HUT53140A - Watery dispersions containing silicone resin - Google Patents

Watery dispersions containing silicone resin Download PDF

Info

Publication number
HUT53140A
HUT53140A HU894502A HU450289A HUT53140A HU T53140 A HUT53140 A HU T53140A HU 894502 A HU894502 A HU 894502A HU 450289 A HU450289 A HU 450289A HU T53140 A HUT53140 A HU T53140A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
parts
emulsion
dispersion according
silicone resin
Prior art date
Application number
HU894502A
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Feder
Jean Ulrich
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of HUT53140A publication Critical patent/HUT53140A/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • C04B41/4966Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones" containing silicon bound to hydroxy groups, i.e. OH-blocked polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61Coating or impregnation
    • C04B41/62Coating or impregnation with organic materials
    • C04B41/64Compounds having one or more carbon-to-metal of carbon-to-silicon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

Description

A találmány tárgya szilikongyanta tartalmú vizes diszperziókra vonatkozik, melyek a viz eltávolításával elasztomerekké térhálósodnak.
A 2 891 920 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban poli(diorgano-sziloxánok) emulziós polimerizációját ismertetik, savas vagy bázisos katalizátorok és anionos, kationos vagy nem-ionos felületaktív anyagok jelenlétében. A leírás szerint a kapott emulzió tárolásnál stabil és különböző töltőanyagok adagolásával, festékek előállítására alkalmazhatók, amelyek egyenletes bevonatot képesek kialakítani a viz eltávolítása után .
A 3 294 725 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban dodecilbenzolszulfonsav alkalmazását ismertetik poli(diorgano-sziloxánok) emulziós polimerizációs előállításánál. A leírás szerint a stabil emulzió előállítása érdekében a pH értékét kb. 7-es értéken kell tartani, majd az elasztomer bevonatot a semlegesített emulzióból nyerik kolloidális szilicium-dioxid és poli(alkoxi-szilán) adagolása után.
A 3 360 491 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban említett eljáráshoz hasonló eljárást írnak le, kivéve, hogy a dodecilbenzolszulfonsav helyett lauril-hidrogén-szulfonátot alkalmaznak.
A 3 355 406 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a következő összetételű szilikon latexet ismertetik ;
- <2. , U2 -dihidroxi-poli (diorgano-sziloxán) kolloidális vizes szuszpenziója,
- töltőanyag, amely szilszeszkvioxánt tartalmaz kolloidális szuszpenzió formájában,
- szervetlen savak, arős bázisok, dialkil-ón-diacilátok és szerves vagy szervetlen peroxidok közül választott katalizátor .
A 3 697 469 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leorásban poli(diorgano-sziloxánok) előállítására alkalmas emulziós polimerizációt ismertetnek, és leírják, hogy kolloidális szilicium-dioxid és ónsó adagolásával az emulzióból a viz elpárologtatósa után elasztomer bevonatot lehet előállítani.
A 2 110 358 számú francia szabadalmi leírásban szilikon emulziót ismertetnek, amelynek pH-ja 6,5 és 9 közötti és a viz elpárologtatósával és aktív szén (grafitpor) adagolásával vezetőképes elasztomert lehet előállítani. Az emulzió tartalmaz még ónsót és poli(alkoxi-szilánt) is, de tárolásnál nem stabil és ezért két/komponensü formában kell tárolni.
A 4 221 688 és 4 244 849 számú amerikai egyesült államokbeli és a 2 463 163 számú francia szabadalmi leírásokban a következő összetételű emulziót ismertetik:
- anionosan stabilizált cK,OJ-dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán)-t tartalmazó emuliző,
- szilicium-dioxid tartalmú töltőanyag,
- ónsó,
- kívánt esetben nem-erősítő hatású töltőanyag.
A szilicium-dioxid tartalmú töltenyag lehet kolloidális szilicium-dioxid (4 221 688 számú egyesült államokbeli le-Áirás), nátrium-szilikát vagy porított, amorf szilicium-dioxid (4 244 849 számú egyesült államokbeli ill. 2 463 163 számú szabadalmi leírások).
Az ismert vizes emulziókat összehasonlítva, megállapíthatjuk, hogy a tárolásra stabil, egykomponensü emulziók érdekében egyrészt a pH értékét 8,5 vagy 9 feletti értéken kell tartani, másrészt ónsót kell adagolni, hogy az érlelési időt néhány napra lecsökkenthessük.
Az ismert, töltőanyagot tartalmazó, savas vagy bázikus körülmények között tárolható szilikon emulziók legalább egy valamely következő hátránnyal rendelkeznek:
- egy^/komponensü formában nem tárolhatók,
- a térhálósodás ideje hosszú,
- nem tixotropok,
- az általában alkalmazott hordozókhoz nem tapadnak kielégítően .
A viz eltávolításával térhálósodni képes vizes szilikongyanta tartalmú emulziók szintén ismertek.
A már említett 3 355 406 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásban 7,63 -dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán)-t tartalmazó latexet írnak le, amelyet RSiO^ általános képletű - a képletben R jelentése szénhidrogéncsoport
- egységet tartalmazó szilszeszkvioxán gyanta emulziós polimerizációjával állítanak elő és a latex tartalmazhat még a térhálósodást elősegítő fém katalizátort és alkil-trialkil-szilánt is.
A 4 554 187 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett X, Lb -dihidroxi-poli(diorgano
-5-sziloxánnal) elkevert szilikongyanta, kismolekulatömegü, alkoxi- és aciloxicsoportokat tartalmazó reakcióképes gyanta.
A 266 729 számú európai szabadalmi leírásban az o< , (/, -dihidroxi-poli(diorganer-sziloxánnal) és térhálósodást elősegítő katalizátorral elkevert szilikongyanta, szilikonét.
Az 1989 márciusban közzétett 304 719 számú európai szabadalmi leeirásban nagy molekulatömegei, toluolban oldhatatlan, vizes emulzió formájában felhasználható szilikongyanta alkalmazását írják le a szilikonét helyett, amely szilikongyanta részecskemérete nagyobb mint 200 nanométer.
A 10% hidroxilcsoportot tartalmazó szilikongyanta egy ilyen szilikonáttal elkeverhető.
A találmány célja olyan vizes, savas vagy bázikus pH-ju szilikon diszperzió (emulzió) biztosítása, amely a viz eltávolításával elasztomerré képes térhálósodni környezeti hőmérsékleten és amely egyáltalán nem, vagy csak igen kis mértékben mutatja az eddig ismert emulziók hátrányos tulajdonságait, amely emulizó tárolásnál stabil, térhálósodása a viz eltávolításakor gyorsan végbem—egy, a kapott elasztomer mechanikai tulajdonsságai az idővel nem változnak, a térhálósodás (érlelés) 20-60°C hőmérsékleten 48 óránál rövidebb idő alatt véghez lehet vinni, a kapott elasztomer tűzálló, továbbá maga az emulzió kielégítően tapad a legkülönbözőbb hordozókhoz, igy például üveghez, betonhoz, fémhez, pl. acélhoz vagy alumíniumhoz.
A találmány célkitűzését a következő összetételű vizes diszperzióval érhetjük el:
-6Α) 100 tömegrész ólaj-a-vizben tipusu k. > W-dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán)-t tartalmazó emulzió, amely stabilizálásra legalább egy anionos, vagy nemionos felületaktív anyagot tartalmaz,
B) 1-100 tömegrész hidroxilezett szilikongyanta, amely molekulánként legalább két valamely következő általános képletnek megfelelő egységet tartalmaz; R-jSíOq 55, R2S1O, RSiO^ 5 és S1O2 - a képletekben R jelentése azonosan vagy különbözően vinil-, fenil-, 3,3,3-trifluor-propil- vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport - és a hidroxil-tartalom 0,1-10 tömeg%,
C) 0-250 tömegrész nem-kovasav-tartalmu szervetlen töltőanyag,
D) 0,01-3 tömegrész fémet tartalmazó katalizátor a kikeményitéshez, és a diszperzió szilárdanyag tartalma legalább 40%.
A fenti o<, IT-dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán) viszkozitás legalább 100 mPa s, előnyösen legalább 50000 mPa s kell hogy legyen 25°C hőmérsékleten.
50000 mPa s feletti viszkozitás esetében a kapott elasztomer mechanikai tulajdonságai, különösen a Shore A keménység és a nyúlás, különösen jók. Továbbá, minél nagyobb a viszkozitás, annál kevésbé változnak a kapott elasztomer mechanikai tulajdonságai az idővel. Az előnyös viszkozitás érték 50000 és 1500000 mPa s között van.
Az <x,u3 -dihidroxi-poli(diorgantr-sziloxán)-csoport egyértékü, max. 6 szénatomot tartalmazó szénhidrogéncsoport, amely adott esetben még cianocsoporttal vagy fluoratommal
-7szubsztituálva lehet. Az R szubsztituensek jelentése általában metil-, propil-, fenil-, vinil- vagy 3,3,3-trifluor-propil-csoport. A szubsztituensek 80%-ának jelentése általában metllcsoport.
A találmány értelmében különösen előnyöseit valamely következő szabadalmi leírásokban ismertetett anionos polimerizációs eljárások szerint előállított , ω-dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán)-t alkalmazunk: 2 891 920 vagy 3 294 725 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás. A kapott polimert felületaktív anyaggal anionosan stabilizáljuk, például a 3 294 725 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint előnyösen aromás szulfonsav fé-msójával, a szabad, sav polimerizációs katalizátorként hat.
Előnyös katalizátor és felületaktív anyag a dodecilbenzolszulfonsav és alkálifém-sói, előnyösen nátriumsói. Kívánt esetben más anionos vagy nemionos felületaktív anyagok is alkalmazhatók, bár ez nem szükséges, mivel a 3 294 725 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a szulfonsavak semlegesítése során nyert anionos felületaktív anyag elegendő a kapott emulzió stabilizálásához. Ez a mennyiség általában 3 tömeg%, előnyösen 1,5 tömeg% az emulzió tömegére számolva.
Az említett polimerizációs eljárás különösen előnyös, mivel az A) szerinti emulziót közvetlenül előállíthatjuk és a kapott emulzió viszkozitása igen nagy.
Az A) szerinti emulziót előállíthatjuk már polimerizált vJ-dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán)-ból kiindulva is, amelyet emulzióvá alakítunk és anionos vagy nemionos felü-8letaktiv anyaggal stabilizálunk ismert eljárások szerint (pl. 2 064 563, 2 094 322 vagy 2 114 230 számú francia vagy
169 098 számú európai szabadalmi leírások).
Ennél a módszernél az <x , v© -dihidroxi-poli(diorgano-sziloxánt) elkeverjük az anionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, amely vizes oldat formájában van jelen, majd a kapott keveréket, előnyösen kolloid malomban való őrléssel, finomeloszlásu homogén emulzióvá alakítjuk.
A kapott anyagot ezt követően a megfelelő vízzel hígítjuk, amikoris a kívánt A) szerinti stabilizált emulziót nyerjük.
A felhasznált anionos vagy nemionos felületaktív anyag mennyisége azonos az ismert emulizós eljárásoknál alkalmazott mennyiségekkel, igy például azonos a 2 891 920 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásban megadott mennyiségekkel .
A találmány szerinti eljárásnál anionos felületaktív anyagként például aromás szulfonsavak alkálifémsóit és nemionos felületaktív anyagként például polietoxilezett alkilfenolokat alkalmazunk. Ezek a nemionos felületaktív anyagok nyilvánvalóan azonosak azokkal, amelyeket kívánt setben az emulziós polimerizációval alőállitott A) emulzióhoz adagolunk .
Az A) emulzió, amelyet emulziós polimerizációval vagy szilikon polimerek emulgeálásával nyerünk, ólaj-a-vizben tipusu emulziók és a szilárdanyag mennyisége bennük több mint 45 tömeg%.
A fenti A) emulzióba a szilárd anyag tartalmára számit• 1
-9va 1-100, előnyösen 2-20 tömegrész B) hidroxilezett szilikongyantát építünk be.
A B) hidroxilezett szilikongyanta hidroxilcsoport tartalma 0,1-10 tömeg%, előnyösen 1-6 tömeg% és legalább két különböző, valamely következő általános képletnek megfeleő egységet tartalmaz: R-jSíOq 5 (M egység), R2SiO (0 egység), RSiO^ 5 (T egység) vagy Si02 (Q egység), amely képletben R jelentése előnyösen metil-, etil-, izopropil-, terc-butilvagy n-hexilesöpört.
A fentiek szerinti szilikongyanták ismertek, elágazóláncu organo-poli(sziloxánok), amelyek előállítása több szabadalomban ismertetve van.
A találmány szerinti eljárásnál például MQ, MDQ, TD vagy MDT gyantákat alkalmazhatunk.
A felhasználásra kerülő gyanták lehetnek szilárdak vagy folyékonyak és az emulzióba akár vizes emulzió, akár szerves oldószerrel vagy szilolonlajjal készült oldatuk formájában adagolhatok.
A találmány szerinti eljárásnál előnyösen viszonylag kis molekula tömegű, igy például 25000 alatti, toluolban oldható gyantákat alkalmazunk, igy például MQ, MDQ, TD vagy MDT tipusuakat.
A 304 719 számú európai szabadalmi leírás kitanitásával ellentétben a szilikongyantákat előzetes emulgeálás vagy ι előzetes emulziós polimerizálás nélkül is felhasználhatjuk, továbbá a gyanták vizes emulziójának részecskemérete nem kell hogy legalább 200 nanométer legyen.
A felhasználható szilikongyanta tartalmú vizes meulzi» ·
-10ókat például a következő szabadalmi leírásokban említik:
020 339, 4 052 331, 4 056 492, 4 525 502 és 4 717 599 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírások.
A találmány szerinti kompozíció következő összetevője a
0-250 előnyösen 5-200 tömegrész mennyiségben alkalmazott szemivázanyagként vagy töltőanyagként használt C) kovasav tartalmu szervetlen töltőanyag.
E töltőanyag részecskemérete 1-300 yum közötti és BET fajlagos felülete kevesebb mint 50 m /g. Ilyen anyag lehet például a következő: aktív szén, titán-dioxid, aluminium
-oxid, aluminium-hidroxid, duzzasztott vermikulit, duzzasztás nélküli vermikulit, kalcium-karbonát, cink-oxid, csillám, talkum, vas-oxid, bárium-szulfát, oltott mész. Az anyagokat száraz por formájában, egyszerű bekeveréssel adagoljuk az A) emulzióhoz.
A találmány szerinti eljárás egyik megvalósítási módjánál a C) töltőanyag aluminium-hidroxid, duzzasztott vermi kulit vagy duzzasztás nélküli vermikulit 5-250, előnyösen 50-200 tömegrész mennyiségben és az igy kapott elasztomer különösen jó tüzállósággal rendelkezik, amelyet más egyéb, valamely fenti töltőanyag igy például aluminium-oxid vagy nem hidratált aluminium-oxid adagolásával nem lehet biztosítani. Kerámiai vagy aramid szálak szintén alkalmazhatók (212 827 számú európai szabadalmi leírás).
A kikeményitéshez alkalmazott D) fémkatalizátor általában valamely krbonsav fém-(pl. ólom, cink, cirkónium, titán, vas, ón, bárium, kalcium vagy mangán)-sója vagy az említett fémek halogenidje.
D katalizátorként előnyösen ón-vegyületet alkalmazunk általában a vizes emulzió formájában. A felhasználható szerves sókat például a következő irodalmi helyen ismertetik: (Noll, Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press (1968), 337). Egy ónsó, igy például ón-dikarboxilát és etil-poliszilikát reakciótermékét szintén alkalmazhatjuk katalizátorként (3 862 919 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Egy alkil-szilikát vagy egy alkil-trialkoxi-szilán dibutil-ón-diacetáttal képzett reakcióterméke szintén alkalmazható katalizátorként.
Az előnyös ónsók a következők: ón-bisz-kelátok (147 323 és 235 049 számú európai szabadalmi leírások), diorgano-ón-dikarboxilátok és különösen a dibutil- vagy dioktil-ón-diverzatátok (1 289 900 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás), dibutil- vagy dioktil-ón-diacetát és dibutil- vagy dioktil-ón-dilaurát. Ezen sók mennyisége előnyösen 0,05-2 tömegrész 100 tömegrész A) emulzióra számolva.
Egy másik kiviteltzési módnál 100 tömegrész A) emulzióra számolva A) kovasav tartalmú adalékanyagot, előnyösen például nátrium-szilikátot és 1-150 tömegrész vázanyagként vagy szemi-vázanyagként alkalmazható kovasavtartalmu töltőanyagot is alkalmazunk. Ilyen anyagok például a következők kolloidális eloszlású szilicium-dioxid, ömlesztett vagy precipitált szilicium-dioxid vagy ezek keveréke, előnyösen ömlesztett szilicium-dioxid. Szemi-vázanyagként például diatomföld vagy őrölt kvarc alkalmazható.
A C) és E) adalékok összmennyisége kevesebb mint 300 tömegrész 100 tömegrész A) emulzióra számolva.
« · * ·
-12Az ömlesztett vagy precipitált szilicium-dioxidot általában melegítéssel szilikongumivá vulkanizálható készítmények esetében alkalmazzuk. A porok szemcsemérete általában
0,1 ^jm alatti és BET fajlagos felülete nagyobb mint 50m /g , előnyösen 150-350 m /g.
Az E) adalékanyagokat általában keverés közben adagoljuk és ezek jelentős mértékben megnövelik az A) emulzió viszkozitását, amely igy pasztaszerü lesz.
Azt tapasztaltuk, hogy az E) adalék alkalmazásával a diszperzió többé kevésbé tixotróp karakterű lesz. Felhasználás során még függőleges hordozóra is felvihető anélkül, hogy megfolyna és a víz elpárologtatósával szobahőmérsékleten elasztomerré keményíthető. Megfolyásra nem hajlamos emulziót nyerünk ha C) töltőanyagként kalcium-karbonátot alkalmazunk, amelynek átlagos szemcsemérete kisebb mint 0,1 ^jm. A viz elpárologtatósának gyorsítására, enyhén emelt hőmérséklet, ig^például 40-80°C előnyösen alkalmazható.
A találmány értelmében a diszperzióhoz még különböző, az^mulzióból kapott elasztomer tulajdonságainak módosítására alkalmas adalékanyagok is felhsználhatók. így például F) adalékként használhatunk az adhéziót elősegítő anyagokat, előnyösen például organo-trialkoxi-szilánokat, például -amino-propil-trietoxi-szilánt, N-(amino-etil)-amino-propil-trimetoxi-szilánt, vinil-trimetoxi-szilánt, alkil-szilikátokat, például metil-szilikátot vagy etil-szilikátot vagy ezek parciális hidrolízisével nyert terméket, alkil-poliszilikátokat, igy például metil-poliszilikátokat. Ezek mennyisége 100 tömegrész A) emulzióra számolva 0,1-20 tö-13-
megrész.
Az organo-trialkil-szilánok és alkil-szilikátok előnyösen a következő általános képletnek felelnek meg:
R' Si(OR)A , amely képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R' jelentése azonos R jelentésével vagy lehet még vinil-, 'y-amino-propil- vagy N-(amino-etil)-Y-amino-propil-csoport és értéke 1 vagy 0.
A találmány szerinti vizes diszperzió pH-ja 4 és 13 közötti érték, tényleges értéke függ a komponensek tulajdonságaitól, a felületaktív anyagok, a katalizátor és a C töltőanyag mennyiségétől.
A 4-7 pH-ju diszperziók előállításánál szerves vagy szervetlen savakat, előnyösen oxidált bórszármazékokat és pH 7-13 pH-ju diszperziók előállításánál szerves vagy szervetlen bázisokat alkalmazunk.
A találmány szerinti diszperziók fungicid és habzásgátló, valamint tixotrópiát elősegítő anyagokat, igy például karboxi-metil-cellulózt, xantán gumit és poli(vinil-kloridot) is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti diszperziót elsősorban az építőiparban alkalmazzák, például tömítőanyagként.
A találmány szerinti diszperziókat a következőképpen állítjuk elő:
Előállítjuk a kiindulási A) emulziót vagy valamely emulziós polimerizációs eljárással, majd anionos és kivánt esetben nemionos felületaktív anyaggal stabilizáljuk, vagy az , ω-dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán) emulgeálásával, majd anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal való ·« »♦ ···· · • · · ··
-14stabilizálásával.
Ezt követően hozzáadjuk, szobahőmérsékleten a D) katalizátor komponenst, előnyösen vizes emulzió formájában, majda pH értékét szerves vagy szervetlen bázisok, igy például alkáliféfli-hidroxidok, például nátrium- vagy kálium-hidroxid adagolásával 7-13 közötti értékre, vagy valamely bórvegyület, igy például bór-oxid, bórsav vagy borát adagolásával 4-7 közötti pH értékre beállítjuk.
Szerves aminként például primer amint, például dietil-amint alkalmazhatunk, de előnyösen a pH megfelelő értékét szervetlen bázisok, igy például alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid , kalcium-hidroxid, bárium-hidroxid vagy magnézium-hidroxid megfelelő mennyiségű vizes oldatának adagolásával állítjuk be, de az alkálitöldfém-hidroxidokat közvetlenül, szilárd formában is adagolhatjuk.
A 4-7 közötti pH beállítására általában elegendő az A) emulzió 100 tömegrész mennyiségére számított 0,1-5 tömegrész oxigéntartalmu bórvegyület adagolására.
A C) és kívánt esetben az E) töltőanyagokat a B) gyantakomponens beadagolása után adagoljuk közvetlenül, vagy a szerves oldószerrel vagy szilikonolajjal képzett oldatuk vagy vizes emulziójuk formájában.
Szilikonolajként előnyösen trimetil-szilil-csoporttal blokkolt poli(dimetil-sziloxánt) alkalmazunk, amelynek viszkozitása 25°C hőmérsékleten 100 és 5000 mPa s közötti érték.
A bórvegyületként felhasznált bórsavat bórsavanhidrid formájában is alkalmazhatjuk, a bórsav lehet orto-, méta-15vagy tetrabórsav egyaránt. Borátvegyületként triorgano-borátokat, vagy szervetlen bórátokat, igy például trifenil-borátot, trietil-borátot tribenzil-borátot, triciklo-hexil-borátot, trisz-metil-borátot, ammónium-pentaborátot, nátrium-tetraborát dekahidrátot (boraxot), kálium-pentaborátot, magnézium-diborátot, kalcium-monoborátot, bárium-triborátot vagy cink-metaborátot vagy ezen borátok parciálisán hidrolizált termékeit alkalmazzuk.
A végső emulziót homogenizáljuk, majd légmentesen és vizállóan csomagoljuk.
Az A), B), C), D), E) és F) komponenseket olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a végső emulzió szilárdanyagtartalma több mint 40%, előnyösen több mint 60%, de általában 90% alatt legyen.
A találmány szerinti emulziót felhasználásakor vékony rétegben visszük fel és előnyösen 40-70% szilárdanyagtartalmu formában alkalmazzuk.
A szilárdanyagtartalom meghatározására bemérünk 2 g diszperziót egy alumínium edénybe, 1 órán át 150°C hőmérsékleten melegítjük szárítószekrényben levegő cirkuláltatása mellett, majd lehűtjük, az anyagot visszamérjük és %-ban határozzuk meg a szilárdanyag tartalmat.
A találmány szerinti diszperziót az elkészítés után környezeti hőmérsékleten vagy 20-90°C közötti hőmérsékleten néhány órától néhány napig terjedő ideig atmoszférikus levegő kizárásával érleljük felhasználás előtt.
A következő példákban a találmány szerinti diszperziót mutatjuk be közelebbről. A példákban megadott mennyiségek
-16tömegrészt vagy tömegVot jelentenek.
1. példa
A) emulziót állítunk elő ck,U -dihidroxi-poli(dimetil-sziloxán) (viszkozitás 25°C-on 100 mPa s) dodecilbenzolszulfonsav jelenlétében végzett emulziós polimerizálásával. Amikor a viszkozitás a 10^ mPa s értéket elérte 25°C-on, a polimerizációt a katalizátor semlegesítésével leállítjuk. A kapott A) emulzió 59¾ szárazanyagot tartalmaz.
Ezután 100 rész fenti A) emulzióhoz hozzáadagolunk 1,5 rész, 37/4-dioktil-ón-laurátot tartalmazó vizes emulziót (D komponens) keverés közben, majd 1,2 rész dietil-amint és 60 rész 0,07 jum szemcseméretü kalcium-karbonátot (C töltőanyag) keverünk be, majd 8,3 rész toluolban oldható, hidroxilezett szilikongyantát (amely 1 ¾ hidroxilcsoportot, 2¾ CH-jSio·^ egységet, 61,5¾ (CH^)-jSíOq $ egységet tartalmaz és a molekulatömege 4000, R/S=l,77) adagolunk és homogenizálással nyerjük a végső emulziót, (pH-értéke 9,5), amelyet levegő és nedvesség kizárásával csomagolunk.
nap tárolás után nyomokés segítségével 2 mm vastag rétegben felvisszük és 7 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk.
A kapott filmnek a következő mechanikai tulajdonságait határoztuk meg:
- Shore keménység (SAH), ASMT D 2240 szabvány szerint,
- huzószilárdság (TS), AFNOR T 46 002 (ASMT D 412) szabvány szerint, MPa-bar
- szakadási nyúlás (EB) ^ban, AFNOR T 46002 szabvány szerint »«< ♦
- rugalmassági modulus (EM) 100% nyúlásnál, AFNOR T HG002 szabvány szerint.
A kapott mechanikai tulajdonságokat az 1. táblázatban foglaljuk össze.
2-3. példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, csak a következő gyantakomponenseket használjuk:
- 2. példa: 8,8 rész toluolban és xilolban oldható gyanta, amely 2,2% hidroxilcsoportot, 70% CH^SiO^ $ egységet és 30% (CH-j)SiQ egységet tartalmaz, molekulatömege 1300, R/Si=l,3, pH=8,5.
- 3. példa: 4,1 rész, 70%-os toluolos oldat formájában be- vitt gyanta, amely 2,2% hidroxilcsoportot, 73% C^H^SiO·^ 5 egységet és 27% (CHj^SiO egységet tartalmaz, R/Si=l,4, pH=8,5.
A mechanikai tulajdonságokat az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
Példa 1 2 3
SAH 13 16 10
TS (MPa) 1,27 1,36 1,38
EB (%) 1 021 1 020 1 306
EM (MPa) 0,17 0,20 0,12
4-6. példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az 1,2 rész dietil-amin helyett a következő anyagokat alkalmazzuk:
- 4. példa: 4 tömegrész, 20%-os vizes kálium-hidroxid, a ka- pott végső emulzió pH-ja 11,
- 5. példa: 4 rész 20%-os vizes kálium-hidroxid oldat és 0,5 rész etil-poliszilikát (etil-szilikát 40R), a pH értéke: 11,
- 6. példa: 4 rész 20% kálium-hidroxidot tartalmazó oldat és rész etil-poliszilikát, pH=ll.
A kapott emulziókat 4 mm vastag csikókban betonfelületre visszük fel, majd 10 nap elteltével kézzel való lehúzás segítségével vizsgáljuk az adheziót. Az értékelést a következők szerint végeztük:
- jó tapadás, a esik nem távolítható el a betonfelületről (xx),
- átlagos adhezió, a csíkok nehezen lehuzhatók kis területről (x),
- tapadás nincs, a csikók könnyen eltávolithatók (0).
A kapott eredményeket a következő 2. táblázatban foglaljuk össze.
« ·· ··· *·«·«« » • « · · € * • · · · · · * ·*« ·· *«·· ’♦ ·«·
2. táblázat
Példa 4 5 6
SAH 15 23 27
TS (MPa) 1,76 1,2 1,67
EB (%) 986 730 704
EM (MPa) 0,19 0,29 0,45
Adhézió üveghez x XX XX
Adhézió betonhoz X X X
7. példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el a következő eltérésekkel:
- a 8,8 rész MDT gyanta helyett 7 rész MQ gyantát alkalmazunk toluolos oldat formájában, a gyanta 2% hidroxilcsoportot és 50% M egységet és 50% Q egységet tartalmaz, molekulatömege 10000, R/Si=l,3, és
- az 1,2 rész dietil-amin helyett 4 rész, 20% kálium-hidroxidot tartalmazó oldatot használunk.
A mechanikai tulajdonságokat valamint az adhézió értékeit a 3. táblázatban foglaljuk össze.
8. példa
A 7. példában leírtak szerint járunk el, azzal az elté réssel, hogy még 1 rész etil-poliszilikátot (etil-szilikát
ρ ) is adagolunk.
A mechanikai és adhéziós tulajdonságokat a 3. táblázatban foglaljuk össze.
9, példa
A 2. példában leírtak szerint járunk el, a következő eltérésekkel:
a) az 1,2 rész dietil-amin helyett 0,59 rész bórsavat használunk ,
b) az 1,5 rész D) katalizátor helyett 1,5 rész mennyiségben 37% 1 mól dioktil-ón-oxid és 1 mól verzatilsav reagáltatásával, majd a viz eltávolításával nyert termékből nyert emulziót alkalmazunk,
c) a csomagolás előtt a kapott diszperziót 2 óra 30 percen át 80°C hőmérsékleten érleljük.
A mechanikai tulajdonságokat a 3. táblázatban foglaljuk össze,
3. táblázat
Példa 7 8 9
SAH 7 13 16
TS 0,9 0,36 1,04
EB 1 377 680 1 010
EM .0,15 0,2 0,19
Adhézió
üveghez xx XX -
Adhézió
betonhoz X XX -

Claims (11)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Vizes, szilikongyanta-alapu, környezeti hőmérsékleten a viz eltávolítására térhálosodni képes szilikongyanta diszperzió, azzal jellemezve, hogy
    A) 100 tömegrész legalább egy anionos vagy nemionos felületaktív anyaggal stabilizált A,ω -dihidroxi-poli(diorganosziloxán) tartalmú ólaj-a-vizben emulziót,
    B) 1-100 tömegrész hidroxilezett szilikongyantát, amely mólonként legalább két különböző, valamely következő általános képletű egységet tartalmaz: R-jSiOg R2S1O és S1O2 - ahol R jelentése vinil-, fenil-, 3,3,3-trifluor-propil- vagy 1-6 szénatomos egyens vagy elágazóláncú alkilcsoport - és amelynek hidroxilcsoport tartalma 0,1-10 tömeg%,
    C) 0-250 tömegrész nem-kovasavtartalmu szervetlen töltőanyagot ,
    D) 0,01-3 tömegrész fémtartalmú katalizátor, tartalmaz és a szilárdanyag tartalma legalább 40 tömeg%.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti diszperzió, azzal jellemezve , hogy a B) gyanta MQ, MDQ, TD vagy MDT tipusu gyanta.
  3. 3. Az 1-2. igénypontok szerinti diszperzió azzal jellemezve , hogy a B) gyanta toluolban oldható folyékony vagy szilárd 25000 alatti átlagos molekulatömegü gyanta.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti diszperzió, azzal jellemezve, hogys a D) komponense egy szervetlen só vizes emulzió formájában.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti diszperzió azzal jellemezve, hogy az A) emulzió szilárdanyag tartalma legalább 45 tömeg%.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti diszperzió azzal jellemezve, hogy a C) komponens valamely következő anyag 5-200 tömegrész mennyiségben: aktiv szén, titán-dioxid, aluminium-oxid, aluminium-hidroxid, duzzasztott vermikulit, duzzasztás nélküli vermikulit, kalcium-karbonát, cink-oxid, csillám, talkum, vas-oxid, bárium-szulfát, oltott mész.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti diszperzió azzal jellemezve , hogy C) komponensként 0,1 jim átlagos szemcseméretü kalcium-karbonátot tartalmaz.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti diszperzió, azzal jellemezve, hogy a következő komponenseket tartalmazza:
    A) 100 tömegrész ólaj-a-vizben tipusu emulzió formájában ,U)-dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán) - viszkozitás 50000 és 1500000 mPa s közötti érték -, aromás szulfon sav-alkálifémsóval és polietoxilezett alkil-fenollal stabilizálva,
    B) 2-20 tömegrész hidroxilezett szilikongyanta,
    C) 50-200 tömegrész szervetlen töltőanyag,
    D) 0,05-2 tömegrész diorgano-ón-dikarboxilát, és az emulzió szárazanyag tartalma legalább 60 tömeg%.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti diszperzió, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész A) emulzióra • · · · • ·· ···· ·· számolva még a következő E) adalékanyagokat tartalmazza: 0,3-30 tömegrész kovasavtartalmu adalék, előnyösen nátrium-szilikát, és 1-150 tömegrész vázanyag vagy szemivázanyag és C+E összmennyisége kevesebb mint 300 tömegrész.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok szerinti diszperzió azzal jellemezve , hogy még 0,01-20 tömegrész F adhéziót elősegítő adalékanyagot, előnyösen szerves trialkoxi-szilánt, alkil-szilikátot vagy alkil-poliszilikátot is tartalmaz .
  11. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti diszperzió azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész A) komponensre számolva még 0,1-5 tömegrész oxigéntartalmu bórvegyületet is tartalmaz.
HU894502A 1988-08-31 1989-08-30 Watery dispersions containing silicone resin HUT53140A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8811609A FR2638166B1 (fr) 1988-08-31 1988-08-31 Dispersion aqueuse a base de resine silicone pouvant reticuler en un elastomere par elimination de l'eau

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT53140A true HUT53140A (en) 1990-09-28

Family

ID=9369732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU894502A HUT53140A (en) 1988-08-31 1989-08-30 Watery dispersions containing silicone resin

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0359676B1 (hu)
JP (1) JPH0645756B2 (hu)
KR (1) KR930003699B1 (hu)
CN (1) CN1030460C (hu)
AT (1) ATE96824T1 (hu)
AU (1) AU627217B2 (hu)
BR (1) BR8904277A (hu)
CA (1) CA1326097C (hu)
DE (1) DE68910449T2 (hu)
DK (1) DK175833B1 (hu)
ES (1) ES2047700T3 (hu)
FI (1) FI894073A (hu)
FR (1) FR2638166B1 (hu)
HU (1) HUT53140A (hu)
IE (1) IE63399B1 (hu)
NO (1) NO893437L (hu)
NZ (1) NZ230469A (hu)
PT (1) PT91587A (hu)
ZA (1) ZA896630B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2637606B1 (fr) * 1988-10-11 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base d'alcenyloxysilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
DE4026029A1 (de) * 1989-09-07 1992-02-20 Sandoz Ag Waessrige aminopolysiloxanmikroemulsionen, deren herstellung und verwendung
DE4217561A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
US5449712A (en) * 1993-01-13 1995-09-12 Thoro System Products, Inc. Organosilicon emulsions for rendering porous substrates water repellent
US5895794A (en) * 1993-08-30 1999-04-20 Dow Corning Corporation Shelf stable cross-linked emulsions with optimum consistency and handling without the use of thickeners
FR2746052B1 (fr) * 1996-03-15 1998-07-03 Procede de moulage et d'hydrofugation d'elements moules en beton, mortier, ciment, par une resine silicone
DE19934438B4 (de) * 1999-07-22 2008-01-17 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung einer wässrigen 1-Komponenten Siliconzusammensetzung
JP4819685B2 (ja) * 2003-10-08 2011-11-24 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーンmq樹脂強化シリコーンエラストマーエマルジョン
JP4678402B2 (ja) * 2007-11-02 2011-04-27 信越化学工業株式会社 皮膜形成性オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物及び繊維用風合い改良剤
DE102007060919A1 (de) 2007-12-14 2009-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
EP2231754B1 (de) 2007-12-14 2011-07-20 Henkel AG & Co. KGaA Härtbare zusammensetzungen enthaltend wässrige dispersionen von organopolysiloxanen
DE102008003155A1 (de) 2008-01-03 2009-07-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
JP4678411B2 (ja) * 2008-02-22 2011-04-27 信越化学工業株式会社 皮膜形成性オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物
JP5608909B2 (ja) * 2010-01-08 2014-10-22 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP2016027069A (ja) * 2014-06-26 2016-02-18 日東電工株式会社 難燃材料およびその用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3070560A (en) * 1959-01-19 1962-12-25 Dow Corning Composition comprising a polysiloxane resin, silica filler, a hydroxylated siloxane, and a boron compound
US4257932A (en) * 1978-06-27 1981-03-24 General Electric Company Curable compositions and process
DE3323909A1 (de) * 1983-07-02 1985-01-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Stabile siliconemulsionen
FR2565593B1 (fr) * 1984-06-12 1986-12-12 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions d'emulsions aqueuses pour le traitement antiadherent et hydrofuge de materiaux cellulosiques
JPH0639568B2 (ja) * 1985-04-24 1994-05-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法
DE3637836A1 (de) * 1986-11-06 1988-05-19 Wacker Chemie Gmbh Waessrige silicondispersionen
DE3727180A1 (de) * 1987-08-14 1989-02-23 Wacker Chemie Gmbh Waessrige silicondispersionen
GB8806145D0 (en) * 1988-03-15 1988-04-13 Unilever Plc Electrical sensor & method

Also Published As

Publication number Publication date
AU627217B2 (en) 1992-08-20
NO893437L (no) 1990-03-01
AU4086889A (en) 1990-03-08
FR2638166A1 (fr) 1990-04-27
NZ230469A (en) 1991-09-25
FI894073A (fi) 1990-03-01
IE892793L (en) 1990-02-28
JPH0645756B2 (ja) 1994-06-15
FR2638166B1 (fr) 1991-01-11
IE63399B1 (en) 1995-04-19
DE68910449T2 (de) 1994-05-11
CA1326097C (fr) 1994-01-11
BR8904277A (pt) 1990-04-17
CN1030460C (zh) 1995-12-06
EP0359676A1 (fr) 1990-03-21
ES2047700T3 (es) 1994-03-01
DK426689D0 (da) 1989-08-30
NO893437D0 (no) 1989-08-28
EP0359676B1 (fr) 1993-11-03
FI894073A0 (fi) 1989-08-30
DK426689A (da) 1990-03-01
PT91587A (pt) 1990-03-30
JPH02105859A (ja) 1990-04-18
ZA896630B (en) 1990-05-30
KR900003306A (ko) 1990-03-26
KR930003699B1 (ko) 1993-05-08
DK175833B1 (da) 2005-03-21
ATE96824T1 (de) 1993-11-15
CN1040997A (zh) 1990-04-04
DE68910449D1 (de) 1993-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT53140A (en) Watery dispersions containing silicone resin
US5973061A (en) Aqueous silicone dispersions crosslinkable into elastometric state by dehydration
US4244849A (en) Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation
US4863985A (en) Aqueous silicone emulsions crosslinkable into elastomeric state
US5140061A (en) Aqueous silicone dispersions comprised of aminosilanes/amidosilanes and crosslinkable into elastomeric state
US5004771A (en) Aqueous dispersions of crosslinkable silicones/siliconates
US8664328B2 (en) Emulsions of boron crosslinked organopolysiloxanes
JPH0786170B2 (ja) 水を除いた際にエラストマーに架橋するシリコーン油及び有機ポリマー/コポリマーをベースにした水性分散体
JP6297117B2 (ja) 室温加硫性シリコーン組成物
US6528580B1 (en) Aqueous silicone dispersion, crosslinkable into transparent elastomer
US4797439A (en) Diorganopolysiloxanes curable into adhesive/elastomeric state
JP2000503710A (ja) 水性シリコーン分散
JPH02151658A (ja) 水を除去することによって架橋してエラストマーになる、アルケニルオキシシランを基とするシリコーンの水性分散体
JPH11302544A (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH0355501B2 (hu)
JPH024864A (ja) 脱水により架橋してエラストマーにすることができる水性シリコーン分散液
JP3145712B2 (ja) 縮合反応機構を用いて架橋させて接着性エラストマーにすることができる水性シリコーン分散体
US4957963A (en) Silicone water based elastomers
JP2019143047A (ja) シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム
US5162429A (en) Silicone water based elastomers
JPH02160870A (ja) 水性シリコーンエマルション及びその製造方法
TW202012541A (zh) 芳基官能化聚矽氧烷中之芳基斷裂抑制

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee