HUT69298A - Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluids - Google Patents

Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluids Download PDF

Info

Publication number
HUT69298A
HUT69298A HU9401126A HU9401126A HUT69298A HU T69298 A HUT69298 A HU T69298A HU 9401126 A HU9401126 A HU 9401126A HU 9401126 A HU9401126 A HU 9401126A HU T69298 A HUT69298 A HU T69298A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
alkyl
meth
reaction mixture
parts
Prior art date
Application number
HU9401126A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9401126D0 (en
Inventor
Robert Howard Gore
Bridget Marie Stevens
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HU9401126D0 publication Critical patent/HU9401126D0/hu
Publication of HUT69298A publication Critical patent/HUT69298A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/06—Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

A találmány tárgyát bizonyos olyan poli[alkil-(met)akrilát]-ok előállítása képezi, amelyek hidraulika folyadékoknál viszkózitási indexet javító adalékként hasznosak.
A hidraulikus rendszerek, például az olyanok, amelyekben a nagy sebességgel, nagy nyomáson működő hidraulikus szivattyú működésének hőmérséklet-tartománya széles körben változó, komoly követelményeket támaszthatnak a hidraulika folyadékokkal szemben.
A hidraulika folyadékok tulajdonságainak, például a hidraulika folyadékokban alkalmazott szénhidrogén alapú olajok viszkozitás! indexének javítására szolgáló adalékok ismertek. A viszkózitási indexet javító adalékok csökkentik a hőmérsékletváltozásnak a folyadék viszkozitására gyakorolt hatását. A GB-A 1 172 697 számú szabadalmi leírásban olyan viszkozitás! index javító kopolimereket ismertetnek, amelyek legfeljebb 50 tömeg% könnyen polimerizálódó monoetilénesen telítetlen monomert, például sztirolt, terc-butil-metakrilátot, metil-metakrilátot vagy ezek elegyeit, és legalább 50 tömeg% nehezen polimerizálódó monoetilénesen telítetlen monomert, például lauril-metakrilátot tartalmaznak. Az US-A 5 112 509 számú szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek hidraulika folyadékokban és kenőolaj kompozíciókban viszkozitási index javítóként alkalmas poli (metil-metakrilát-ko-lauril-metakrilát) kopolimerek előállítására. Az eljárás egy a monomereket és egy polimerizációs iniciátort tartalmazó reakcióelegynek 93,3 °C és 148,9 °C közötti hőmérsékletre való melegítését foglalja magában.
A paraffin olajok hajlamosak arra, hogy alacsony hőmérsékleten gélesedjenek, ez az olajban lévő viasz molekulák hatásá• · · ·« ·· · • · · · · · · ·· ♦· ·· ···· ··
- 3 nak következménye. Egyes hidraulikus rendszerekben, például mozgó berendezésekben a kezdeti hőmérséklet jóval -17,8 °C alatti lehet, ezért kritikus jelentőségű, hogy az ilyen rendszerekben lévő hidraulika folyadékok a számításba jövő ilyen alacsony hőmérsékleteken folyékonyak maradjanak. Azok a nagy teljesítményű hidraulika folyadék kompozíciók, amelyeket ilyen alacsony kezdeti hőmérsékletű felhasználási területre szánnak, jellemzően dermedéspont csökkentő adalékot tartalmaznak a viszkozitási index javító adalék mellett, hogy a hidraulika folyadék alacsony hőmérsékleten való fluiditását javítsák.
Az ismert poli[alkil-(met)akrilát] viszkozitási index javító anyagok néhány előnyös tulajdonságuk mellett legalább egy nemkívánt jellemzőt kölcsönöznek azoknak a hidraulika folyadékoknak, amelyekhez alkalmazzák ezeket. Az ilyen adalékokkal formált hidraulika folyadékok hajlamosak arra, hogy az alkalmazás során a környezet nedvességtartalmával emulziókat képezzenek. Az emulzióvá alakult folyadékok alkalmazása például a csúszás, a korróziónak való ellenállás, az alacsony hőmérsékleten való alkalmazhatóság és komprimálhatóság tekintetében romlik. Ezen kívül a hidraulika folyadékokban kis mennyiségű víz jelenléte is károsnak bizonyul a folyadékok szűrhetőségére. A csökkent szűrhetőség a hidraulikus rendszerek szűrőinek eltömődését okozhatja.
A találmány tárgyát egy eljárás képezi hidraulika folyadékok viszkozitási indexének javítására szolgáló kopolimer előállítására. Az eljárás lépései: egy reakcióelegyet, amelynek összetétele:
mintegy 55 - 99,5 % mennyiségben egy vagy több 8-15 ···♦ ·· ···· ·· ·· ·· · ·« ·· · • · · · · ·· ·· ·· ·· ···· ··
- 4 szénatomos alkil-(met)akrilát első monomer, vagy ilyenek elegye;
mintegy 0,5 - 45 tömeg% mennyiségben egy vagy több (1-7 szénatomos alkil)-(met)akrilát, (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát második monomer, vagy ilyenek elegye;
hatásos mennyiségű polimerizációs iniciátor és szénhidrogén hígítószer;
mintegy 75 - 100 °C hőmérsékletre melegítünk, és a reakcióelegy hőmérsékletét megfelelő időtartamon át a fenti hőmérsékleten tartjuk a monomerek kopolimerizálódásának megvalósulására .
A találmány szerinti eljárással előállított kopolimerek javítják azon hidraulika folyadékok viszkozitás! indexét, amelyekben alkalmazzuk ezeket, emellett az egyéb, ismert eljárásokkal előállított viszkozitási index javítókhoz viszonyítva jobb emulzió szétválást és szűrhetőséget biztosítanak.
A találmány egyik megvalósítási módja szerint első monomerként lauril-metakrilátot alkalmazunk.
Egy másik megvalósítási mód szerint második monomer(ek)ként
i) butil-metakrilátot és/vagy meti1-metakrilátót; vagy ii) butil-metakrilát és egy vagy több (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát elegyét, vagy iii) meti1-metakrilát és egy vagy több (16-24) szénatomos alkil)-(met)akrilát elegyét, vagy iv) butil-metakrilát, meti1-metakrilát és egy vagy több (16-24) szénatomos alkil)-(met)akrilát elegyét alkalmazzuk.
• · · · · • · ·· • · · · ·· ···« ··
A kopolimer megjelölésen olyan polimert értünk, amely egynél több ismétlődő egységből áll, ilyenek például a kopolimerek, terpolimerek és tetrapolimerek.
A találmány szerinti kopolimer tartalmazhat például mintegy 55 tömeg% és mintegy 99,5 tömeg% közötti mennyiségű (1) általános képletü ismétlődő egységet, ahol Rí minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és R2 minden előfordulásában, egymástól függetlenül 8-15 szénatomos alkilcsoport; és 0,5 tömeg% és mintegy 45 tömeg% közötti mennyiségű (2), (3) vagy (4) általános képletü ismétlődő egységet - amelyeket az alábbiakban írunk le - vagy ezek elegyeit.
A 8 - 15 szénatomos alkilcsoport megjelöléseen egyenes vagy elágazó láncú, csoportonként 8-15 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot értünk, például oktil-, nonil-, decil-, izodecil-, undecil-, lauril-, tridecil-, mirisztil- vagy pentadecilcsoportot. Előnyösen R2 jelentése 10 - 15 szénatomos alkilcsoport. Még előnyösebben R2 jelentése izodecil-, lauril-, tridecil-, mirisztil- vagy pentadecilcsoport vagy ezek elegye.
A találmány szerinti kopolimer mintegy 0-45 tömeg% mennyiségű (2) általános képletü ismétlődő egységet tartalmaz, ahol R3 jelentése minden előfordulásában egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és R4 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül η-butil-, izobutil- vagy terc-butil-csoport.
Előnyösen a találmány szerinti kopolimer mintegy 0-20 tömeg% (3) általános képletü ismétlődő egységet tartalmaz, ahol R5 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, előnyösen R5 jelentése metil« · • ♦ ···· ·· • · csoport.
Előnyösen a találmány szerinti kopolimer mintegy 0-35 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységet tartalmaz, ahol R7 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilesöpört, előnyösen R7 jelentése metilesöpört, és Rg jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül 16 - 24 szénatomos alkilcsoport.
A 16-24 szénatomos alkilcsoport jelentése 16 - 24 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, így például sztearil-, heptadecil-, cetil-, nonadecil- vagy eikozilcsoport. Előnyösen Rg jelentése 16 - 20 szénatomos alkilcsoport. Még előnyösebben Rg jelentése sztearil-, cetil- vagy eikozilcsoport és ezek elegye.
A találmány szerinti kopolimer szám szerinti átlagos molekulatömege - gélpermeációs kromatográfiás eljárással meghatározva - előnyösen mintegy 15 000 és mintegy 120 000 közötti, még előnyösebben mintegy 20 000 és mintegy 100 000 közötti, legelőnyösebben mintegy 25 000 és mintegy 75 000 közötti.
A találmány szerinti kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege - gélpermeációs kromatográfiás eljárással meghatározva - előnyösen mintegy 25 000 és mintegy 225 000 közötti, még előnyösebben mintegy 37500 és mintegy 225 000 közötti, legelőnyösebben mintegy 50 000 és mintegy 200 000 közötti.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer mintegy 55 - 99,5 tömeg% mennyiségben tartalmaz (1) általános képletű ismétlődő egységeket, és mintegy 0,5 - 45 tömeg% mennyiségben tartalmaz (2) általános képletű ismétlődő egységeket. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 60 - 90 tömeg% (1) általános kép letű és mintegy 10-40 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységet tartalmaz. Ennél előnyösebben a kopolimer mintegy 70 85 tömeg% (1) általános képletű és mintegy 15 - 30 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből áll.
Egy második előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer mintegy 55 - 98,5 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 0,5 - 44 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 1-20 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből áll. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 60 87,5 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 10 - 37,5 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 2,5 - 17 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből áll. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 70 - 80 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 15 - 25 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 5-15 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből áll.
Egy harmadik előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer mintegy 55 - 97 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 0,5 - 42,5 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 2,5 - 35 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 60
- 85 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy
10-35 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 5-25 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll. Ennél is előnyösebben a kopolimer mintegy 65-75 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 15-25 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 10
- 20 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll.
·· ·· ·· ···· ··
- 8 Egy negyedik előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer mintegy 55 - 96 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 0,5 - 41,5 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 1-20 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 2,5 - 35 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll. Előnyösebben a kopolimer mintegy 55 82,5 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 10 - 37,5 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 2,5 - 17 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 5-25 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 55 - 70 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 15-30 tömeg% (2) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 5 15 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 10 - 20 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll.
Egy ötödik előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer mintegy 90 tömeg% feletti és mintegy 99,5 tömeg% közötti menynyiségű (1) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 0,5 tömeg% feletti és mintegy legfeljebb 10 tömeg% közötti (3) általános képletű ismétlődő egységből áll. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 92 - 97,5 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 2,5-8 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből áll.
Egy hatodik előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer mintegy 55 - 96,5 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 1-20 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 2,5 - 35 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll. Még előnyösebben a kopolimer mintegy ····
- 9 60 - 92,5 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 2,5 - 17 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 5-25 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 70-85 tömeg% (1) általános képletű ismétlődő egységből, mintegy 5-15 tömeg% (3) általános képletű ismétlődő egységből és mintegy 10 - 20 tömeg% (4) általános képletű ismétlődő egységből áll.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer (1) általános képletű ismétlődő egységei egy vagy több (8-15 szénatomos alkil)-(met)akrilát] monomerből, még előnyösebben egy vagy több (8-15 szénatomos alkil)-metakrilát monomerből származnak.
A (8-15 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomer” megjelölésen egy egyenes vagy elágazó láncú 8-15 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (met)akrilsav-alkil-észtert értünk. A megfelelő (8-15 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomerek körébe tartoznak például az oktil-metakrilát, a nonil-metakrilát, a decil-metakrilát, az izodecil-metakrilát, az undecil-metakrilát, a lauril-metakrilát, a lauril-akrilát, a tridecil-metakrilát, a mirisztil-metakrilát, a pentadecil-metakrilát és ezek elegyei, például a lauril-mirisztil-metakrilát és a dodecil-pentadecil-metakrilát.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer (2) általános képletű ismétlődő egységei egy vagy több (4-szénatomos alkil)-(met)akrilát monomerből, még előnyösebben egy vagy több (4 szénatomos alkil)-metakrilát monomerből származnak.
A (4 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomer” megjelölést a butil-(met)akrilát terminológia szinonimájaként használjuk, ···· ·* ···· ·* »· ··· ·*··· • · · · * ·· • · · ·· ·· · · ·· ·· ·· ··«· ··
- 10 és a (met)akrilsav 4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal alkotott észterét értjük alatta, ez a kör magában foglalja például az n-butil-akrilátot, az n-butil-metakrilátot, az izobutil-metakrilátot és a terc-butil-metakrilátot.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer (3) általános képletű ismétlődő egységei egy metil-akrilát monomerből és/vagy metil-metakrilát monomerből származnak, még előnyösebben metil-metakrilát monomerből származnak.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimer (4) általános képletű ismétlődő egységei egy vagy több (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomerből, még előnyösebben egy vagy több (16-24 szénatomos alkil)-metakrilát monomerből származnak.
A (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomer megjelölésen (met)akrilsav valamely egyenes vagy elágazó láncú, 16-24 szénatomos alkilcsoporttal alkotott alkil-észterét értjük. Megfelelő (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomerek például a sztearil-akrilát, a sztearil-metakrilát, a cetil-metakrilát, a heptadecil-metakrilát, a nonadecil-metakrilát, az eikozilmetakrilát és ezek elegyei, például a cetil-sztearil-metakrilát és a cetil-eikozil-metakrilát.
A találmány szerinti kopolimerek előállíthatok alkuimét) akrilát monomerek szabad gyökkel iniciált polimerizálásával, ahol az alkil-(met)akrilát megjelölést alkil-akrilát monomerek, alkil-metakrilát monomerek és ezek elegyeinek megjelölésére alkalmazzuk. Hasonló módon, a (met)akrilsav megjelölésen akrilsavat, metakrilsavat és elegyeiket értjük. A kereskedelmi forgalomban kapható alkil-(met)akrilát monomerek ···· ··
- 11 jellemzően észterek elegyei. Ilyen elegyeket általában, és leírásunkban is az elegyben túlnyomó többségben jelenlévő észter nevével jelölik rövidített változatként, például lauril-mirisztil-metakrilát, cetil-eikozil-metakrilát”, cetil-sztearil-metakrilát és “dodecil-pentadecil-metakrilát” néven említik.
A találmány szerinti eljárás értelmében egy hígítószert, a megfelelő alkil-(met)akrilát monomerek megfelelő relatív menynyiségét és hatásos mennyiségű polimerizációs iniciátort tartalmazó reakcióelegyet táplálunk egy reaktorba. Előnyösen a reaktor keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és adagolóval ellátott.
A találmány szerinti eljárás hasznosíthatósága nem korlátozódik az előzőekben leírt előnyös kopolimer kompozíciókra, azaz az eljárás javított szétválási tulajdonságokat nyújt ismert kopolimereknek, például poli(lauril-metakrilát/metil-metakrilát) kopolimereknek is.
A reakcióelegy mintegy 55 - 99,5 tömeg% első monomert tartalmaz, amely a (8-15 szénatomos alkil)-(met)akrilátok és elegyeik körébe tartozik, és mintegy 0,5 - 45 tömeg% második monomert tartalmaz, amely a (1-7 szénatomos alkil)-(met)akrillátok, a (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilátok és elegyeik körébe tartozik.
Az ”(1-7 szénatomos alkil)-(met)akrilát” megjelölésen (met)akrilsav 1-7 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal alkotott észterét értjük, például a metil-metakrilátot, az etil-akrilátot, a propil-metakrilátot, a butil-akrilátot, a pentil-metakrilátot, a hexil-akrilátot és heptil12 ···· ν· «4 • · · ·««·· • · 2 * * ·· ·· ·» 99 ·#·· *·· *
-metakrilátót.
A találmány egy előnyös megvalósítási módja szerint a reakcióelegy monomerjeit úgy választjuk meg, hogy az eljárással a kopolimerek előzőekben leírt előnyös megvalósítási alakjainak valamelyikét nyerjük.
Az eljárás során alkalmazott hígítószer lehet egy inért szénhidrogén, előnyösen egy olyan szénhidrogén kenőolaj, amely kompatibilis azzal az alapanyagul alkalmazott olajjal, vagy azonos azzal, amelyhez a későbbi felhasználás során előnyösen az adalékot adjuk. A reakcióelegy előnyösen mintegy 15 - 400 tömegrész oldószert tartalmaz 100 tömegrész össz-monomerre vonatkoztatva, még előnyösebben 50 - 200 tömegrész hígítóanyagot tartalmaz 100 tömegrész össz-monomerre számítva. Az össz-monomer megjelölésen a reakcióelegyben alkalmazott valamennyi monomer összesített mennyiségét értjük.
A megfelelő polimerizációs iniciátorok körébe tartoznak azok az iniciátorok, amelyek enyhe melegítésnél, azaz mintegy 100 °C alatti hőmérsékleten disszociálnak, és szabad gyököket eredményeznek.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint olyan polimerizációs iniciátort alkalmazunk, amelynek az alkalmazandó reakció-hőmérséklet mellett mintegy 30 perc alatti a féléletideje. Különösen előnyösek azok a polimerizációs iniciátorok, amelyeknek mintegy 100 °C körüli hőmérsékleten mintegy 1 - 180 perc a féléletidejük; ilyenek például a 2,2'-azobisz(2-metil-butánnitril), a 2,2'-azobisz(2,4-dimetil-pentánnitril) , az 1,1'-azobisz(ciklohexánkarbonitril), a terc-butil-peroktoát és ezek elegyei. Még előnyösebbek a 2,2'-azobisz(2-metil-butánnitril, a 2,2'-azo13 bisz(2,4-dimetil-pentánnitril, az 1,1'-azobisz(hexánkarbonitril) polimerizációs iniciátorok és ezek elegyei. Ennél is előnyösebbek azok a polimerizációs iniciátorok, amelyeknek féléletideje mintegy 90 °C körüli hőmérsékleten mintegy 5-30 perc, ilyenek például a 2,2'-azobisz(2-metil-butánnitril), valamint a 2,2'-azobisz(2,4-dimetil-pentánnitril) .
A reakcióelegy előnyösen mintegy 0,05 - 2,0 tömegrész polimerizációs iniciátort tartalmaz 100 tömegrész ossz-monomerre vonatkoztatva, előnyösebben a polimerizációs iniciátor mennyisége mintegy 0,1 - 1,0 tömegrész 100 tömegrész össz-monomerre vonatkoztatva.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a reakcióelegy láncátvivő szert tartalmaz. Az ezen a területen alkalmazott szokásos láncátvivő szerek megfelelőek, ilyenek például a dodecil-merkaptán és az etil-merkaptán. Előnyös láncátvivő szer a dodecil-merkaptán. A láncátvivő szer megfelelő mennyiségét a szakmában szokásos módon a szintetizálandó polimer kívánt molekulatömegének megfelelően választjuk meg. A reakcióelegy jellemzően mintegy 0,05 - 1,9 tömegrész láncátvivő szert tartalmaz 100 tömegrész össz-monomerre vonatkoztatva, előnyösebben mintegy 0,1 - 0,8 tömegrész láncátvivő szert tartalmaz 100 tömegrész össz-monomerre vonatkoztatva.
A reakcióelegyet jellemzően egy reaktorba tápláljuk be, és keverés mellett, előnyösen inért gáz atmoszférában, például nitrogéngáz atmoszférában melegítjük az első reakció-hőmérséklet tartományára. Az első reakció-hőmérséklet tartomány határainak megválasztása az alkalmazott iniciátortól függ, és ez a tartomány azt a 100 °C-ig terjedő hőmérséklet tartományt öleli • · « « • ·· «··.*» ·· · · ·· ···· ··
- 14 fel, amely a kiválaszott iniciátor disszociálására hatékony, például 75 - 100 °C hőmérsékletet. Egy előnyös megvalósítási mód szerint az első reakció-hőmérséklet tartomány mintegy 75 95 °C. A reakcióelegyet jellemzően az első reakció-hőmérséklet tartományban tartjuk keverés mellett olyan időtartamon át, hogy az elegyben lévő monomerek kopolimerizálása megvalósuljon, ez például mintegy 2-12 óra időt vesz igénybe.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósítási módja értelmében a reakcióelegy egy részét betápláljuk a reaktorba, az elegyet a reakció-hőmérsékletre melegítjük, majd a hőmérséklet tartása mellett a reakcióelegy visszamaradó részét szabályozott sebességgel beadagoljuk a reaktorba.
A találmány egy előnyös megvalósítási módja szerint a reakcióelegynek mintegy 25 - 60 %-nyi részét betápláljuk a reaktorba, majd az elegyet az első reakció-hőmérséklet tartományába melegítjük. Ezután a reakcióelegy visszamaradó részét keverés mellett, a hőmérsékletnek az első reakció-hőmérséklet tartományban való tartása mellett, mintegy 30 - 180 perc alatt beadagojuk a reaktorba. A reakcióelegy beadagolásának befejezését követően az elegyet a fenti első reakció-hőmérséklet tartományban tartjuk mintegy 4 órán át.
A találmány egy előnyös megvalósítási módja szerint a fenti hőntartási időt követően az iniciátornak egy második, mintegy 0,05 - 1 tömegrész iniciátor/100 tömegrész össz-monomer mennyiségű adagját adagoljuk a reakcióelegyhez.
A találmány egy előnyös megvalósítási módja szerint az iniciátor második adagját a fenti hőntartási időt követően lényegében állandó sebességgel, mintegy 30 - 180 perc alatt ada15 góljuk be a reaktorba, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét egy második hőmérséklet tartományban tartjuk, amely a beadagolt iniciátor gyors disszociálását biztosító, legfeljebb 100 °C hőmérséklet, például mintegy 75 - 100 °C, előnyösen mintegy 75 95 °C hőmérséklet.
Egy másik előnyös megvalósítási mód szerint a polimerizációs iniciátor második adagját ennek a második adagnak több kisebb részletben időszakonként való beadagolásával juttatjuk a reaktorba, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét egy második reakció-hőmérséklet tartományban tartjuk, ahol ez a második reakció-hőmérséklet tartomány az alkalmazott iniciátor gyors disszociálásában hatékony, mintegy 100 °C értékig terjedő hőmérséklet, például mintegy 75 - 100 °C, előnyösen mintegy 75 95 °C.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint az iniciátor második adagja a kezdeti reakcióelegyben alkalmazott iniciátorral azonos, és az első és második reakció-hőmérséklet tartomány azonos. Más megoldás szerint az iniciátor második adagjának összetétele eltérhet a reakcióelegyben kezdetben jelenlévő iniciátorétól, és abban az esetben, ha az iniciátor második adagját kisebb részletekben szakaszosan adagoljuk a reaktorba, ezeknek a kisebb részleteknek az összetétele is eltérhet egymástól. Az iniciátor egyes adagjainak beadagolását követő megfelelő második reakció-hőmérséklet tartomány megválasztása az iniciátor beadagolt adagjainak megfelelő féléletidejétől függő, amint azt az előzőekben leírtuk.
A reakcióelegyet előnyösen mintegy 30 - 180 percig, a polimerizációs reakció lejátszódásáig tartjuk a második reakció• * · · • · · · · ♦ · .
• · · · , · · **·····
- 16 hőmérséklet tartományban azt követően, hogy a polimerizációs iniciátor második adagját beadagoltuk.
A találmány egy előnyös megvalósítási módja szerint a reakcióelegyhez a reakció-hőmérséklet tartása során egy második adag polimerizációs iniciátort, például 100 tömegrész monomerre számítva mintegy 0,1 - 1,0 tömegrész iniciátort adagolunk. Például az iniciátor második adagja betáplálható a reakcióelegybe lényegében állandó sebességgel, vagy külön alrészletek sorozataként. Előnyösen a reakcióelegyet az iniciátor második mennyiségének beadagolását megelőzően mintegy 30 perc és 4 óra közötti időtartamon át az első reakció-hőmérsékleten tartjuk, majd a hőmérsékletet mintegy 75 - 100 °C értéken tartjuk mintegy 30 perc és mintegy 4 óra közötti időtartamon át az iniciátor második adagjának beadagolása után.
A reakció termékeként a találmány szerinti kopolimernek a hígítószerben lévő viszkózus oldatát nyerjük.
Az előzőekben említett kopolimerek mindegyike szokásos módon elegyíthető egy olaj alapanyaggal, például paraffin oldószer semleges olajjal, azaz a kopolimer hozzáadható az olaj alapanyaghoz az adalékanyagnak az olaj alapanyagban készült oldata elkészítésére, így a kívánt viszkozitási jellemzőkkel bíró hidraulika folyadék kompozíciót nyerjük.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti hidraulika folyadék 100 tömegrész olaj alapanyagra számítva mintegy 2-20 tömegrész viszkozitási indexet javító kopolimert tartalmaz.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a kopolimert az olaj alapanyaghoz a hígítószerben lévő kopolimer oldat viszonylag • ·
- 17 besűrített formájában adagoljuk, például olyan oldatként, amely 100 tömegrész kopolimert tartalmaz mintegy 25 - 250 tömegrész, előzőekben leírt polimerizációs eljárásban alkalmazott szénhidrogén oldószerben oldva.
A hidraulika folyadék tartalmazhat más szokásos adalékokat a találmány szerinti viszkozitás! index javító kopolimer mellett, például antioxidánst és kopásgátló adalékokat.
A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be.
1. Példa
Reakcióelegyet készítünk 1046,15 g (85 tömegrész) lauril-mirisztil-metakrilátból (100 % bázis, 97,5-os tisztaságú), 180 g, 15 tömegrész butil-metakrilátból, 1,32 g, 0,11 tömegrész 2,2'-azobisz(2-metil-butánnitril) polimerizációs iniciátorból, 9 9r 0,75 tömegrész dodecil-merkaptán láncátvivő szerből és 1,92 g, 0,16 tömegrész paraffinolajból (100 N olaj).
Hőmérővel, hőmérsékletszabályozóval, keverővei, adagolótölcsérrel, öblítőgáz bevezetővel és öblítőgáz kivezetővel bíró vízhűtéses visszafolyató hűtővel ellátott 2 literes reaktorba 13,8 g, 1,15 tömegrész paraffinolajat töltünk, és a reaktort nitrogénzzal öblítjük.
Ezt követően a reakcióelegy egy részét - mintegy 30 tömeg%-át - a nitrogéngázzal öblített reaktorba töltjük és melegítjük. Ha a hőmérséklet eléri a 95 °C értéket, állandó sebességgel, 60 perc alatt beadagoljuk a reakcióelegy további részét. Az adagolás során a reaktorban a hőmérsékletet 95 °C értéken tartjuk. A reakcióelegy beadagolásának befejezése után a hőmérsékletet keverés mellett 30 percig 95 °C értéken tartjuk.
perces hőntartási időt követően beadagoljuk az iniciá- 18 tor elegy első adagját - 1,32 g, 0,11 tömegrész 2,2'-azobisz(2-metil-butánnitril) és 60 g, 5 tömegrész paraffinolaj -, és a hőmérsékletet további 30 percig 95 °C értéken tartjuk; a reaktorba további 2 adag iniciátort adagolunk, az egyes adagolások között 30 percig 95 °C értéken tartjuk az elegyet.
Az utolsó iniciátor adag beadagolását követően 30 perccel 163,85 g, 13,65 tömegrész paraffinolajat adagolunk a reaktorba a termék elegy hígítására.
Az előzőekben leírt eljárással 1595,5 g polimer oldatot nyerünk, amelynek nyers polimer szárazanyag tartalma 72,86 tömeg%, a monomer konverzió 96,87 %, az ASTM D-445 szerint mért kinematikai viszkozitás 7,63 χ 10-4 m2*s-1 (763 cSt) 100 °C hőmérsékleten mérve, és a nyírási stabilitási index (SSI) az ASTM D-2603 módszerrel mérve 6,5.
2. Példa
Az 1. példában leírt eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy polimerizációs iniciátorként 2,2'-azobisz(2,4-dimetil-pentánnitril)-t alkalmazunk, a reagáltatást 95 °C helyett 80 °C értéken végezzük, és 100,48 g, 15,46 tömegrész olajat adagolunk, így 73,43 % nyers polimer szárazanyagot tartalmazó elegyet nyerünk 99,0 %-os monomer konverzió mellett, a kinematikai viszkozitás 7,03 x 104m2*s“1 100 °C hőmérsékleten, és a nyírási stabilitási index 5,9.
3. Példa
Az 1. példában leírt eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy iniciátorként 1,1’-azobisz(ciklohexánkarbonitril)-t alkalmazunk, a reagáltatást 95 °C hőmérséklet helyett 120 °C-on végezzük, és 100,48 g, 15,46 tömegrész olajat adagolunk, így • ·
- 19 70,6 % nyers polimer szárazanyag tartalmú termékelegyet nyerünk
95,1 %-os monomer konverzió mellett, a kinematikai viszkozitás
5,69 x 10“4 m2.s-1 100 °C hőmérsékleten, és a nyírási stabilitási index 5,5.
4. Példa
Az 1. példában leírt eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy iniciátorként terc-butil-peroktoátot alkalmazunk, a reagáltatást 95 °C helyett 120 °C értéken végezzük, és a további iniciátort a szakaszos beadagolás helyett folyamatosan tápláljuk be a reaktorba, az első 30 perces hőntartási időt követően 1,70 g, 0,17 tömegrész terc-butil-peroktoát 150 g, 15,0 tömegrész olajban készült elegyét adjuk be állandó sebességgel 60 perc alatt, majd a reakció-hőmérsékletet 30 percig tartjuk, ezt követően 135,19 g, 13,5 tömegrész olajat adagolunk, így 72,78 % nyers polimer szárazanyagot tartalmazó termékelegyet nyerünk 98,95 %-os monomer konverzió mellett, a kinematikai viszkozitás 7,49 x 10“4 m2.s-1 100 °C hőmérsékleten, és a nyírási stabilitási index 8,5.
5-16. Példák
Az 5-16. példák szerinti kopolimerek mindegyikét az előzőekben az 1. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy az ott leírttól eltérő iniciátorokat és reakció-hőmérsékletet alkalmazunk.
Az 1-15. példák szerinti kopolimerek előállításához alkalmazott reakcióelegy relatív monomer összetételét és a polimerizációs eljárást, valamint az adott reakciótermék polimer szárazanyag tartalmát az 1. táblázatban foglaljuk össze.
Az 1. táblázatban a monomerek megjelölésére alkalmazott • · rövidítések a következők:
metil-metakrilát (MMA);
butil-metakrilát (BMA);
lauril-mirisztil-metakrilát (LMMA); és sztearil-metakrilát (SMA);
a táblázat eljárás oszlopában megjelölt példa száma annak a példának felel meg, amelynek megfelelő módon állítjuk elő a megfelelő kopolimert, azaz:
1. példa: 2,2'-azobisz(2-metil-butánnitril), 95 °C;
2. példa: 2,2'-azobisz(2,4-dimetil-pentánnitril), 80 °C;
3. példa: 1,11-azobisz(ciklohexánkarbonitril), 120 °C; vagy
4. példa: terc-butil-peroktoát, 120 °C.
1. Táblázat
Kopolimer Eljárás Polimer LMMA/BMA/
(A példa (A példa szárazanyag MMA/SMA
száma) száma) % (tömecr%)
1. 1. 72,86 85/15/0/0
2. 2 . 73,43 85/15/0/0
3. 3 . 70,6 85/15/0/0
4. 4. 72,28 85/15/0/0
5. 3 . 72,20 80/20/0/0
6. 3 . 71,25 75/25/0/0
7 . 3 . 72,72 70/30/0/0
8. 4. 69,47 65/35/0/0
9. 3 . 73,01 65/35/0/0
10. 1. 73,66 75/25/0/0
11. 1. 70,18 70/15/0/15
• · * · · • · · · • · · · ·· ···· ··
- 21 1. Táblázat
(folytatás)
Kopolimer Eljárás Polimer LMMA/BMA/
(A példa (A példa szárazanyag MMA/SMA
száma) száma) % (tömeg%)
12. 1. 75,25 60/15/10/15
13. 1. 74,96 75/0/10/15
14. 1. 74,21 70/0/15/15
15. 3. 73,32 94,8/0/5,2/0
16. 3. 74,13 100/0/0/0
17., 18. példa és Cl. példa
Ismert összetételű (85 tömeg% LMMA/15 tömeg% MMA) kopoli-
mereket állítunk elő a 3., 1., illetve 2. példa szerinti
eljárással, ezt a 2 . táblázatban mutatjuk be.
2. Táblázat
Kompozíció Eljárás LMMA/MMA
(A példa száma) (A példa száma) (tömecr%)
Cl. 3. 85/15
17. 1. 85/15
18. 2. 85/15
19-21. Példák tömeg% LMMA/15 tömeg% MMA/15 tömeg% SMA összetételű kopolimereket állítunk elő a 4. példa szerinti eljárással, azzal az eltéréssel, hogy különböző mennyiségű láncátvivő szert (dodecil-merkaptánt) alkalmazunk. A láncátvivő szer (CTA) alkalmazott mennyiségét, amelyet az LMMA, MMA és SMA monomerek ossz• ·· · • * « · ·· ·*··
-mennyiségének 100 tömegrésznyi mennyiségére vonatkoztatva adunk meg (tömegrész CTA/100 tömegrész monomer), a szám szerinti átlagos molekulatömeget (MWn) és a tömeg szerinti átlagos molekulatömeget (MWw) a 19-21. példákra vonatkozóan a 3. táblázatban adjuk meg. A molekulatömegeket gélpermeációs kromatográfiás eljárással határozzuk meg poli(metil-metakrilát) standard alkalmazásával.
3. Táblázat
A példa száma CTA (tömegrész CTA/100 tömeqrész monomer) MWn MWw
19. 0,25 1,8X1O5 6,64X1O4
20. 0,475 9,7xl04 4,35xl04
21. 0,75 5,1X104 2,22xl04
22. Példa
Az 1-18. példák és a Cl. példa szerinti kompozíciókat tartalmazó hidraulika folyadék készítmények mindegyikét megvizsgáltuk viszkozitási indexük, emulzió szétválásuk, alacsony hőmérsékleten megnyilvánuló kinematikai viszkozitásuk és szűrhetőségük tekintetében.
A viszkozitási index mérésére szolgáló mintákat úgy formáljuk, hogy az 1-18. és a Cl. példa szerinti kompozíciók közül egyet-egyet a kinematikai viszkozitásnak 100 °C hőmérsékleten l,075xl0“5 m2«s-1 értékre való beállításához szükséges mennyiségben (mintegy 10 tömeg%) Sun HPO 100 hidraulika-olajhoz adjuk. Az egyes minták viszkozitási indexét az ASTM D2270-74 eljárással határozzuk meg a 40 °C és 100 °C hőmérsékleten mért ···· ·· ···· ·· ·· ··· ····· • · · * · · ··
- 23 megfelelő kinematikai viszkozitásuk összehasonlításával. Eredményeinket a 4. táblázatban viszkozitási index formájában (VI) mutatjuk be.
Az emulzió szétválás mérésére szolgáló mintákat úgy formáljuk, hogy az 1-18. és a Cl. példák szerinti kompozíciók közül a megfelelőt 10 tömegrész mennyiségben 90 tömegrész olaj alapanyaghoz (Sun HPO 100) adjuk. A minták emulzió szétválását az ASTM D 1401 eljárással vizsgáljuk. A mintául szolgáló anyagból 40 ml térfogatot 40 ml desztillált vízzel emulgeálunk olyan módon, hogy a folyadék elegyet skálával ellátott hengerben keverjük. Az emulziónak szerves és vizes fázisra való válását a keverés megszüntetése után a megfelelő olaj, víz és emulzió rétegek relatív térfogatának követésével jellemezzük. Eredményeinket a 4. táblázatban adjuk meg a keverés megszüntetése után 10 perccel és 30 perccel észlelt ml olaj/ml víz/ml emulzió értékek megadásával.
Az alacsony hőmérsékleten megnyilvánuló kinematikai viszkozitást a hidraulika-folyadéknak alacsony hőmérsékleten való folyási képességével mérjük. Az alacsony hőmérsékleten megnyilvánuló kinematikai viszkozitás mérésére szolgáló mintákat úgy formáljuk, hogy az 1-18., illetve Cl. példa szerinti viszkozitási index javítók közül a megfelelőt egy olaj alapanyag elegybe (65 tömeg% Shell HVI 60 és 35 tömeg% Shell MVIN 40 elegye) adjuk olyan mennyiségben (mintegy 7 tömeg%), amellyel 40 °C hőmérsékleten 32 (± 10 %) mm2/s értékű kinematikai viszkozitást érünk el. Az egyes minták kinematikai viszkozitását az ASTM D 445 eljárással mérjük -30 °C hőmérsékleten (a HVI 60/MVIN 40 olaj alapanyag elegy -30 °C hőmérsékleten szilárd). Eredmé* · « · • · «· nyeinket a 4. táblázatban adjuk meg KV-30 °C (m2«s-1 és cSt) értékként.
A szűrhetőség mérésére a mintákat úgy formáljuk, hogy az 1-18., illetve Cl. példa szerinti viszkozitási index módosítók közül a megfelelőt az alacsony hőmérsékleten megnyilvánuló kinematikai viszkozitás vizsgálatához készített mintában alkalmazott mennyiségnek megfelelő mennyiségben Shell HVI 60 olaj alapanyaghoz adjuk. Az egyes hidraulika folyadék kompozíciók szűrhetőségét a Centre European de Transmission Oleo Pneumatique (CETOP) GB 15.01 D vizsgálati módszere szerint mérjük. Mérjük azt az időt, amely a megfelelő minták 1 literének egy 1,2 mikronos porozitású membránon 8,84 χ 103 kg · m”2 vákuum mellett való szűrődéséhez szükséges (az alapanyagul alkalmazott különféle Shell HVI 60 olajok szűrési ideje mintegy 20 - 25 perc). Eredményeinket a 4. táblázatban szűrési időként (percben kifejezve) adjuk meg.
4. Táblázat
Kompozíció (A példa száma) VI KV(<? -30 °C Szűrési idő (perc) Emulzió szétválás
m2·s_1 (CSt) (ml olaj/ml 10 perc víz/ml emui: 30 perc
1. 152 6,42 χ 10-3 (6420) 10/26/44 31/38/1
2. 153 — (---) 47,5 11/29/40 40/39/1
3. 152 — (---) 57,5 10/24/46 39/36/5
4. 153 — (---) — 3/26/51 41/34/5
5. 150 — (---) — 42/36/2 41/38/1
6. 153 — (---) 49 8/20/52 35/36/9
7. 156 — (---) 39 5/15/60 20/33/27
8. 154 — (---) 45,5 5/10/65 15/27/38
• ·
- 25 4. Táblázat (folytatás)
Kompozíció (A példa száma) VI KV(3 -30 °C Szűrési idő (perc) Emulzió szétválás
2 -1 m* · s x (est) (ml olaj/ml 10 perc víz/ml emui: 30 perc
9. 153 — (---) 43 40/39/1 40/39/1
10. 157 7 x 10-3 (7000) 130 7/9/64 13/17/50
11. 154 — (---) 150 13/15/52 40/36/4
12. 160 4,976 x 10-3 (4976) 75 6/23/51 15/35/30
13. 157 4,2 x 103 (4200) 105 10/10/60 15/20/45
14. 161 3,935 x 10-3 (3935) 97 4/4/72 8/10/62
15. 152 — (___) — 10/14/56 40/37/3
16. 152 — ( —) 86,5 39/40/1 39/40/1
17. 156 — (---) — 22/25/33 35/36/9
18. 157 — (---) — 18/17/45 37/36/7
Cl. 157 — (---) — 4/2/74 20/14/46
HPO 100 90 — (---) --- 40/40/0 —
A találmány szerinti eljárással kapott kopolimerek hidraulika folyadékok adalékaként viszkozitási index javítására alkalmasak. A találmány szerinti eljárással előállított kopolimerek az ilyen folyadékoknak javult emulzió szétválási és szűrhetőségi jellemzőket nyújtanak az egyéb, ismert eljárásokkal előállított viszkozitási index javító adalékokhoz képest.

Claims (15)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás hidraulika folyadékok viszkozitási indexének javítására szolgáló adalékok előállítására, azzal jellemezve, hogy egy olyan reakcióelegyet, amelynek összetevői:
    mintegy 55 - 99,5 % mennyiségben egy vagy több első monomer, amely lehet valamely (8-15 szénatomos alkil)-(met)-akrilát vagy ezek elegye;
    mintegy 0,5 - 45 tömeg% mennyiségben egy vagy több második monomer, amely lehet valamely (1-7 szénatomos alkil)-(met)akrilát vagy (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát és ezek elegye;
    hatásos mennyiségű polimerizációs iniciátor és egy szénhidrogén hígítószer;
    mintegy 75 - 100 °C reakció-hőmérsékletre melegítünk, és a monomerek kopolimerizálásának lejátszódására elegendő időtartamon át ezen a hőmérsékleten tartjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan polimerizációs iniciátort alkalmazunk, amelynek féléletideje az adott reakció-hőmérsékleten mintegy 30 perc alatti.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimerizációs iniciátorként 2,2’-azobisz(2-metil-butánnitril)-t, 2,2'-azobisz(2,4-dimetil—pentánnitril)-t, 1,1'-azobisz (hexánkarbonitril) -t és ezek elegyeit alkalmazzuk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész monomerre számítva 0,05 - 2,0 tömegrész iniciátort alkalmazunk.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal ♦··· «· ·* »· ··· « · » . * .·*;·· ·♦ ·· ♦· ·· ···· ♦·
    - 27 jellemezve, hogy első monomerként lauril-metakrilátot alkalmazunk.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy második monomer(ek)ként
    i) buti1-metakrilátót és/vagy metil-metakrilátot; vagy ii) butil-metakrilát és egy vagy több (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát elegyét, vagy iii) metil-metakrilát és egy vagy több (16-24) szénatomos alkil)-(met)akrilát elegyét, vagy iv) butil-metakrilát, metil-metakrilát és egy vagy több (16-24) szénatomos alkil)-(met)akrilát elegyét alkalmazzuk.
  7. 7. Az 1.-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet az elegy első részletének beadagolása után a reakció-hőmérsékletre melegítjük, majd a reakcióelegy visszamaradó részét a melegítés folytatása mellett szabályozott sebességgel beadagoljuk a reaktorba.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy második adag polimerizációs iniciátort is adagolunk a reakcióelegybe, az adagolást a reakcióelegy hőntartása során végezzük el.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második adag iniciátort a reakcióelegybe
    i) lényegében állandó sebességgel, vagy ii) elkülönített alrészletek sorozataként adagoljuk be.
  10. 10. A 8. vagy 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az iniciátor második adagja 100 tömegrész monomerre ···· ·· ···< »r ··· ···«« • · · * « ·ν ······# «« számítva mintegy 0,1 - 1,0 tömegrész mennyiségű.
  11. 11. A 8-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet mintegy 30 perc és 4 óra időtartamon át az első reakció-hőmérsékleten tartjuk, majd ezután adagoljuk be az iniciátor második mennyiségét, és a reakció-hőmérsékletet ezt követően mintegy 30 perc és 4 óra közötti időtartamon át mintegy 75 - 100 °C hőmérsékleten tartjuk.
  12. 12. Viszkozitási index javító adalék kompozíció hidraulika folyadékokhoz, azzal jellemezve, hogy mintegy 100 tömegrész, az 1-11. igénypontok bármelyike szerint előállított kopolimert és mintegy 25 - 250 tömegrész szénhidrogén hígítószert tartalmaz.
  13. 13. Hidraulika folyadék kompozíció, azzal jellemezve, hogy az olaj alapanyag tömegére számítva mintegy 2-20 tömeg% mennyiségben az 1 - 11. igénypontok bármelyike szerint előállított kopolimert tartalmazza.
  14. 14. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerint előállított kopolimer alkalmazása hidraulika folyadékok viszkozitási indexének javítására.
  15. 15. Egy kopolimer, amelyet az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárással állítunk elő.
HU9401126A 1993-07-23 1994-04-19 Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluids HUT69298A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US9749693A 1993-07-23 1993-07-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9401126D0 HU9401126D0 (en) 1994-07-28
HUT69298A true HUT69298A (en) 1995-09-28

Family

ID=22263672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9401126A HUT69298A (en) 1993-07-23 1994-04-19 Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluids

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6712991B2 (hu)
EP (1) EP0635560A3 (hu)
JP (1) JPH0762372A (hu)
CA (1) CA2121705C (hu)
CZ (1) CZ96194A3 (hu)
HU (1) HUT69298A (hu)
PL (1) PL177484B1 (hu)
ZA (1) ZA942760B (hu)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2168641C (en) * 1995-02-03 2000-03-28 Tetsuya Kitamura Image information encoding/decoding system
CA2261458C (en) * 1998-02-18 2009-02-10 The Lubrizol Corporation Viscosity improvers for lubricating oil compositions
US6124249A (en) * 1998-12-22 2000-09-26 The Lubrizol Corporation Viscosity improvers for lubricating oil compositions
JP3602070B2 (ja) * 2001-06-05 2004-12-15 エヌイーシーコンピュータテクノ株式会社 Ｍｐｏａシステムとそのショートカット通信制御方法、及びショートカット通信制御プログラム
US20040092409A1 (en) * 2002-11-11 2004-05-13 Liesen Gregory Peter Alkyl (meth) acrylate copolymers
US7378379B2 (en) * 2003-06-10 2008-05-27 The Lubrizol Corporation Functionalized polymer composition for grease
US7470381B2 (en) * 2003-07-25 2008-12-30 Rohmax Additives Gmbh Functional fluid and the use thereof
DE102004021717A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Rohmax Additives Gmbh Verfahren zur Herstellung von Schmierfett
DE102004021778A1 (de) * 2004-04-30 2005-12-08 Rohmax Additives Gmbh Verwendung von Polyalkyl(meth)acrylaten in Schmierölzusammensetzungen
JP2006077119A (ja) * 2004-09-09 2006-03-23 Nok Kluber Kk 潤滑油組成物
US20060252660A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Akhilesh Duggal Hydrolytically stable viscosity index improves
JP3987555B1 (ja) 2006-03-28 2007-10-10 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP5467047B2 (ja) * 2007-11-16 2014-04-09 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー ガスツーリキッド水素異性化基材のヘーズ軽減およびろ過性向上のための方法
US8563486B2 (en) 2008-10-07 2013-10-22 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant composition and method for producing same
AU2010279232A1 (en) * 2009-08-07 2012-03-08 Basf Se Lubricant composition comprising alkylethercarboxylic acid
US8802606B2 (en) 2010-08-06 2014-08-12 Basf Se Lubricant composition having improved antiwear properties
JP6077956B2 (ja) * 2013-07-05 2017-02-08 Ｊｘエネルギー株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP6043245B2 (ja) * 2013-07-05 2016-12-14 Ｊｘエネルギー株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
US20150175926A1 (en) 2012-07-24 2015-06-25 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Poly(meth)acrylate viscosity index improver, and lubricating oil composition and lubricating oil additive containing said viscosity index improver
WO2014017558A1 (ja) 2012-07-24 2014-01-30 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
CN104395444B (zh) 2012-07-24 2018-10-16 吉坤日矿日石能源株式会社 聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂、以及含有该粘度指数改进剂的润滑油添加剂及润滑油组合物
CN104411810A (zh) 2012-07-24 2015-03-11 吉坤日矿日石能源株式会社 聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂、以及含有该粘度指数改进剂的润滑油添加剂及润滑油组合物
CN107406789B (zh) 2015-03-20 2020-12-11 三洋化成工业株式会社 粘度指数改进剂、润滑油组合物和润滑油组合物的制造方法
CN109415649B (zh) * 2016-05-18 2022-11-08 路博润公司 液压流体组合物
EP3992271B1 (en) 2019-06-26 2024-08-28 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index-improving composition and lubricating oil composition
CN115885026B (zh) 2020-08-20 2024-06-21 三洋化成工业株式会社 粘度指数改进剂组合物和润滑油组合物
US20230323241A1 (en) 2020-09-14 2023-10-12 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2023554452A (ja) * 2020-12-18 2023-12-27 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 低い残留モノマー含有量を有するアルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびコポリマーを製造する方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA734918A (en) 1966-05-24 Union Carbide Corporation Lubricating oil compositions
GB172697A (en) 1920-09-06 1921-12-06 Albatross Ges Fur Flugzeugunte Improvements in shock-absorbers for aircraft
BE629904A (hu) 1962-03-23
US3166508A (en) * 1963-01-16 1965-01-19 Monsanto Co Hydrocarbon oils of reduced foaming properties
GB1112788A (en) 1967-04-14 1968-05-08 Shell Int Research Lubricant compositions
FR1534501A (fr) * 1967-08-21 1968-07-26 Exxon Research Engineering Co Agents d'amélioration de l'indice de viscosité pour des huiles lubrifiantes et leur procédé de fabrication
US3546097A (en) 1968-12-27 1970-12-08 Texaco Inc Fouling inhibitors and processes for using them
GB1189281A (en) 1969-01-01 1970-04-22 Shell Int Research Copolymers containing Free Hydroxyl Groups
US4146492A (en) * 1976-04-02 1979-03-27 Texaco Inc. Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same
US4330420A (en) 1980-05-13 1982-05-18 Texaco Inc. Low ash, low phosphorus motor oil formulations
DE3339103A1 (de) 1983-10-28 1985-05-09 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Additive fuer schmieroele
ES8605832A1 (es) * 1984-01-30 1986-04-01 Empresa Nac Petroleo Procedimiento de obtencion de aditivos polifuncionales de aceites lubricantes
US5112509A (en) 1988-12-22 1992-05-12 Texaco, Inc. Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver
US5312884A (en) 1993-04-30 1994-05-17 Rohm And Haas Company Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil
US5416162A (en) 1993-09-20 1995-05-16 Rohm And Haas Company Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend
US5817606A (en) 1996-08-08 1998-10-06 Rohm And Haas Company Viscosity index improving additives for phosphate ester-containing hydraulic fluids
US6140431A (en) 1997-02-27 2000-10-31 Rohm And Haas Company Process for preparing continuously variable-composition copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
US6712991B2 (en) 2004-03-30
EP0635560A3 (en) 1995-06-21
PL177484B1 (pl) 1999-11-30
ZA942760B (en) 1995-01-23
CA2121705A1 (en) 1995-01-24
HU9401126D0 (en) 1994-07-28
EP0635560A2 (en) 1995-01-25
CA2121705C (en) 2007-09-18
PL303277A1 (en) 1995-02-06
CZ96194A3 (en) 1995-02-15
US20020123583A1 (en) 2002-09-05
JPH0762372A (ja) 1995-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT69298A (en) Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluids
DE69425019T2 (de) Copolymer, verwendbar als Stockpunktserniedriger für Schmieröl
EP0621293B1 (de) Kammpolymere
EP0744457B1 (de) Schmierstoffadditive
EP0236844B1 (de) Verwendung von additiven für Mineralöle mit stockpunktverbessernder Wirkung
US4677151A (en) Concentrated emulsions of olefin copolymers
US5726136A (en) Multifunctional additive for lubricating oils compatible with fluoroelastomers
EA023072B1 (ru) Композиции полиалкил(мет)акрилатов, свободные от серосодержащих соединений, металлических и галогенированных соединений, с низкой долей остаточных мономеров, способ их получения и их применение
HUT69323A (en) Copolymer useful as viskosity index improving additive for hydraulic fluid
EP0265254A2 (en) Oil additives
JPH07102023A (ja) 粘度指数改良ポリマーブレンド用の相溶化剤
US5112509A (en) Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver
JPH0830099B2 (ja) 潤滑油用添加剤として使用しうる共重合体組成物
EP0711790B1 (en) Dispersant viscosity index improving additive for lubricating oils
RU2653538C2 (ru) Получение полимеров с низкой вязкостью
DE69501564T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines viskositätsindex-verbessernden Copolymer
CN112876625B (zh) 一种聚（甲基）丙烯酸酯类粘度指数改进剂及其制备方法和应用
EP0628060A1 (en) COPOLYMERS OF UNSATURATED FATTY ACID ESTERS, THEIR USE AS VISCOSITY IMPROVERS AND LUBRICANT OIL CONTAINING THESE COPOLYMERS.
EP0523672A2 (de) Copolymere aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäureestern mit Polyoxyalkylenethern von niederen, ungesättigten Alkoholen als Fliessverbesserer für paraffinhaltige Öle
DE69526832T2 (de) Viskositätsindexverbesserungsdispergiermittel für Schmieröle
WO1997049666A1 (de) Fliessverbesserer für erdöl-mitteldestillate
PL150090B1 (pl) Sposób otrzymywania depresatora do o leju napędowego

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee