viz mennyiségéhez, mint a kívánt szárítási hőmérséklethez is igazodik. A szakember az említett paramétereket úgy fogja egymáshoz igazítani, hogy az örvényréteg hőmérséklete 30 - 100°C, előnyösen 50 - 80°C legyen. Célszerű lehet továbbá, ha a felpermetezendő oldatok hőmérséklete már a 30 - 80°C tartományban van. Amennyiben szükséges, a bevont részecskéket 60 - 100°C-on, különösen 70 - 90°C-on utószárításnak vetjük alá, hogy a hidrátképző bevonati komponensek megfelelően dehidratálódjanak.
Több réteggel bevont nátrium-perkarbonát-részecskák folyamatos előállításához előnyösen két vagy több per·· ·· · : · · · ·
- 15 metező zónával rendelkező, csatornaalaku fluidizációa száritó és - kívánt eaetben - utóazáritó zóna alkalmazható.
A bevonandó nátrium-perkarbonát-részecskék a nátrium-perkarbonát előállitáaára alkalmaa, valamely tetszőleges eljárással állíthatók elő. Közülük különösen megemlitendők a következők: /1/ nedvea eljárás, melynél a szódát és a hidrogén-peroxidot vizes fázisban reagáltatjuk és a képződött nátrium-perkarbonátot az anyalugból izoláljuk; /ii/ eljárás, melynél szilárd szódát közvetlenül reagáltatunk hidrogén-peroxiddal; /iii/ un. porlasztásos granulációs eljárás, melynél fluidizációa száritóban osztályozó kihordással vagy anélkül az örvényrétegben jelen lévő nátrium-perkarbonátmagokra szódaoldatot és hidrogén-peroxid-oldatot, vagy egy NagCO^-ot és HgOg-ot tartalmazó oldatot permetezünk fel a kívánt szemcsméret eléréséig, a viz egyidejű elpárologtatása közben; példaként a DE-OS 27 33 935 számú szabadalmi bejelentésre utalunk.
A találmány szerinti eljárás előnyei abban mutatkoznak meg, hogy segítségével egy-vagy többrétegű bevonattal ellátott, egyenletesen bevont nátrium-perkarbonát-részecskák nyerhetők, amelyek szokatlanul jó tárolási stabilitással tűnnek ki. A nátrium-perkarbonát-részecskék bevonásának elve és a felvitelre szolgáló készülékek önmagukban ismertek és kipróbált}ak a szakmában; az eljárás végrehajtása egyszerű és a felhordandó burkolat mennyisége gond nélkül irányítható.
A találmány szerint bevont nátrium-perkarbonát• · · · • ·
- 16 részecskék fehérítő komponensekként használhatók mosó-, tisztító- és fehéritőszer-készitményekben. Az ilyen mosó-, tisztító- és fehéritőszer-készitmények azáltal tűnnek ki, hogy bennük a bevont nátrium-perkarbonát zeolitok jelenlétében váratlanul jó tárolási stabilitást mutat, úgyhogy az ilyen készítmények szokásos raktározása folyamán csak nagyon lassú aktivoxigén-veszteség következik be. A tekintetbe jövő mosó-, tisztitó- és fehéritőszer-készitmények 1-99 tömegszázalék találmány szerinti bevont nátrium-perkarbonátot és a fennmaradó mennyiségben 100 tömegszázalékig az ilyen készítmények más szokásos komponenseit tartalmazzák. E komponensek közül különösen említésre méltóak a következők:
1. Felületaktív szerek a kationos, anionos, nemionos, amfoter vagy amfolit felületaktív szerek sorából.
2. Szervetlen és/vagy szerves ’*builder-ek, melyeknek fő hatása abban áll, hogy lekötik vagy komplexek formájában megkötik a viz keménységéért felelős fémionokat; ilyen anyagok például a zeolitok, réteges szerkezetű szilikátok, polifoszfátok, amino-poliecetsavak és amino-polifoszfonsavak, valamint polioxikarbonsavak.
3. Alkalikus és szervetlen elektrolitok, mint például alkanolaminok és szilikátok, karbonátok és szulfátok.
4. N-acilvegyületek és 0-acilvegyületek sorába tartozó fehérítő aktivátorok, például tetraacetil-etilén-diamin /TAED/.
5. A szerek további alkotórészei lehetnek a peroxidok stabilizátorai, különösen magnéziumsók, ülepedésgátló szerek, optikai fehérítők, habzásgátlók, enzimek, fertőtlenítőszerek , korróziógátlók, illatanyagok, színezékek és pH-értéket szabályozó szerek. Az 1 - 5. vegyületosztályokban felsorolt egyes anyagokra vonatkozóan példaként a DE-OS 33 21 082 számú szabadalmi bejelentés 14 - 30. oldalára utalunk.
A következő példák /B/ és összehasonlítási példák /VB/ világosan mutatják a találmány szerinti bevonat lényegesen nagyobb stabilizáló hatását, összehasonlítva a nátrium-perkarbonátra felvitt, hasonlóan felépített és hasonlóan előállított bórmentes bevonatokkal.
Példák a/ Lapátos keverőben a bevonandó nátrium-perkarbonátot - amely az eljáráshoz igazodva 5-10 tömegszázalék nedvességet tartalmaz - állandó keverés közben a bevonó komponenssel illetve komponensekkel kezeljük. Amennyiben száraz nátrium-perkarbonátot alkalmazunk, azt először vízzel vagy egy vagy több bevonatkomponenst tartalmazó vizes oldattal a fenti nedvességtartalómig megnedvesitjük, majd elkeverjük a további bevonatkomponensekkel. A magnézium-szulfátot heptahidrát formájában, a nátrium-karbonátot kalcinált szóda formájában alkalmazzuk; az alkáli-szilikátot nátrium-vizüvegoldat /37° Bé/ /SiOg : NagO molarány körülbelül 3,5 : 1/
- 18 • ··· alakjában használjuk és száraz nátrium-perkarbonátra permetezzük. A keverés befejezése után a bevont terméket 60 - 70°Con, fluidizációs szárítóban 0,5% alatti maradék nedvességtartalomig /Kari Fischer szerint meghatározva/ megszáritjük.
b/ Az örvényrétegben történő találmány szerinti bevonás általános leírása:
Laboratóriumi fluidizációs száritóbán száritó levegő alkalmazása utján /a bevezetett levegő hőmérséklete
100 - 110' létrehozót a bevonandó nátrium-perkarbonátra /NaPc/ egyidőben, vagy egymás után felpermetezzük a bevonati komponenseket tartalmazó vizes oldatokat, miközben az örvényréteg hőmérsékletét 40 - 60°C tartományban tartjuk; utószáritást 80 - 90°0-on végzünk. Az oldatok felpeimetezése szokásos két-anyagos fuvókával történik hajtógázként levegőt használva, mimellett a találmány szerinti egyrétegű burkolatok előállítása céljából a használandó oldatokat két két-anyagos fuvóka, de előnyösen egy három-anyagos fuvóka segítségével, külső keverést alkalmazva hordjuk fel.
Az alkalmazott vizes oldatok: MgSO^-oldat ill. 20 tömeg% MgSO4/; Na2C03-oldat /30 ill. 20 tömeg% Na2C03/; körülbelül 37 Baumé-fokos nátrium-szilikát-oldat /Si02 : Na20 = « 3,5 :1/, kombinált Na2C03/Na-szilikát-oldat /20 tömeg% Na2CO3, 8 tömeg% Ha-szilikát/, melynek előállításához mintegy
Bé-fokos nátrium-vizüveg-oldatot használunk, ahol a
Si02/Ka20 molarány mintegy 3,5 : 1. A felpermetezendő oldatok
• · «
-19hőmérséklete 30 - 40°0.
c/ Mosószer-keverékek tárolási stabilitásának meghatározása:
Foszfátmentes, de zeolitot tartalmazó szokványos mosóport, TAED-aktivátort és a vizsgálandó nátrium-perkarbonátot olyan mennyiségben keverjük össze, hogy a keverék 5% TAED-et tartalmazzon és az 0 -tartalom mintegy 2,35 tameg% legyen.
400 g illetve 800 g ^5. példa /B5/ és 10. összehasonlítási példa /VB 10/_7 keverékét szokványos, viztaszitőan impregnált és leragasztott E-l mosószer-csomagokban 30°C-on, 80% relatív páratartalomnál klímaszekrényben tárolunk. Kivételi időpontonként - azaz 2, 4 és 8 hét múlva egy-egy csomagot tárolunk. Az 0 -tartalmat szokásos módon jodometriásan határozzuk meg; a kiindulási 0 -tartalomból és a 2, 4 illetve 8 hét után mért 0 -tartalomból számítjuk ki a mindenkori %-os 0 -tartalmat.
a
B1 - B4 példák és VB 1 - VB 4 összehasonlítási példák
Az 1. táblázat mosószer-keverékekben a nem bevont nátrium-perkarbonát tárolási stabilitását mutatja /VB 1/, amely kiindulási terméke az 1. táblázatban felsorolt B1 - B4 példák és a VB 2 - VB 4 összehasonlítási példák, valamint a
3. táblázatban megadott VB 5 - VB 9 összehasonlítási példák • · · bevont nátrium-perkarbonát-részöcskéinek.
A találmány szerinti két- és háromrétegű bevonásiét nál a bevonó komponensekhez 1. táblázat első hasábjában megadott sorrendben alkalmaztuk. A keverőben végzett, nem találmány szerinti bevonásnál MgS0^«7 HgO-t és NagCO^-ot egyidejűleg alkalmaztunk; a használt HaPc maradéknedvessége a VB 2 és VB 3 összehasonlítási példákban körülbelül 7%; a VB 4 összehasonlítási példában a NaPc-ot először vizüveg-oldattal nedvesítettük meg.
Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerint bevont nátrium-perkarbonát tárolási stabilitása a burkolat azonos mennyisége ellenére felülmúlja a keverőben bevont termék stabilitását.
A 2. táblázat a keverőben és az örvényrétegben bevont nátrium-perkarbonát aktivoxigén-tartalmát /0 -tartalom/ cl mutatja az előállítást követően és 10 heti tárolás után /mosószer-keverék nélkül/. A találmány szerint bevont nátrium-perkarbonát azáltal tűnik ki, hogy az 0 -tartalom a tárolás folyamán alapvetően kisebb mértékben csökken.
- 21 táblázat: Bevont és be nem vont NaPc ' tárolási stabilitása mosószer-keverékekben
| ffl· \ | ||
| • | ||
| N | ||
| O | \ CD | |
| >> | a | |
| P | o | |
| OJ a | H aj | 3 |
| A | P *4 | P |
| XÖ | !h | P |
| H | aj | |
| d | P | -P |
| P | t | 'Φ |
| \ | aj O CM | A |
| '«i | ||
| tJ | j | |
| rH | 1 | |
| 'Φ | • | |
| Pd | JL N | |
| ffl φ | ||
| £* | ||
| > | 1 | |
| 44 | ||
| 'cö | ||
| Ό | ||
| r4 | ||
| XD | ||
| P« | g: 00 | |
| Ό | r4 | a |
| P | aj | 'ai |
| •H | P | P |
| rH | Fh | P |
| P | aJ | |
| o | P | P |
| m | 1 | *φ |
| cd | aj | A |
| A | O CM | |
| Φ | ||
| N | ||
| S | ||
| 03 | ||
| :o | t · | |
| PQ oq | ||
| Ρ» Q |
cin in bH
| P Φ A bű Φ P | ι—1 | r4 | o |
| Ό | MD | b- | t- |
| Fh | |||
| >> | |||
| P | |||
| 'Φ | UJ | co | <o |
| £ | CO | 00 | CO |
| :o | |||
| 03 | H | <O | b- |
| '0J | σ> | σ\ | cn |
| P | |||
| o | |||
| > | |||
| Φ | |||
| ffl | |||
| i 1 í | H | CM | on |
| i P | <O | in | |
| Φ | in | ||
| 42 | |||
| Ό | |||
| Fh | |||
| © | CO | o | |
| > | b- | 00 | |
| Φ | |||
| * | |||
| a> | *4- | ||
| 'tó | co | CO | |
| P | |||
| o | |||
| ffl | CM | cn | |
| ! |
| bO 1 | ||
| 'Φ | P | |
| 03 | Φ | |
| •H | P | |
| í»> | o | |
| P | P< | |
| p | a | |
| Φ | o | |
| £ | 44 1 | |
| • | P | |
| P | aj | aj |
| o | P | m |
| > | o | Kcö |
| > | P | |
| cd | Φ | *O |
| A | 42 | aJ |
| 1 | ffl | |
| o | 0! | |
| PH | 44 | |
| GJ | m | Φ |
| S | Χφ | 03 |
Φ 'Φ
| •P | φ a |
| P O | Φ .M H xd © |
| > | 14· Id HP |
| Φ | „ r4 |
| 42 | ffl 'Φ «rl |
| > pi ra | |
| a | xö |
| φ | 1 «Μ- H |
| P | ffl P |
| CM TÍ | |
| o | 1 P |
| ffl | ffl ffl |
| aj | í> ffl ffl |
| ffl | \ ffl 44 |
bű
Φ
P P o
Φ 42 o ffl
íp cn m m n
| ffl-O | i4-O | <o | ffl | ||
| O | o | o o | o | o | > |
| CQ | CM | W CM | w | CM | 1 |
| í§ | á’á | áf | |||
| tn | in | $ § | in | in | s |
| CM | CM | in in | CM | CM | rH |
<—i
- 22 táblázat; NaPc 0Q-tartalma /tömeg%/ a bevonó eljárás függvényében /NaPc 10 heti tárolás után müanyagpalackban/
| a © J3 bű © | x | •P | CTX | t- |
| -P | H | CM | σ\ | |
| Xl> | X | O | ·* | •X |
| A | Fh | <n | H | |
| >» | a! | XÖ | f—1 | |
| a | o | +> | ||
| '© > | ||||
| x> | ||||
| © | •H | |||
| XO | X | P | ||
| a | © | M· | ||
| o | X | •tí | CM | |
| > | N | * | ||
| & | ö | © | CM | |
| O | rH | H i | ||
| • | í l i | |||
| 1 | N | i | ||
| ffl | ra | H | <· ! 1 í 1 t | |
| a | I 1 ( 1 ! | |||
| © | X | +» | CN | <x> |
| r4 | I-1 | r4 | ||
| *o | X | O | ·. | - |
| A | h | o | fi | |
| © | © | XÖ | <—i | H |
| í> | O | -P | ||
| © | ||||
| •M | ||||
| m | •H | |||
| xö | X. | P | ' co | σχ |
| a | © | in | <o | |
| o | X | *d | ·* | |
| N | cn | CM | ||
| Be | aj o | Φ | H | r4 |
| 60 XD | o CQ | O CM | O M | o CM | > 1 | |
| © XO rt | a •rt | s | £ | s | ||
| o > | & a | in | in | s | 8 | |
| © | © | •k | «h | «* | «k | |
| m | S | CM | CM | tn | in | CM |
- 23 VB 5 - VB 9 összehasonlítási példák
A VB 1 /1. összehasonlítási példa/ szerinti nátrium-perkarbonátot örvényrétegben bevonjuk a 3« táblázatban megadott, már ismert anyagokkal és anyagkombinációkkal. Kosószer-keverékekben a tárolási stabilitás nem kielégítő, ami különösen világossá válik 8 heti tárolás után.
• · táblázat: NaPo tárolási stabilitása - örvényretegben bevonva mosószer-keverékben /összehasonlítási példák, VB/
ca
- 24 co
| o b | |
| rí | H |
| 0 | 3 |
| P | S |
| ÉH | |
| 0 | •P |
| P | |
| 1 | XI |
i j
é n* í> CQ
| Λ4 | |||
| Φ | |||
| 0 | m | ||
| K | |||
| •P | φ | ||
| (C | ö | ||
| P | o | ||
| δβ | ISJ | P< | |
| Φ | o | a | |
| a | o | ||
| :ö | P | A4 | |
| P | 0 | ||
| a | Ό | ||
| o | Ö | ||
| t>0 | t> | O | |
| 'Φ | > | ||
| m | a | Φ | 0 |
| •H | n | Τ» | |
| '0 | |||
| o | 0 | P | |
| c | P4 | •Γ3 | |
| Φ | cű | CQ | 0 |
| S | Ό | «Η |
I i 1 í l i !
i ·< ca bIA
IA br-í σ\
| •P a o b ® x» | g in | TÍ CQ '0 | |
| O | CQ | ö | |
| PM | a | t4 | |
| 0 | φ | t> | •H |
| Ö | Λ4 |
I I ! (
| ΟΊ | o | H | |
| CA | < | CA | |
| CA | CM | 00 | |
| b- | b- | in | |
| CA | co | CM | Ολ |
| CO | • 00 | CO | b- |
Φ •p
| 60 | ao | |||||
| Φ | Φ | |||||
| * | Ül | í> | b | |||
| :3 | íS | |||||
| CA | CA | •3· | CA | N | N | |
| O | O | O | O | 0 | •H | •H |
| o | O | W | O | 00 | b | í> |
| CM | CM | CM | CM | CM | 1 | 1 |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| & | S25 | }2Í | ||||
| § | in | in | tn | tn | ||
| •t | • | ·» | * | •k | •k | *> |
| in | CM | CM | CM | CM | r4 | in |
r- co
• ·
- 25 Β5 - Β7 példák és 10. összehasonlítási példa /VB 10/
A 4. táblázat mosószer-keverékek tárolási stabilitását mutatja. A bejelentő szokványos, nem bevont nátrium-perkarbonátját /VB 10/ alkalmaztuk, melyet úgy állítottunk elő, hogy vizes fázisban szódát reagáltattunk hidrogén-peroxiddal, a NaPc-ot kristályosítottuk, a vizes fázisból izoláltuk és megszáritottuk.
A bevonás mindenkor magnézium-szulfáttal /5 tömeg%/, nátrium-karbonáttal /5 tömeg%/ és Ka-vizüveggel /2 tömeg%; SiOgíNágO = 3,5sl/ történt. A tömeg%-okat a használt NaPc-ra vonatkoztatjuk. A bevonás egy lépésben történik /B 5/ magnézium-szulfát-oldat és egy NagCO^-ot és Na-vizüveget tartalmazó vizes oldat egyidejű alkalmazása közben, amelyet háromanyagos fuvóka segítségével permetezünk a HaPc-ra. Kétrétegű bevonásnál /B 6/ az emlitett oldatokat egymás után alkalmazzuk két-anyagos fuvóka segítségével. Háromrétegű bevonásnál /B 7/ a magnézium-szulfát-oldatot, HagCO^-oldatot, majd a Ha-vizüveg-oldatot egymás után permetezzük fel.
Két- és háromrétegű bevonásnál alapvetően jobb stabilizálás érhető el, mint egyrétegű bevonásnál.
• · • ·
- 26 táblázat t Burkolat nélküli és egy-/két-/háromrétegü találmány szerinti bevonattal ellátott szokványos NaPc /kristályosítással előállítva/ tárolási stabilitása mosószer-keverékekben •et
| o | r~l | ||||
| FM | Ό | ||||
| CŰ | Λ | ||||
| 1 | 1 | ||||
| CX | |||||
| <β | O | ||||
| ö | |||||
| CM | |||||
| 1 | (0 | ||||
| i | © | & | |||
| in | IA | cn | s | ||
| o- | σχ | cn | :o | 60 | |
| 1 | +» | • | Φ | ||
| • í | ÖO | +» | |||
| 1 i | CM r—1 | © > | *£ | ||
| * O | t- | in | |||
| ’ 00 | σχ | σχ | h | n | fiO |
| O | H | ta | |||
| i | Λ | t—1 | |||
| c | f | ||||
| Φ | S | ||||
| co | kO | u | |||
| í | CTi | σχ | Ö | © | |
| •H | |||||
| a | CM | m | |||
| i | s» | ||||
| I | m | ||||
| a | x® | ·> | |||
| rH |
és Na-szilikátokból, ill. ezen anyagok hidrátjaiból áll. mm3í/ A belső réteg MgSO^-ból ill. hidrátjaiból, a második réteg NagCO-j-ból ill. hidrátjálból, és a külső réteg Na-szilikátolcból áll.
- 27 Β 8 és Β 9 példák és VB 11 összehasonlítási példa
Olyan nátrium-perkarbonátot alkalmazunk /VB 11/, amelyet örvényáramban porlasztásos granulációval állítottunk elő a DE 27 33 935 számú szabadalom bejelentésben leirt eljárás szerint; a részecskék 10%-ának szemcse-átmérője 0,2 - 0,5 mm, 70%-uké 0,5 - 0,7 mm és 20%-uké 0,7 - 1,0 mm.
A bevonás a találmány szerint örvényrétegben történt, miközben először egy magnézium-szulfát-oldatot, majd egy nátrium-karbonátot és nátrium-vizüveget /SiOgíNagO » 3,5:1/ tartalmazó oldatot permeteztünk fel. A permetezett oldat hőmérséklete 40°C. Az örvényréteg hőmérséklete a permetezés folyamán 50 - 60°C, az utószáritásnál 80°0.
A példák a találmány szerint bevont nátrium-perkarbonát-részecskák tárolási stabilitásának rendkívüli fokozódását bizonyítják.
- 28 +» t
4» Ό ο m ρ ο
| •H <—1 r4 OJ *O | 6 CŰ ra 'cö | ιη | t- | 1 i <*X 1 | |||||||
| H | ρ· | C0 | κο | σχ | σχ | ! | |||||
| Φ | •Η | 1 | |||||||||
| γΗ | a | ||||||||||
| r-i | •Η | ο | £ | t | |||||||
| CO | X | < | 1 ϊ | ||||||||
| C0 | <8 | •Ρ | σχ | ο | αχ | 1 | |||||
| Ό | -Ρ | Ρ | Ο | ο | σχ | i | |||||
| •H | ra | J4 | r4 | ι | |||||||
| O | co | -ρ | |||||||||
| XÖ | •Η | •Ρ | ΚΦ | ! ι | |||||||
| <—1 | CD | 1 | XJ | ||||||||
| 3 | 'CÖ | aj | σχ | Ο | ο | t 1 | |||||
| Q | ι-1 | ο | CM | οο | Ο | ο | I | ||||
| aj | Ο | γΗ | r4 | i ί | |||||||
| ! 1 ϊ | I i | ||||||||||
| 60 | '3 | t | |||||||||
| -Ρ | |||||||||||
| E | ! | ||||||||||
| O | ο | ||||||||||
| CD | Ρ4 | 1 | |||||||||
| 'S | aj | ||||||||||
| -P | | | ||||||||||
| N | |||||||||||
| cd | -Ρ | ||||||||||
| co | Ö | ||||||||||
| H | ο | <0 | m | Κ | |||||||
| h | > | Φ | • | rH | |||||||
| o | α | Ν | γΗ | : οο | σχ | ||||||
| P, | φ | J. | Φ | Μ | |||||||
| Φ | X | Λ | 1 | Μ | Μ | ||||||
| Q | ö | Ad | > | Λ | > | ||||||
| 0) | Φ | ||||||||||
| X | φ | 44 | |||||||||
| 60 | X | Ό | |||||||||
| Φ | Η | ί | |||||||||
| -Ρ | ra | Φ | 3 | ||||||||
| 'Φ | 'φ | ||||||||||
| Η | Φ | 1 | |||||||||
| •Ρ | 44 | 1 | |||||||||
| tí | Ö | 1 | 1 I | ||||||||
| 'φ | ο | Ft | |||||||||
| F | Φ | 1 | | |||||||||
| h | φ | Ν | |||||||||
| :θ | X | Φ | |||||||||
| ·· | » | ||||||||||
| -ρ | |||||||||||
| οθ | 1 ·· | ι | |||||||||
| Ν | r4 | t 3 | |||||||||
| XÖ | Φ | I | |||||||||
| Η | 44 | ||||||||||
| X | 44 | 1 í | |||||||||
| '(Ö | Ρ | Φ | |||||||||
| Ρ | £ί | 1 1 | |||||||||
| Ο | 2 | 60 | 60 | ||||||||
| • | J> | φ | ® | Φ | |||||||
| ιη | Φ | •Ρ X | !> | £ | |||||||
| X | Ö ο | ||||||||||
| Ο Ρ< | σχ ν | σχ Ν | |||||||||
| S | > S | Μ-Ο «Η | ΦΟ | •rí | |||||||
| φ | Φ ο | Ο | Ο ρ | ο | ϋ | ||||||
| Ö | X 44 | CQ | CM 1 | CM | 1 | ||||||
| Μ | aj aj | tiö | α | ¢0 | |||||||
| 1 | 1 >> | s | S | & | ÍZ! | ||||||
| Pc | Ρ Ο .Ό Ρ« 44 | UX | UX | o | |||||||
| aj | CÖ | •k | •k ·* | •k | «k | •k | |||||
| 525 | & α | ιη | UX CM | CM | CM | H |
Kétrétegű bevonat, melynél a belső réteg MgSO^-ból ill. hidrátjaiból, és a külső réteg NagCOj-ból és Na-szilikátokból, ill. ezek hidrátjai- 29 SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (9)
1. Bevont nátrium-perkarbonát-részecskák, amelyek egy nátrium-perkarbonát-magból és egy nátrium-karbonátot tartalmazó burkolatból állnak, amely - hidrátmentesként számítva - a nátrium-perkarbonát 0,5 - 25 tömegszázalékát teszi ki, azzal jellemezve, hogy a burkolat kiegészitőleg egy vagy több magnéziumvegyületet tartalmaz a kénsav, sósav és 1-4 szénatomos karbonsavak sóinak, vagy az említett sók nátrium-karbonáttal képezett reakciótermékeinek sorából, és/vagy adott esetben más jelen lévő bevonat-komponenseket tartalmaz, mimellett a bevonat komponensei részben hidratáltak lehetnek és a nátrium-karbonát és az egy vagy több magnéziumvegyület egyetlen rétegben, vagy a bevonat egymástól különálló rétegeiben helyezkedhetnek el.
2. Az 1. igénypont szerinti bevont nátrium-perkarbonát- részeeskék, azzal jellemezve, hogy a burkolat legalább egy, lényegében nátrium-karbonátból és/vagy részben ennek hidrátjaiból álló réteget, és legalább egy, lényegében egy vagy több magnéziumvegyületbői, különösen magnézium-szulfátból és/vagy részben ennek hidrátjaiból álló réteget foglal magába.
vagy 2.j szerinti bevont nátrium-perkarbonát részecskék, azzal jellemezve, hogy a burkolat ki
- 30 egészitőleg egy lényegében egy vagy több alkálifém-szilikátból és/vagy részben ezek hidrátjaiból, különösen nátrium-szilikátokból álló réteget tartalmaz, vagy az alkálifém-szilikát nátrium-karbonátot és/vagy legalább egy magnéziumvegyületet tartalmazó egy vagy több rétegben van jelen.
4. Az 1 - 3. igénypontok bármelyike szerinti bevont nátrium-perkarbonát-részecskék, azzal jellemezve, hogy a burkolat egy lényegében magnézium-szulfátokat, egy lényegében szódát és egy lényegében nátrium-szinkátokat tartalmazó réteget foglal magába, mimellett az említett anyagok részben hidrátjaik formájában is jelen lehetnek, és előnyben részesítjük az említett rétegek belülről kifelé haladó sorrendjét.
5. Az 1 - 4. igénypontok bármelyike szerinti bevont nátrium-perkarbonát-részecskék, azzal jellemezve, hogy a burkolat - nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva -
1-15 tömegszázalékot tesz ki és a burkolati réteg/ek/ben levő bevont részecskék stabilizáló burkolatkomponensekként lényegében nátrium-karbonátot és/vagy ennek hidrátjait tartalmazzák 0,2 - 10 tömegszázalék, előnyösen 0,5-5 tömegszázalék mennyiségben, NagCO^-ként számítva, továbbá egy vagy több magnéziumvegyületet, különösen magnézium-szulfátot és/vagy ennek hidrátjait 0,2 - 10 tömegszázalék, előnyösen 0,5-5 tömegszázalék mennyiségben, MgSO^-ként számítva, és nátrium-szilikátokat és/vagy ezek hidrátjait ·· ♦···
- melyekben a SiOg/NagO molarány 4:1-1:1-0-5 tömegszázalék, előnyösen 0,2-3 tömegszázalék mennyiségben, hidra tmentesként számítva, mindenkor nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva.
6. Eljárás az 1 - 5. igénypontok szerinti bevont nátrium-perkarbonát-részecskák előállítására szilárd burkolatkomponensekből álló bevonatnak nátrium-perkarbonátrészecskékre történő felhordása utján, amely magába foglalja egy vagy több burkolatkomponenst tartalmazó vizes oldat felpermetezését az örvényrétegben jelen lévő, bevonandó részecskékre, és a viz elpárologtatását az örvényréteg
30 - 100°C hőmérsékletének fenntartása mellett, azzal jellemezve, hogy a bevonandó részecskékre egyidejűleg, vagy egymás után tetszőleges sorrendben legalább egy nátrium-karbonát-tartalmu vizes oldatot és legalább egy magnéziumsót, mint magnézium-szulfátot, magnézium-kloridot vagy egy
1-4 szénatomos karbonsav magnézium-karboxilátját tartalmazó vizes oldatot permetezünk, mimellett a felhordott burkolatkomponensek összmennyisége - nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva és hidratmentesként számítva - 0,5 - 25 tömegszázalék.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 lémé z v e , hogy a nátrium-karbonátot és a magnéziumsót tartalmazó oldatot egymás után permetezzük fel a nátrium-karbonátot tartalmazó oldatot előnyösen a magnéziumsót tartalmazó oldat után alkalmazva,^előnyös magnéziumsóként • « ·«····* ♦ ··· · <· ρ * · • ·· ···· *« magnézium-szulfátot használunk.
8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan nátrium-karbonátot tartalmazó oldatot alkalmazunk, amely kiegészitőleg egy vagy több alkálifém-szilikátot, előnyösen nátrium-szilikátokat tartalmaz, vagy alapvetően egy egy vagy több alkálifém-szilikátot, előnyösen nátrium-szilikátokat tartalmazó vizes oldatot örvényrétegben felpermetezve egy további bevonatréteget alakítunk ki.
9. A 6 - 8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy nátrium-karbonátot 0,2 - 10 tömegszázalék mennyiségben, egy magnéziumsót, különösen magnézium-szulfátot 0,2 - 10 tömegszázalék mennyiségben és nátrium-szilikátokat - melyekben a SiOgíNagO molarány
4:1 - 1:1, előnyösen 2,5:1 - 3,5:1 - 0 - 5 tömegszázalék mennyiségben permetezünk a nátrium-perkarbonátra, a mennyiségeket mindenkor nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 lémé z v e , hogy vizes fázisból kristályosítással előállított nátrium-perkarbonátot vonunk be és a nátrium-kargonát felpermetezett mennyisége 2-6 tömegszázalék, a magnézium-szulfát mennyisége 2-6 tömegszázalék és a nátrium-szilikátok - ahol a SiOg^agO molarány 2,5:1 - 3,5:1 - mennyisége 0,5-3 tömegszázalék, mindenkor hidrátmenteskét számítva és nátrium-perkarbonátra vonatkoztatva.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4324104A DE4324104C2 (de) | 1993-07-17 | 1993-07-17 | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9600079D0 HU9600079D0 (en) | 1996-03-28 |
| HUT72833A true HUT72833A (en) | 1996-05-28 |
Family
ID=6493137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9600079A HUT72833A (en) | 1993-07-17 | 1994-04-23 | Coated sodium percarbonate particles, method of producing them and their use |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0710215B1 (hu) |
| JP (1) | JPH09500084A (hu) |
| KR (1) | KR100309586B1 (hu) |
| CN (1) | CN1127498A (hu) |
| AT (1) | ATE162497T1 (hu) |
| AU (1) | AU6647994A (hu) |
| CA (1) | CA2166281A1 (hu) |
| CO (1) | CO4180441A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ1896A3 (hu) |
| DE (2) | DE4324104C2 (hu) |
| ES (1) | ES2113102T3 (hu) |
| FI (1) | FI960208A (hu) |
| HU (1) | HUT72833A (hu) |
| IL (1) | IL110331A (hu) |
| MY (1) | MY130024A (hu) |
| PL (1) | PL312608A1 (hu) |
| SK (1) | SK4296A3 (hu) |
| TR (1) | TR27995A (hu) |
| TW (1) | TW296406B (hu) |
| WO (1) | WO1995002555A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA945218B (hu) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5560896A (en) * | 1993-08-31 | 1996-10-01 | Degussa Aktiengesellschaft | Method for producing granulated sodium percarbonate |
| CZ285638B6 (cs) * | 1994-10-07 | 1999-10-13 | Eka Chemicals Ab | Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje |
| DE19534274A1 (de) * | 1995-09-15 | 1997-03-20 | Degussa | Verfahren zur Erniedrigung der Lösezeit bei der Herstellung und/oder Umhüllung von Natriumpercarbonat |
| DE19544293C2 (de) | 1995-11-28 | 1998-01-29 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung |
| DE19600018A1 (de) | 1996-01-03 | 1997-07-10 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit bestimmten oxidierten Oligosacchariden |
| ES2175387T3 (es) | 1996-03-27 | 2002-11-16 | Solvay Interox Sa | Composiciones que contienen percarbonato sodico. |
| DE19619646A1 (de) * | 1996-05-15 | 1997-11-20 | Henkel Kgaa | Stabilisierung von Alkalipercarbonat |
| DE19717729A1 (de) * | 1997-04-26 | 1998-10-29 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE19830946A1 (de) | 1998-07-10 | 2000-01-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von beschichteten Persauerstoffverbindungen |
| WO2000022080A1 (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Bleaching agent |
| EP0992575A1 (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-12 | Akzo Nobel N.V. | Bleaching agent |
| KR100366556B1 (ko) * | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| DE10130334A1 (de) * | 2001-06-26 | 2003-01-02 | Glatt Ingtech Gmbh | Verfahren zum Coating von körnigen und pulverförmigen Materialien |
| DE10136211B4 (de) * | 2001-07-25 | 2007-05-24 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Wasch-oder Reinigungsmittel |
| PL203892B1 (pl) | 2002-12-20 | 2009-11-30 | Degussa | Ciekła kompozycja o charakterze detergenta i środka czyszczącego |
| WO2004058931A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel |
| DE10320197A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Degussa Ag | Umhüllte Persauerstoffverbindungen mit kontrollierter Freisetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung |
| JP4519122B2 (ja) * | 2003-02-10 | 2010-08-04 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 水溶性ビルダー系および汚れ解離性セルロース誘導体を含んでなる漂白剤含有洗濯または洗浄剤 |
| ES2242121T3 (es) | 2003-05-07 | 2005-11-01 | Degussa Ag | Granulados recubiertos de percarbonato sodico con estabilidad al almacenamiento mejorada. |
| EP1612186A1 (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them. |
| EP1612185A1 (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them |
| DE102004054495A1 (de) | 2004-11-11 | 2006-05-24 | Degussa Ag | Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht |
| ES2317433T3 (es) * | 2006-07-27 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Particulas envueltas de percarbonato de sodio. |
| EP2361964B1 (en) | 2010-02-25 | 2012-12-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| WO2012017066A1 (en) * | 2010-08-05 | 2012-02-09 | Solvay Sa | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them |
| CN106811315A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-09 | 常州西品科技有限公司 | 家用清洁片 |
| CN106811336A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-09 | 常州西品科技有限公司 | 家用清洁剂 |
| CN112877152B (zh) * | 2021-02-06 | 2022-05-06 | 濮阳宏业环保技术研究院有限公司 | 一种包衣过碳酸钠材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2226460B1 (hu) * | 1973-04-20 | 1976-12-17 | Interox | |
| LU72575A1 (hu) * | 1975-05-23 | 1977-02-10 | ||
| JPS54143799A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-09 | Kao Corp | Stabilizing method for sodium percarbonate |
| JP2858254B2 (ja) * | 1989-06-27 | 1999-02-17 | 東海電化工業株式会社 | 安全性の高い過炭酸ナトリウム組成物 |
| GB9126296D0 (en) * | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Unilever Plc | Sodium percarbonate |
| DE69404543T2 (de) * | 1993-05-06 | 1997-12-04 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Stabilisiertes Natriumpercarbonatteilchen |
-
1993
- 1993-07-17 DE DE4324104A patent/DE4324104C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-04-23 SK SK42-96A patent/SK4296A3/sk unknown
- 1994-04-23 AU AU66479/94A patent/AU6647994A/en not_active Abandoned
- 1994-04-23 PL PL94312608A patent/PL312608A1/xx unknown
- 1994-04-23 CA CA002166281A patent/CA2166281A1/en not_active Abandoned
- 1994-04-23 DE DE59405122T patent/DE59405122D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-23 WO PCT/EP1994/001271 patent/WO1995002555A1/de not_active Application Discontinuation
- 1994-04-23 CN CN94192791A patent/CN1127498A/zh active Pending
- 1994-04-23 AT AT94915106T patent/ATE162497T1/de active
- 1994-04-23 EP EP94915106A patent/EP0710215B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-23 CZ CZ9618A patent/CZ1896A3/cs unknown
- 1994-04-23 JP JP7504304A patent/JPH09500084A/ja active Pending
- 1994-04-23 KR KR1019960700217A patent/KR100309586B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-23 ES ES94915106T patent/ES2113102T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-23 HU HU9600079A patent/HUT72833A/hu unknown
- 1994-05-24 TW TW083104706A patent/TW296406B/zh active
- 1994-07-12 MY MYPI94001828A patent/MY130024A/en unknown
- 1994-07-14 TR TR00688/94A patent/TR27995A/xx unknown
- 1994-07-14 CO CO94030864A patent/CO4180441A1/es unknown
- 1994-07-15 ZA ZA945218A patent/ZA945218B/xx unknown
- 1994-07-15 IL IL110331A patent/IL110331A/en not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-16 FI FI960208A patent/FI960208A/fi unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960703802A (ko) | 1996-08-31 |
| IL110331A0 (en) | 1994-10-21 |
| ES2113102T3 (es) | 1998-04-16 |
| DE4324104A1 (de) | 1995-01-19 |
| CO4180441A1 (es) | 1995-06-07 |
| FI960208A0 (fi) | 1996-01-16 |
| EP0710215A1 (de) | 1996-05-08 |
| EP0710215B1 (de) | 1998-01-21 |
| JPH09500084A (ja) | 1997-01-07 |
| CA2166281A1 (en) | 1995-01-26 |
| TR27995A (tr) | 1995-11-16 |
| SK4296A3 (en) | 1996-05-08 |
| DE4324104C2 (de) | 1997-03-20 |
| ZA945218B (en) | 1995-02-27 |
| CZ1896A3 (en) | 1996-05-15 |
| PL312608A1 (en) | 1996-04-29 |
| DE59405122D1 (de) | 1998-02-26 |
| HU9600079D0 (en) | 1996-03-28 |
| CN1127498A (zh) | 1996-07-24 |
| IL110331A (en) | 1998-01-04 |
| ATE162497T1 (de) | 1998-02-15 |
| FI960208A (fi) | 1996-01-16 |
| AU6647994A (en) | 1995-02-13 |
| MY130024A (en) | 2007-05-31 |
| WO1995002555A1 (de) | 1995-01-26 |
| KR100309586B1 (ko) | 2002-07-03 |
| TW296406B (hu) | 1997-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT72833A (en) | Coated sodium percarbonate particles, method of producing them and their use | |
| US5902682A (en) | Coated sodium percarbonate particles, a process for their preparation and their use | |
| US6113805A (en) | Coated sodium percarbonate particles, process for the production thereof and use thereof | |
| KR100489468B1 (ko) | 피복된과탄산나트륨입자,이의제조방법및이를함유하는세제,세정제및표백제 | |
| JP3599737B2 (ja) | 被覆されたペルオキシ炭酸ナトリウム粒子、その製造法ならびに該化合物を含有する洗剤組成物、清浄剤組成物および漂白剤組成物 | |
| US4321301A (en) | Process for stabilizing particles of peroxygenated compounds | |
| US20060014658A1 (en) | Sodium percarbonate particles with improved storage stability | |
| RU2430151C2 (ru) | Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия | |
| US5478488A (en) | Detergent composition containing alkali metal peroxysalt stabilized with alkali metal sulfate and chloride | |
| JP4528883B2 (ja) | シェルを有する過炭酸ナトリウム粒子 | |
| JPH0297600A (ja) | 貯蔵安定化された漂白系を有する洗剤 | |
| JP2002517371A (ja) | コーティングされた過炭酸ナトリウム粒子、その調製法、洗剤組成物におけるその使用及びそれを含む洗剤組成物 | |
| JP3602131B2 (ja) | 粒状アルカリ金属過炭酸塩を安定化させる方法 | |
| US5929015A (en) | Bleaching agent | |
| GB1575792A (en) | Peroxygen compounds | |
| US5681807A (en) | Coated alkali metal peroxy salts and process for their preparation | |
| CA2183750C (en) | Bleaching agent | |
| JPH01311197A (ja) | 強化された漂白作用を有する貯蔵安定化された洗剤 | |
| US5714201A (en) | Process for reducing dissolution time in the production and/or coating of sodium percarbonate | |
| US6054066A (en) | Process for preparing a sodium percarbonate product | |
| JPH0437119B2 (hu) | ||
| JPH0352795B2 (hu) | ||
| EP1086042B1 (en) | Stabilized sodium carbonate peroxyhydrate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |