HUT66545A - High-pressure process for producing polypropylene - Google Patents

High-pressure process for producing polypropylene Download PDF

Info

Publication number
HUT66545A
HUT66545A HU9400744A HU9400744A HUT66545A HU T66545 A HUT66545 A HU T66545A HU 9400744 A HU9400744 A HU 9400744A HU 9400744 A HU9400744 A HU 9400744A HU T66545 A HUT66545 A HU T66545A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
aryl
cycloalkyl
formula
group
Prior art date
Application number
HU9400744A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9400744D0 (en
Inventor
Dieter Littmann
Kaspar Evertz
Rueger Schlund
Thomas Muehlenbernd
Rainer Konrad
Roger Klimesch
Juergen Kerth
Guenther Schweier
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9400744D0 publication Critical patent/HU9400744D0/hu
Publication of HUT66545A publication Critical patent/HUT66545A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

A jelen találmány tárgya eljárás propilén homopolimerjeinek vagy propilén egyéb olefinekkel képezett kopolimerjeinek vagy ezek keverékeinek előállítására.
A propilén homo- és/vagy kopolimerjeinek alacsony nyomáson és Ziegler-katalizátor rendszerek felhasználása mellett történő előállítása például a 351 392 és az A-321 852 számú európai szabadalmi leírásokból ismert. Itt azonban heterogén rendszerekről van szó, a termelékenységek nem kielégítők és a komonomerek megválasztása korlátozott.
A jelen találmány feladat olyan eljárás rendelkezésre bocsátása volt propilén homo- és/vagy kopolimerek előállítására, amnelynek nincsenek meg a nevezett hátrányai.
Ennek megfelelően olyan eljárás találtunk a propilén homopolimer jeinek vagy egyéb olefinekkel képezett kopolimerjeinek előállítására, melynek során a polimerizációt 100-3000 bar nyomáson és 100-330°C hőmérsékleten végezzük és katalizátorként egy metallocén katalizátorrendszert használunk.
Ezzel az eljárással a propilén lineáris homopolimerjeit, illetve line^áris kopolimerjeit nyerjük, amelyeknek rövidláncú elágazásai vannak.
A polipropilénnel kopolimerizálható olefinekként a 3-12 szénatomos, előnyösen 4-8 szénatomos gyűrűs olefinek, diének, különösen 4-10 szénatomos a,űú-diének, mint 1-5 hexadién és 2-10 szénatomos olefinek, előnyösen etilén, butén vagy hexén váltak be, különösen előnyösek az α-olefinek. Ezek az olefinek arilvagy heteroelem-szubsztituenseket, mint sztirol vagy telítetlen • · • · • · · · • · • · · · · • ·· · • ····· • ·· · • · · · · · szilánokat is tartalmazhatnak.
Ezeket a komonomereket általában a propilén mennyiségére számított 0,1-99,9 tömeg%, előnyösen 1-99 tömeg% mennyiségben használjuk fel.
Katalizátorként metallocén katalizátorokat használunk, amelyek aktív komponensként többek között a periódusos rendszer
IV. vagy V. alcsoportjába tartozó fémek, különösen a titán, cirkónium, háfrium, vanádium, nióbium vagy tantál valamely komplex vegyületét tartalmazzák. Itt előnyös módon olyan komplexvegyületeket használunk, amelyekben a fématom ίϊ-kötésekkel kapcsolódik telítetlen, ciklikus szénhidrogénatomokhoz, például ciklopentadienil-, fluorenil- vagy indenilcsoportokhoz. Az előnyös módon használt komplexvegyületeket továbbá az jellemzi, hogy a fématom még további ligandumokkal, mint fluor, klór, bróm vagy jódatommal vagy valamely 1-10 szénatomos alkilcsoporttal, például metil-, etil-propil- vagy butilcsoporttal lehet összekapcsolva. Különösen alkalmas komplexvegyületek ily módon különösen klórt tartalmaznak.
Az előnyös metallocén katalizátor-rendszerek aktív komponensként
a) valamely (I) általános képletű metallocén komplexet tartalmaznak, mely képletben a szubsztituensek jelentése a következő:
M jelentése titán, cirkónium, háfrium, vanádium, nióbium vagy tantálatom,
X jelentése fluor-, klór-, bróm-, jód-, hidrogénatom, 1-10 • · szénatomos alkil-, 6-15 szénatomos aril- vagy -0R6 általános képletű csoport, ahol R8 jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 6-15 szénatomos aril-, az alkilcsoportban 1-10 szénatomos, az arilcsoportban 6-20 szénatomos alkil-aril-, aril-alkil- vagy fluor-alkil-csoport, R1, R2, R2, R4, R8 jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, amelynek a maga részéről egy 1-6 szénatomos alkil-szubsztituense lehet, 6-15 szénatomos aril- vagy aril-alkil-csoport, mimellett adott esetben két szomszédos csoport együtt 4-15 szénatomos telítetlen ciklikus csoportot is képezhet vagy Si(R7)3 általános képletű csoport, ahol R7 jelentése 1-10 szénatomos alkil-,
6-15 szénatomos aril- vagy 3-10 szénatomos cikloalkilcsoport,
Z jelentése X vagy (a) általános képletű csoport, ahol az
R8, R9 , R10, R11, R12 szubsztituensek jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil-csoport, mely a maga részéről 1-10 szénatomos alkilcsoportot, mint szubsztituenst hordozhat, 6-15 szénatomos aril- vagy aril-alkil-csoport, mimellett adott esetben két szomszédos csoport is együttesen 4-15 szénatomos ciklikus csoportot képezhet vagy Si(R42)3 általános képletű csoport, ahol R^2 jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 6-15 szénatomos aril- vagy 3-10 szénatomos cikloalkil-csoport, vagy az R4 és Z csoportok együtt egy -[Y(R14)2n _E- általános képletű csoportot képeznek, mely képletben • ♦ ·
Y jelentése szilícium-, germánium-, ónatom vagy szénhidrogéncsoport, R14 jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 3-10 szénatomos cikloalkil- vagy 6-10 szénatomos árucsoport , n jelentése 1, 2, 3 vagy 4,
E jelentése (b) általános képletű csoport vagy A, ahol A -0-, -S-, >NR^5 vagy >PR^^ csoport és R·^ jelentése
1-10 szénatomos alkil-, 6-15 szénatomos aril-, 3-10 szénatomos cikloalkil-, alkil-aril- vagy SiíR1^^ csoport és r!6 jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 6-16 szénatomos aril-, 3-10 szénatomos cikloalkil- vagy alkil-aril-csoport, valamint
b) valamely nyíltláncú vagy ciklikus, (II) vagy (III) általános képletű alumínium-oxán vegyületet tartalmaznak, ahol
R17 jelentése 1-4 szén atomos alkilcsoport és m jelentése 5-től
30-ig terjedő egész szám.
Az (I) általános képletű metallocén komplexek közül az (la), (Ib) (Ic) és (Id) általános képletűek az előnyösek.
Az (la) általános képletű vegyületek közül különösen azok előnyösek, melyek képletében
M jelentése titán-, cirkónium- vagy háfniumatom,
X jelentése klóratom,
R1, R2, R3, R4 és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
♦ · « ♦
Az (Ib) általános képletű vegyületek közül azok nevezendők előnyösnek, melyek képletében
M jelentése cirkónium- vagy háfriumatom,
X jelentése klóratom,
R1, R2, R3, R4 és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
Si(R7)3 képletű csoport,
R6, R7, R8, R9 és R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy Si(R13)3 csoport
Különösen azok az (Ib) általános képletű vegyületek alkalmasak, melyekben a ciklpentadienil-csoportok azonosak, különösen előnyösek a nem szubsztituált ciklopentadienil-csoportok.
Az (Ic) általános képletű vegyületek közül különösen azok alkalmasak, mely képletben
R1 és R8 jelentése azonos és hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkilcsoport,
R5 és R12 jelentése azonos és hidrogénatom, metil-, etil-, izopropil- vagy terc-butil-csoport,
R2, R3, R9 és Rí8 jelentése a következő:
R3 és R10 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 és R9 jelentése hidrogénatom, és két szomszédos R2 és
R3 szubsztituens, valamint R9 és R18 szubsztituens együttes jelentése telítetlen, 4-12 szénatomos ciklikus csoport,
R14 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport,
M jelentése cirkónium- vagy hafniumatom,
Y jelentése szilícium-, germánium-, ón- vagy szénatom, és
X jelentése klóratom.
Különösen alkalmas komplexvegyületek többek között például, a:
dimetil-szilándiil-bisz(3 -tere-bútil-5-metil-ciklopentadienil)-cirkónium-diklorid, dietil-szilándiil-bisz(3-terc-butil-5-metil-ciklopentadienil)-cirkónium-diklorid, metil-etil-szilándiil-bisz(3-terc-butil-5-metil-ciklopentadienil)-cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(3-terc-butil-5-etil-ciklopentadienil)-cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(3-terc-butil-5-metil-ciklopentadienil)-dimetil-cirkónium, dimetil-szilándiil-bisz (2-metil-indenil) -cirkónium-diklorid, dietil-szilándiil-bisz(2-metil-indenil)-cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(2-etil-indenil)-cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(2-izopropil-indenil)-cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(2-terc-butil-indenil)-cirkónium-diklorid, dietil-szilándiil-bisz(2-metil-indenil)-cirkónium-dibromid, dimetil-szulfid-bisz(2-metil-indenil)-cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(2-metil-5-metil-ciklopentadienil)- -cirkónium-diklorid,
dimetil-szilándiil-bisz (2-metil-5-etil-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(2-etil-5-izopropil-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(2-metil-indenil)-cirkónium-diklorid, dimetil-szilándiil-bisz(2-metil-benzindenil)-cirkónium-diklorid és dimetil-szilándiil-bisz(2-metil-indenil)-háfrium-diklorid.
Az (Id) általános képletű vegyületeknél különösen alkalmasként azok nevezendők meg, melyekben M jelentése cirkónium- vagy hafniumatom,
X jelentése klóratom vagy 1-10 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése szilácium- vagy szénatom, ha n jelentése 1 vagy szénatom, ha n jelentése 2,
R14 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 5-6 szénatomos cikloalkil- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport,
A jelentése -0-, -S-, vagy >NR1^ csoport és
R1, R2, R3, valamint R^ jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 3-10 szénatomos cikloalkil-, 6-15 szénatomos aril- vagy Si(R7)3 csoport.
Az ilyen komplex vegyületek szintézise önmagában ismert módszerekkel történhet, melyek közül előnyös a megfelelő szubsztituált ciklikus szénhidrogén-aminok titán-, cirkónium-, hafnium-, vanádium-, mióbium- vagy tantálhalogenidekkel végzett reakciója.
Megfelelő előállítási eljárásokat ír le például a Journal of ·
Organometallic Chemistry, 369. köt., 359-370. old., 1989.
A metallocén komplexek kationos alakban is lehetnek, mint ezt az A 277 003 és A 277 004 számú európai szabadalmi leírások írják le.
A komplex vegyületen kívül a metallocén katalizátor rendszerek általában még (II) vagy (III) általános képletű olígomer alumíniumoxán vegyületeket is tartalmaznak, ahol R17 jelentése előnyösen metil- vagy etilcsoport és m jelentése előnyösen 10 és 25 közötti szám.
Ezeknek az olígomer alumíniumoxán vegyületeknek az előállítása szokásos módon trialkíl-alumínium oldatának vízzel végzett reagáltatásával történik, és ezt többek között az
A 284 708 számú európai és az A 3 794 096 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások írják le.
Az így nyert olígomer alumíniumoxán vegyületek különböző hosszúságú úgy lineáris, mint ciklikus láncmolekulák elegyéből állnak úgy, hogy m átlagértéknek tekintendő. Az alumíniumoxán vegyületek egyéb fémalkilekkel, előnyösen alumíniumalkil vegyületekkel képezett keverék alakjában is jelen lehetnek.
A találmány szerinti eljárásnál előnyösnek bizonyult a periódusos rendszer IV. és V. alcsoportjának féméi komplex vegyületeit és az olígomer alumániumoxán vegyületeket olyan mennyiségben használni, hogy az alumíniumoxán vegyületből származó alumínium és a periódusos rendszer IV. és V. alcsoportja féméinek komplex vegyúletéből származó átmeneti fématom aránya a 10:1 és 10θ:1 közötti, különösen a 10:1 és 104:l közötti • · • 4 tartományban legyen.
A találmány szerinti eljárásban a katalizátorokat 10-'-tői 10~9-ig terjedő, előnyösen 10 2-től 10 ”-*-ig terjedő mól/1 fém mennyiségben használjuk.
Az eljárás a nagynyomású polimerizáció céljára szokásos módon használt reaktorokban, például keverős reaktorokban hajtható végre.
Előnyösnek mutatkozott, ha a polimerizáció előtt a periódusos rendszer IV. és V. alcsoportja féméinek komplex vegyületeit az oligomer aluminiumoxán vegyületekkel összekeverjük, miáltal egy aktívabb katalizátor rendszer jön létre. Az aktiválási lépés időtartama általában 1-120 perc, előnyösen 10-100 perc. Az összekeverést előnyösen oly módon végezzük, hogy a komplex vegyületet az oligomer aluminiumoxán vegyület valamely iners oldószerrel, például benzollal, toluollal, hexánnal, heptánnal vagy ezek keverékével készült oldatával hozzuk érintkezésbe 0-50°C hőmérsékleten.
A találmány szerinti eljárás úgy hajtható végre, hogy a komplex vegyületekből és oligomer aluminiumoxán vegyületekből álló oldatokat a reaktorba történő táplálás előtt összekeverjük és több helyen tápláljuk be a reaktorba. A polimerizáció végezhető szakaszosan vagy folytonosan. 100 és 3500 bar, előnyösen 500 és 3000 bar, különösen 1000-3000 bar nyomáson és 100-330°C, előnyösen 120-300°C, különösen 120-250°C hőmérsékleten dolgozunk. A tartózkodási idő 20-240, előnyösen 30-120 másodperc.
·· · 4 ··
A találmány szerinti eljárás lényeges előnye abban áll, hogy nagy kitermeléseket érünk el, hogy a komonomer választék igen nagy és rövid tartózkodási idők mellett nagy konverziót és nagy molekulatömegeket érünk el.
Példák
Propilén homopolimer (PP) előállítása
440 mg (le') képletű vegyületet 50 m (36 g, 0,5 mól) alumínium-trimetilből és 10 1 toluolban oldott 290 g 1,53 mólos toluolos metil-alumíniumoxán-oldatból (0,5 mól) készült elegyben oldunk. Levegő- és nedvességkizárás mellett egy folytonosan működő nagynyomású keverős autoklávba 10 m 3/óra propilént és a fentiekben leírt oldatot adagolunk be.
A kísérleti körülményeket és az eredményeket az I.
táblázat szemlélteti.
I. TÁBLÁZAT hőfok nyomás g (Ic')/óra tartózkodási termelékenység Mw (bar) idő (perc) [g PP/g (Ic').h]
149
1510
0,17
1,5
8380
2000 • «
2. példa
Propilén-etilén kopolimerek előállítása
Az 1. példában leírtak szerint jártunk el, de propilén-etilén keveréket polimerizáltunk.
A kísérleti paramétereket és az eredményeket a II. táblázatban állítottuk össze.
II, TÁBLÁZAT hőfok nyomás g (Ic')/óra tömeg% propi- termelékenység Mw (°C) (bar) lén/tömeg% [g PP/g (Ic').h] etilén a gázelegyben

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás propilén homopolimereinek vagy propilén egyéb olefinekkel képezett kopolimereinek vagy ezek keverékeinek előállítására, azzal j ellemezve, hogy 100-3000 bar nyomáson és 100-330°C hőmérsékleten polimerizálunk és katalizátorként metallocén katalizátor-rendszert használunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan metallocén katalizátor-rendszereket használunk, amelyek aktív komponensként
    a) valamely (I) általános képletű metallocén komplexet tartalmaznak, mely képletben a szubsztituensek jelentése a következő:
    M jelentése titán, cirkónium, háfrium, vanádium, nióbium vagy tantálatom,
    X jelentése fluor-, klór-, bróm-, jód-, hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 6-15 szénatomos aril- vagy -OR® általános képletű csoport, ahol r6 jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 6-15 szénatomos aril-, az alkilcsoportban 1-10 szénatomos, az arilcsoportban 6-20 szénatomos alkil-aril-, aril-alkil- vagy fluor-alkil-csoport, R1, R2, R3, R4, R5 jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, amelynek a maga részéről egy 1-6 szénatomos alkil-szubsztituense lehet, 6-15 szénatomos aril- vagy aril-alkil-csoport, mimellett adott esetben két szomszédos csoport együtt 4-15 szénatomos teli14 • · · » ··· • · · ···♦ ·· •· ··· * 9 *· tetlen ciklikus csoportot is képezhet vagy Si(R7)3 általános képletű csoport, ahol R7 jelentése 1-10 szénatomos alkil-,
    6-15 szénatomos aril- vagy 3-10 szénatomos cikloalkilcsoport,
    Z jelentése X vagy (a) általános képletű csoport, ahol az
    R®, R^, R1®, R11, szubsztituensek jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil-csoport, mely a maga részéről 1-10 szénatomos alkilcsoportot, mint szubsztituenst hordozhat, 6-15 szénatomos aril- vagy aril-alkil-csoport, mimellett adott esetben két szomszédos csoport is együttesen 4-15 szénatomos ciklikus csoportot képezhet vagy Si(R13)3 általános képletű csoport, ahol R^® jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 6-15 szénatomos aril- vagy 3-10 szénatomos cikloalkil-csoport, képletű csoportot képeznek, mely képletben jelentése szilícium-, germánium-, rogéncsoport, R^4 jelentése 1-10
  3. 3-10 szénatomos cikloalkil- vagy ónatom vagy szénhidszénatomos alkil-,
  4. 6-10 szénatomos árucsoport , j elentése
    1, 2, 3 vagy 4, j elentése
    -0-, -S-, (b) általános képletű csoport vagy A, ahol A >Nr1® vagy >PR^® csoport és R·'·® jelentése
    1-10 szénatomos alkil-, 6-15 szénatomos aril-, 3-10 szénatomos cikloalkil-, alkil-aril- vagy Si(R16)3 csoport és ·’?:7 • ί *. ϊ ! ·· ···
    ·..· *..· ·..· %.· jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 6-16 szénatomos aril-, 3-10 szénatomos cikloalkil- vagy alkil-aril-csoport, valamint
    b) valamely nyíltláncú vagy ciklikus, (II) vagy (III) általános képletű alumínium-oxán vegyületet tartalmaznak, ahol
    R17 jelentése 1-4 szén atomos alkilcsoport és m jelentése 5-től
    30-ig terjedő egész szám.
HU9400744A 1991-09-12 1992-09-02 High-pressure process for producing polypropylene HUT66545A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4130299A DE4130299A1 (de) 1991-09-12 1991-09-12 Verfahren zur herstellung von polypropylen unter hochdruck

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9400744D0 HU9400744D0 (en) 1994-06-28
HUT66545A true HUT66545A (en) 1994-12-28

Family

ID=6440414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9400744A HUT66545A (en) 1991-09-12 1992-09-02 High-pressure process for producing polypropylene

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0603232B1 (hu)
JP (1) JPH06510808A (hu)
CN (1) CN1061995C (hu)
AR (1) AR248032A1 (hu)
CA (1) CA2118711A1 (hu)
DE (2) DE4130299A1 (hu)
ES (1) ES2085033T3 (hu)
FI (1) FI941139A (hu)
HU (1) HUT66545A (hu)
NO (1) NO302075B1 (hu)
WO (1) WO1993005082A1 (hu)
ZA (1) ZA926925B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5384299A (en) * 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5408017A (en) * 1987-01-30 1995-04-18 Exxon Chemical Patents Inc. High temperature polymerization process using ionic catalysts to produce polyolefins
WO1994000500A1 (en) * 1992-06-26 1994-01-06 Exxon Chemical Patents Inc. Solution phase polymerization process utilizing metallocene catalyst with production of olefin polymers
FI105820B (fi) * 1995-10-10 2000-10-13 Borealis Tech Oy Prosessi propeenin homo- tai kopolymeerien valmistamiseksi
JP3421053B2 (ja) 1995-10-10 2003-06-30 ボレアリス、アクティーゼルスカブ プロピレンホモポリマーもしくはコポリマーを製造する方法
DE19653079A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Basf Ag Verfahren zur Gasphasenpolymerisation von C¶2¶-C¶8¶-Alk-1-enen mittels Ziegler -Natta- oder Metallocen-Katalysatorsystemen
CN1246127A (zh) 1997-02-07 2000-03-01 埃克森化学专利公司 含乙烯基的大分子单体的制备
BR9807672A (pt) 1997-02-07 2000-02-15 Exxon Chemical Patents Inc Composições elastoméricas termoplásticas a partir de copolìmeros olefìnicos
US6153702A (en) * 1997-09-12 2000-11-28 Eastman Chemical Company Polymers, and novel compositions and films therefrom
US6117962A (en) * 1997-12-10 2000-09-12 Exxon Chemical Patents Inc. Vinyl-containing stereospecific polypropylene macromers
DE19903783A1 (de) * 1999-02-01 2000-08-03 Elenac Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter Molekulargewichtsverteilung
WO2002038628A2 (en) 2000-11-07 2002-05-16 Symyx Technologies, Inc. Substituted pyridyl amine ligands, complexes and catalysts therefrom; processes for producing polyolefins therewith
GB0111020D0 (en) * 2001-05-04 2001-06-27 Borealis Tech Oy Process
US8008412B2 (en) 2002-09-20 2011-08-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supersolution conditions
CN101041701B (zh) 2002-09-20 2013-02-27 埃克森美孚化学专利公司 包括丙烯的聚合物及其应用
US7807769B2 (en) 2002-09-20 2010-10-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Isotactic polypropylene produced from supercritical polymerization process
CN101124235B (zh) 2004-07-08 2010-12-15 埃克森美孚化学专利公司 烯烃聚合催化剂体系及其使用方法
US7741420B2 (en) 2004-07-14 2010-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
US8022142B2 (en) 2008-12-15 2011-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin compositions
US8242237B2 (en) 2006-12-20 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process
US8143352B2 (en) 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
US8080610B2 (en) 2007-03-06 2011-12-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Monomer recycle process for fluid phase in-line blending of polymers
WO2008150572A1 (en) * 2007-06-04 2008-12-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization
US7910637B2 (en) 2007-09-13 2011-03-22 Exxonmobil Research And Engineering Company In-line blending of plasticizers with a base polymer
CN101855249B (zh) 2007-09-13 2013-02-13 埃克森美孚研究工程公司 在线生产增塑聚合物和增塑聚合物共混物的方法
US7910679B2 (en) 2007-12-20 2011-03-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers
US8138269B2 (en) 2007-12-20 2012-03-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Polypropylene ethylene-propylene copolymer blends and in-line process to produce them
CN101945942B (zh) 2007-12-20 2012-08-08 埃克森美孚研究工程公司 生产粒料稳定的聚烯烃的在线方法
US8318875B2 (en) 2008-01-18 2012-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom
CH710441A2 (de) 2014-12-02 2016-06-15 Rowak Ag Pulverförmige Zusammensetzungen aus thermoplastischen Kunststoffen und Verwendung der Zusammensetzungen.
CA3159497A1 (en) * 2019-12-03 2021-06-10 Dongcheol Shin Transition metal compound, catalyst composition comprising same, and method for producing olefin polymer using catalyst composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3150270A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln Hochdruckpolymerisation von ethylen
US5055438A (en) * 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
DE3743320A1 (de) * 1987-12-21 1989-06-29 Hoechst Ag 1-olefinstereoblockpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung
DE3929693A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-14 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines polyolefinwachses

Also Published As

Publication number Publication date
NO940873D0 (no) 1994-03-11
FI941139A0 (fi) 1994-03-10
DE4130299A1 (de) 1993-03-18
CN1070654A (zh) 1993-04-07
HU9400744D0 (en) 1994-06-28
ES2085033T3 (es) 1996-05-16
JPH06510808A (ja) 1994-12-01
EP0603232B1 (de) 1996-04-10
DE59205977D1 (de) 1996-05-15
ZA926925B (en) 1994-03-11
FI941139A (fi) 1994-03-10
NO940873L (no) 1994-03-11
WO1993005082A1 (de) 1993-03-18
EP0603232A1 (de) 1994-06-29
AR248032A1 (es) 1995-05-31
CN1061995C (zh) 2001-02-14
CA2118711A1 (en) 1993-03-18
NO302075B1 (no) 1998-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT66545A (en) High-pressure process for producing polypropylene
KR100536961B1 (ko) 신규한 균질 올레핀 중합 촉매 조성물
RU2241717C2 (ru) Каталитические системы и их применение в процессе полимеризации
EP2460834B1 (en) Improved acidic activator-supports and catalysts for olefin polymerization
JP2540451B2 (ja) ポリオレフィン重合用触媒成分
AU760139B2 (en) Supported olefin polymerization catalyst composition
KR100682115B1 (ko) 올레핀 중합 촉매 시스템을 위한 치환 메탈로센 화합물, 그 중간체 및 그 제조 방법
US6380332B1 (en) Activator system for metallocene compounds
JP3088012B2 (ja) メタロセン触媒
EP1214364B1 (en) Catalyst system and process for the polymerization of olefins
EP0789718B1 (en) Catalyst composition and process for the polymerization of an olefin
US6096912A (en) Soluble catalyst systems for the preparation of polyalk-1-enes having high molecular weights
EP0963382B1 (en) Polymerization catalyst systems comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
AU7332398A (en) Method for producing olefin polymers with a higher melting point
HU207739B (en) Process for producing catalyst for polymerizing olefines and process for it's utilizing
EP1401880B1 (en) Metallocene catalysts containing an indenyl moiety substituted at the 4-, 5-, 6- or 7-position by a siloxy or germyloxy group
KR940005680A (ko) 올레핀의 중합용 촉매
EP0553491B1 (en) Catalyst for polymerization of olefins and process for production of olefin polymers
US5457171A (en) Catalyst systems for the polymerization of C2 -C10 -alkenes
JP2005516087A (ja) 重合用触媒活性剤錯体及び重合方法におけるその使用
JPH0733825A (ja) エチレンとプロピレンとの弾性コポリマー類とその製造法
EP1303543A1 (en) A catalyst system and its use in a polymerization process
WO1999021895A1 (en) Process
US5670436A (en) Metallocene compound
EP0741146B1 (en) Catalyst with improved activity for ethylene (co)-polymerization

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary prot. cancelled due to abandonment