TW296406B - - Google Patents

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296406^ 第8310470办號專利 B7 |修正板“:人' ): 本年p |相嫌t中文说$書y I Τ' ΙΟ 正頁 月罢 五、發明説明（1 ) 本發明是有關於經塗覆過的過碳酸鈉粒子’它含有一 個過碳酸鈉核及一個含有碳酸鈉的塗層-它構成1至2 5 重量％的過碳酸鈉*經塗覆過的過碳酸鈉粒子（還另外含 有鎂化合物來作塗膜成份）的特徵是在一個潮濕和溫暖的 環境中，當有洗滌粉末存在時有高的貯存安定性。本發明 還另外和利用將單-或多層塗膜塗覆在流體化床上以製備 經塗覆過之過碳酸鈉粒子的方法有關。本發明還另外有關 於使用經塗覆過的過碳酸鈉粒子作去污劑、清潔劑和漂白 劑配方中的漂白成份· 過碳酸鈉（2Na2C03· 3H202)被用作去污劑 、漂白劑和清潔劑的活性氧成份。由於過碳酸鈉在溫暖且 潮濕環境中，和在去污劑和清潔劑中各種成分存在時的貯 存安定性令人不滿意，過碳酸鈉必須對抗活性氧（〇 a ) 的損失以安定下來。安定化的一個主要原則包括將具安定 作用成份的塗層環境在過碳酸鈉的周圍。 GB 1 7 4 891業已說明利用水玻璃（ 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 sodium waterglass)溶液來噴灑含有活性氧的化合物， 然後使乾燥，以增加貯存安定性。在DE—OS 26 5 2 7 7 6的方法中，將適當量的矽酸鹽塗覆至利用結 晶得到的過碳酸鈉粒子上，也可使過碳酸鈉安定下來。先 前提到的方法並無法提供令人滿意的安定性效果，尤其是' 在去污劑和清潔劑存在時。 使粒子狀過碳酸鈉安定下來的方法，已知有來自D E -0 S 24 17 572 和 DE-PS 26 22 一 4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（2 ) - 6 1 〇 ’其中不是使用混合的化合物_使碳酸鈉和其他 像碳酸氫鈉和/或硫酸鈉的無機鹽類形成結晶的形式，就 是使用碳酸鈉，硫酸鈉和矽酸鈉的混合物作塗膜成份。在 這些方法中，在維持流體化床的溫度在3 0和8 0 °C之間 同時，於流體化床上將塗膜材料成份的含水溶液噴灑至過 碳酸鈉粒子之上，其中固體塗膜是藉著將引入的水蒸發掉 來形成。 已知許多使過碳酸鈉安定下來的有效方法是有使用硼 化合物，比如硼酸（DE — PS 28 00 9 1 6 ) ，硼酸鹽（DE — OS 33 21 082)和過硼酸

鹽（DE — PS 26 51 442 和 DE-PS 28 10 379)。儘管有時候有非常良好的安定效 果，市場上卻是逐漸對不含硼化合物之經塗覆過的過碳酸 鈉要有興趣。 ' ; 另一型的經塗覆過成份可由[a S 4 ，3 2 5 ，9 3 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 中得知。根據該文獻，要達到安定作用是以鹼土族金屬鹽 類-不是 <:硫酸_就是氯化鎂，的含水溶液來對過破酸鈉作 處理。在處理過碳酸鈉粒子時，一個由鹼土族金屬鹽類構 成的層會在粒子表面形成，這可減少過碳酸鈉的吸濕性和 增加安定性。然而業已顯示，這型被安定下來的產物並不 擁有令人滿意的貯存安定性。 Ε Ρ - A 0 4 0 5 797說明一種要安定得多 的過碳酸鈉組成物，根據一個體系，組成物中除了含有鹼 金屬碳酸鹽外，還另外含有來自無機鎂化合物的化合物。 83. 3.10,000 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 修正 A7 B7 ‘本， 補充 五、發明説明（3 ) I I I 装 _^ I I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所提及的組成物中無牢固黏附在過碳酸有核上干均一塗聚 的過碳酸鈉粒子，反而是可以形成顆粒之物質的混合物。 在所提文件提供方法的最終操作中，於溫暖和潮濕環境中 有洗滌粉末的存在下，業已認定這一型組成物的貯存安定 性無法令人滿意；參見對照實施例C E 2至C E.4。 因此，本發明的目標在提供新的、經塗覆過的，在洗 滌粉末存在下，具有高貯存安定性的過碳酸鈉粒子，其中 塗膜不含有硼化合物。新的、經塗覆過的過碳酸鈉粒子的 貯存安定性較宜比迄今已知、無硼、經塗覆過的過碳酸鈉 粒子所得到者要好。本發明的另一個目標是有關於提供製 備特別貯存安定、無硼、經塗覆過的過碳酸鈉粒子的方法 〇 經塗覆過的過碳酸鈉粒子包含一個過碳酸鈉核，和一 個含有碳酸鈉的塗膜一它構成0. 5至25重童％(無水 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 合物下計算）的過碳酸鈉，發現其特徵爲塗膜中還另外含 有一個或以上來自硫酸、氫氯酸和碳數在1至4之羧酸的 鹽類，或是所提及鹽類和碳酸鈉和/或其他選擇性存在的 塗覆成份之間的作用產物的鎂化合物，其中塗膜成份可部 份水合化，而碳酸鈉和該一個或以上的鎂化谷物可位在塗 膜的單一層中或在分開的層中· 因此本發明經塗覆過的過碳酸鈉粒子含有一個過碳餐 鈉核，和一個單一或多重層塗膜一它含有以無水合物和/ 或部份水合化形式存在的安定成份。過碳酸鈉爲牢固黏著 於其上的塗膜所完成環繞*其中環繞整個粒子的塗層厚度 本紙張尺度適用中國國家揉準（〇呢）八4現格（2〖0乂297公釐）-6- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) - 大致固定。 塗膜的量，以無水合物計算，通常構成〇 . 5至2 5 重量％的過碳酸鈉。儘管有可能製備少於0. 5重量％或 多於2 5重量％之塗層的粒子，但第一個情形中的產物只 擁有中等的貯存安定性，而在第二個情形則有減少的活性 氧含量，相當於塗膜材料的增加量。 在較佳的產物中，在以無水合物計算下，塗層總量構 成約I至15重量％的過碳酸鈉。 本發明的一個重要特色是塗膜含有碳酸鈉和一個或以 上的鎂化合物，其中所提及物質可以無水合物和/或部份 水合形式存在。部份水合'這個詞是指塗膜成份的最大 可能吸水能力，因爲在本發明經塗覆過的過碳酸鈉粒子中 水合物形式並未耗盡。舉例來說，當塗膜所含的 M g S 0 4和N a 2 C Ο 3是以其水合物形式存在時，則吸 水能力會在N a2C 〇3是單水合物，而Mg S 〇4是以七 水合物存在時耗盡。 塗膜含有一個或以上來自硫酸鎂、氯化鎂和碳數在1 至4之羧酸鎂鹽的鎂化合物。所提及化合物的水合物也包 括在內。在羧酸鎂鹽中，它可含有一個或兩個羧基和選擇 性地一個或兩個羥基，醋酸鎂是較適宜的。當製備單層經 塗覆過的過碳酸鈉粒子時，塗膜還可含有先前提及鹽類和 碳酸鈉和/或其他選擇性存在塗膜成份一比如像矽酸鈉， 的作用產物：以此方式，碳酸鎂，鹼性碳酸鎂，碳酸鈉和 硫酸鎂混合鹽類、和在矽酸鈉存在下的情形還有矽酸鎂， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐〉 83.3.10,000 n-n n - - - - - _ n I I _ _ T _ _ _ n _ I ^ τ ’ 、vs务 - 『 (請先閲讀背面之注意事項再恭本頁) 396406 修正 】補充本年月 五'發明説明（5 ) 也可成爲塗膜成份。 ^ ；装^ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明經塗覆過的過碳酸鈉粒子也可含有單層或多層 ，較宜爲2至3層的塗膜。較佳之經塗覆過的過碳酸鈉粒 子上的塗膜，包含至少一層主要是碳酸鈉者，和至少一層 主要是一個或以上之鎂化合物一尤其是硫酸鎂和其水合物 。當在建立塗膜所提及的至少兩層結構時，塗膜中各個成 份間的反應可局限於層與層之間的相關交界面。一個先前 提及型式的兩層或三層塗膜對於經塗覆過的過碳酸鈉粒子 會造成有利的效應。 在塗層爲兩餍結構時，含有碳酸鈉的層還可另外含有 其他的安定劑，但它較宜不含有鎂化合物•輔助性安定劑 應該在碳酸鈉存在時產生一個清澈溶液，並且也不可對固 體塗膜所呈現的任何安定性有降低的效應。可在層中發現 之含有碳酸鈉的活性成份爲鹼金屬矽酸鹽，尤其是具有 S i 02對Na20的莫耳比在4比1至1比1之間，較宜 在2. 5比1至3_ 5比1之間的矽酸鈉。儘管在塗膜爲 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 多重層結構的情形中，至少含有一個鎂化合物的塗層也可 含有其他成份，其中也有碳酸鈉，通常最好只分配被認爲 適用在該塗層的鎂化合物，而不分配其他化合物。該塗層 較宜含有硫酸鎂和/或部份的其水合物或氯化鎂或醋酸鎂 和/或部份它們的水合物。硫酸鎂的水合物含量爲每莫耸 的Mg S 0 4有2至7莫耳水者特別適宜》 除了 一個主要含有碳酸鈉的塗層，和一個主要含有至 少一個鎂化合物的塗層外，經塗覆過的過碳酸鈉粒子較宜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4現格（2丨0K297公釐）-8 - 本年 A7 B7 五、發明説明（6 ) 也含有一個或多個主要是鹼金靥矽酸鹽（尤其是先前提及 組成的矽酸鈉）的塗層。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 關於安定效果，塗膜中塗層結構的順序只有溫和的效 果•然而，塗層順序卻對經塗覆過粒子的"可流動性有效用 參 。爲得到流動性特別好的產物，因此4架構的塗膜最好外 層只含有碳酸鈉•經塗覆過粒子的層狀結構順序，由內向 外，爲硫酸鎂，碳酸鈉，矽酸鈉時一其中這些物質可以是 部份水合化的，會存在有意外高的貯存安定性*這型產物 的貯存安定性比只有一個硫酸鎂層和一個碳酸鈉層、且其 中無鹼金羼矽酸鹽的產物要好得多。 較佳之經塗覆過的過碳酸鈉粒子在其一個或以上的塗 靥中，主要含有0. 2至10重置％，較宜爲0. 5至5 重置％，之以N a2C 03計算的碳酸鈉和/或其水合物， 和1和10重量％，較宜爲0. 5至5重置％之以

Mg S 04計算的一個或以上的鎂化合物和/或其水合物 一尤其是硫酸鎂，以及0至5重量％，較宜爲0. 2至 經濟部中央棣準局員工消費合作社印製 3重量％之以無水合物來計算之具有Si02對Na20的 莫耳比在4比1至1比1之間的矽酸鈉和/或其水合物來 作安定用成份，其中所給的各個數量是以過碳酸鈉爲基準 9 除了所提及的物質和由衍生自其中的選擇性產物外，' 其他的安定用成份通常也可以較少的量，比如最高約2重 量％ -以過碳酸鈉爲基準，來存在於一個或以上的塗層中 。另外的安定用成份，特別是典型的活性氧安定劑-比如 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐> -9 - B7 本 充攸補 年 和 酸 乙 四 胺二 撐 乙 像 酸 羧 聚 基 胺 的 物 }合 7 錯 U合 明整説Μ 發形 、可 五 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 乙撐三胺戊醋酸：形成螯合錯合物的膦酸-比如1一羥基 乙烷一 1 ，1 一二膦酸和伸乙基二胺一四（甲基膦酸）和 其鹽類；具有能形成錯合物之羧基和羥基的水溶性聚合物 -比如以α -羥基丙烯酸以主的聚合物；像吡啶羧酸的安 定劑-比如二吡啶羧酸，也可存在其中· 具有過碳酸鈉核（其係由液相中結晶來製備）的特別 適宜經塗覆過的過碳酸鈉粒子在塗膜中含有2至6重量％ 的碳酸鈉和/或部份的其鹽類，2至6重量％之無水合物 的和/或部份含水合物的硫酸鎂，0. 5至3重量％之具 有5 102對1^32〇的莫耳比在3. 5比1至2. 5比1 之間的無水合物的和/或部份含水合物的矽酸鈉，以及如 有需要，0至2重量％，特別是〇至1重量96，之一個或 以上如前述其他的安定用成份，各個成份都是以過碳酸鈉 爲基準和以無水合物來計算。 如果對以噴灑造粒法製備的過碳酸鈉進行塗覆，則和 先前提到的置相比，塗膜置可減少，因爲此時要進行塗膜 的粒子表面會比由結晶製備之粒子的情形要平滑得多。要 對具有平滑表面的過碳酸鈉粒子進行塗覆，使用〇. 5至 5重量％的Na2C03，0. 5至5重置百分比的

Mg 5〇4和0. 2至2重量百分比的矽酸鈉（S i 02:'

Na20 = 2. 5至3. 5比1)_各個成份都是以過碳 酸鈉爲基準· 由實施例和對照實施例可以看出，和先前已知，同樣 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS)A4現格（ 210X297公釐>-10 - I I I I一_ 装—^ 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ ea 10.0¾ A7 B7

J. -- V 補充 五、發明説明（8 ) 也是無硼的經塗覆過的粒子相比，本發明的經塗覆過的過 碳酸鈉粒子的特色是在含有沸石之去污劑塔粉末中有令人 咐—装1· 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 意外高的貯存安定性。在3 0°C和8 0%相對濕度中貯存 8週後，本發明產物的相對活性氧含量（〇 a -殘留置） 大約爲7 0至幾乎1 0 0%，端視塗層的結構，塗膜置和 所用過碳酸鈉製備方法而定。特別適宜爲經塗覆過的過碳 酸鈉粒子在所提及貯存條件與去污一起混合8週後，其 〇 a殘留置在9 3%與約9 7%之間。 專家用來將塗層塗覆到業已安定過之產物上的方法中 ，最常用者爲使用混合器的方法一其中業已安定過的產物 ，可選擇地在其被濕潤後，可以粉末安定劑來處理，和所 謂的流體床方法一其中含水溶液形式的塗覆成份被噴灑在 位於流體化床之業已安定的產物上，在此加入的水同時被 蒸發掉。業已發現，在流體化床上之本發明具有塗覆成份 的經塗覆過的過碳酸鈉可導致一個其貯存安定性比先前使 用混合器的已知塗覆製程要髙得多。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 製備本發明經塗覆過的過碳酸鈉粒子的方法包括將含 有一個或以上塗覆成份的含水溶液噴灑在位於流體化床之 要被塗覆的粒子之上，並在維持流體化床溫度在3 0至 1 0 0°C之間來使水蒸發，其特徴爲至少一個含有碳酸鈉 的含水溶液和至少一個含有選自硫酸鎂，氯化鎂和碳數在 1至4之羧酸的羧酸鎂等的鹽類，同時或以任何先後的順 序噴灑在要被塗覆的粒子上，其中塗膜成份塗覆的總量爲 1至2 5重量％ (以無水合物來計算）一相關於過碳酸鈉 本紙張尺度適用中國國家標準（〇阳）八4規格（2丨0乂297公釐>-11- A 7本斗月日 掏充 經濟部中央橾準局員工消费合作社印裝 五、 〇 發明説明（ 9 ) 含 有 碳 酸 鈉 和 鎂 的 鹽 類 的 溶 液 較 宜 以 先 後 順 序 來 噴 灑 0 特別 適 宜 者 爲 含 有 純 鹼 的 塗 層 被 塗 覆 在 粒 子 的 最 外 層 〇 根 據本 發 明 的 另 — 個 體 系 > 最 初 是 將 有 主 要 含 有 碳 酸 鈉 的 含 水溶 液 噴 灑 在 要 被 塗 覆 的 粒 子 上 > 然 後 是 主 要 含 有 硫 酸 鎂 的含 水 溶 液 ) 最 後 又 是 主 要 含 有 碳 酸 鈉 的 溶 液 0 根 據 本 發 明 的 另 一 個 體 系 t 使 用 除 了 含 有 碳 酸 鈉 以 外 * 還另 外 含 有 鹸 金 靥 矽 酸 鹽 ( 較 宜 爲 矽 酸 鈉 ) 的 溶 液 〇 另 '~- 種選 Ή 擇 則 是 * 要 建 立 一 個 或 以 上 主 要 含 有 鹸 金 屬 矽 酸 鹽 和 /或 部 份 其 水 合 物 的 塗 層 可 將 — 個 或 以 上 鹼 金 靥 矽 酸 鹽 -比 如 水 玻璃 溶 液 嘖 灑 在 要 被 塗 覆 之 粒 子 ( 它 可 能 擁 有 -個 或 以 上 的 塗 層 ) 之 上 〇 當 使 用 含有 矽 酸 鈉 的 溶 液 時 » 基本 參 數 包 括 S i 0 2對 N a 2 0 的 莫 耳 比 爲 4 比 1 至 1 比 1， 較 宜 爲 2 * 5 比 1 至 3 * 5 比 1 尤 其 是 約 3 比 3 .5 至 1 〇 如 果 塗 覆 成 份 碳 酸 鈉 和 一 個 或 以 上 之 鎂 化 合 物 是 想 要 位 在同 —- 塗 層 時 則 白 兩 個 分 別 適 當 位 於 流 體 化床 的 噴 嘴 或 自具 有 外 在 混 合 的 三 成 份 噴 嘴 來 將 碳 酸 鈉 溶 液 和 鎂 m 液 — 較宜 爲 硫 酸 鎂 溶 液 » 噴 aasr 激 在 要 被 塗 覆 的 粒 子 上 〇 還 有 就 是 在該 體 系 中 » 含 有 碳 酸 鈉 的 溶 液 也 可 含 有 鹸 金 屬 矽 酸 鹽 〇 此外 * 溶 液 中 還 可 含 有 其 他 和 碳 酸 鈉 或 鎂 化 合 物 相 容 安 定劑 〇 噴 激 至 要 被 塗 覆 之 粒 子 上 的 相 關 溶 液 用 量 爲 使 所 得 被 塗 覆過 粒 子 的 一 層 或 更 多 層 擁 有 先 前 提 到 量 的 塗 膜 成 份 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-12 - (Ό 85.10.05 i 1 7 ^ ή --—___j__ 五、發明説明（10 ) 一一 噴涵溶液中塗膜成份濃度在本質上可以是任意值，但較宜 爲儘可能高的濃度，以使要被蒸發的水量儘可能低。較宜 使用大致飽和的碳酸鈉溶液和大致飽和的鎂鹽-尤其是硫 酸鎂，溶液*矽酸鈉較宜以水玻璃形式（3 5至4 0° Baume )，它含有莫耳比約爲3. 5比1的8丨02和 N a 2〇來使用。 在流體化床將含有一個或以上塗膜成份的含水溶液塗 覆到要被塗覆的粒子（它是過碳酸鈉或已經部份塗覆的過 碳酸鈉）的技術對熟悉技巧人士而言是已知的，可參見 DE — PS 26 22 610。在傳統的連績式或間 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ---------「袁J-----訂 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 歇式操作的流體化床裝置，利用乾燥空氣從過碳酸鈉中來 形式流體化床。可同時或依序從噴嘴中將含有塗膜成份的 含水溶液噴灑出來，其中加入溶液中的水是同時被蒸發掉 *乾燥空氣量及其溫度是受和溶液一起加入流體化床中的 水置和所需求的乾燥程度這兩個因素的控制。技術熟練人 士可以使流體化床的溫度維持在3 〇至1 〇 o°c，較宜在 5 0和8 0°C，之間的方式來使這兩個參數互相配合。此 外，噴灑溶液的溫度最好已經在3 0和8 0°C之間•如有 需要，經塗覆過的粒子稍後可在6 0至1 0 0°C ·尤其是 在7 0至9 0°C ·之間乾燥，以使有水合物形成的塗膜成 份有令人滿意的除水作用。 ' 對多重層塗覆過的過碳酸鈉粒子而言，較宜使用具有 一個或以上噴嘴區的經由塑形（through-shaped)流體化 床乾燥器以及，如有需要，一個後-乾燥區* 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4规格（2丨0X297公釐）_ 13 _ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) - 可以任何製備過碳酸鈉的方法來製備要被塗覆的過碳 酸鈉粒子。尤其可提及的有：（i )濕氏方法，其中純鹸 和過氧化氫在液相中作用，由母液中將過碳酸鈉分離出來 ;(i i)方法，其中固體純鹼直接和過氧化氫作用；（ i i i)所謂的噴灑造粒方法，其中在同時使水蒸發下， 以純驗溶液和過氧化氣溶液，或含有N a 2C 〇3和 H2〇2的溶液來噴灑位在具有或沒有刻度之排放口的流體 化床乾燥器之流體化床的過碳酸鈉晶核上，直至達到所企 求之粒子大小，可參考例如DE — 0S 2 7 3 3 9 3' 5 1的方法。 本發明方法的優點是可因此獲得因此具有特別良好貯 存安定性之單層或多層塗膜的均一塗覆過的過碳酸鈉粒子 。將塗膜塗覆至過碳酸鈉粒子的原則和適用於此製程的裝 置在本質上可在專家部門（sector)中知道和證明。本方 法的進行是很簡單的，而要塗覆的塗膜量可毫無疑問地受 到控制。 本發明經塗覆之過碳酸鈉粒子可用作去污劑、清潔劑 和漂白成份物中的漂白成份。這型的去污劑、清潔劑和漂 白成份物的特徵爲，其中所含經塗覆過的過碳酸鈉粒子具 有令人意外高的貯存安定性-即令是在有沸石存在下，因 此這型組成物在傳統的貯存期間內只有非常慢的活性氧損 失。適用的去污劑、清潔劑和漂白成份物含1至9 9重量 %之本發明經塗覆過的過碳酸鈉，剩餘量則含有最高 1 0 0重量％的其他用於這型組成物中的傳統成份。以下 本紙張尺k適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 -14 - I-^, ^ 訂 線" (請先閲讀背面之注意事項再蛛ί本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 ( L2) 成 份 可 特 別 提 及 * 1 表 面 活 性 劑 — 包 括 陽 離 子 N 陰 離 子 > 非 離 子 N 兩 性 表 面 活 性 劑 0 2 Arrf. 挑 機 和 / 或 有 機 組 分 ( b u i 1 d e r、 ，其主要作用 包 括 將 造 成 水 質 硬 化 的 金 屬 離 子 — 比 如 沸 石 9 片 狀 矽 酸 鹽 9 多 磷 酸 鹽 9 胺 基 多 醋 酸 和 胺 基 多 磷 酸 以 及 多 氧 羧 酸 J 分 離 掉 或 與 之 形 成 錯 合 物 0 3 鹼 性 和 Arrt. 機 電 解 質 ， 比 如 院 基 醇 胺 和 矽 酸 鹽 5 碳 酸 鹽 和 硫 酸 鹽 〇 4 漂 白 活 性 劑 > 選 自 N — 醯 基 化 合 物 或 0 — 基 化 合 物 — 比 如 四 醯 基 伸 乙 基 二 胺 ( T A E D ) 〇 5 試 劑 的 其 他 成 份 可 以 是 過 氧 化 物 的 安 定 劑 — 尤 其 是 像 鎂 鹽 抗 澱 積 劑 光 學 增 毫 劑 起 泡 抑 制 劑 酵 素 9 消 毒 劑 抗 腐 蝕 劑 芳 香 劑 染 料 和 調 整 P Η 値 的 試 劑 0 關 於 第 1 類 至 第 5 物 質 包 括 的 個 別 化 合 物 可 參 見 D E — 0 S 3 3 2 1 0 8 2 第 1 4 至 3 0 頁 〇 以 下 的 實 施 例 和 對 照 實 施 例 可 清 楚 顯 示 出 在 和 過 碳 酸 鈉 上 的 類 似 結 構 和 類 似 方 法 製 備 之 先 前 已 知 > ΑττΤ. Ttir: 硼 塗 膜 相 較 > 本 發 明 塗 膜 具 有 要 高 得 多 的 安 定 性 0 實 施 例 a ) 未 根 據 本 發 明 之 塗 膜 在 混 合 器 上 的 — 般 說 明 在 — 個 犁 形 混 合 器 中 於 連 續 混 合 下 以 塗 膜 成 份 來 處 理 要 被 塗 的 過 碳 酸 鈉 成 份 9 由 於 製 備 方 法 之 故 它 具 有 5 請 先 閲 面 之 注 意 事 項 再 頁 訂 線 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 15 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13) - 至1〇重量％的水份含量。如果使用乾燥的過碳酸鈉，首 先以水或含有一個或以上塗膜成份的含水溶液來噴灑以使 恢復到先前提到的水份含量，然後和另外的塗膜成份混合 。硫酸鎂被用作七水合物，碳酸鈉則作鍛生鹼；鹼金屬矽 酸鹽以水玻璃溶液形式（3 7 ° B e ) ( S ί 0 2 ： N a2〇 =估算爲3 . 5比1 )使用並噴灑在乾燥的過碳 酸鈉之上。在完成混合步驟後，在流體化床乾燥器中以 6 0至7 0 °C來使經塗覆的產物乾燥，一直到其水份殘餘 量（卡爾費雪法，Karl Fischer)少於0 . 5 %時。 b )本發明塗膜在流體化床中的一般說明 在實驗室級的流體化床乾燥器中，同時或依先後順序 將含有塗膜成份的含水溶液噴灑在使用乾燥空氣（入口溫 度爲1 0 0至1 1 0°C)構成之流體化床和要被塗覆的過 碳酸鈉（NaPc )，其中使流體化床的溫度維持在4 0 至6 0 °C。在8 0至9 0 °C進行後一乾燥。以空氣作推進 動力和使用傳統的雙成份噴嘴來噴灑溶液，來製備本發明 的單層塗膜，其中所使用溶液以雙成份噴嘴來塗覆，但較 宜以具有外在混合的三成份噴嘴。 所用含水溶液：Mg S〇4溶液（3 0或2 0重量％ 的Mg S〇4) : Na2C〇3溶液（3 0或2 0重量％的 N a 2 C Ο 3 ):估算爲3 7。Be的矽酸鈉溶液（ Si〇2:Na2〇 約爲 3. 5:1):結合有 N a2C〇3 /矽酸鈉的溶液（2 0重量％的1^ a2C〇3， 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3. 10,000 -16 - -----------β——； ，(請先閲讀背面之注意事項再本頁) -5 A7 _B7 五、發明説明（14) - 8重量％的矽酸鈉），它是由具有估算爲37° Be和 S i 〇2對Na2〇的莫耳比約爲3. 5 : 1的水玻璃溶液 來製備。噴灑溶液的溫度爲3 0至4 0°C。 c)測定在和去污劑混合時的貯存安定性 市售塔式洗滌粉（PerSil優級SP)，不含磷酸鹽但 含有沸石，T A E D活性劑，要進行測試過碳酸鈉的混合 量爲使混合物含有5% TAED，而Oa含量約爲 2 . 3 5重量％。 將4 0 0克或8 0 0克（來自實施例5和對照實施例 10)在市售的E1去污劑包裝中-它被充塡成具防水性 並膠黏在一起，的混合物貯存在3 0°C和8 0 %相對濕度 的測試溫濕度槽中。在2、4和8週分別各貯存一包，待 時間到後再移走。以一般的碘滴定法來測定0 a含量。個 別的Oa-殘留量是由起始Oa含量和在2、4及8週後 之0 a含量來測定，表成％ -期限。 實施例E1至E4和對照實施例CE1至CE4 附表1顯示在和未塗覆過之過碳酸鈉的去污劑（C E 1 )—它被用作列在附表1之實施例E 1至E 4和對照實 施例C E 2至C E 4 ，和列在附表3之對照實施例C E 5 至C E 9之經塗覆過之過碳酸鈉粒子的起始產物，混合時 的貯存安定性。 使用附表1第1欄所給塗膜成份順序可產生本發明的 83. 3.10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 17 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 A7 B7 ----; ------. 五、發明説明（〗5) - 兩層和三層塗膜。在未根據本發明之塗膜的情形，儘管；^ 相同量的塗膜，但Mg S 〇4· 7 H2〇和N a2C 〇3是间 時使用於混合器中。 附表2顯示緊接在製備後和在1 〇週貯存後（未和$ 污劑混合），在混合器和在流體化床進行塗覆之過碳酸鈉 的活性氧含量（0 a含量）。本發明經塗覆過之過碳酸鈉 的特徵爲在貯存當中，0 a含量爲降低至一個大致上較小 的量。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 83. 3.10,000 A7 ______B7 五、發明説明（16 ) - M..S l__ : N a P C·，經塗覆過或未經塗稷的，在和去污 劑混合時的貯存安定性 用量（wt%) 對照寅施例 實施例（本發明 w· r · t .NaPc , 2週4週8週後 2週4週8週 和塗膜成份種類CE編號後的〇a殘留量（％)Ε編號後的Oa殘留量 之 注 |) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 未被塗復的^卩〇 (CE2至 CE4和 E1 至E 4的起始產物） 經塗覆過的NaPc 2 . 5%MgS〇4 2 . 5%Na2C〇3 5 . 0%MgS〇4 5.ONazCOa 2 . 5 % M g S 0 4 2.5Na2C〇3 1.0%NaWg 1 '· 5.0%MgS〇4 5.0%Na2C〇3 2.0%NaWg 1 75 57 34 在混合器中塗覆 84 78 46 84 80 55 在流體化床上塗 91 86 61 96 88 9 7 86 85 7 5 58 99 9 1 N a P c =過碳酸鈉：使用由結晶得到的N a P c _NaWg 1 =水玻璃（S i 〇2: Na2〇=3 · 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 頁 覆 訂 7 1 70 76 83. 3. 10,000 線 19 五、發明説明（) A7 B7 附表2以塗覆方法爲函下N a P c的Oa含量（w t %) (N a Pc貯存在塑膠桶中1 〇週） 塗膜 iCE 起始 貯存後 E 起始 貯存後 含量/物質 編號 OaU) OaU) 編號0a U) OaU) 2 . 5%MgS〇4 2 13.58 10.13 1 13.44 13.29 2 . 5%Na2〇〇3 5 . 0 % M g S 0 4 4 12.69 11.16 4 12.24 11.97 5 . 0%Na2C〇3 2 . 0%NaWg1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 對照實施例CE5至CE9 在流體化床上以先前已知的物質和如表3所給之先前 已知物質的混合來對C E 1的過碳酸鈉進行塗復。當和去 污劑混合時的貯存安定性無法令人滿意，這尤其在8週貯 存後變得更爲明顯。 ；-----------嗖—：-----訂------線r f (請先閱讀背面之注意事項再#-2本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 83,3, 10,000 20 - ί

7 B 五、發明説明（18 ) - 附表3 :在流體化床上塗覆之N a Pc在和去污劑（對照 寅施例）混合後的貯存安定性 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 用量（wt%) wrt NaPc,和 塗膜成份種類 CE編號 2週後 Oa殘留 量（％) 4週後 Oa殘留 量⑴ 8週後 Oa殘留 量（¾) 未被塗覆的 NaPc(CE5至 CE9的起始產物） 1 75 57 34 5 . 0%Na2C〇3 5 .83 63 39 2.5% Na2C〇3* 2.5% Na2S04 6 88 74 46 2.5% Na2C03 2,5% Na2S04 1.0% NaWgl 7 82 72 40 5.0% NaWgl** 8 79 58 3 1 5 . 0%Na2S〇4 9 89 74 5 1 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 83. 3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再14?本頁) 21 附件：2 (a)第83104706 號專利申諳案中文說明書修正頁 民國84年正以年、）月！.』 fi 五、發明説明（19) *塗膜成份溶解於單一溶液中 “NaWgl =水玻璃（S i 02:N a 20 = 3 Μ 實施例E5至E7及對照實施例CE1〇 附表4顯示在和去污劑混合時的貯存安定性。使用來 自塗覆者（C E 1 0 )的市售、未經塗覆之過碳酸鈉，其 製備是使純鹼和過氧化氫在液相中反應，使N a P c結晶 ，將其由液相中分離出來並乾燥。 每次都以硫酸鎂（5wt%)，碳酸鈉（5wt%) 和水玻璃（2wt%，Si02: Na2〇=3. 5 : 1) 來進行塗覆，wt%是有關於所用NaPc »利用三成份 噴嘴同時將M g S 04溶液和N a 2C 03與水玻璃的含水 溶液噴灑在NaPc之上來進行單層的塗覆（E5) »在 雙層塗膜的情形（E 6)，使用雙成份噴嘴依先後順序來 使用所提及的溶液。在三層塗膜的情形（E 7)，依先後 順序來將MgS04溶液，Na2C03溶液和最後是水玻 璃溶液噴灑上去。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙層和三層塗膜會產生較單層塗膜要好得多的安定用 效果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -2.L· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 - —--- 五、發明説明（20 ) - 附表4 :無塗膜和具有本發明在流體化床之單層/雙層/ 三層塗膜的市售N a P c (由結晶法來製備）的 貯存安定性 CE或E 編號 2週後 Oa殘餘 量（％) 4週後 Oa殘餘 量U) 8週後 Oa殘餘 量（¾) 未經塗覆之 NaPc(E5至 E 7的起始產物） CE10 85 75 59 塗膜 單層_ E5 93 86 75 雙層· _ E6 98 87 95 二厝 E7 96 95 93 -每次塗膜總量一以無水合物下來計算，爲1 2 w t %， 有關於NaPc，包含5% MgS〇4，5% Na2C〇3 和 2% NaWgl。 …內層包括Mg S 〇4或其水合物，外層則爲N a2C 〇3 和矽酸鹽或所提及物質的水合物 -…內層包含Mg S〇4或其水合物，第二層爲 N a2C〇3或其水合物，而外層爲矽酸鈉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210x297公釐） 83. 3.10,000 -23 - (請先閲讀背面之注意事項再4..寅本頁) " *τ A7 B7____ 五、發明説明（21 ) - 實施例E8和E9 ，對照實施例CE1 1 所使用的過碳酸鈉（CE1 1 )是以和DE 2 7 3 3 9 3 5方法相同.的方式，在流體化床利用噴漏造粒 方式來製備。10 %粒子的粒子直徑在〇. 2至 0. 5mm之間，70%的直徑在0. 5和0. 7mm之 間，以及2 0 %的直徑在〇 . 7和1 · 0 m m之間。 這是根據本發明在流體化床上進行塗覆，其中首先噴 灑MgS〇4溶液，然後Na2C〇3和水玻璃（3丨〇2: N a 2 0 = 3 . 5 : 1 )的溶液。噴灑溶液的溫度爲 4 0 °C。噴灑當中流體化床的溫度在5 0至6 0 °C之間。 在後-乾燥時流體化床的溫度爲8 0 °C。 實施例確認了本發明經塗覆過的過碳酸鈉粒子在貯存 安定性上有大幅的增加。 ——— — — —— li—裴 Γ 訂^~ 線丨 / ί (請先閲讀背面之注意事項再填穸本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83. 3. 10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠〉 24 五、發明説明（22)

7 7 A B 附表5 :有或無塗膜下在流體化床利用噴灑造粒法來製備 的N a P c在和去污劑混合下的貯存安定性 經濟部中央標準局員工消費合作杜印聚 CE或E 編號 2週後 Oa殘餘 量（％) 4週後 Oa殘餘 量（¾) 8週後 Oa殘餘 量⑴ 未經塗覆之NaPc CE1 1 89 79 65 NaPc塗覆上： 5.0%MgS〇4 5 , 0%Na2C〇3 E8_ 100 100 97 2.0%NaWg 1 2.5%MgS〇4 2.5%Na2C〇3 E9' 10 99 93 1 .0%NaWg 1 雙層塗膜，其中內層含有Mg S 〇4及其水合物，外層 則爲N a 2 C 0 3和矽酸鈉或所提及物質的水合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 I---..------< -I *. (請先閲讀背面之注意事項再填k本頁) ,ιτ 線-f 25

Claims (1)

1. 公 圍 附件一： A8 B8 C8 D8 修正85‘丨丨·ί 3 ΊΤ 第 8 3 1 0 4 7 0 6 號 中文申請專利 1 —種 和佔過碳酸鈉 之含有碳酸鈉 0 · 2 至 1 〇 水合物 )的一 等鹽類 物來計 均係相 合物可 在水合 2 子，其 合物， 一些其 ，數量 種或以 的鎂化 算）的 對於過 位在同 物的情 •如申 中塗膜 以及至 水合物 經塗覆 0 . 5 的塗膜 w t % 爲0 · 上選自 合物， 鹼金靥 碳酸鈉 一層或 況中其 請專利範圍第1 含有至少一層主 少一層主要是一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 過的過碳 至2 5 w 所構成， (以N a 2至1 0 硫酸、氫 以及數量 矽酸鹽類 ，其中碳 塗膜中的 最大的可 專利申請 範圍修正 酸鈉粒子 t % (以 其特徵爲 2 C 0 3 計 w t % ( 氯酸和碳 爲0至5 或其水合 酸鈉和該 不同層， 接受水量 項之經塗 要是碳酸 個或以上 案 本 民國85年 ，它由過 無水合物 該塗膜含 算）的碳 以M g S 數在1至 w t % ( 物，上述 一種或以 而且上述 並未用盡 覆過的過 鈉和/或 鎂化合物 1 1月修正 碳酸鈉核 來計算） 有數量爲 酸鈉或其 0 4計算 4之羧酸 以無水合 各成份量 上之鎂化 塗膜成份 〇 碳酸鈉粒 一些其水 ，和/或 3. 如申請專利範圍第2項之經塗覆過的過碳酸鈉粒 子，其中該鎂化合物爲硫酸鎂。 4. 如申請專利範圍第1項或第2項之經塗覆過的過 碳酸鈉粒子，其中塗膜中還另外含有一層主要是一個或以 上的鹸金靥矽酸鹽和/或一些其水合物，或者是存在於含 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A8 B8 • C8 _ D8 々、申請專利範圍 有碳酸鈉和/或至少一個鎂化合物的單層或多層中的鹸金 屬矽酸鹽。 5 .如申請專利範圍第4項之經塗覆過的過碳酸鈉粒 子，其中該鹼金靥矽酸鹽爲矽酸鈉。 6. 如申請專利範圍第1項或第2項之經塗覆過的過 碳酸鈉粒子，其中塗膜是由一個主要是硫酸鎂層，一個主 要是純鹼層和一個主要是矽酸鈉層所構成，部份所提及物 質也可以其水合物形式存在，而所提及層的順序較宜爲由 內向外。 · 7. 如申請專利範圍第1項或第2項之經塗覆過的過 碳酸鈉粒子，其中塗膜佔過碳酸鈉1至1 5w t %，而在 塗層中被塗覆過粒子含有主要是碳酸鈉和/或其水合物的 量一以Na2C03來計算，爲〇. 5至5wt%; —個或 以上鎂化合物和/或其水合物的量-以Mg S 04來計算 ，爲0. 5至5wt% ;和具有S i 02對Na20的莫耳 比爲4 : 1至1 : 1之間的矽酸鈉或其水合物的量一以無 水合物來計算，爲0. 2至3wt%，各個成份量均是相 對過碳酸鈉；而這些都是用作安定用塗膜成份》 8. 如申請專利範圍第7項之經塗覆過的過碳酸鈉粒 子，其中該鎂化合物爲硫酸鎂。 9. 一種將塗膜或固體塗膜成份塗覆到過碳酸鈉粒子 用以製備如申請專利範圍第1項之經塗覆過的過碳酸鈉粒 子的方法，它包括在維持流體化床溫度爲3 0至1 0 0°C 並使水蒸發的同時，將含有一個或以上塗膜成份的含水溶 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -2 - AS B8 C8 D8 296406 六、申請專利範圍 液噴灑到位在流體化床之要被塗覆的粒子上’ 其特徵爲同時或依任意順序使至少一個含有碳酸鈉的 含水溶液和至少一個含有選自硫酸鎂、氯化鎂和碳數在1 至4之羧酸的鎂羧酸鹽之鎂鹽的含水溶液噴灑在要被塗覆 的粒子上，其中所塗覆的塗膜成份總量爲0. 5至 2 5w t % (以無水合物來計算）—以過碳酸鈉爲基準。 1 〇 .如申請專利範圍第9項的方法，其中含有碳酸 鈉的溶液和含有鎂鹽的溶液是依序來噴灑的，含有碳酸鈉 的溶液係排在含有鎂鹽的溶液之後噴灑。 11.如申請專利範圍第10項之方法，其中 使用 .硫酸鎂作爲鎂鹽。 1 2 .如申請專利範圍第9項或第1 0項的方法，其 中所用含有碳酸鈉的溶液還另外含有一個或以上的鹸金屬 矽酸鹽，或者是使用主要含有一個或以上鹼金屬矽酸鹽的 含水溶液來噴灑進流體化床以形成另外的塗層。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之方法，其中該驗金 屬矽酸鹽爲矽酸鈉。 1 4 .如申請專利範圍第9項或第1 〇項的方法，其 中在以過碳酸鈉爲基準下，將用量爲0. 2至l〇wt% 的碳酸鈉，0. 2至10wt%的鎂鹽，和0$5wt% 之具有S i 02對Na20的莫耳比在4 : 1至i : i之間 的矽酸鈉，噴灑至過碳酸鈉上。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之方法，其中該__ 爲硫酸鎂且該矽酸鈉具有S i 〇2對Na2〇的莫耳 各紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 A8 B8 C8 ________ D8 六、申請專利範圍 2 . 5 ·· 1 至 3 . 5 ·· 1 之間。 1 6 ·如申請專利範圍第1 4項的方法’其中被塗覆 之過碳酸鈉的製備是由含有水相中結晶出來’在以無水合 物來計算和以過碳酸鈉爲基準下，所噴灑的碳酸鈉量爲2 至6w t%，硫酸鎂的噴灑量爲2至6w t % ’而具有 s i〇2對Na2〇的莫耳比在4 : 1至1 : 1之間的矽酸 鈉噴灑量爲0. 5至3wt%。 1 7.如申請專利範圍第1 4項的方法’其中被塗覆 之過碳酸鈉是以噴灑造粒法來製備，在以過碳酸鈉爲基準 下，用作塗膜材料，所噴灑的碳酸鈉量爲〇. 5至 5wt%’硫酸鎂的噴灑量爲0. 5至5wt%’而具有 Si02，Na20的莫耳比在2. 5 : 1至3. 5 : 1之 間的矽酸鈉噴灑量爲0. 2至2wt%。 1 8 .如申請專利範圍第9項或第1 〇項的方法，其 中流體化床的溫度維持在5 0至8 0°C之間。 1 9 .如申請專利範圍第1項之經塗覆過的過碳酸鈉 粒子，其係用作去污劑、清潔劑和漂白劑中的漂白成份。 2 0 .如申請專利範圍第1 9項之經塗覆過的過碳 酸鈉粒子，其中該清潔劑和漂白劑含有沸石。 2 1 .如申請專利範圍第1項之經塗覆過的過碳酸鈉 粒子，係藉著將固體塗膜成份之塗膜塗覆到過碳酸鈉粒子 而製成，包括在維持流體化床溫度爲3 0至1 〇 0°C並使 水蒸發的同時，將含有一個或以上塗膜成份的含水溶液噴 灑到位在流體化床之要被塗覆的粒子上， 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ^—J-------Γ-—"-----訂------4 -卜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部4-央標準局貞工消費合作社印製 A8 B8 2964〇fi_ 六、申請專利範圍 其特徵爲同時或依任意順序使至少一個含有碳酸鈉的 含水溶液和至少一個含有選自硫酸鎂、氯化鎂和碳數在1 至4之羧酸的鎂羧酸鹽之鎂鹽的含水溶液噴灑在要被塗覆 的粒子上，其中所塗覆的塗膜成份總量爲0. 5至 2 5w t % (以無水合物來計算）一以過碳酸鈉爲基準。 2 2 .如申請專利範圍第2 1項之經塗覆過的過碳酸 鈉粒子，其中含有碳酸鈉的溶液和含有鎂鹽的溶液是依序 來噴灑的，含有碳酸鈉的溶液係排在含有鎂鹽的溶液之後 噴灑。 23.如申請專利範圍第22項之經塗覆過的過碳 酸鈉粒子，其中使用硫酸鎂作爲鎂鹽。 24.如申請專利範圍第22項之經塗覆過的過碳酸 鈉粒子，其中所用含有碳酸鈉的溶液還另外含有一個或以 上的鹼金屬矽酸鹽，或者是使用主要含有一個或以上鹼金 靥矽酸鹽的含水溶液來噴灑進流體化床以形成另外的塗層 〇 25.如申請專利範圍第24項之經塗覆過的過碳 酸鈉粒子，其中該鹸金屬矽酸鹽爲矽酸鈉。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4規格（210X297公釐） "1 ; ; ^ s 訂^·I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 -