HUT60602A - Triazinyl-substituted acrylic acid esters, process for producing such compounds, fungicidal agents comprising such compounds - Google Patents

Triazinyl-substituted acrylic acid esters, process for producing such compounds, fungicidal agents comprising such compounds Download PDF

Info

Publication number
HUT60602A
HUT60602A HU9200865A HU9200865A HUT60602A HU T60602 A HUT60602 A HU T60602A HU 9200865 A HU9200865 A HU 9200865A HU 9200865 A HU9200865 A HU 9200865A HU T60602 A HUT60602 A HU T60602A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
formula
optionally
group
Prior art date
Application number
HU9200865A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9200865D0 (en
Inventor
Peter C Knueppel
Dieter Berg
Stefan Dutzmann
Heinz-Wilhelm Dehne
Gerd Hanssler
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU9200865D0 publication Critical patent/HU9200865D0/hu
Publication of HUT60602A publication Critical patent/HUT60602A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

A találmány tárgya új triazinil-szubsztituált akrilsavészterek, eljárás a vegyületek előállítására, a vegyületeket tartalmazó kártevőirtó készítmények és részben új közbenső termékek .
Ismeretes, hogy bizonyos szubsztituált akrilsav-észterek, mint például a 3-metoxi-2-(2-metil-fenil)-akrilsav-metil-észter fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek [lásd például 178 826 számú európai szabadalmi leírást]. Ezenkívül ismeretes, hogy bizonyos pirimidinek, mint például a 2,4-diklór-5-metil-tiopirimidinil-6-tiocianát szintén fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek [lásd például 4 6562 569 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és a 3 509 437 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot].
Ezenkívül ismeretes, hogy triazinil-oxi-(tio)-akrilsav-származékok herbicid, fungicid és növényi növekedést szabályzó hatást mutatnak [lásd a 409 369 számú európai közrebocsátási iratot].
Ezen ismert vegyületek hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál nem minden felhasználási területen kielégítő teljes mértékben.
Új (I) általános képletű triazinil-szubsztituált akrilsav-észtereket találtunk, ahol
R1 jelentése alkilcsoport,
R2 jelentése dialkil-amino- vagy -O-R5 általános képletű csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N- általános képletű
R6 • · · ·«···· · · · · • · · · · · • ··· ··· · · ··· • · · · · · · · ······· ··· · ··· csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport,
R4 jelentése adott esetben szubsztituált aril- vagy heteroaril-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkil- vagy arilcsoport, és
Y jelentése közvetlen vegyértékvonal, oxigénatom vagy
-CH2-; -CH=CH- vagy -C^C- csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek geometriai izomerek vagy különböző összetételű izomerelegyek formájában fordulhatnak elő. A találmány felöleli a tiszta izomereket is, ugyanúgy, mint az izomer elegyeket.
Azt találtuk, hogy a (I) általános képletű új triazinilszubsztituált akrilsav-észtereket, ahol
R1 jelentése alkilcsoport,
R2 jelentése dialkil-amino- vagy -O-R5 általános képletű csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N- általános képletű
R6 csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport,
R4 jelentése adott esetben szubsztituált aril- vagy heteroaril-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkilcsoport, • · · ····«·· ···· • · · « · • ♦·« ♦ · · ·· · · · • · ····· · ······« ··· · ···
- 4 R6 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkil- vagy arilcsoport, és
Y jelentése közvetlen vegyértékvonal, oxigénatom vagy
-CH2-; -CH=CH- vagy -C=C- csoport és izomerjeit vagy izomer elegyeit úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű szubsztituált ecetsav-észtert - ahol R1, R3, X, Y és R4 jelentése a fenti, (III) általános képletű alkoxi-bisz-(dialkil-amino)-metán-vegyületekkel - ahol r2-1 jelentése dialkil-amino-csoport és
R7 jelentése alkil- vagy cikloalkilcsoport adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és adott esetben egy második lépésben az így kapott (la) általános képletű 3-dialkil-amino-akrilsav-származékokat - ahol
R1, R2-1, R3, R4, X és Y jelentése a fenti híg ásványi savval hidrolizálunk, majd egy harmadik lépésben az így kapott (IV) általános képletű 3-hidroxi-akrilsav-észtert
- ahol
R1, R3, R4, X és Y jelentése a fenti (V) általános képletű alkilezőszerrel - ahol
E1 jelentése elektronvonzó kilépő csoport, és
R5 jelentése a fenti adott esetben hígítószer és adott esetben reakció segédanyag jelenlétében reagáltatunk.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű triazinilszubsztituált akrilsav-észterek jó hatást mutatnak kártevők ellen.
• ··* · ♦ · · · • · · · · · · ······« · · · «
- 5 Meglepő módon az új triazinil-szubsztituált akrilsav-észterek lényegesen jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert akrilsav-észterek, például a 3-metoxi-2-(2-metil-fenil)-akrilsav-metil-észter, vagy a 2,4-diklór-5-metil-tiopirimidinil-6-tiocianát, melyek kémiailag és hatástanilag közel eső vegyületek.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű triazinil-szubsztituált akrilsav-észterek közül előnyösek a zok az (I) általános képletű vegyületek, ahol
R1 jelentése egyenes vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilrészeket tartalmazó dialkil-amino- vagy -0-R5 általános képletű csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom, vagy -N- általános
R6 képletű csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy
1-6 szénatomos alkoxicsoport,
R4 jelentése adott esetben egyszer vagy többször azonos vagy különböző módon szubsztituált 6-10 szénatomos arilcsoport vagy 1-4 azonos vagy különböző heteroatomot, különösen nitrogén-, oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazó heteroaril-csoport, ahol a szubsztituensek lehetnek halogénatom, alkil-, cikloalkil-, alkox-, alkil-tio-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, dioxi-alkilén-, halogén-szubsztituált dioxi-alkilén- vagy adott esetben szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil-, • · · ······· ···· • · · · · · • ··· ··· · · ··· • · ····· · ······· ·«· · ··· fenil-etil-, fenil-etenil- vagy fenil-etinil-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú,
1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy az egyenes vagy elágazó láncban 1-4 szénatomot és az arilrészben 6-10 szénatomot tartalmazó aralkil-csoport,
R6 jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú,
1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben az arilrészben egyszervagy többször azonos vagy különböző módon szubsztituált aralkil- vagy arilcsoport, melyek az alkilrészben 1-6 szénatomot és az arilrészben 6-10 szénatomot tartalmazhatnak, és szubsztituensként az arilrészben az R4-nél megadott szubsztituensek jöhetnek szóba, és
Y jelentése vegyértékvonal, oxigénatom vagy -CH2-, -CH=CHvagy C=C- csoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknél
RÍ jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport,
R2 jelentése az egyes alkilrészekben 1-4 szénatomot tartalmazó dialkil-amino- vagy -0-R5 általános képletű csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -NRö általános képletű csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, • · · · · · · • · · · · · ·
- 7 R4 jelentése adott esetben egy-háromszor, azonos vagy különböző módon szubsztituált fenil- vagy 1 vagy 2 azonos vagy különböző heteroatomot, különösen nitrogén-, oxigénés/vagy kénatomot és 4 - 6 szénatomot tartalmazó heteroarilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór-, brómatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, ciklopentil-, ciklohexil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, metiltio-, etil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, dioxi-metilén-, dioxi-etilén-, tetrafluor-dioxi-etilén-, difluor-dioxi-metilén- vagy adott esetben egy-háromszor azonos vagy különböző módon fluor- vagy klóratommal, metil-, metoxi- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoprot, fenoxi-, benzil-, fenil-etil-, fenil-etenil- vagy fenil-etinil-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil- vagy benzilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil- vagy benzilvagy fenilcsoport, és
Y jelentése közvetlen kötés, oxigénatom vagy -CH2-, -CH=CH- vagy -C=C-.
Egész különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyeknél
R1 jelentése metil- vagy etilcsoport, ·♦ · ·« ···· • · · · * · • ··· ··· · · · ♦ · • · ····· · ···· ··· ··· · ···
R2 jelentése dimetil-amino-, hidroxi-, metoxi- vagy etoxicsoport,
X jelentése -NR6
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport,
R4 jelentése adott esetben egy-háromszor azonos vagy különböző módon szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór-, vagy brómatom, metil-, etil-, terc-butil-, ciklohexil-, metoxi-, etoxi-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, dioxi-metilén-, difluor-dioxi-metilén-, dioxi-etilén-, tetrafluor-dioxi-etilén- vagy adott esetben egyháromszor azonos vagy különböző módon fluor- vagy klóratommal, metil-, metoxi- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-etinil-csoport,
R6 jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy benzilesöpört, és
Y jelentése vegyértékvonal, oxigénatom vagy -CH2-, -CH=CHvagy -C=C- csoportok egyike.
Az itt felsorolt csoportok definíciója megfelelő módon a kiindulási anyagokra és közbenső termékekre is vonatkozik.
A fent felsorolt kombinációk az egyes csoportok előnyös kombinációi. Az egyes csoportokat azonban meg is cserélhetjük egymás között, az előnyös tartományokon belül is.
Az aril, mint olyan vagy összetételben előnyösen fenilvagy naftil-, különösen fenilcsoport lehet.
·· · ·· ···· · ···· ♦ · · · * · • ·«· ··· · · ··· • · ··«*· · ···· ··· ·♦· · ···
- 9 Valamennyi alifás csoport mint olyan vagy összetételben lehet elágazóláncú vagy egyenesláncú, és 1 - 6, különösen 1 4, egész különösen 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó.
A halogénatom előnyösen fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, különösen fluor-, klór- vagy brómatom lehet.
Az előállítási példákon a következő (I) általános képletű triazinil-szubsztituált akrilsav-észtereket említjük meg:
• ·»··♦·· ···· • · · · * · • ··· ··♦ · · ··· • · · ··*· * ······« · · · · · · ·
-ΙΟΙ. Táblázat (I) általános képletű vegyületek
R1 R2 R3 R4 X Y
ch3 och3 H oo -N- 1 ch3 vegyértékvonal
ch3 och3 H H3c+(Z)- -N- 1 ch3 vegyértékvonal
ch3 och3 H H3C0-(Z)- -N- 1 ch3 vegyértékvonal
ch3 och3 H oq -N- 1 ch3 vegyértékvonal
ch3 och3 H -N- 1 ch3 vegyértékvonal
ch3 och3 H -N- 1 ch3 vegyértékvonal
ch3 och3 H H3cq-^3^ -N- 1 ch3 vegyértékvonal
ch3 och3 H -N- 1 ch3 vegyértékvonal
CHg ··♦ • · ·
- 11 1. Táblázat (folytatás)
R1 R2 R3
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
o
Cl o
QCl o
o o-
X Y
-N|
ch3 vegyérték vonal
-NI
ch3 vegyértékvonal
-N- I
1 CH, vegyérték-
□ vonal
-Μ- Ι -C=C-
ch3
-N- 1 -c=c-
ch3
-N- 1 0
ch3
-n- 1 0
ch3
-N- 1 -ch2-
ch3
-N- 1 -CH=CH-
ch3
0 vegyértékvonal
< * · · · 9 9
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
ch3 och3 H
• · 9 • ··· • 9 • 99· ···
- 12 1. Táblázat (folytatás)
vegyértékvonal vegyértékvonal
-N- 1
ch3 vegyérték vonal
-N- 1 Bindung
ch3 vegyértékvonal
-N- |
ch3 vegyértékvonal
-N- |
ch3 vegyértékvonal
·· · ·· »<!♦· 4«··· • · 4 « A· • « * · *·« ··4 · · • · ····· · ··«···· · ·4 ····
Ha például N-[2-(4-fenil)-triazinil]-N-metil-amino-ecetsav-metil-észtert és t-butoxi-bisz(dimetil-amino)-metánt, valamint dimetil-szulfátot használunk kiindulási anyagként, akkor a találmány szerinti eljárás szerinti reakciót az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A (II) általános képletű szubsztituált ecetsav-észterek újak, és a találmány tárgyát képezik. Irodalomból ismert módszerek analógiájára állíthatók elő oly módon, hogy egy (V) általános képletű halogén-szubsztituált 1,3,5-triazin-származékot - ahol
R3, R4 és Y jelentése a fenti és
Hal jelentése halogénatom, különösen klóratom (VI) általános képletű szarkozinsav-észterrel - ahol
R1 jelentése a fenti adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk [lásd például
04 931 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot és az előállítási példát].
A (V) általános képletű vegyületek ismertek [lásd például WO 810 30 20; Aust. J. Chem., 34, 623 (1981); Synthesis 1980, 841] .
A (VI) általános képletű a szerves kémiában ismert vegyületek.
A találmány szerinti eljáráshoz még (III) általános képletű alkoxi-bisz-(dialkil-amino)-metán-vegyületekre is szükség van kiindulási anyagként. A (III) általános képletben r2-1 előnyösen 1-6, különösen 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilrészeket tartalmazó dialkil-amino-csoportot • ·· · • · « · · • «·· <*· · · * « 4 • · ····· · ···· ·♦· ··« · ···
- 14 jelent.
R7 előnyösen szekunder vagy tercier 3-8 szénatomos alkil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, különösen tercbutil- vagy ciklohexil-csoport.
A (III) általános képletű alkoxi-bisz-(dialkil-amino)-metán-származékok ismertek [lásd például Chem. Bér. 101, 4150, (1968); Che m. Bér. 101, 1885-1888 (1968); vagy 23 03 919 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat vagy PCT WO 860 12 04 számú nemzetközi szabadalmi bejelentés] vagy ismert eljárások analógiájára állíthatók elő. A (IV) általános képletű közbenső termékek újak, és szintén a találmány tárgyát képezik.
A találmány szerinti eljárás kivitelezéséhez a harmadik lépésben még (V) általános képletű alkilezőszerekre is szükség van. A (V) képúletben R5 előnyösen az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatos csoportokat jelenti.
E1 jelentése az alkilezőszereknél szokásos kilépőcsoport, előnyösen adott esetben szubsztituált alkil-, alkoxivagy aril-szulfoniloxi-csoport, például metoxi-szulfoniloxi- vagy etoxi-szulfoniloxi- vagy para-toluol-szulfoniloxi-csoport, vagy halogénatom, különösen klór-, bróm- vagy jódatom.
Az (V) általános képletű alkilezőszerek a szerves kémiában ismert vegyületek.
A találmány szerinti eljárás első lépéséhez hígítószerként inért szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak különösen az alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogé•· 9 ♦· ·««« 9 • · · 9 · · • ··· ««· * ♦ ··« • · ♦··· · ··♦···♦ ··« « ·««
- 15 nezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, vagy etilén-glikol-dimetil- vagy -dietil-éter, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon- vagy hexametil-foszforsav-triamid.
Az eljárás első lépésénél előnyösen oldószer nélkül dolgozunk.
A reakció hőmérséklete a találmány szerinti eljárás első lépésében tág határokon belül változhat. Általában -35 és +150, előnyösen 0 és 120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás első lépését csökkentett vagy magasabb nyomáson is végrehajthatjuk. Előnyös az atmoszférikus nyomás.
Adott esetben inért gáz atmoszférát célszerű alkalmazni, például nitrogén vagy argonáramban dolgozunk, általában azonban az első lépést normális atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárás első lépéséhez 1 mól (II) általános képletű szubsztituált ecetsav-észterre általában 1 15 mól, előnyösen 1-12 mól (III) képletű alkoxi-bisz-(dialkil-amino)-metán-vegyületet használunk.
A reakció kivitelezése, az elegy feldolgozása, a termék izolálása ismert módon történik (lásd az előállítási példákat).
A találmány szerinti eljárás második lépésében a hidrolízishez savként valamennyi szokásos szervetlen vagy szerves • •99 •V 9 99 ···· • · · · · <« * ··· 999 · 9··« • · · 9999* *♦·· 9·· 999 9·«·
- 16 sav szóba jöhet. Előnyösen szervetlen ásványi savak, például sósav, kénsav, foszforsav vagy salétromsav, különösen vizes sósav vizes oldatát használjuk.
A találmány szerinti eljárás második és harmadik lépéséhez szintén inért szerves oldószereket használhatunk hígítószerként, különösen alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilén-glikoldimetil- vagy -dietil-éter, ketonok, például aceton vagy butanon, nitrilek, például acetonitril vagy propionitril, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid, észterek, például ecetsav-etilészter, vagy szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid alkalmasak.
A találmány szerinti eljárás 2. lépését különösen poláros hígítószerekkel, például acetonitrillel, acetonnal vagy dimetil-formamiddal hajtjuk végre, adott esetben víz jelenlétében.
A találmány szerinti eljárás 3. épését adott esetben egy kétfázisú rendszerben, például víz/toluol vagy víz/diklórmetán, adott esetben fázisátvivő katalizátor jelenlétében hajthatjuk végre. Ilyen katalizátorra példaképpen említhetők: tetrabutil-ammónium-jodid, tetrabutil-ammónium-bromid, tributil-metil-foszfónium-bromid, trimetil-Ci3/Ci5-alkil-ammóniumklorid, dibenzil-dimetil-ammónium-metil-szulfát, dimetil···· • 9 9 ·· ···· « • · · · · • ··· 0·· « « »·· • · · ···· >
• 999 999 999 9 999
-17C^/Cid-alkil-benzil-ammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-hidroxid, 15-korona-5, 18-korona-6, trietil-benzil-ammónium-klorid, trimetil-benzil-ammónium-klorid vagy trisz-[2-(2-etoxi-etoxi)-etil]-amin.
A találmány szerinti eljárás 3. lépését előnyösen megfelelő segédanyag jelenlétében hajtjuk végre, ilyenek a szokásosan alkalmazott szervetlen vagy szerves bázisok. Előnyösen alkálifém-hidrideket, -hidroxidokat, -amidokat, -alkoholátokat, -karbonátokat vagy -hidrogén-karbonátokat, például nátrium-hidridet, nátrium-amidot, nátrium-hidroxidot, nátrium-metilátot, nátrium-etilátot, kálium-terc-butilátot, nátrium-karbonátot vagy nátrium-hidrogén-karbonátot vagy tercier aminokat, például trietil-amint, Ν,Ν-dimetil-anilint, piridint, N,N-dimetil-amino-piridint, diazabiciklo-oktánt (DABCO), diazabiciklo-nonént (DBN) vagy diazabiciklo-undecént (DBU) használunk.
A reakció hőmérsékletét a 2. és 3. lépésnél tág határok között változtathatjuk, általában -30 és +150 °C, előnyösen -20 és +120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás 2. és 3. lépésében általában atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre a reakciót, azonban ennél alacsonyabb vagy magasabb nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti eljárás 2. lépésének végrehajtásához 1 mól (la) képletű 3-dialkil-amino-akrilsav-észterre általában 1-3 mól, előnyösen 1-2 mól híg ásványi savat használunk.
A reakció kivitelezését, az elegy feldolgozását és a termék izolálását ismert módszerrel hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárás harmadik lépéséhez 1 mól (IV) • · · ······« ···· • · · · * · « ··· ··» · · ··· • · ····· * ···· ··· · · · · · · ·
- 18 képletű 3-hidroxi-akrilsav-észterre általában 1-5 mól, előnyösen 1-3 mól (V) általános képletű alkilezőszert használunk, és adott esetben alkalmazunk még 1-5 mól, előnyösen 1 3 mól reakció segédanyagot.
A reakció kivitelezését, az elegy feldolgozását és a termék izolálását ismert módszerrel végezzük.
Különösen előnyös változat szerint a találmány szerinti eljárás 2. és 3. lépését úgynevezett egyedényes reakcióval a (IV) általános képletű közbenső termékek izolálása nélkül közvetlenül egy reakciólépésben hajtjuk végre. Ennél a változatnál is ismert módon történik a reakció kivitelezése, az elegy feldolgozása és a termék izolálása (lásd az előállítási példákat is).
A hatóanyagok nemkívánatos kártevők ellen alkalmazhatók erős kártevőírtó hatásuknál fogva. Különösen fungicidként alkalmazhatók.
Fungicidként használhatjuk a következő kártevők ellen: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Például megnevezhetünk néhány gomba eredetű megbetegedést, amelyek a fenti megadott fogalmak alá esnek:
Pythium-fajok, pl. Pythium ultimum, Phytophthora-fajók, pl. Phytophthora infestans, Pseudoperonospora-fajok, pl. Pseudoperonospora humuli vagy
Pseudoperonospora cubense,
Plasmopara-fajok, pl. Plasmopara viticola, Peronospora-fajók, pl. Peronospora pisi vagy P. brassicae,
- 19 Erysiphe-fajok, pl. Erysiphe graminis,
Sphaerotheca-fajok, pl. Sphaerotheca fuliginea, Podosphaera-fajok, pl. Podosphaera leucotricha, Venturia-fajok, pl. Venturia inaequalis, Pyrenophora-fajok, pl. Pyernophora teres vagy P. graminea, (konídiumforma: Drechslera, Szín.: Helminthosporium), Cochliobolus-fajok, pl. cohcliobolus sativus, (konídiumforma:
Drechslera, Szin.: Helminthosporium),
Uromyces-fajók,
Pl.
Uromyces appendiculatus,
Puccinia-fajok,
Pl.
Puccinia recondita,
Tilletia-fajok,
Pl.
Tilletia caries,
Ustilago-fajok,
Pl.
Ustilago nuda vagy Ustilago avenae,
Pellicularia-fajok, pl. Pellicularia sasakii,
Pyricularia-fajok, pl. Pyricularia oryzae,
Fusarium-fajok, pl. Fusarium culmorum,
Botrytis-fajok, pl. Botrytis cinerea,
Septoria-fajok, pl. Septoria nodorum, Leptosphaeria-fajok, pl. Leptosphaeria nodorum, Cercospora-fajok, pl. Cercospora canescens, Alternaria-fajok, pl. Alternaria brassicae, Pseudocercosporella-fajók, pl. Pseudocercosporella herpotrichoides.
A hatóanyagokat a szükséges koncentrációkban növényi betegségek ellen használhatjuk, méghozzá a föld feletti növényi részek, a vetőmag és a talaj kezelése révén.
A hatóanyagokat sikeresen alkalmazhatjuk gabonabetegségek, például árpa lisztharmat (Erysiphe graminis) vagy árpa barna .··. : ·· :♦·· t :··· • ·*· ··· ♦ · ··· * * *···*♦··*
- 20 levélfoltosság (Cochliobolus sativus) vagy alma varasodást (Venturia inaequalis) vagy rizsbetegségek (Pyricularia oryzae) ellen. Kiemeljük a jó in vitro hatást. A (II) és (IV) képletű intermedierek is jó fungicid hatást mutatnak. Hatnak még Leptosphaeria nodorum, búza lisztharmat, pyrenophora teres és Fusarium nivale ellen, főleg gabonában és Phytophtora ellen.
A hatóanyagok még levélinszekticid hatást is mutatnak.
A hatóanyagokat fizikai és kémiai tulajdonságaik függvényében a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenzióvá, porrá, habbá, péppé, oldható porrá, granulátummá, aeroszollá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és hőköd-készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző szereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy • · t • · ♦ · · metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolaj frakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy xilolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutilketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotuak, így aeroszol hajtógázok, például halogénszénidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, aluminium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztekből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionogén és anionos emulgeátorokat, például polioxietilén-zsirsav-észtert, polioxi-etilén-zsiralkohol-éter, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, például tojásfehérjehidrolizátumot, diszpergálószerként alkalmazhatunk például lignin-szulfitlugot és metil-cellulózt.
• · • · · · » · • ·»· · ·· ·· · · · • · *···· · ···· ··· · ·· * · · ·
- 22 A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboximetil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex formájú polimerek, például gumiarábikum, polivinil-alkohol, polivinil-acetát és természetes foszfolipidek, például foszfolipidek, például kefalinok, lecitinek és szintetikus foszfolipidek és ásványi és növényi olajok.
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azaspiro[4,4]nonán-4-on-fémftalo-cianon-szinzékek és nyomelemek, például vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cinksók is felhasználhatók.
A hatóanyagokat a szokásos módon formulázhatjuk. A kereskedelemben forgalomban lévő készítmények hatóanyag-tartalma széles tartományon belül változhat. Az alkalmazási forma hatóanyag-koncentrációja 0,01-95 %, előnyösen 0,09-90 t%.
A találmány szerinti előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formázhatjuk, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel és trágyával és herbiciddel.
A hatóanyagokat vagy a formulázott alakjukban vagy a még további hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, szuszpenziókban, permetporokban, pazstákban, oldható porokban, porozószerekben vagy granulátumokban alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, permetezés, fecskendezés, porozás, habosítás, szétkenés, szórás, ULV-eljárással, talajba fecskendezéssel is kijuttathatjuk a hatóanyagot és a vetőmagot is kezelhetjük.
• · • « * • · · · * · • ··· ··· · · ·«· • · ····· · ··«···* ··· · ···
- 23 A hatóanyagok koncentrációja a növényi részek kezelésénél tág határok között változhat. Általában 0,0001-1, előnyösen 0,001-0,5 tömeg% között lehet.
Vetőmag kezelésénél általában 0,001-50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01-10 g a szükséges hatóanyag-mennyiség.
A talajkezelésnél 0,00001-0,1, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% szükséges a hatás helyén.
Az alábbi példákkal a találmány további részleteit szemléltetjük a vegyületek előállítása és alkalmazása szempontjából .
Előállítási példák
1. Példa (1) képletű vegyület
3,5 g, 0,011 mól 2-{N-[4-fenil-l,3,5-triazin-2-il]-N-metil-amino}-3-dimetil-amino-akrilsav-metil-észter 350 ml acetonnal készített elegyéhez először 350 ml vizet, majd 11,2 ml, 0,022 mól 2 n sósavat adunk, és ezt követően az elegyet 8 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután az acetont ledesztilláljuk, a vizes oldatot semlegesítjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist bepároljuk, a maradékot felvesszük 100 ml dimetil-formamidban, 2,5 g, 0,021 mól kálium-karbonáttal és 3,2 g, 0,026 mól dimetil-szulfáttal elegyítjük, és 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. A feldolgozáshoz az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot etil-acetáttal és vízzel kirázzuk. A szerves fázist bepároljuk, a maradékot kovasavgélen kromatografáljuk. Futtatószerként etil-acetátot használunk.
• · • · • · · « 4 · • ··« ··· · · ··· • · «*··« · ·*····* ··· * ···
- 24 2,8 g, 83 % 2-{N-[4-fenil-l,3,5-triazin-2-il]-N-metil-amino}-3-metoxi-akrilsav-metil-észtert kapunk, amely 98 - 101 °C hőmérsékleten olvad.
2. Példa (2) képletű vegyület
6,6 g, 0,025 mól N-[4-fenil-1,3,5-triazin-2-il]-N-metil-glicin-metil-észterhez 5 g, 0,286 mól terc-butoxi-bisz-(di-metil-amino)-metánt adagolunk. 16 óra hosszat keverjük 80 °C hőmérsékleten, majd az elegyet vízre öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szárított etil-acetát fázisokat bepároljuk.
6,5 g, 83 % 2-{N-[4-fenil-l,3,5-triazin-2-il]-N-metil-amino}-3-dimetil-amino-akrilsav-metil-észtert kapunk világosbarna olaj formájában.
Az 1. és 2. példa analógiájára és a fenti leírásban közölt adatok figyelembevételével a 2. táblázatban felsorolt (I) általános képletű végtermékeket kapjuk:
t ♦ ·
•Ή ro _z o •H 4->
n ro h ll. ro co x
CJ X
Táblázat
·.
N LA o o N.
u CO N N CO
o «* •K «* * *
in ·· CO ·· ΓΌ ·· co ·· co ·· CO
tH * * * * *
V-H X z-s ρζ ·. *>» X ·. X λ
1 £ in K 2 N £ N N. £ OJ *< £ sO N
O X θ' ω Z <5· O X o Φ z 2 Ch O
o I * ·* 1 * * 1 * * 1 * 1 ·>
X CJ co X cn co X CJ co X co co X N CO
w II r< II rt II w II II
tH •o «0 <O M5
u
rH 00 C ι—I CO c
c o o
ω > _Y > c _y
ι-1 '03 ω 'cd
-H -P rH -p
CD P -Η p
> '03 CD 'CD
K. ι > >>
1 >J CD N 03
Ό CD :o 03
-Sí > v *>
co rH
c ro
o c
> CD
_Y >
c '03 C -Y
CD -P 03 '03
i-H M rH Ή
-P '03 -P p
CD 03 '03
> 03 > >>
N 03 N CD
:o > :o 03
_Y >
rH CO C O > r-1 CO c o >
C _Y C _Y
03 '03 03 '03
r-! -P r-H -P
-H p -P P
CD 'CD CD '03
> >1 > >>
N O) N CD
:O 03 :o C3
_Y > _Y >
ro x
ro I x z—o
X X X X X X
CJ ej CJ
ro —· co co
X CO X co X ro
CJ X o X u X
o o o o o o
S.Z
z z z
co X u co X u co X u ro X υ ro X u to X u
co in o N. co
CM Q_ ·*·
Λ ·
- 26 •A co D
-- co
Fizikai co Ο
CO
o N.
in i
in
O ’f ·» ·· cd *
a ·* Σ N co Z ο ό i - «
X n cd w II <-o
c λ: c C DC C _sí 1 C _£ 1 C v
UJ 'UJ cd 'CD CD 'CD cd '0) ω CD CD 'CD
i—1 +-» Ή u □ 'CD i—1 1-1 -H ω -H í-l 'CD rH r-i -H -r» P-l Jj 'CD rH i-H X_? 4-» CD f—H r—1 -H -Η f-l 3 'CD r-H *—i -P -p ρ ' ’2D r—i
27* CD > >> co > >-. ro > >S co > >> CO 2> CO
?< CD C CD c N CD C ; v CD C i’-' CD C : CD C
D CD _Z > o > 12 > o > 'CD CD O DsC > > Λ2 CD O > > : J CD CD > > :C CD O -Y > >
X X X X X X
OJ N CJ
cd Π) cd
X cd X CD X CD
o X o X o X
o o o ω o o
z z z
« « • ·····» 4
- 27 Fizika adatok tn x
tM
X
Cl
o θ'
Ό1 cn
·> *
tn co
u u
o o ♦ ·* *“> • ·»
CO 0i in CO ω N
cn cn .. (Λ sO o ·· sO
wH * · ·* cn * *
1 1 X CM cn θ' X N cn
o ’J Σ Σ
o o o Z II ·· Z II
N N 1 1
cn cn X *o _ Xx
ó’
C C tó c C C
ω Ό CU '0J CD •1) CD '-CD 03 <D
r—1 -H rH +> ν’ t—* Ή r—1 -H
-lj ς_) Ή Ll <—1 -Η '-I 4->
Ό 'CD ι—1 CU Ό r—: ‘Ό *—1 ·Ό rd QJ 'Qj ι-H
CD > >, CD > >> CD > >ϊ ;o > >> CD
N O) C N CD c j — N θ')
;o ω o :o ω c? • > £ O :o :1J □ :q ΪΓ 5
> > tó > > > > > > tó > >
cn ι X z— u cn X o o cn X u in
cn cn tn cn
ι X ι X ι X l X
Z— u z— u z— ω Z— U
ι ι t
(M CM cn
<—* Η»
cn cn cn
X cn X
u o •Τ' u
ΰ 1«/
z z ο z
tn
X tn tn tn
u •r X X
ΰ u u
• ♦ ··· «
- 28 • · · · · · • ·»· ♦♦· · · ♦·· • · · ···« · ····«*« ··· · ··· ··—I ro 24 zz o •H +»
N ro •H -D Ll_ CO
(Λ N ··. sű N ··. θ' •s .. ffs * · t'x <43 ·< cd N .. cs * «
N cd «» * cn
N ·· cd ·» cd .. Cs «» n *
* ·» * X n X N X N
X d X N ♦ Σ Σ o 2,
Σ LD Σ co Z II N. z ii Z ii
Z II K Z II 1 «» 1 1
1 1 «t X'-O cd X «ο cd X«-o
X ‘-o n X*o cn ▼H r< ~
**
u
III
co c o > 24 'CD 4->
c
CD •DJ > N :o 24
>, CD
CD >
cd
X cd • x z— u
Táblázat (folytatás)
CHn 3,36; 3,90)
X/ u cd
r—1 X
CÜ í—1 i“4
c CÜ CÜ
r· c Q
> o o
_£ > >
C Ό c jé C JÉ
ω -η CD 'CD CD 'CD
rH í-| r-4 -H i—í 4-»
-P 'CD -P Í-í 4-> P
CD >> CÜ 'CD CD 'CD
> Q) > >> > >3
N CD N C) N O
:0 > :o ω :o m
JÉ JÉ > JÉ >
n n
i X i X t
Z— u Z—u Z—
cn
X X X X X X
M N CD
cd <«» z-.
N X cd CD CD
X u X CD X X
o o X u CJ
u
z o z z
cd CD
K X X m CD CD
u o X X X
υ o o
N CD o tH N CD V
N N N N N
Q_
44 ♦··· 4 •H ro •Ή
N
-Sí O •P
Cü ro
<>· o
K tH • s <b
• > sű (b •M Cb N 4* N ·»
N o • r-l * ·. <0 cn .. cn cn
.. o cn .. q> cn ·. Ch cn * 4« * •
* ' * ·> * ·» X N • X cn •
K N *» X n 4¼ X N • Σ cn Σ N
Σ o Σ cn Σ in Z II cn Z II N
z ii Z II N Z II cn 1 ·» 1 4»
1 M 1 4* 1 X«o cn χκ cn
X*o D X«-o cn X*O cn
w r< ~ r<
CD rH rH
c —1 r—1 C o CD c cn
CD ro CD > o o
f-1 c C JÉ > >
P o o C MD z _z C -Z
(D > CD -P CD 'CD CD 'CD
> ω C Ώί ω 'cd ι-H P -P 'CD r-H -P -P P -P -P P
N P r—1 -H CD >> CD 'CD CD 'Qj
:o P +·» Q > D) > >> > >
_Y CD CD 'CD N! CD N LO N C.
> >> :□ > ‘ :o CD :O cd
Q) CD N □) :o cd _£ ..- > _Y >
> Dsí >
Π cn n n Γ3
1 X i X i X 1 X 1 X
z— u Z— U Z— u Z— ω Z— O
I Ilii
Táblázat (folytatás)
N tz • r—I
ΓΜ O_
X X X I X
N N
z~s«
cn cn
X cn cn X cn
cd X X cd X
cd CD u
z o O z o
cn cn
X X cn cn cn
CD CD X X X
CD CD CD
in Ό N eo
N N N N N
•^4 ro γ _Y o —ι -p
N ro •Η Ό u_ ro cn z
N
r-1 CO
CN N ««
o «« ·- cn cn
·. CN cn *
* * Z n
z N «« X CN
X co z II Ό
z II in 1 *
1 X *o cn
cn
r—1 (—4
ra CD
c C
c o o
ω j; >
C
ι—1 'Q3 (D CD
-H -H t—1 4-5
cd -H U o o
> 'SP ω 'QJ
•o m > >N N CD
•O 03 :o ω
Y > >
cn ι X Z—ω
cn cn cn cn
X ι X ι X ι X
Z—u Z— o z— u Z— o
II II
Táblázat (folytatás) oj
N ω f—ι □-
cn cn cn n cn
X X X X X
o u u u u
o o o o o
cn tn tn tn cn
X X X X X
o o o u u
o ^4 CSJ cn
cn cn cn tn cn
Táblázat (folytatás) ·· 9 ·· ···· ·♦··« • · · « · · • ··· ··· ··♦·· • · · ···· · ·«·· ♦·· «·· ···· ro
N •rH
Lu
C -H cv TZ π
u
Γ0 co co co co co
X X X X X X
u u u o u u
o o o o o o
co co co co co co
X X X X X X
u o u u u u
in O K CO o
co CD CO CO co
ro Δί •Ή
N •H Li_ δ: □
4-» ro d ro
Táblázat (folytatás)
Π tn tn n n n
X X X X X X
u u u u u U
o o o o o o
n cn n n M n
X X X X X X
u o u o o u
Jxí
O -P
CD Ό
CD
CD -X Ή
N •Ή Li_
Táblázat (folyt.
ppm-ben
D cn tn -H CD ω E
I X X <r
u u υ O
o o o £ ro
·· · ·· ···· · ···· • · · · * · • ··· ··· · · ··· • · ♦ ···· * ···* ··· ··· · ·««
A kiindulási vegyület előállítása
II-l. Példa (3) képletű vegyület
17,5 g, 0,092 mól 2-klór-4-fenil-l,3,5-triazin 200 ml dioxános elegyéhez 25,5 g, 0,183 mól szarkozinsav-metilészterhidrokloridot és 27,7 g, 0,274 mól trietil-amint adagolunk, és a reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. A feldolgozáshoz vízzel elegyítjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szárított etil-acetátos fázisokat vákuumban bepároljuk, a maradékot kovasavgélen kromatografáljuk, futtatószerként etil-acetát és hexán 1:3 arányú elegyét használjuk.
13,7 g, 58 % N-[ (fenil-2-1,3,5-triazinil)-N-metil]-glicin-metil-észtert kapunk, amely 71-73 °C hőmérsékleten olvad.
Alkalmazási példák
Az alábbi alkalmazási példákban összehasonlító anyagként az (A) képletű és a 178 826 számú európai szabadalmi leírásból ismert 3-metoxi-2-(2-metil-fenil)-akrilsav-metil-észtert és a 4 652 569 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert (B) képletű 2,4-diklőr-5-metil-tiopirimidinil-6-tiocianátot használjuk.
A Példa
Erysiphe-teszt (árpa)/védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Az adott mennyiségű oldószert összekeverjük a permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges 1 tömegrész ható• · • ·· ···« · • · · · * · • ··· ·4· · · ··· · ····· · *··· ··· ··· · ···
- 35 anyagmennyiséggel és emulgeátorral és a koncentrátumot a fent nevezett adalékokat tartalmazó vízzel hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat harmatnedvesre permetezzük a készítménnyel. A permetlé megszáradása után a növényeket beporozzuk Erysiphe graminis f. sp. hordei spórákkal.
A növényeket melegházban 20 °C hőmérsékleten és 80 % relatív levegő nedvességtartalom mellett tartjuk, hogy elősegítsük a lisztharmat pusztulák kifejlődését.
nappal az oltás után kiértékeljük az eredményeket.
hatásfokkal jobb hatást mutat a technika állásánál például az 1. és 5. példa terméke.
A. Táblázat
Eryspihe-teszt (árpa)/védőhatás
Hatóanyag Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában a permetlé 25 ppm hatóanyag koncentrációja mellett
(A) képletű ismert vegyület 50
(B) képletű ismert vegyület 0
(1) képletű vegyület 100
(5) képletű vegyület 100
• · ·*.»·· * ···· ··· ··« * ···
B Példa
Cochliobolus sativus-teszt (árpa)/védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Az adott mennyiségű oldószert összekeverjük a permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges 1 tömegrész hatóanyagmennyiséggel és emulgeátorral és a koncentrátumot a fent nevezett adalékokat tartalmazó vízzel hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat harmatnedvesre permetezzük a készítménnyel. A permetlé megszáradása után a növényeket bepermetezzük Cochliobolus sativus konidium szuszpenzióval. A növények 48 óráig 20 °C hőmérsékleten 100 % relatív levegő nedvességtartalmú inkubáló kamrában maradnak.
A növényeket 20 °C-os és 80 % relatív nedvességtartalmú melegházba helyezzük.
nappal a beoltás után értékeljük az eredményeket.
A teszt során a 3. példa terméke mutat jobb hatást, mint a technika állásából ismert vegyületek.
C Példa
Venturia-teszt (alma)/védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Az adott mennyiségű oldószert összekeverjük a permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges 1 tömegrész hatóanyagmennyiséggel és emulgeátorral és a koncentrátumot a fent nevezett adalékokat tartalmazó vízzel hígítjuk.
A permetlével csuromvizesre permetezzük az almapalán37 ·' tákat. A növényeket 24 óra hosszat 100 %-os relatív nedvességtartalmú üvegházban hagyjuk. A permetlé megszáradása után az almavarasodást okozó vizes konidium szuszpenzióval (Venturia inaequalis) beoltjuk a növényeket és 1 napig 100 %os relatív nedvességtartalom mellett 20 °C-os kamrában inkubáljuk.
A növényeket 20 °C hőmérsékleten melegházban 70 %-os relatív nedvességtartalom mellett tartjuk. 12 nappal a beoltás után kiértékeljük az eredményeket.
A technika állásához képest az alábbi előállítási példák termékei mutatnak többlethatást: 1, 7, 9, 11 és 13.
D Példa
Pyricularia-teszt (rizs)/védőhatás
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Az adott mennyiségű oldószert összekeverjük a permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges 1 tömegrész hatóanyagmennyiséggel és emulgeátorral és a koncentrátumot a fent nevezett adalékokat tartalmazó vízzel hígítjuk.
A permetlével csuromvizesre permetezzük a palántákat. A permetlé száradás után a növényeket Pyricularia oryzae vizes szuszpenziójával oltjuk be. Ezután a növényeket 100 %-os relatív levegő nedvességtartalomnál, 25 °C-os melegházba helyezzük.
nappal a beoltás után értékeljük az eredményeket.
A technika állásához képest például az 1., 3. és 5.
példák termékei mutatnak lényeges többlethatást.

Claims (8)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű akrilsav-észterek - ahol
    R1 jelentése alkilcsoport,
    R2 jelentése dialkil-amino- vagy -0-R5 általános képletű csoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N- általános képletű
    R6 csoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport,
    R4 jelentése adott esetben szubsztituált aril- vagy heteroaril-csoport,
    R5 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkilcsoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkil- vagy arilcsoport, és
    Y jelentése közvetlen vegyértékvonal, oxigénatom vagy
    -CH2-; -CH=CH- vagy -C>C- csoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol
    R1 jelentése egyenes vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilrészeket tartalmazó dialkil-amino- vagy -0-R5 általános képletű csoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom, vagy -N- általános
    R5 képletű csoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy • Μ.
    • · · · > » • «·· ·*· · · ··· • · · ···· · ····««* · · · · · · ·
    - 39 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
    R4 jelentése adott esetben egyszer vagy többször azonos vagy különböző módon szubsztituált 6-10 szénatomos arilcsoport vagy 1-4 azonos vagy különböző heteroatomot, különösen nitrogén-, oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazó heteroaril-csoport, ahol a szubsztituensek lehetnek halogénatom, alkil-, cikloalkil-, alkox-, alkil-tio-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, dioxi-alkilén-, halogén-szubsztituált dioxi-alkilén- vagy adott esetben szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil-, fenil-etil-, fenil-etenil- vagy fenil-etinil-csoport,
    Rb jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy az egyenes vagy elágazó láncban 1-4 szénatomot és az arilrészben 6-10 szénatomot tartalmazó aralkil-csoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben az arilrészben egyszervagy többször azonos vagy különböző módon szubsztituált aralkil- vagy arilcsoport, melyek az alkilrészben 1-6 szénatomot és az arilrészben 6-10 szénatomot tartalmazhatnak, és szubsztituensként az arilrészben az R4-nél megadott szubsztituensek jöhetnek szóba, és
    Y jelentése vegyértékvonal, oxigénatom vagy -CH2-, -CH=CHvagy C=C- csoport.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti vegyületek - ahol
    R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, •
  4. 4 4« ··· í e • 4· ·♦ »«* ·
    R2
    X
    R3
    R4
    R2
    X
    R3
    R4 szék- vagy terc-butil-csoport, jelentése az egyes alkilrészekben 1-4 szénatomot tartalmazó dialkil-amino- vagy -0-R5 általános képletű csoport, jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -NR6 általános képletű csoport, jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, jelentése adott esetben egy-háromszor, azonos vagy különböző módon szubsztituált fenil- vagy 1 vagy 2 azonos vagy különböző heteroatomot, különösen nitrogén-, oxigénés/vagy kénatomot és 4 - 6 szénatomot tartalmazó heteroarilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór-, brómatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, ciklopentil-, ciklohexil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, metiltio-, etil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, dioxi-metilén-, dioxi-etilén-, tetrafluor-dioxi-etilén-, difluor-dioxi-metilén- vagy adott esetben egy-háromszor azonos vagy különböző módon fluor- vagy klóratommal, metil-, metoxi- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoprot, fenoxi-, benzil-, fenil-etil-, fenil-etenil- vagy fenil-etinil-csoport, jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil- vagy benzil·« V «« «««· 99»·
    9 9 9 9 ·· • ··· i·· · ···« • 99 99999 ···· 999 9·9 ·99·
    < csoport, R6 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil- vagy benzilvagy fenilcsoport, és Y jelentése közvetlen kötés, oxigénatom vagy -CH2-, -CH=CH- vagy -C=C-. 4. Az 1. igénypont szerinti vegyületek - ahol R1 jelentése metil- vagy etilcsoport, R2 jelentése dimetil-amino-, hidroxi-, metoxi- vagy etoxi- csoport, X jelentése -N- R6 R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, R4 jelentése adott esetben egy-háromszor azonos vagy különböző módon szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór-, vagy brómatom, metil-, etil-, terc-butil-, ciklohexil-, metoxi-, etoxi-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, dioxi-metilén-, difluor-dioxi-metilén-, dioxi-etilén-, tetrafluor-dioxi-etilén- vagy adott esetben egyháromszor azonos vagy különböző módon fluor- vagy klóratommal, metil-, metoxi- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-etinil-csoport, R6 jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy benzilcsoport, és Y jelentése vegyértékvonal, oxigénatom vagy -(¾-, -CH=CH-
    ···► ·· ν ·· «·«· « • · « 4 · « ··· ♦·· · ♦ • · · ···· ···· ··· ·*· ·
    - 42 a *
    4 vagy -C>C- csoportok egyike.
  5. 5. Eljárás a (I) általános képletű akrilsav-észterek R1 jelentése alkilcsoport,
    R2 jelentése dialkil-amino- vagy -0-R5 általános képletű csoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N- általános képletű R6 csoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport,
    R4 jelentése adott esetben szubsztituált aril- vagy heteroaril-csoport,
    R5 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkilcsoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkil- vagy arilcsoport, és
    Y jelentése közvetlen vegyértékvonal, oxigénatom vagy
    -CH2-; —CH=CH- vagy -C=C- csoport előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű szubsztituált ecetsav-észtert - ahol R1, R3, X, Y és R4 jelentése a fenti, (III) általános képletű alkoxi-bisz-(dialkil-amino)-metán-vegyületekkel - ahol r2-1 jelentése dialkil-amino-csoport és
    R7 jelentése alkil- vagy cikloalkilcsoport adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és adott esetben egy második lépésben az így kapott (la) általános képletű 3-dialkil-amino-akrilsav-származékokat - ahol *··« ·« · ·· ···· * • « · · · · • ··· ·«· 9 9··· • · · *···· ···· ··· ··· ···«
    - 43 f :
    Λ
    A < Rl, r2_1, r3, R4, X és Y jelentése a fenti híg ásványi savval hidrolizálunk, majd egy harmadik lépésben az így kapott (IV) általános képletű 3-hidroxi-akrilsav-észtert - ahol
    R1, R3, R4, X és Y jelentése a fenti (V) általános képletű alkilezőszerrel - ahol
    E1 jelentése elektronvonzó kilépő csoport, és
    R5 jelentése a fenti adott esetben hígítószer és adott esetben reakció segédanyag jelenlétében reagáltatunk.
  6. 6. Kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű akrilsav-észtert - ahol RÍ jelentése alkilcsoport,
    R2 jelentése dialkil-amino- vagy -0-R5 általános képletű csoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N- általános képletű csoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport,
    R4 jelentése adott esetben szubsztituált aril- vagy heteroaril-csoport,
    R5 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkilcsoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált aralkil- vagy arilcsoport, és
    Y jelentése közvetlen vegyértékvonal, oxigénatom vagy
    -CH2-; -CH=CH- vagy -C>C- csoport • ·
    - 44 Τ’ * *
    tartalmaz a szokásos szilárd vagy folyékony hordozók és adott esetben felületaktív anyagok mellett.
  7. 7. (I) általános képletű akrilsav-észterek - ahol a szubsztituensek jelentése az 1. igénypont szerinti alkalmazása kártevőirtók ellen.
  8. 8. Eljárás a (II) általános képletű ecetsav-észterek ahol R1, R3, R4, X és Y jelentése az 1. igénypont szerinti előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (V) általános képletű halogén-szubsztituált 1,3,5-triazin-származékot - ahol R3, R4 és Y jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom (VI) általános képletű szarkozinsav-észterrel - ahol R1 jelentése a fenti - adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk.
HU9200865A 1991-03-13 1992-03-13 Triazinyl-substituted acrylic acid esters, process for producing such compounds, fungicidal agents comprising such compounds HUT60602A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4108029A DE4108029A1 (de) 1991-03-13 1991-03-13 Triazinyl-substituierte acrylsaeureester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9200865D0 HU9200865D0 (en) 1992-05-28
HUT60602A true HUT60602A (en) 1992-10-28

Family

ID=6427127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9200865A HUT60602A (en) 1991-03-13 1992-03-13 Triazinyl-substituted acrylic acid esters, process for producing such compounds, fungicidal agents comprising such compounds

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5238934A (hu)
EP (1) EP0503436B1 (hu)
JP (1) JPH05112541A (hu)
KR (1) KR920018033A (hu)
BR (1) BR9200842A (hu)
DE (2) DE4108029A1 (hu)
HU (1) HUT60602A (hu)
MX (1) MX9200843A (hu)
PL (1) PL293796A1 (hu)
TW (1) TW199148B (hu)
ZA (1) ZA921840B (hu)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69226813T2 (de) * 1991-06-07 1999-02-18 Ube Industries Pyrimidin- oder Triazin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Herbizide
EP0541041A1 (de) * 1991-11-07 1993-05-12 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Pyrimidinyl- oder Triazinyl-oxy-(oder -thio)-carbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren
NZ307197A (en) * 1995-05-09 1999-03-29 Basf Ag (het)aryloxy-, -thio-, aminocrotonates and their use as insecticides and fungicides
GB9519787D0 (en) * 1995-09-28 1995-11-29 Sandoz Ltd Organic compounds
EP1144388B1 (en) 1999-01-22 2010-01-13 Elan Pharmaceuticals, Inc. Acyl derivatives which treat vla-4 related disorders
IL143928A0 (en) 1999-01-22 2002-04-21 Elan Pharm Inc Fused ring heteroaryl and heterocyclic compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by vla-4
DE60021251D1 (de) 1999-01-22 2005-08-18 Elan Pharm Inc Multizyklische verbindungen zur hemmung der durch vla-4 vermittelten leukozytenadhäsion
US6436904B1 (en) 1999-01-25 2002-08-20 Elan Pharmaceuticals, Inc. Compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by VLA-4
DE60009883T2 (de) 1999-03-01 2005-04-07 Elan Pharmaceuticals, Inc., San Francisco Alpha-aminoessigsäure derivate als alpha 4 beta 7- rezeptor antagonisten
TWI281470B (en) * 2002-05-24 2007-05-21 Elan Pharm Inc Heterocyclic compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by alpha4 integrins
TW200307671A (en) * 2002-05-24 2003-12-16 Elan Pharm Inc Heteroaryl compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by α 4 integrins
AU2003249369A1 (en) 2002-06-21 2004-01-06 Cellular Genomics, Inc. Certain amino-substituted monocycles as kinase modulators
DE602006019296D1 (de) * 2005-09-29 2011-02-10 Elan Pharm Inc Pyrimidinylamidverbindungen, die die durch vla-4 vermittelte leukozytenadhäsion inhibieren
CA2624524C (en) 2005-09-29 2014-07-08 Elan Pharmaceuticals, Inc. Carbamate compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by vla-4
MX2008010988A (es) * 2006-02-27 2008-10-20 Elan Pharm Inc Compuestos de pirimidinil sulfonamida que inhiben la adhesion de los leucocitos mediada por vla-4.
AU2010241742A1 (en) * 2009-04-27 2011-11-17 Elan Pharmaceuticals, Inc. Pyridinone antagonists of alpha-4 integrins

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB8521082D0 (en) * 1985-08-22 1985-09-25 Ici Plc Fungicides
US4889882A (en) * 1988-12-15 1989-12-26 Ici Americas Inc. Tetramethyl piperidyl terminated triazine oligomeric esters and amides
DE3904931A1 (de) * 1989-02-17 1990-08-23 Bayer Ag Pyridyl-substituierte acrylsaeureester
DE3924259A1 (de) * 1989-07-19 1991-01-31 Schering Ag Substituierte (alpha)-pyrimidinyloxy(thio)- und (alpha)-triazinyloxy(thio)carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
GB8926429D0 (en) * 1989-11-22 1990-01-10 Ici Plc Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
DE4108029A1 (de) 1992-09-17
US5284946A (en) 1994-02-08
JPH05112541A (ja) 1993-05-07
EP0503436B1 (de) 1996-10-16
DE59207354D1 (de) 1996-11-21
MX9200843A (es) 1992-09-01
US5238934A (en) 1993-08-24
EP0503436A1 (de) 1992-09-16
TW199148B (hu) 1993-02-01
ZA921840B (en) 1992-11-25
PL293796A1 (en) 1993-02-22
KR920018033A (ko) 1992-10-21
HU9200865D0 (en) 1992-05-28
BR9200842A (pt) 1992-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0157973B1 (ko) 치환된 사이클로알킬-및 헤테로사이클릴-카복스아닐리드
AU683383B2 (en) Amino acid amide derivative, process for producing the same,agrohorticultural fungicide, and fungicidal method
KR0145295B1 (ko) 살균제
HUT60602A (en) Triazinyl-substituted acrylic acid esters, process for producing such compounds, fungicidal agents comprising such compounds
EP0471261B1 (de) Pyrimidyl-substituierte Acrylsäureester
JPH04230667A (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体
CS241078B2 (en) Microbicide for plants&#39; diseases suppression and method of active substances production
SK79996A3 (en) Aryl acetic acid derivatives, preparation method thereof and their use as fungicides
US5534550A (en) 2-Oximino-2phenyl-acetamides
JPH06199795A (ja) ピリジロキシ−アクリル酸エステル
JPS63196559A (ja) １−アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール類
US5420160A (en) 1-alkoxyhexatriene-2-carboxylates
EP0331966A1 (de) Substituierte Acrylsäureester
NZ292513A (en) Carbamoyl carbamic acid esters, fungicidal compositions thereof
JPH07501325A (ja) 置換ピリジン−４−カルボキサミド類
AU661181B2 (en) Benzyl derivatives and pesticides containing them
US4849435A (en) Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
IL92280A (en) Oxime ether derivatives, their preparation and fungicidal compositions containing them
JP3535556B2 (ja) シクロアルキルカルボキシアニリド
JPH035468A (ja) 置換されたトリアゾリノン類、それらの製造方法およびそれらの除草剤並びに殺菌・殺カビ剤としての用途
JP2825605B2 (ja) ３―シアノ―４―フエニル―ピロール誘導体類
US4710509A (en) Substituted phenylsulfonylazoles
US4904687A (en) Fungicidal substituted 3-arylpyrroles
JPH01249753A (ja) 複素環で置換されたアクリル酸エステル
HUT65081A (en) Substituted salycilamide-derivates, fungicidal compositions containing them and method for their preparation and for their use against plant-dieses

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary prot. cancelled due to abandonment