HU229860B1 - Vegyvédõ borítás - Google Patents

Vegyvédõ borítás Download PDF

Info

Publication number
HU229860B1
HU229860B1 HU0203857A HUP0203857A HU229860B1 HU 229860 B1 HU229860 B1 HU 229860B1 HU 0203857 A HU0203857 A HU 0203857A HU P0203857 A HUP0203857 A HU P0203857A HU 229860 B1 HU229860 B1 HU 229860B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
substrate
polymer
protective cover
protective
polyamine polymer
Prior art date
Application number
HU0203857A
Other languages
English (en)
Inventor
Allen B Elkton Maples
Original Assignee
Gore Entpr Holdings Inc Newark
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gore Entpr Holdings Inc Newark filed Critical Gore Entpr Holdings Inc Newark
Publication of HUP0203857A2 publication Critical patent/HUP0203857A2/hu
Publication of HU229860B1 publication Critical patent/HU229860B1/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D5/00Composition of materials for coverings or clothing affording protection against harmful chemical agents
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249958Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249981Plural void-containing components
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987With nonvoid component of specified composition
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/249991Synthetic resin or natural rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/8305Miscellaneous [e.g., treated surfaces, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Gloves (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Jelen találmány vegyvédö borításokra (bevonatokra) vonatkozik. Részletesebben, a találmány olyan anyagokra és tárgyakra vonatkozik, amelyek védelmet nyújthatnak személyek vagy áruk számára gőz, aeroszol vagy por formájú, ártalmas vagy veszélyes vegyületek ellen. A találmány szerinti vegyvédö bontások különösen alkalmasak ruhák, sátrak, hálózsákok és hasonló cikkek esetében történő alkalmazásra.
A vegyvédö borítások célja, hogy valamilyen külső környezetben jelenlévő káros mennyiségű vegyianyagot távol tartsanak a viselőjétől, használőjátöl vagy belterétŐL
A vegyvédö ruházatot akkor viselik, amikor a külső környezet potenciális veszélyt jelentő módon ártalmas vagy veszélyes vegyszereknek tehet ki személyeket. Történetileg a védőruházatoknál használt anyagok szükséges kompromisszumot kellett, hogy jelentsenek a kényelem ellenében a védelem javára. Azaz azok a ruházatok, amelyek nagyobb fokú védelmet nyújtottak, elfogadhatatlanul kényelmetlenek voltak, és azok, amelyek kielégítő komfortot biztosítottak, nem nyújtottak megfelelő védelmet
Például egy irodalomból ismert megoldás egy általánosan áthatolhatatlannak nevezhető anyag alkalmazása a viselője és a veszélyes környezet között Egy megfelelő ilyen jellegű anyag alacsony áteresztőképességet mutat a veszélyes vegyüietekkel szemben, ugyanakkor elég rugalmas ahhoz, hogy a munkaruhához vagy más öltözethez felhasználható legyen. Egy példa lehet erre a megoldásra készült kesztyű, amely gátat képez a
elő védelmet nyú a veszélyes vegyüietekkel szemben azáltal, hogy az Ilyen anyagok átfutását lényegesen akadályozzák, ezek az anyagok jellemzően a vízgőz átfutását la , 2 ,.
megakadályozzák. A vízgőz átiutáeét jelentősen akadályozó anyagot nemlélegzőnek nevezzük,
A nem-lélegző anyagok védőruhákon való alkalmazásokkor rondák az emberi test hő-disszipáolpiát, amely természetes körülmények között a veríték elpárolgásával történik. A számottevő vizgözáteresztés vágy iégáteresziőképesség nélküli anyagok hosszabb Időn át történő használata elfogadhatatlan kényelmetlenséget jelent, és akár a viselő halálát is okozhatja. A kényelmetlenség eleinte a védőfelszerelésen belül a viselőtől származó pára felgyülemléséből származik, amit a párolgásból származó hötöhatás hiánya miatt jelentkező hőterhelés követ. Ez hőgutává fokozódhat, és akár halálhoz is vezethet. Azaz az Ilyen típusú anyagok elfogadható védelmet nyújthatnak, ám elfogadhatatlan kényelmetlenség mellett. A nem-lélegző védőanyagok ezen problematikus jellemzője alkalmatlanná feszi azokat bénél másra, mint rövid idejű vagy korlátozott felületen való használatra.
Megfordítva, számos borítás-anyag, amely szignifikáns vízgőzáíeresztő képességgel rendelkezik, például sok szőtt textília vagy nem-szőtt pollolefin anyag, nem nyújtja a kívánt védelmet az ártalmas vagy veszélyes vegyületek
z az ilyen típusú anyagok elfog;
tmet nyújt
k. am dem mellett.
kísérlet történt a védőképesség és a kényelem közti kompromisszum elérésére.
Az egyik ilyen, a területen jól Ismert módszer adszorbens anyagok alkalmazását jelenti, amelyeket a viselő és a szennyezett környezet közé helyeznek, ilyen megoldást ismertetnek az US 4,510,193 (Sluoher, Biycher, de Euiter) számú szadalmi leírásban.
Az adszorpcíős kémiai védőrendszerek lényege a kockázatos folyadékok és gőzök elnyeletése szorbensekkel, megakadályozva ezzel, hogy a folyadékok elérjék azt a személyt vagy tárgyak akit vagy amit a rendszerekkel védeni szándékoznak, A szorbensek egyik korlátozó jellemzője, hogy véges vegyszeradszorbeálé képességgel rendelkeznek. A szorbensek egy másik korlátja, hogy amelyek ellen nincs
és nélkül nyelnek el o ^delemre, Így
r.on ts, •3 adszorpciójának a kapacitását, amelyekkel szemben védelmet szándékoznak.
Az adszorpcióé rendszerek véges kapacitása és megkülönböztetés nélküli adszorpciója olyan jellemzők, amelyek korlátozzák a felhasználás és az eltarthatóság időtartamát. Az adszorpcióé rendszerek levegőn különböző, a légkörben jelenlévő szennyező gőzöket kezdenek elnyelni, igy idővel folyamatosan csökken elnyelőképességük, Ez korlátozza ezek felhasználásának időtartamát, Ez a folyamat akár akkor is bekövetkezhet, ha az abszorpciós rendszereket lezárt csomagolásban tárohák hosszú időn át Ez korlátozza az ilyen tárolhatóságának az időtartamát.
Ezenfelül, a véges elnyeloképesség és a megkülönböztetés nélküh a megfelelő
lem elerese es viszonylag nagymennyiségű elnyelő anyag alkalmazását teszik szükségessé egy kémiai védőbevonaton belül. Ez vastag és nehéz védőrendszereket eredményezhet, amelyek rossz hő- és nedvességáteresztő képességet mutathatnak, és nemkívánatos fiziológiai megpróbáltatásnak fennék ki a viselőt. Így az adszorpciós rendszereket korlátozza a védelem és a kényelem közötti szükséges kompromisszum.
Továbbá ezen anyagok megnővekedett térfogata és tömege nemkívánatos jellemzők a cscmagoláenál, a tárolásnál, a kezelésnél és a szállításnál.
Egy előnyösebb módszer megfelelő védelmet és kényelmet nyújtó vegyvédelmi borítások előállítására a szelektív áteresztőképességű anyagok alkalmazásán alapul. A szelektíven áteresztő anyagok lényegesen nagyobb áteresztőképességet mutathatnak bizonyos vegyületekkel szemben. Ez a megközelítés lehetővé teszi olyan védöborííások előállítását, amelyek a kívánt vegyülelfajták Irányában áteresztőképességet mutatnak, miközben a nemklvánt vegyületek áiereszíését korlátozzák. Különösen a védőölíözefek esetében előnyös, ha a szelektíven áteresztő anyag a vízgőzzel szemben nagyobb metaf, mint a káros vagy veszélyes gőzökkel szemben. Azaz a vízgőzáteresztő képesség; lényegesen nagyobb kell, hogy legyen, mint a káros vagy veszélyes gőzökkel szembeni áteresztőképesség. Ez megteremtheti az olyan védőborítások aíapjáf, amelyek kényelmesek, ugyanakkor magasfokú védelmet nyújtanak.
~4~ híínfhpgy a szelektíven áteresztő anyagok védőképessége nem a vegyszerek elnyelésétől függ, ezeket nem érintik az adszorpclós rendszerekre jellemző korlátok. Az adszorpoiós rendszerekkel ellentétben, amelyek megfelelő anyagok jelentős vastagságénak és tömegének az alkalmazását feéoylik a megfelelő és fenntartható védelem érdekében, az ezektől a korlátoktól mentes szelektív álemsztőképességü anyagok különösen vékony és könnyű rendszert eredményezhetnek. Ez megkönnyíti a lényegesen kisebb és könnyebb védőöltözetek és felszerelések előállítását.
Az alkalmazott védőhorítás típusától függetlenül valószínű, hogy az különböző és gyakran változó páratartalmű és hőmérsékletű környezetben kerül alkalmazásra. Például egy védőölfözet viselője a fiziológiai megterhelés függvényében változó mennyiségű bőt és nedvességet termel a védőöltözeten belül A védőöltözeten kívüli körülmények természetes okokból változnak, mint például az Időjárás hatására, vagy ember által befolyásolható körülmények hatására, mint amilyenek, egy járműben vagy egy ember által készített szerkezetben találhatók. így várható, hogy a védőanyag használata során a feltételek széles skálájának tesz kitéve, amelyeket minden védőhorífás tervezésénél és alkalmazásánál figyelembe kell venni
Ezek a körülmények befolyásolhatják & szelektív áteresztőképességű anyagok működését. A kívánt, nagy vízgőzátereszto képességű, szelektíven áteresztő anyagok általában hidrofil polimerek. ktlnf ilyenek, a nedvességtartalmukat a környezet relatív páratartalma befolyásolja. Ahogyan egy
Ilyen szelektíven áteresztő anyag környezetében: változik a relatív páratartalom, a szelektíven áteresztő anyagon beiül ís változik a nedvesség szintje. Általában megfigyelhető, hogy ezek az anyagok számos vegyszer gőzét jobban áteresztik magas relatív páratartalom mellett, és viszont, számos vegyszer gőzét kevésbé eresztik át alacsony relatív páratartalom mellett. így amikor ilyen anyagokat kémiai védőborlfásökban alkalmaznak, fontos figyelembe venni a használat során várhatóan fellépő különböző k az anyagoKnax lom melletti védőképességét. Különösen fontos figyelembe venni a veszélyes vagy káros vegyszerekkel szembeni áteresztőképességet magas páratartalom mellett, A
I szemben közepes vagy alacsony relatív páratartalom mellett mutatott nagy ellenállás nem feltétlenül jelent hasonló té|esttményt. megnövekedett relatív pátatarialmu környezetben.
A számba vehető alkalmazások szempontjából előnyös lenne a veszélyes vagy káros vegyszergözökkel szembeni áteresztőképességet csökkenteni, különösen nagy relatív páratartalom mellett, a vízgőzáteresztő képesség előnytelen csökkenése nélkül. Hasonlóan, előnyös lenne a vlzgözáteresztő képességet növelni, a veszélyes vagy káros vegyü letekkel szembeni áteresztőképesség nemkívánatos növekedése nélkül, különösen magas relatív páratartalom mellett.
Így ahhoz, hogy védőborításokban a legmegfelelőbbek legyenek, a szelektíven áteresztő anyagoknak jó lélegzöképességet és a veszélyes vegyszerekkel szemben alaosony áteresztőképességét kell mutatniuk, különösen a nagy relatív páratartalom nehéz körülményei között. Továbbá kívánatos az Ilyen éiegzőképességét ügy növelni, hogy ne os és úgy növelni a jelentősen a ne csökkenjen
Számos szelektíven áteresztő anyagot vizsgáltak az ilyen aíkalmazéspkban való általános felhasználás szempontjából. Ezek közé tartozik számos cellulóz alapú polimer film, mint például az Akze Nobel HV US 5,743,775 (Ullrlch Bsurmeister): számú szabadalmi leírásában leírt anyag, csakúgy, mint a pórusos
ÍO és veszélyes anyagokkal szembeni jő ellenállás bizonyos körülmények között polialkilén-imlh alkalmazásával érhető el, mint azt az US 5,391,428 (Huey S, Wu) szabadalmi leírásban ismertetik. Azonban ezen anyagok kémia? áteresztőképességét viszonylag alacsony relatív páratartalom mellett mérik, amely körülmények nem mutatják a felhasználás során előforduló körülmények széles skáláját. Az ilyen anyagok teljesítményét korlátozza a védőképesség és a kényelem kompromisszuma, különösen megnövekedőd relatív páratartalom mellett.
Meglepődve tapasztaltuk, amint arra kítanífást adunk a jelen leírásban, hogy egy pollamln polimer alapú, szelektíven áteresztő vegyvédö borítás jelentős mértékben és nem várt nővé?
am?n-sav } a ponamm pohmeroen való KiaiakítassvaL Megí í az derült ki, hogy a vizgőzáferesztő-képesség jelentősen javítható a való hasonló kompromisszum nélkül, különösen gnövekedett relatív páratartalom mellett. Felismertük továbbá, hegy a veszélyes vagy
O:
:as, különösen iu menyek között jelentősen javítható, a vizgőzáferesztőaz a képességben való összehasonlítható romlás nélkül. Még meg: felismerés, hogy elérhető az: az Ideális állapot, amikor mind: a vlzgőzáferesztöképesség, mind a veszélyes vagy káros anyagok áteresztésével szembeni ellenállás megnövekedett relatív páratartalom mellett is egyidejűleg javítható, ami olyan, szelektíven áteresztő anyagokat eredményez, amelyek egyszerre képesek tökéletesebb kényelmet és tökéletesebb védelmet nyújtani.
Ennek megfelelően a találmány céljs, hogy olyan kis tömegű és hajlékony, szelektíven áteresztő anyagokat nyújtson, amelyek nagyfokú lélegzoképességeí biztosítanak a körülmények széles skálája között való védelem mellett. Jelen találmány célja, hogy olyan szelektíven áteresztő védő borítást nyújtson, amely képes nagymennyiségű vízgőz áteresztésére, miközben; szintén képes megfelelően meggátolni a veszélyes vagy káros vegyületek gőzének átjotását, akár nagy páratartalom mellett is. A találmány szennti vegyvédő borítás használható olyan vegyvédő ruházati lehetővé teszik a veritek hatékony e amelyek a valós felhasználásnál várható körülmények széles skálája között ai : íux, amelyek í vízgőz átereszlésével, és
A találmány egy első aspektusa szerint egy vegyvédő borítást biztosítunk, amely tartalmaz poliamin polimert tartalmazó, szelektíven áteresztő lapot vagy réteget, ahol a poliamin polimer amín-részeínek faminjainak, egységeinek) legalább 10 %-a amln-sav rész (egység}, ahol az amin-sav részek savas komponensének pKa értéke 8,4-nél kisebb; és ahol a vegyvédő borítás vlzgözáteresztésének mértéke legalább 2000 g/(m<nap) és bisz(2-kíór~eíil}~ szultiO-ai % relatív falómnál 0,02 cm/másodperc
esebb értelemben véve borítás egy szelektíven sz pohamin pohmer réteget tartalmaz, amelyben a poliamin polimer aminegységeinek legalább 10 %-a amin-sav egység, ahol az említett amin-sav egységek savas komponensének pKs értéke kisebb, avat 6,4, Az anyagokat kísérletezés útján választjuk ki és állítjuk be, hogy olyan vegyvédő borítást kapjunk,, amelynek a vízgőzáteresztőképessége és bisz(2Alór~etil)-szulfid-dal szembeni áteresztőképessége kevesebb, mint 0,02 cm/másodperc,
Az egyik kiviteli alakban az amin-sav egységeket tartalmazó poliamin polimer egy olyan szelektíven áteresztő kompozlt lap vagy réteg része, ahol a poliamin polimer egy lényegében folytonos réteget alkot, amely főként egy vizgözáteresztö szubsztrátum felületén helyezkedik el, amely lehel nyílt pórusú szubsztrátum, zárt pórusé: szubsztrátum vagy öregmentes szubsztrátum.
imazo
A taiatmany tovaofo krvésh alakjainál az amm-sav poliamin polimer egy olyan nyílt pórusú szubsztrátummal rendelkező, szelektíven áteresztő kompozlt lap vagy réteg része, ahol a poliamin polimernek legalább egy része a szubsztrátumon belül helyezkedik el.
A találmány egy másik kiviteli alakjában a vegyvédő bontás két vizgözáteresztö, nyílt pórusé pöli(teMuör~etiÍén) szubsztrátumot és poli(alkilénimin) tartalmú poliamin polimert tartalmaz, amely amin-sav egységeket, amelyek speciálisan: HsSCb-et foglalnak magukban, tartalmaz és legalább 20 %-a a. poliamin polimer amihöknak. Ezeket az anyagokat úgy készítjök, hogy egy szelektíven áteresztő kompozlt lapot vagy réteget hozzanak létre, ahol: a poliamin polimer egy lényegében folytonos réteget alkot a két szubsztrátum között, miközben: a poliamin polimer legalább egy része az egyes szubszfráfumokon beiül
A találmány különösen alkalmas olyan ruházati cikként vagy azokon alkalmazva, mint például védőöltözetek, kesztyűk, lábbelik és hasonlók.
Az ábrák rövid leírása
Az 1. ábra példa egy nyílt pórusú PTFE szubsztrátum alapú poliamin polímeres kompozlt réfeg/lap infravörös spektrumára.
A 2. ábra az 1, ábránál szereplő anyag infravörös spektruma az amin-sav egységek kénsav hozzáadásával végzett kiaiakításautám
A 3, ábra a poliamin polimer réteglap egy kiviteli alakját ábrázolja.
A 4, ábra a poharain; polimer üregmentes szubsztrátumon elhelyezkedő kompozit rétegének egy kivitelt alakját ábrázolja.
Az ő. ábra a poliamin polimer zárt; pórusé szubsztrátumon elhelyezkedő kompözit rétegének egy kiviteli alakját ábrázolja.
A 8. ábra a poharain polimer nyílt pómső szubsztrátumon elhelyezkedő kompozit rétegének egy kiviteli alakját ábrázolja.
A 7, ábra a poliamin polimer nyílt pórusú szubsztrátumon elhelyezkedő r kiviteti
A 8. ábra a poharain polimer és egy nyílt pórusú szubsztrátum kompozit rétegének olyan kiviteli alakját ábrázolja, ahol a poharain polimer egy része a nyílt pórusé szubsztrátumon beiül helyezkedik el.
A 8, ábra a pohamín polimer és nyílt pórusú szubsztrátum kompozit rétegének egy másik olyan ktvifeli alakját ábrázolja, ahol a políamtn polimer egy részé é nyit pórusú szubsztrátumonbeiül helyezkedik el,
A 10, ábra a poliamin polimer és egy nyílt pórusú szubsztrátum kompozit ?k olyan kivitel >en az összes poliamin polimer a nyílt pórusé szubsztrátumon belül helyezkedik el, és részben kitölti a nyílt pórusú szubsztrátomot,
A 11, ábra a ol\an poliamin polimer és egy nyílt pórusa szubsztrátum kompozit rétegének egy másik olyan kivitek alakját ábrázolja, ahol lényegében az összes poliamin polimer a nyílt pórusu szubsztrátumon belül helyezkedik el, és részben kitölti a nyílt pórusú szubsztrátumot.
A 12, ábra a poliamin polimer és egy nyílt pórusé szubsztrátum kompozit rétegének olyan kiviteli alakját ábrázolja, ahol lényegében az összes poliamin polimer a nyílt pórusú szubsztrátumon belül helyezkedik el és lényegében kitölti a nyílt pórusú szubsztrátum üregeit.
A 13. ábra a poliamin polimer és egy nyílt pórusú szubsztrátum kompozit rétegének olyan kiviteli alakját ábrázolja, ahol a poliamin polimer egy része a nyílt pórusú szubsztrátumon belül helyezkedik el és lényegében kitölti azt.
A 14. ábra a poliamin polimer és egy nyílt pórusú szubsztrátum kompozit rétegének egy másik olyan kiviteli alakját ábrázolja, ahol a poliamin polimer egy te a íyezkedsk el es kitölti azt.
A 15. ábra a két nyílt pőrusú szubsztrátum között elhelyezkedő poiiamin polimer kompozit rétegének egy kiviteli elekjét ábrázolja, ahol lényegében e tejes pollamin polimer a szubsztrátumokon belül helyezkedik el, mindkettőben egy-egy része.
A 16. ébre a két nyílt pőrusú szubsztrátum között elhelyezkedő pollamin polimer kompozit rétegének egy kiviteli alakját ábrázolja, ahol a poiiamin polimer részei az egyes szubsztrátumokon belül helyezkednek el.
A 17. ábra a nyílt pórusé szubsztrátum és egy üregmentes szubsztrátum között elhelyezkedő polamln polimer kompozit rétegének egy kiviteli alakját ábrázolja, ahol lényegében ez összes pollamin polimer a nyílt porusú szubsztrátumon beiül helyezkedik el.
A 18. ébre a nyílt porusú szubsztrátum és egy üvegmentes szubsztrátum között elhelyezkedő pollamin polimer kompozit rétegének egy kiviteli alakját ábrázolja, ahol a poiiamin polimer agy része a nyitóit pórusé szubsztrátumon .belöl helyezkedik el.
A 19, ábra egy többrétegű, textil rétegeket tartalmazó la minátum egyik kiviteli alakját ábrázolja,
A találmány szerinti vegy védő borítás magában foglal egy fontos jellemzőt: olyan pollamin polimert, amely aminjaínak legalább tö %-a amin-sav részekként van jelen, ahol a savas komponens pKs értéke kisebb, mint 8,4. Ez a pollamin polimer egy szelektíven áteresztő réteggé alakítható vegyvédő borításként történő alkalmazásra.
A találmány kiviteli alakjai ezenkívül egy vagy több vízgőzáteresztő szubsztrátumot tartalmaznak, amelyek a pollamin polimer hordozójaként szolgálhatnak és védelmet nyújthatnak a poiiamin polimernek. Ezek a kiviteli alakok magukban foglalják a lényegében üregmentes vlzgőzáteresztö szubsztrátumok alkalmazását ugyanúgy, mint a pórusos szubsztrátumokét. A pórusos szubsztrátumok lehetnek zárt pórusé szubsztrátum anyagok, csakúgy, mint nyílt pórusé szubsztrátumok, és jelen találmány magában foglalja azokat a kiviteli alakokat is, ahol a poiiamin polimer legalább egy része úgy készíthető, hogy legalább részben kitöltse az ilyen nyílt pőrusú szubsztrátumok üregeit.
A vegyvédő borítás alatt olyan anyagot vagy tárgyat (cikket) értünk, amely lényegében korlátozza a veszélyes vagy káros anyagok keresztüljutását és célja
10elválasziani a védelem tárgyát és ezeket a káros vegyületeket A jelen találmány szerinti vegyvédő borítás elsődleges célja személyek, állatok és növények védelme. Egy ilyen anyag vagy tárgy lehet például film, bélés, laminálom, pokróc, sátor, hálózsák, zsák, cipő, kesztyű, öltözet és hasonlók.
A vegyvédő borítás előnyös esetben hajlékony (rugalmas). Ez szabadon és törés nélkül való hajííthatóságot jelent. A hajlékony anyagok különösen alkalmasak vegyvédő öltözetekhez. Az előnyős hajlékony védőanyagok a Hand:le-O~Meter mérésnél 1Ü0ü-nél: kisebb flexibilitás („bánd”) értéket mutatnak, és a vizsgalatot követően nem mutatnak látható olyan sérüléseket, mint repedések vagy komoly törések. A legelőnyösebb hajlékony védőanyagok 2SÜ-nél kisebb „bánd” értéket adnak, és az értékelést kővetően nem mutatnak látható olyan sérüléseket, mint repedések vagy komoly törések.
A szelektív áteresztőképesség alatt a nem kívánt vegyi áthatoló anyagokkal szembeni áteresztőképességhez képest a kívánt vegyi áthatoló anyagokkal szembeni lényegesen eltérő áteresztőképességet érijük, A kívánt áthatoló anyagokkal szemben, mint például a vízgőz, magasnak kell lennie az áteresztőképességnek a nem kívánt áthatoló anyagok, mint például a veszélyes vagy káros vegyületek: gőzeivel szembeni áteresztőképességhez viszonyítva. Az értékes, szelektíven áteresztő anyagok előnyösen 5~1ö-szer nagyobb áteresztőképességet mutatnak vízgőzzel szemben, mint veszélyes vagy káros gőzökkel szemben. Még: előnyösebbek azok a szelektíven áteresztő
-szoros a különbség, vagy akár SÖÖ-íÖOÖ-szeres,
Poliamin polimer alatt több (számos) amint tartalmazó polimert értünk. A találmány szerinti poliamin polimer aminjaioak jelentős része amln-sav-rész formájában van jelen,
Amln-sav-rész alatt azt a terméket értjük, amely egy amincsoport, ami bázikus és egy savosopori közötti reakció eredménye. Az amln-sav részek bármilyen számú kémiai vagy fizikai folyamat eredményei lehetnek, Igy a termék: olyan, ami akkor keletkezik, amikor aminosooortokat és savosoportokat egymással reagálfatuok. Ilyen eljárások például, anélkül, hogy az eljárásokat ezekre korlátoznánk, szabad savak hozzáadása égy poliamin polimerhez (például kénsav beépítése), vagy egy másik reakció eredménye vagy mellékterméke (például aminek reakciója klor-aíkil vegyüietekkel, ami MCI felszabadulást és az aminek alkílezését eredményezi), vagy savas funkciós csoportok kovalens aödioiőja a poharain polimeren belül (példáéi akrilsav reagáltatása vinílospportján keresztül a poharain polimerei}.
Savas komponens alatt egy egy vagy több savas csoportot tartalmazó molekulát vagy vegyüíetet értünk.
Szubsztrátum alatt egy olyan lap- vagy lemez-szerű: anyagot értőnk, amely valamilyen bevonó vagy rétegelő technikával van egyesítve a poliamin polimerrel, Így egy szelektíven áteresztő kompozit réteget vagy lapot (lemezt) kapunk. A szubsztrátum vízgőzáteresztő lesz,
A vlzgőzáteresztő képesség alatt legalább őöö g/(m2-nap) mértékű vlzgőzáteresztő képességet értünk,
A kompozit lap vagy réteg két vagy több anyag lényegében sík kombinációját jelenti, amelyek rétegről rétegre részben vagy teljesen egymással felületi kontaktusban vagy egyik a másikban impregnálva vannak.
A szubsztrátum vagy szubszbáíumok a polimer hordozójaként szolgálhatnak és védelmet nyújthatnak a poliamin polimernek, A szubsztrátum vagy szubsztrátumok fizikai védelmet nyújthatnak, például a kopás, szakadás, kilyukadás ellen, és védelmet nyújthatnak vegyöletek, különösen folyadékok ellen, amelyek megsérthetik vagy más módon károsan befolyásolhatják a rendszer működését. A szubsztrátum lehet nyílt pórusú anyag, zárt pórusé anyag vagy egy lényegében üregmentes anyag.
Nyílt pórusé szubsztrátum: alatt olyan anyagot értünk, amely folyamatos, összefüggő pórusokkal, üregekkel, lyukakkal vagy csatornákkal rendelkezik legalább teljes vastagságának egy részén, amely legalább az anyag egyik oldala felől nyitott és hozzáférhető. Ez. a hozzáférhetőség fontos a nyílt pórusé szu bszírátu máknál, ahol kívánatos lehet legalább a poliamin polimer egy részét legalább részben a szubsztrátum pórusaiba juttatni.
A nyílt pórusé szubsztrátum bármilyen megfelelően pórusos anyag lehet, amely ilyen nyílt és hozzáférhető pórusokkal, üregekkel, lyukakkal vagy csatornákkal rendelkezik, mint például szőtt, nem szőtt vagy hurkolt anyag, vagy egy pórusos polimer film. Megfelelő nyílt pőrusű polimer fiira például, többek között, a polietilén, a poliszukon, polipropilén, poliamidok, polídetrafiuor-etllén), poliéterímídek, cellulózok és hasonfő anyagok. Előnyösen a nyílt pórusú
- 12 szubsztrátum habosított poííctefraííuor-etiíén) (PTFE), amely rostokkal összekötött csomókból ált, amelyek a pórusokat alkotják, -amW azt az OS 4,187,390 vagy OS· 3,953,568 számú szabadalmi leírásban leírják.
A szubsztrátum lehet lényegében zárt pórusé anyag Is, mint például zárt üregű hab vagy pórusos film zárt felülettel, amelyek, bár belső porozltással rendelkeznek, nem rendelkeznek jelentős nyílásokkal vagy hozzáférhetőséggel a pórusos részhez az anyag külseje felől. Előnyös vízáteresztő zárt pórusű anyagok a políéter polimerek, így a polléter-pollészterek vagy poliétempoííureíánok,
A szubsztrátum lehet lényegében üregmentes anyag is, azaz egy többnyire folytonos, monolitikus, lényeges porozifástől mentes anyag. Előnyös ilyen típusú vízgőzáteresztő szubsztrátumok az olyan anyagok, mint am kenek pl. a cellulóz, poíiéter-políészter és poíieter-poíiuretán lapok vagy Brr
Továbbá a szubsztrátum vagy szubsztrátumok bevonattal rendelkezhetnek, amely javíthatja a kompozít lap vagy réteg tulajdonságait. Például a vízgőzáteresztő szubsztrátumok rendelkezhetnek olyan bevonattal amely megerősíti a kötést a poliamln polimer és a szubsztrátom között, erősebb és tartósabb kompozitot eredményezve. Vagy például a vízgőzáteresztő szubsztrátum rendelkezhet olyan borítással amely további védelmet biztosít a poliamln polimernek olyan anyagokkal szemben, mint az olajok vagy más potenciális szennyezők, Közelebbről a nyílt pórusé szubsztrátum bevont membránokból is állhat az ÜS 5,539,072 szabadalmi leírásban foglaltaknak megfelelően.
A poliamln polimer legalább 1,0 amin milíiekvIvalensZg, előnyösen: legalább
2,5 amin milliekvivaíens/g, még előnyösebben legalább 6,5 amin millíekvivaíeos/g tartalmú.
A poliamln polimer amlnjaira számos lehetőség jöhet szóba, amennyiben ezek lényegében bázíkusak, általában 12-nél kisebb pk* értékkel, azaz a savas vegyüietekkel potenciálisan reakoiöképesek. így az olyan nitrogén-tartalmú vegyuletfajták, mint az amídok és imidek, kizárhatok, mivel ezek lényegében nem
A poliamln polimer találmány szerinti Ilyen amlnjal lehetnek például primer, szekunder vagy tercier aminek, vagy ezek bármilyen kombinációja, és számos olyan egyéb csoporthoz kapcsolódhatnak, mint az aril-, alkil-, allíF vagy alkéncsoportok. A pólámb polimer aminjal lehetnek Iminek is, azaz kettős kötéssel kapcsolódhatnak a szénatomhoz.
A poliamin polimer számos anyagból vagy anyag kombinációból származó aminokböl állhat, Előnyősén a peliamin polimer aminjai polítalkil-amirtokbböl származnak, amelyek olyan ismétlődő egységeket tartalmaznak, amelyekben az aminesoporlok közvetlenül alkiícsoportokhoz kapcsolódnak, A poli(alkll-amin)-ok számos anyag közül választhatók, ilyen pl. a poil(vinit-amin), vagy előnyösen választhatok a poti(aikiién-imln)-ek közül, mint a pölt(efiién~lmin) vagy a poh(pröpiénámin), A legelőnyösebb a poii(efilén-imin), amely Ismétlődő (-NRtRr C-Hs-CHsA egységekkel rendelkezik, amelyet gyakran az etllén-ímin (azirídin} ciklusos monomerből állítanak elő. Az ismétlődő egységek száma, n. bármilyen pozitív egész szám lehet, míg R-: és R2 bármelyike lehet hidrogénatom vagy az említett ismétlődő egység egy etilcsoporíon át kapcsolódva.
Az amín-sav részek savas komponensei protonléadö (donor) savas komponensek 8,4-nél kisebb pKa értékkei. Ismert, hogy a légkör szén-dioxldja a nedvességgel reakcióba lép, aminek eredménye szénsav, amelynek a pK3 értéke
8,4. Továbbá Ismert, hogy a szénsav, bár viszonylag gyenge, reakcióba lép az amlnokkai, és ez a reakció a hőmérséklet és a környező CÖ2- és nedvességkoncentráeiö tranziens ás reverzibilis változásának függvénye. Az is Ismert, hogy az erősebb savak általában kiszorítják a gyengébb savakat. Ezen okokból kívánatos, hogy találmány szerinti amin-sav részek savas komponensei a szénsavnál erősebb dísszoolác-ios állandóval rendelkezzenek, azaz 6,4-nél kisebb pKg értékkel. Még előnyösebb savas komponensek az 5 vagy kisebb pKs értékkel rendelkezők, és legelőnyösebbek a 2,5 vagy ennél kisebb pKa értékkel rendelkezők,
A szabad savak, amelyek a poliamin polimer részéként beépülnek, pádéul a poliamin polimerhez foszforsav hozzáadásával, pKa értéke jói ismert. Például a foszforsav egy savas vegyölet, amelynek a pK3 értéke 2,1. A foszforsav, amely nwitiprolonos sav. 7,2 és 12,7 pKa értékkel is rendelkezik. Az olyan: savas csoportok esetén, amelyek nem választhatók el a poliamin polimertől, például a poliamin polimerhez kovalens kötéssel kötött savas csoportok esetén ezeknek Ismert módon olyan pKa értéke van, amely a típus savas csoportjának tipikus pKa értéke. Például ha a poliamin polimerhez kovalens kötéssel egy karbonsav kapcsolódik, az így keletkezett savas vegyület pKa értéke a hasonló karbonsav csoportok tipikus pKa értéke lenne, azaz.3,0 és 5,0 közötti.
Előnyösen a poliamln polimer amín-sav részeinek savkomponense multiprotönös savtípus. Muítíprotonos savtípusok például a kénsav, kénessav, foszfprsav. pxálsav, malonsav, malelnsav, citromsav, borkősav és fumársav, A savkomponensek lehetnek monoprotikusak is. tdonoprotonos savtípusok például a sósav, píruvínsav, eoetsav és hangyasav. A savtlpusok lehetnek polimerek is, mint például a poliakrílsav. A savkomponensek kovalensen Is kötődhetnek a poliamln polimerhez, mint ahogy a gllexllsav aldehidjének reakciójánál
Egy előnyös alakban az amín-sav részeket úgy állítjuk elő, hogy a
A poliamln polimerben az amin- sav részek mennyisége és természete legjobban sztőehiometrtkusan határozható meg. Azaz a poliamln polimerben lévő aminek és a poliamln polimerben lévő savkomponensek Ideálisan azonosíthatók az alkotórészek és a poliamln polimer összetételének ismeretében, így az amiosav részek kapott típusai és mennyiségei ideálisan meghatározhatók az alkotórészek és a poíiamin polimer előállításakor végbement reakciók megértésével.
Alternatívaként, a poliamln polimer különböző analitikai lechmkákkaal jellemezhető, például, egyebek közt, extrakpíóvsl, elemanalizíssel, bírálással, kromatográhávai, tőmegspektroszkópiávai, infravörös spektroszkópiával és induktív csatolású plazma (ICP) analízissel
Az 1, ábra egy nyílt pórusú PTFE szubsztrátum alapú poíiamin pollmeres kornpozlt lap Infravörös spektrumát mutatja, A 2, ábra ugyanazt az anyagot amin-;
történő kialakítása után, ez a találmány egyik kiviteti elekjét mutatja.
Számos esetben lehetőség van a poíiamin polimerből a savas komponens kivonására egy erősen bázlkus oldattal való énnfkeztetés útján, igy például ö, 1 N vizes nátrium-hidrojód-otdattal való énntkeztetésset A kivonatot tartalmazó oldat ismert módszerekkel vizsgálható a savas komponens típusának és
- IS mennyiségének a meghatározása; céljából Ezek kézé a módszerek közé tartozik például az ionkromaíográfia és a kémiai elememér analízis.
Előnyös anyagokban a poliamin polimer amlniainak legalább 25 %-a aminsav rész. Analitikai technikaként Ismert bírálási eljárások használhatók annak meghatározáséhoz, hogy a poliamin polimer aminjainek hány százaléka amin-sav rész. Az összes amin ekvivalens oly módon határozható meg, hogy a poliamin polimert egy pH~11 vizes oldattal reagáltatjuk és egyensúlyba hozzak, maid a poliamin polimert tartalmazó oldatot pH~3-ig bíráljuk. A nem amin-sav részek amin ekvivalenseit ágy határozhatjuk meg, hogy az anyagot tiszta vízzel egyensúlyba hozzuk és pH”3dg lilráfuk. A kívánt sav ekvivalensek a nem amin-sav részek amin ekvivalenseit jelzik. Az összes amin ekvivalens és a nem amin-sav részek amin ekvivalenseinek a különbsége az amin-sav részek amin ekvivalenséinek tekinthetők. Az amin-sav részeknek tekintett aminek százalékos mennyisége meghatározható az amin-sav ekvivalenseknek az összes amin ekvivalensre vonatkoztatott arányából. Az előnyösebb anyagokban a poliamin polimer amínjaínak legalább 40 %-a amin-sav rész.
A poílamín polimer előnyösen térhálósított. A térhálósodás, amely oldhatatlan polimer rácsot eredményez, számos, az irodalomból Ismert módon elérhető. Az egyik eljárás a poliamin polimerben az amin fokciős csoportokon keresztüli térhálosttás. Alkalmas térháiösítöszerkénf választhatók például a poliepoxidok, a több-bázisú észterek, aldehidek és alkil-haiogenidek. Egy előnyös kiviteli alakban a pollaminok legalább részben epoxíd-kötésekkel vannak
A poliamin polimert szelektív áteresztőképességű lap vagy réteg formájában állítjuk elő, amely egyes kiviteli alakokban egy olyan kompoz! lap részét képezheti, amely legalább egy vizgözáteresztö szobsztrátumot tartalmaz. A szelektív áteresztőképességű lap vagy réteg lényegében folyamatos és így ellenálló a vastagságon áthatoló légárammal szemben, mivel a szelektív áteresztő réteg Gurley levegő áteresztése nagyobb, mint 5 másodperc.
A poliamin polimer és szuhsztráíum kompoz! lapokban a poliamin polimert részben vagy teljésen bevonjuk kivel vagy belöl vagy más módon kapcsoljuk közvetlenül a vizgözáteresztö szubsztrátumhoz. A poliamin polimer előnyösen kiaiakithaté 1 és 1000 mikron közötti vastagsággal előnyösebben 5 és 180 mikron
-16kozótti vastagsággal Általában a szubsztrátum vastagsága mm között, előnyösen 0,01 és 0,1 mm között van.
A előnyös szubsztrátum vízgőz előnyösebb szubsztráturo vízgözaler hősiül 0,005 és 2.
g/(mz ább 40 ssege lega «~,<ί
A szubsztrátum és a pofiamin polimer kompozlt lapja előállítható egy szubsztrátum tekercs alkalmas hengerek rése közöd történő átvezetésével, ahol a poliamín polimer alkotórészeinek a keverékét részben vagy teljes egészben érintkezésbe hozzuk a szubsztrátummal, majd és a résen áthaladva besajtoljuk a szubsztrátumba. Eljárhatunk úgy Is, vagy nyitott pórusé szubsztrátum esetén az alkotórészeket rásajtolbatjuk a pórusokra és kívánt esetben öesajtöíhaíjuk azokba. Az amln-tartalmú alkotórészeken kívül a keverékek tartalmazhatnak térhálósífószeteket, savas vegyületeket és/vagy további: feldolgozás és teljesítőképesség: javító alkotórészeket, beleértve olyan alkotórészeket is, mint pl. a lágyítók, töltőanyagok és hasonlók. Ezen keveréknek a szubsztráíurora való felviteli sebessége függ adói, hogy mennyi bevonatot vagy réteget kívánunk. Szükség esetén a térhálósodást á laroíoáfum melegítésével indíthatjuk és valósíthatjuk meg.
A keverék felvihető mártással, szórással:, extrudálássa:l és hasonló eljárásokkal vagy bármilyen más módon, amit a szakma jól Ismer, vagy lényegében folytonos lappá vagy filmmé vagy réteggé alakítható vagy azzal bevonható.
Savas anyag építhető be ezután vagy továbbá a pöliamb polimer részeként. Ennek alkalmas megvalósítási: módja a poliamín polimer énníkeztetése valamilyen savas, vizes oldattal a kívánt időtartamig. Ez szükség esetén elősegíthető a szubsztrátum vagy sznbsztrátumok olyan oldattal való telítésével vagy megtöltésével, amely elősegíti a savas vegyület és a poliamín polimer amincsoportjainak a reakcióját.
A poliamín polimer és a szubsztrátum vagy szubsztratumok többféle elrendezésben lehetnek, amelyre a 3 ~18. ábra mutat példákat, Ezenkívül gyakran előnyös olyan laroínáfom készítése, amelybe további anyagrétegek vannak beépítve, mint pl, szövetek a védőbevonat részeként további védelem vagy a teljesítőképesség fokozása céljából, vagy más módon tesszük a védőbevonatot ábrán
Amint a 3. ábrán látható, a 28 poiiamin polimer önhordó filmmé formázható, vagy vizgözátereszfő szubsztrátummai rendelkező kompozit rétegbe/lapba építhető be, mint azt a 4 - 14. ábra mutatja. A 4., 5, és 0. ábra olyan kompozit lapokai/réiegeket mutat bo, ahol a 20 poiiamin polimer lényegében egy 21 úregmentes szuhszirátum, egy 22 zárt pórusú szubsztratum:, Ili, egy 23 nyitott pórusú szubszfrátum felületén van. A 7. ábra egy másik kiviteli alakot mutat be, ahol a 20 poiiamin polimer lényegében egy 23 nyitott pórusa szubsztratum felületén van.
A nyitott porusó szubsztrátumok esetén a poiiamin polimer legalább egy része előállítható ügy, hogy részben vagy egészen kitöltse a szubsztratum üregéit, amint azt a 8 - 13, ábra mutatja. A 8. és 9. ábra olyan kompozit lapot mutat be, ahol a 20 poiiamin polimer egy része részben kitolt egy 23 nyitott pórusú szubsztrátumot. A 10. és 11. ábra olyas kompozit lemezt mutat be, ahol a 20 poiiamin polimer lényegében teljes mennyisége egy 23 pórusos szubsztratum belsejében helyezkedik el, részben kitöltve a nyitott pórusé szubsztráiurnot. A 12, ábrán egy 23 nyitott pórusé szubsztratum látható, amelyet lényegében kitölt a 20 poiiamin polimer, lényegében annak egészében. A 13. és 14. ábrán egy 23 nyitott pórusé szuhszirátum kiviteli alakja látható, amelyet lényegében kitölt a 28 poiiamin polimer egy része.
Amennyiben kívánatos, egy második szubsztrátumot is beadagolhatunk, mint azt a 15-13. ábra mutatja. A 15. és 16. ábra olyan kompozit lapokat mutat be. ahol a 20 poiiamin polimer a 23 és 23a nyitott pórusú szubszbátum között helyezkedik el. A 16. ábra olyan kiviteli alakot mutat be, ahol a 23 és 23a nyitott pórusú szubsztrátumot lényegében egymással érlntkeztetjük. miáltal a 20 poiiamin polimer teljesen a szubsztrátomokon belül lesz, agy része az egyikben, más része a másikban. A 16. ábra olyan kiviteli alakot mutat be., ahol a 28 poiiamin polimer egy~egy része a 23, illetve 23 a nyitott pórusú szuhsztráiumban helyezkedik el és a szubsztrátumokat a poiiamin polimer vastagsága választja el, amely nem hatolt be a szobsztráíernokba. A 17. és 18. ábra olyan kompozit lap olyan kiviteli alakokat mutat be, ahol a 20 poiiamin polimer egy 23 nyitott pórusú szuhszfrátum és egy 21 üregmentes szubsztráfum közölt van, sW a poiiamin: polimer legalább egy része ~ 18a nyitott pórusé szubszíráiumon bélöl van. A 17, ábra olyan kiviteli alakot mutat be, ahol a 20 poharain polimer lényegében teljes mennyisége a 23 nyitott, pórusé szubsztrátumon belől van, ás a 18. ábra olyan kiviteli alakot mutat be, ahol a 20 poliamin polimernek csak egy része van a 23 nyitott pórusé szubsztrátumon belül. Belátható, hogy az egyes kiviteli alakokban az üregmentes szubsztrátumok helyett zárt porusú vagy nyitott pórusa szubsztrátumok szintén alkalmazható.
Láfhaté, hogy a poliamin polimer előállítható egy vízgözáteresztő szubsztrátüm bevonataként vagy fedéseként, lényegében annak felületén elhelyezkedve. Nyitott pórusa szubsztrátüm esetén a poharain polimer ezenkívül behatolhat a szubsztráturnba vagy szubsztrátumokba a szubsztrátüm vastagságán keresztül, akár csak igen kis mértékben, vagy úgy, hogy a poliamin polimer lényegében kitölti a szubsztrátüm üregeit annak teljes vastagságában. A poliamin polimer elhelyezkedhet teljes egészében az Ilyen nyitott pórusé szubsztrátumon belől, vagy a poliamin polimernek csak egy része helyezkedhet el azon belöl.
Belátható, hogy az említett poliamin polimer és a vízgözáteresztő szubsztrátumok csak reprezentatívak és nem mutatják be a találmány minden lehetséges kiviteli alakját. Elképzelhető, hogy többszörös rétegek és a poliamin polimerek, vízgözáteresztő szubsztrátumok rétegeinek kombinációi és ezek kombinálása is lehetséges,
Mint említettük, gyakran kívánatos a poliamin polimert és a poliamin polimer és szubsztrátumok kompozlt rétegét tartalmazó íamlnátumba további anyagrétegek beépítése. Ezek például olyan anyagok lehetek, mint a különböző textiliák, nemez, polimer tollák vagy membránok, vásznak, bőrök és hasonlók.
A leírás szerinti használatban a lamlnátum olyan azonos vagy különböző anyagokból készölt többrétegű anyag, amely rétegek alkalmas módon vannak egészé
ml a termék úgy van megtervezve, hogy az any •ödl mint az egyes rétegek külömkötön.
íarmnáíum előállításának alkalmas módja, többek között, de nem kizárólag, a rétegek nem folytonos kötésekkel való egyesítése, igy például különálló ragasztó mintázatokkal vagy pontszerű kötésekkel, mechanikai 1, mint például varrással történő egyesítéssel vagy más rögzítéssel, összeolvasztásával és hőre lágyuló szövetek egyesítésével, a lamlnátum
- 12 különböző komponenseinek a közvetlen bevonása vagy azok belsejébe részben vagy teljesen való bejuttatása vagy a különböző komponensek másfajta réfegezése oly módon, hogy azok egymással együttműködjenek.
Egy vízgözáteresztő szubsztrátumokkal rendelkező pollamin polimert tartalmazó temlnátum konstrukciót mutat be a 19. ábra, amely további szövetrétegekkel van kombinálva. Ebben a konstrukcióban a 20 poharain polimer a 2.3 és a 23a nyitott pórusé: szubsztráfum: között van. Ezt a kompozltot a 25 szövetre. Illetve a 25a hátoldalra szakaszosan felvitt 24 és 24a ragasztóval laminálok össze. A ragasztó előnyösen nedvesség hatására kikeraényed© ragasztó, például nedvesség hatására klkeményedő poiiuratán. A ragaszt© szakaszosan felvitt pontokként látható, de lehet rács, vonal, stb. formában feivive is, A ragasztó folyamatos rétegben is felvihető, amennyiben: vlzgózáteresztő, A felső szövetréteg a legkülső, amely általában ki van téve a környezetnek. Ez lehet bármilyen textília, de előnyösen poharaid-, poliészter-, aramid-, akrik pamut-, gyapjú-szövet és hasonló. Olyan kezelést is kaphat,, amely viztaszitóvá és/vagy ölajtaszilővá teszi. A hátoldal egy belső réteg, ez lehet: például hurkolt, szövött vagy nem-szövött. A szövetek ezenkívül megfelelő anyagokkal kezelhetők a lángállőság fokozására.
Természetesen a szuhsztrátumok és a poharain polimer rétegek más lamlnátumai egy vagy több további réteggel, igy szövetekkel vagy vizgőzáieresztő polimer rétegekkel kombinálva is elképzelhetők.
Példák
Polfemfe polimer szubsztrátumokkal: A. eljárás
Két vízszintesen egymással szemben elhelyezkedő, ellentétesen forgó. 0,78 m> hosszú: és 0,2 m (8*)} átmérőjű hengert 1807 kg/m (90 Ib/hüvelyk) nyomással összenyomtunk. Az egyik henger krómozott, a másik gumibevonató volt. A krómozott hengert 50 °C-ra melegítettük.
0,84 mm névleges vastagságú: és 75 %-8ö % porusu
Ρ ΠΈ mebránokat folyamatosan adagoltunk a hengerekre és a hengerek közötti résbe, egy vájatot alakítva ki,, amelybe a polimer alkotórészek keverékét
- 20 A poliamin polimer réteg alkotórészeit, amelyeket megatok, kézifüróhoz csatlakoztatott kis keverőlapáttal Összekevertük. A keveréket azonnal a hengerék közötti résbe juttattuk. Az anyagokat összenyomtuk a membránok között és közéjük és azután infravörös fűtésű kemencébe juttattuk, ahol kb. 100 °C-on hevítettük 30 másodpercig a keményítéshez.
Poliamin polimer szubsztrátumokkai: B. eljárás
Az eljárás hasonló a „Poliamin polimer szubsztrátomokkak A. eljárásihoz, de dinamikus csapos keverőt használunk a polimer alkotórészek kielégítő összekeverésére. A keverési aránynak megfelelő összetételt, amely a BASF Corporation cég, New York, Lupasof PR8515 jelű poiefilén-imlsijének és a Ciba Spécinlity Chemicals Corporation cég, New York, Araldíte GY285 jelű biszfencl F epoxigyantájából áiit a később megadott arányban, folyamatosan juttattuk be egy keverőkamrába, ahol ezeket az alkotórészeket a motorral hajtott csapos ke verővel összekevertük. A keveréket egy kifolyovályün keresztül elvezettük és két henger közötti résbe juttattuk, mindegyik fölé egy folyamatos nyitott pórusé habosított PTFE membránokat adagoltunk, amint azt a „Poliamin polimer szubszlráíumokkai: A. eljárásinál leírtuk. A két komponensé polimer rendszer minden alkotórészét 70 °C~ra előmelegítettük. Az alkalmazott hengerek i;82 m (72) szélesek és 0,254 m (10”) átméröjüek voltak. A krómozott hengert 70 °C-ra, míg a gumlbevonatú hengert 25 °C~ra melegítettük, A résnyomást 1898 kg/m-re állítottuk be. A rést
ifravörös kemencébe juttattuk, ahol a film hőmérséklete 130 idő pedig kb, 45 másodperc volt a pohmer keményítőséhez
Amtn-sav részek (egységek) kialakítása: A, eljárás
A Poliamin polimer szubsztrátumokkai: 8, eljárási-sál előállított anyagbei 0,20 x 0,30 m méretű mintát vágtunk. 1 liter vizes sav-oldatot készítettünk, mint később leirjuk. A mintát bementettük ízopropilaikoboíba (IPA), amely benedvesítette és kitöltötte a térhálósított polletilén-imín polimert körülvevő, nyitott perusu PTFE nyitott pórusait, ez levetövé tette a vizes sav-oldat számára a poliamin polimer amincsoportjaihoz való hozzáférést. A mintát ezután azonnal vizes sav-oldatba mentettük és 20 percig; benne tartottuk, A mintát ezután eltávolítóitok és levegőn legalább 24 órán át szárítottuk, majd egy éjszakán át kondicionáltuk
C-os és lmu
Amín-sav egységek ki alakítása: B. epres
A ‘Toliamin polimer szuhsztrátumokkaí: B, eljárásosai előállított anyagáéi 0,21 x 0,28 m méretű mintát vágtunk és vákuumban 100-110 öC-on egy érán át szárítottuk- A mintát 0,22: x 0,30 m méretű, lehegesztheto tasakba tettük. Összesen 10 g IPA-t adtunk a tasak tartalmához, a iasakot lehegesztettük és az IPA-t tasakban kézzel szétoszlattuk, amíg a minta mindkét oldalát bevonta az IPA, Ehhez a fásakhoz azután meghatározott mennyisége savat (savakat) tartalmazó vizet adtunk, az összetételt később részletezzük, A iasakot lezártuk és a tartalmat kézzel egyenletesen összekevertük oly módon, hogy a tasakof tartalmával együtt összeráztuk és forgattuk. A mintát ezután eltávoiítottuk, papírtöreíkőzővei megszántottuk és elszivofülkébeo 15 percre felakasztottuk. A mintát ezután vákuumban szántottuk 100-110 c'C-on egy érán át. A mintát ezután egy éjszakán át kondicionáltuk kb. 32 °C-os és 100 % relatív páratartalmú térben.
Amín-sav egységek kialakítása: C. eljárás
A mintát 0,20 m átmérőjű hímzőkeretben rögzítettük, A szerelvény konkáv részébe meghatározott mennyiségű IPA-t töltöttünk és a minta teljes felületét elárasztottuk a keretben a szerelvényt előre-hátra döntve,. Azonnal meghatározok mennyiségű 2 tömeg%-os vizes kénsav-oidatot adtunk hozzá. A szerelvényt négy percen át előre-hátra döntögettük oly módon, hogy a keretben levő minta minden felülete érintkezzen az oldattal. A felesleget leöntöttük a keretről, a mintát eltávolítóitok és elszívótülkéhen egy éjszakán át felfüggesztve szárítottuk, A mintát azután egy éjszakán át kondicionáltuk kb. 32 aC~os és 100 % relatív párafartaímú térben.
mértékének vizsgálata
-22 A vízgőzáteresztési mértéket az ÜS 4,882,730 számé szabadalmi leírásban szereplő eljárással határoztuk meg, sóként kállum-aeetátot és vízgőzáfereszíő membránként habosított (expandált), nyitott pórusú PTFE anyagot használva. Ezeknek a membránoknak a porozítása 75 % és 80 % között volt, vastagságuk körülbelül 0,04 mm. A környezetet 23 öC-o.n és 50 % relatív páratartalmon tartottuk. A vízfürdőt 23 °C-on tartottuk.
ég bisz<2~kíóF~efli)-szulfld~ra vizsgálat permeáoíos vizsgálatot és elemzést az Ö,S. Army Test and Eve Inadon Gemmaná, Test Opefaílng: Procedure 8-2-501 (1907 március) kiadványban leirt ÁAir-permeabíe and Seml-permeable Materials Snrbent/Reaótanf Capaoity Testing (Vapor Agent CballengeA/aper Renetration)” előírások (1) és a ds fór Evaíuating Protective Clothing Systems Agalnst Chemical mfs, ORÖC-SP-84Ö1G kiadvány (1084, június) (2) alapján állítottuk össze, A vizsgálatot a Geomet Technologies, Inc. cégnél, Gaithersburg, MD végeztük. A vizsgálóberendezés és a vizsgálati körülmények leírását a következőkben adjuk közre.
Ezt az áteresztőképességet vlzsgálöcsllák sorozatából álló készülékkel határoztuk meg, amelybe a film vagy tamínátum mintákat behelyeztük. Ezenkívül a teljes szerkezetet inkubátor kamrába helyeztük, amelyben a hőmérsékletet 32 CCon tartottuk, Mindén cella egy felső és egy alsó részből állt, amelyeket felső és alsó cellának nevezünk. Mindkét celláiét el van látva egy bemeneti és egy kimeneti nyílással, lehetővé téve a gázáramlást a cellán keresztül és a minta felületére merőlegesen. A gázáram: hőmérsékletét 32 °C~cn tartottuk. Ezen gázáram relatív páratartalmát meghatározott értéken tartottuk, amit később Írunk le, Névlegesen 0,33 mikrogramm/onr szerkezet )ísz(2~klónefil)~szul
CI-CH^CHs~S-CHí;CH2~CI). rövidítve „2CES, juttattunk be a felső légáramba, és átőhüfeffök a vizsgált mintát a felső cellában. Az alsó cellát tiszta légárammal A mintán áthatold 2CES gőz bemosódik az alsó légáramba és szilárd és
A 2CES
cm volt. A cella alkalmas emezekkel, szoritókkal és tömítésekkel van ellátva a behelyezett minták rögzítéséhez és a cellák kifelé történő szivárgásának és a cellafeiek közötti szivárgásnak a megakadályozására. Minden cella szerelvényt nyomás alá helyeztünk és a vizsgálat előtt szivárgás vizsgálatnak tettünk ki. A cella kialakítás a Laboratory Mefhods fór Evaluaflng Protectlve Clothing Systems Agalnst Chemical Agents című kiadvány, GRDC-SP-S4Ö10 2.7 ábráján leírtak megnagyobbított változata.
Miután a mintát elhelyeztük az inkubátor kamrában levő cellákban, minden mintát két órán át 32 °C-en és 5ö % relatív páratartalmon kondicionáltunk. A 2CES adagolást közvetlenül a két órás kezdeti kendlcionálási időszak után végeztük. Az egyensúlyi állapotot úgy hoztuk léire, hogy 2C.ES hatásának tettük ki két érás futtatással, mielőtt a 2CES permeáfomet összegyűjtöttük elemzés céljából. Ezen egyensúlyi periódust követően megkezdtük a 2CES pemneáfum összegyűjtését elemzés céljából és három órán keresztül folytattuk a relatív páratartalom és hőmérséklet meghatározott körülményei mellett. A három-órás időtartam végén a detektáló közeget elemzés céljából elfávolítottuk. A csapdából a szilárd abszorbensf és a folyadékot a fenti irodalmakban leírt kobumetnás/fluorometnás módszerrel elemeztük. A közölt permeácios adatokat minden három-órás vizsgálati időtartamban minden mintára míkrogramm/cm2 egységben adjuk meg. Ebből egy 2CES áttörési sebességet vagy fluxust kapunk míkrogramns/cmrt'másödperc egységben. Ezután meghatározzuk a permeabilitási ennek a fluxusnak a koncentrációhoz viszonyított arányából és cm/másodperc egységekben adjuk meg. Ezen vizsgálatnál a felbontás és a detektálás alsó határa 2,7ÉE-Ö5 cm/másodperc volt.
Gurley levegő áthatolas vizsgálat
A íevegőárammal szembeni ellenállást ezen anyagokon keresztül Gurtey denzométerrel mértük (ASTM D726-58), amely a VV. and L.E Gurley and Sons cég gyártmánya, szabványos nyomóhengert, 100 cm3 levegőt és egy négyzethüvelykes szájnyílást használva. Az eredményeket a vizsgált anyag egy négyzethüvelyk felületén a mintán keresztüli 0,12 m vízoszlopnak megfelelő nyomáskülönbség hatására löö cm3 levegő áthatolásához szükséges idő.
meg.
: Handle-Ö-Meter
Az anyag hajlékonyságát valamint a törésre való hajlamot a Thwing-Aíbert rumént Co. eég, PA, által gyártott Handle-ü-rhelerrel, No, 211-5 modell határoztuk meg. Ez az eszköz egy sima lapon levő hornyon keresztül hajlítva : anyagot és méri a szükséges erőt. Az értékeléshez 1000 g-os rudat és a mintát 65 % relatív páratartalmon és 26 °C-on vizsgáltuk. A rést
máit minta 0, m és ö,025 m
0,0063 m szélességre állítottuk. A széles volt, és oly módon vizsgáltuk, hogy a minta hossza a horonyra merőleges volt, 0,025 m túlnyúlva a rés egyik telén. Az eredményt vagy „hand!!-et mint azt a legnag erőt es
Mik meg. ami a 0,025 m széles ml résen keresztül nyomásához szükséges A mintát mindkét oldalán vizsga különböző helyeken, és meghatároztuk az átlagot, ami az anyag hajlékonyságát (flexibilitását, hand) jellemzi. Olyan anyagoknál, amelyeknél jelentős különbség van a fizikai tulajdonságokban orientációjuktól függően (pl szövött anyag), egy az elsőhöz képest 90 ö-kal elforgatva, és az zna eredményeket átlagoltuk az anyag hajlékonyságának meghatározásához.
1. példa használatával 55 tömeg% egy részét az EAmin-sav tömeg%-os vizes kénsaviamin polimer szubsztrátumokkai: A. eljárás® PR 6515 polietilén-imin és 45 töm eg % Araid ite léi, A felvitt hevonat kb. 18 g/nr volt. Ezen anyag egységek kialakifása; A. eljárás” szerint kezeltük 1 , A vi'zgözáteresztést és a 2CES áthatolást litást) vizsoálti
Vizgözáteresztés (g/(m2-nap)} Áteresztőképesség 80 % relatív páratartalomnál (cm/másodperc) i
HaSCú-bol származó amimsav egységek nélkül 6540 5,81 E-04
H2SO4-ből származó amin- sav egységekkel 11941 8,71 E-05
A kénsavbóí származó amln-sav egységek kialakításával kapott minta a vízgőzáteresztés 1,80-szoros növekedését és a 2CES áthatolás 6,57-szeres csökkenését mutatta 80 % relatív páratartalom mellett, szemben az amln-sav egységek nélküli mintával. Ez olyan példa, ahol fokozott védelem következett be, még magas relatív páratartalomnál Is, javult lélegzőképesség mellett, A 2CES áthatolás 50 % relatív páratartalomnál mindkét minta esetében a detektálás alsó határán vagy alatta volt.
példa
Mintát készítettük a „Poliamin polimer szubsztrálemokka!; 8, eljárás” használatával 35 tömeg% polietllén-imln és 35 tömeg% epoxigyanta keverékéből. A felvitt bevonat kb. 13 g/m2 volt. Ezen anyag egy részét az “Amln-sav egységek kialakítása: B. eljárás” szerint kezeltük 0,50 g 85%-os vizes foszforsav- oldattal. A vízgőzáteresztést és a 2CES áthatolást vizsgáltuk.
................................................ Vízgőzáteresztés (gZ(nrt-nap)) Áteresztőképesség 80 % relatív páratartalomnál (cm/másodperc)
H3PO.rből származó amin- sav egységek nélkül 14813 3,82E-03
HsPOá-ből származó amin- sav egységekkel 10443 5,81 E-05
A foszforsavból származó amin-sav egységek kialakításával kapott minta megtartotta az amin-sav egységek nélküli minta vlzgözáteresztésének kb. 70 %át, míg a 2CES áthatolás az anélküli minta kevesebb, mint 1,5 %-ára csökkent. Ez a minta a védelem igen nagymértékű javulását demonstrálta még nagy relatív páratartalomnál is, míg a lélegzőképességét sokkal kisebb mértékben. A 2CES áthatolás 50 % relatív páratartalomnál mindkét minta esetében a detektálás alsó határán vagy alatta volt.
56 g pentaetllémhexamin és 46 g chmelikftalát keverékét készítettük el, mindkettő az Aldríoh Chemical Company, Inc, cég, WL terméke. A keveréket négy érán át kb. 60 °C-on kevertük. Ezt a kompozíciót használtuk fel a „Poliamin polimer szohszirátumokkak A, eljárás”~ban, ahol 40 g kompozíciót kevertünk össze 28 g, a Shell Chemical Company cég, NI, által gyártott Heloxy 68 jelű neopentil-diglicldíl-éterrel, A felvitt bevonat kb, 39 g/m2 volt. Ezen anyag egy részét az “Amin-sav egységek kialakítása; C. eljárás szerint kezeltük 6 g IPA és 12 g 2 tőmeg%-os vizes kénsav~oldaifal, A vízgőzé térosztást és a 2CE6 áthatolást vizsgáltok.
Vizgozáteresztés (g/(m2-nap)) Áteresztőképesség 80 % relatív páratartalomnál (cm/másodperc)
HíSCX-böl származó amin- sav egységek nélkül 8531 4,16E-03
H5SO4“ből származó amin- sav egységekkel U846 U8E-03
A kénsavból származó amin-sav egységek kialakításával kapott minta a vizgozáteresztés 2,24-szeres növekedését és a 2CES áthatolás 2,34-szeres csökkenését matatta 80 % relatív páratartalom mellett, szemben az amin-sav egységek nélküli mintával. Ez egy másik példa, ami azt szemlélteti, hogy fokozott védelem következett be javait íélegzoképesség: mellett. A 2CEE áthatolás 50 S relatív páratartalomnál mindkét minta esetében a detektálás alsó határán vagy alatta volt,
4. példa
Mintát készítettünk a „Poliamin polimer szabsztrátumokkal: A, eljárás” szerint 58 tömeg% Asframöi (AMjhs propilén-imin, gyártja a DEM Fine Chemicals, Hollandia és 56 tömeg% Araidite GY2S5 Blspbenol F epoxigyanta keverék, felhasználásával, A felvitt bevonat kb, 23 g/m2 volt Ezután az anyag ellentétes oldalaira 0,022 kg/m2 poliészter hurkolt tríkóanyagot, Hl. 8,081 kg/ms sima poharaid (nylon) szövetet ragasztottunk Rapldex HL~8588»X Reaotive Hot Mell ragasztóval, R.8. Fuiler gyártmány, amelyet különálló pontokból álló minta szerint vittünk fel, A olt szövet oídah mennyisége a felület 44 %-áf fedte, míg a szövött anyag oldalon ez kb, 30 % volt Ezen laminátum egy részét az Tkmln-sav kialakítása: €. eljárás!!-nak vetettük alá a laminátum és 16 g 2 tömeg%-os vizes kénsav-oídat felhasználásával tg
A
Vizgőzáteresztés fg/(m2nap}) Áteresztőképesség 80 % relatív páratartalomnál (cm/másodperc)
hfeSÍVből származó amin-sav egységek nélkül 1562 5,58E-ö5
HgSCU-bőí származó amin-sav egységekkel 7182 S.37E-05
A kénsavhot származó amin-sav egységek kialakításával kapott minta a vlzgózáteresztés 4,80-szoros növekedését mutatta, A 2€£B áthatolás mindkét mintánál aránylag alacsony volt a 2CES áteresztés 80 % relatív páratartalom mellett, az amin-sav egységeket tartalmazó minta esetében a 2CES áteresztés csak 1 f5Ö-szorosrá növekedett szemben az amin-sav egységek nélküli mintával. A 2CES áthatolás 60 % relatív páratartalomnál mindkét minta esetében a detektálás alsó határán vagy alatta volt.
5. példa
Mintát készítettünk a „Poliamin polimer szubsztrátumokkal: B. eljárás” szerint 55 tömeg% poliehlén-imin és 45% epoxi keverékéből. A felvitt bevonat kb. 18 g/m2 volt. Ezen anyag egy részét az uAmin--sav egységek kialakítása: B, eljárás’-nak vetettük alá 0,17 g kénsav felhasználásával. Az anyag másik részét ugyanazon eljárással 0,26 g kénsav felhasználásával mödositottok, A vtzgözáteresztést és a 2CEB áthatolást vizsgáltuk.
1 Vizgőzáteresztés (g/(m2nap)) Áteresztőképesség 80% relatív páratartalomnál (cm/másodperc)
iH^SO^-ből származó 6914 4J8E-04 ............. ’
amin-sav egységek nélkül
0,17 g H2SO4~ből származó amin-sav egységekkel 10386 5,30E-04
0,26 g H2SO4-boi származó amin-sav egységekkel 13540 6,368-04
Ezek a minták azt mutatták, hogy a vizgözáteresztés növekedett a kénsavas módosítás növekvő szintjével, miközben a 2CES áteresztés kevésbé növekedett A 2CES áthatolás 50 % relatív páratartalomnál a detektálás alsó határán vagy alatta volt.
8. példa
Az 5. példa szerinti anyag mintáját amin-sav egységek kialakítása nélkül módosítottuk Amin-sav egységek kialakítása: 8. eljárásosai 0,34 g citromsav felhasználásával, A vízgözáteresztést és a 2CES áthatolást vizsgáltuk.
Vizgözáteresztés (g/(m2-nap)} Áteresztőképesség 80% relatív páratartalomnál (cm/másodperc)
Cítromsavből származó amin-sav egységek nélkül 6914 4,18E-04
Cítromsavből származó amin-sav egységekkel 6708 2,51-04
A citromsavból származó amin-sav egységeket tartalmazó minta vizgőzáteresztése 1,26-szoros és a 2CES áteresztése 1,87-szeres növekedést mutatott 80 % relatív páratartalomnál, szemben az amin-sav egységek nélküli mintával.
7, példa g poli(vinll-amin) szabad bázis, Air Products and Chemicals Inc., industria! Chemicals Divislon, PA, gyártmánya, amelynek között molekulatömege és 60.008 közötti és szltárdanyagfartalma 25 % volt, kézzel összekevertünk 8 g ÍS tömegíi-os vizes kénsav-eldatM 1 g 25 %-os vizes aíumírtium-szuffát-hldrát-oldattat (Aldrtch gyártmány) és Ό,δ g thszt2,3~epoxl~ propli)~izccíanuráttal (Aidrich gyártmány). Miután jól összekevertük, a keveréket felöltöttük a Millíken cégtől kepeit 0,065 kg/m? mikrodenes poliamíd (nylon) szálból szövött anyagra, 5,08x10'4 m (20 mii) öntörudat használva. A rudat többször végighúzfyk a szövet felületén, hegy sírna és egyenletes bevonatot kapjunk. Ezt azután forrólevegös cirkulációs szekrényben 150 °C-on 15 percig keményítettük. A mintát azután egy éjszakán át kondicionáltuk kb. 32 °C-os és 100 % relatív páratartalmú térben. A felvitt bevonat 140 g/m2 volt. A mért vízgőzáteresztés 15.406 g.rtrrAnap) és a 2CES áíeresztés 8,37E~85 volt 80 % relatív páratartalom mellett, ami igen jó védelmet és lélegző-képességet jelent. A 2CES áthatolás 50 % relatív páratartalomnál mindkét minta esetében a detektálás alsó határán vagy alatta volt.
8. példa
Mintát készítettünk a „Poliamin polimer szybsztrátumokkak A. eliárás” szerint 55 ietllért-ímin
1. A felvitt bevonat kb. 18 g/mrt volt. ezután az Amín-sav egységek kialakítása; A. eljárásosai 0.75 tömeg%~cs sav felhasználásával módosítottuk. A mért vízgőzáteresztés 27.100 g/(rrrt-nap) volt ami; Igen nagymértékű lélegzőképességet jelent. A mért 2CES áteresztőképesség
5,86E-3 cm/másodperc volt 50 % relatív páratartalom mellett. A 2CES áthatolás 50 % relatív páratartalomnál a detektálás alsó határán vagy alatta volt.
A példák minden mintájának hand értéke (flexibilitása, bajiííhatósága) 250 alatt volt és a minták nem: mutattak repedést vagy más szemmel látható sérülést a Handle-G-Mefer készülékkel végzett vizsgálat után. Ezenkívül minden minta Gurley-értéke jelentősen nagyobb volt 5 másodpera-nét.

Claims (35)

1. Vegyvédő borítás, amely tartalmaz pollamin polimert (20) tartalmazó, szelektíven; áteresztő lapot vagy réteget, ahol a pollamin polimer (20) aminrészeinek legalább 1Ö %-a amm-say rész, ahol az amin-sav részek savas komponensének pK3 értéke 6,4-nél kisebb, ahol a vegyvédő bontás vizgözáteresztésének mértéke legalább 2000 g/(m2map) és bisz(2~kíör~eíll)~ szutfid-átereszto képessége 80 '% relatív páratartalomnál 0,02 cm/másodperc vaov kisebb.
2, Az 1, Igénypont szerinti vegyvédő borítás, ahol a szelektíven áteresztő réteg vagy lap egy kompozit réteg vagy lap, amely tartalmaz legalább egy vlzgőzáteresztö szubszírátumot és a poharain polimert (20); és ahol a poiiamin polimer (20) lényegében folytonos réteget alkot, amely lényegében a szubsztrátum felületén helyezkedik el.
3. Az 1. igénypont szerinti vegyvédő borítás, ahol a szelektíven áteresztő réteg vagy lap egy kompozit réteg vagy lap, amely tartalmaz legalább egy vlzgőzáteresztö, nyitott pórusé szubsztrátumot (23) és a pollamin polimert (20); és ahol a pollamin polimer (20) lényegében folytonos réteget alkot a nyitott pőrusú szubsztrátumon (23) belül elhelyezkedő pollamin polimer (20) legalább egy részévek
4. Az 1. igénypont szerinti védő borítás, ahol a pollamin polimer (20) legalább 8,3 amin milliekvivalens/g összetételű.
5. Az 1. Igénypont szenntl védő borítás, ahol a védő borítás hajlékony es fexibiílíása (bánd értéke) 1000 vagy kisebb, és a mérést követően nem következik sérülése.
6. Az 1. Igénypont szenntl védő borítás, ahol a pollamin polimer (20) tartalmaz poll(alkii~amin)-f.
- 31 7. Az 1. igénypont szerinti védő bontás, ahol a poliamin polimer (20) tarts Imaz poíi(alkilén~imí n)~ 1.
S. Az 1, igénypont szerinti védd borítás, ahol a poliamin polimer (20) réteg vagy lap vastagsága 5 és 100 mikrométer között van,
9. Az 1, igénypont szerinti védő bontás, ahol a kompozit réteg vagy lap poliamin polimer (20) komponensének vastagsága 5 és 480 mikrométer között van,
10. Az 1. igénypont szerinti védő borítás, ahol a hisz(2Alőr~etii)~szuifidáteresztő képesség; 80 % relatív páratartalomnál 0,002 cnVmásodperc vagy kisebb,
11. Az 10, igénypont szerinti védő borítás, ahol a vízgőzáteresztési sebesség legalább 40C0 g^nd-nap).
12. A 11, igénypont szerinti védő borítás, ahol a hisz(2-klór~etll)-szo!ííd~ áteresztési képesség 80 % relatív páratartalomnál 0,0002 em/másodpere vagy
13. Az 1, igénypont szerinti védő borítás, ahol a poliamin polimer (20) amim részeinek legalább 25 %-a amin-sav rész, ahol az említett részek savas komponenseinek pK^ értéke 5,0 vagy kisebb,
14. Az 1. igénypont szerinti védő borítás, ahol a poliamin polimer (20) térhálósított,
15. Az 1. igénypont szerinti védő borítás, ahol a szubsztrátüm egy nyitott porusú szubsztrátüm (23).
szerinti védő borítás, ahol a szubsztrátüm egy zárt pórusa szubsztrátüm (22).
szubsztrátom egy lényegében üvegmentes szubsztrátum.
18, A 15, igénypont szerinti védő borítás, ahol a nyitott pórusé szubsztrátum (23) habosított PTFE,
19, Az 1, igénypont szerinti védő borítás, ahol a védő borítás egy laminálom, amely legal á bb egy szövetréteget (25) tartalmaz
20, Az 1. Igénypont szerinti védő borítás, ahol; a védő borítás hajlékony és a szelektíven áteresztő réteg vagy lap egy kompozít réteg vagy lap, amely tartalmaz két vízgőzáteresztő, nyitott pórusü, habosított PTFE szubsztrátumot; az amin-sav részek savas komponense H2SO4; és ahol a poliamln polimer (20) polil(allk4éu~imin>t tartalmaz és az említett szubsztrátumok között elhelyezkedő, lényegében folyamatos réteget alkot, ahol mindegyik szubsztrátumon beiül van a poliamln polimernek (20) legalább egy része ,
21 A 20, igénypont szerinti védő borítás, ahol a védő borítás vízgözáteresztésének mértéké legalább 4080 g((rtAnáp) és bisz(2~kíar~etiip szulíid-áíeresztési képessége 80 % relatív páratartalomnál 0,002 cm/másodperc vagy kisebb.
22. A 21 igénypont szerinti védő borítás, ahol a védőhuzat bisz(2-klö?--etil)szulfid-áteresztési képessége 80 % relatív páratartalomnál 0,0002 cm/másodperc vagy kisebb.
23. A 20, igénypont szerinti védő borítás, ahol a poli(atkiién-imín) poli(etílém ínwp
24. A 20. igénypont szerinti védő borítás, ahol a poiiamin polimer (20) térhálósított.
- 3325. A 24. igénypont szerinti védő borítás, ahol a keresztkötések tartalmaznak epmdd kötéseket,
26. A 20. igénypont szerinti vedd borítás, ahol a poliamin polimer (20) aminrészeinek iegaiább 25 %-a aroir-sav rész.
27. A 20, igénypont szerinti védő borítás, ahol a poliamin polimer (20) aminrészeinek legalább 40 %-a amín-sav rész.
28. A 20, igénypont szerinti: védő bontás, ahol védő borítás egy lamináturn, amely legalább egy szövetréteget (25) tartalmaz.
29. A 20. vagy 23. igénypont szerinti védő borítás, amelynek bánd értéke 25Ö vagy kisebb ás a mérést követben nem következik be észrevehető sérülése,
30. Az 1. igénypont szerinti védő bontás, ahol a védő borítás hajlékony és a szelektíven áteresztő réteg egy kompozlt réteg vagy lap, amely tartalmaz legalább egy vlzgőzáíereszto, nyitott párosé szubsztrátumot (23) és a poliamín polimer (20) aminrészeinek legalább 25 %-a amin-sav rész, ahol az amín-sav részek sávás komponensének pK3 értéke 5 vagy kevesebb; ahol a poliamin polimer (20) egy lényegében folyamatos réteget alkot a poliamín polimer (20) legalább egy részével, amely a nyitott pőrosü szubszírátumon (23) belül helyezkedik el.
31. A 30. igénypont szerinti védő borítás, ahol a poliamin polimer (20) legalább 6,5 amin rniillekvivaíens/g összetételű és tartalmaz poh(aikilén~imin)~t.
32. A 30, igénypont szerinti védő borítás, ahol az amin-sav részek savas komponensei multlprotonákak.
33. A 30. igénypont szerinti védd borítás, ahol a poliamin polimer ( ásított.
34, A 30, Igénypont szerinti védő bontás, ahol a szelektíven áteresztő kompozít réteg vagy lép egy második nedvességet áteresztő szubsztrátumot Is tartalmaz, amely egy nyitott pórusé szubsztrátum (23), ahol a poliamin polimer (20) a két szubsztrátum között helyezkedik et, és mindegyiken belül van annak egy része.
35, A 30. igénypont szerinti védő borítás, ahol a szelektíven áteresztő kompozít réteg vagy lap egy második nedvességet áteresztő szubsztrátumpt is tartalmaz, amely egy zárt pórusa szubsztrátum (22), ahol a poliamin polimer (20) a két szu bsztráty m között helyezkedik el.
38. A 38. igénypont szerinti védő borítás, ahol a szelektíven áteresztő kompozit réteg vagy lap egy második nedvességet áteresztő szubsztráíumot is tartalmaz, amely egy lényegében öregmentes szubsztrátum, ahol a pohamin polimer (20) a két szubsztrátum között helyezkedik el.
37. A 30. igénypont szerinti védő borítás, ahol a nyitott pőrusú szubsztrátum (23) nyitott pórusa habosított PTFE.
38, A 34, Igénypont szerinti védő bontás, ahol a második nyitott pórusé szubsztrátum (23) nyitott pórusé habosított PTFE.
38. A 35. vagy 38. igénypont szerinti védő borítás, ahol a második szubsztrátum tartalmaz egy pöliéter polimert.
40. A 38, igénypont szerinti védő borítás, ahol a védő borítás egy laminálom, amely legalább egy szövetréteget (26) tartalmaz.
41 . A 38, vagy a 40. igénypont szerinti védő borítás, amelynek bánd értéke ÍÖÖÖ vagy ennél kisebb és a mérést követően nem következik ba észrevehető sérülése.
~ 35 ~
42, Ruházati cikk, amely tartalmazza az 5,s 19., 29. vagy 41 ígénypontak bármelyike szerinti védő borítást.
HU0203857A 1999-12-13 2000-12-12 Vegyvédõ borítás HU229860B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/460,168 US6395383B1 (en) 1999-12-13 1999-12-13 Chemical protective covering
PCT/US2000/033519 WO2001041877A2 (en) 1999-12-13 2000-12-12 Chemical protective covering

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0203857A2 HUP0203857A2 (en) 2003-07-28
HU229860B1 true HU229860B1 (hu) 2014-10-28

Family

ID=23827630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0203857A HU229860B1 (hu) 1999-12-13 2000-12-12 Vegyvédõ borítás

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6395383B1 (hu)
EP (1) EP1237629B1 (hu)
JP (2) JP2003516245A (hu)
KR (1) KR100543050B1 (hu)
CN (1) CN100546679C (hu)
AT (1) ATE460963T1 (hu)
AU (1) AU766933B2 (hu)
CA (1) CA2393745C (hu)
CZ (1) CZ303011B6 (hu)
DE (1) DE60044035D1 (hu)
ES (1) ES2340464T3 (hu)
HU (1) HU229860B1 (hu)
IL (1) IL150161A (hu)
NO (1) NO325938B1 (hu)
PL (1) PL196003B1 (hu)
RU (1) RU2238124C2 (hu)
WO (1) WO2001041877A2 (hu)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE20008047U1 (de) * 2000-05-04 2000-09-14 Bluecher Gmbh Handschuh für Piloten
US20040006815A1 (en) * 2002-05-10 2004-01-15 Kappler Safety Group Contamination avoidance garment
DE10261996B4 (de) * 2002-08-29 2012-02-09 BLüCHER GMBH Adsorptionsmaterial und seine Verwendung
US20040116025A1 (en) * 2002-12-17 2004-06-17 Gogins Mark A. Air permeable garment and fabric with integral aerosol filtration
EP1433394A1 (en) * 2002-12-17 2004-06-30 Donaldson Company, Inc. Air permeable garment and fabric with integral aerosol filtration
US20050014432A1 (en) * 2003-06-20 2005-01-20 Jain Mukesh K. Waterproof and high moisture vapor permeable fabric laminate
US20040259446A1 (en) * 2003-06-20 2004-12-23 Jain Mukesh K. Chemical protective articles of apparel and enclosures
US20050130521A1 (en) * 2003-12-10 2005-06-16 Wyner Daniel M. Protective laminates
US7704598B2 (en) * 2004-05-26 2010-04-27 Gore Enterprise Holdings, Inc. Durable covering for chemical protection
CA2501146C (en) * 2005-03-11 2009-05-26 Stedfast Inc. Polymeric composition acting as barrier to noxious agents
US20060205300A1 (en) * 2005-03-14 2006-09-14 Howard Edward G Jr Laminates made from polyurethane/polyalkylamine polymer compositions and processes for making same
US20060205299A1 (en) * 2005-03-14 2006-09-14 Howard Edward G Jr Polyurethane/polyalkylamine polymer compositions and process for making same
US20060205893A1 (en) * 2005-03-14 2006-09-14 Howard Edward G Jr Barrier films of polyurethane/polyalkylamine polymer compositions and processes for making same
US7816289B2 (en) * 2005-08-12 2010-10-19 Gore Enterprise Holdings, Inc. Fire resistant barrier laminates and articles made therefrom
JP4948812B2 (ja) * 2005-09-22 2012-06-06 東洋紡績株式会社 防護材料及び防護衣服
US20100077529A1 (en) * 2005-09-30 2010-04-01 General Electric Company Article, laminate and associated methods
US20090205116A1 (en) * 2005-09-30 2009-08-20 General Electric Company Article, laminate and associated methods
US7381331B2 (en) * 2005-09-30 2008-06-03 General Electric Company Hydrophilic membrane and associated method
US20090117367A1 (en) * 2007-09-28 2009-05-07 General Electric Company Article and associated method
DE602006009042D1 (de) 2005-10-21 2009-10-22 Du Pont Mehrlagige anpassungsfähige Membranstruktur
US7631768B2 (en) * 2005-11-04 2009-12-15 General Electric Company Membrane and associated method
US7291696B2 (en) * 2005-11-04 2007-11-06 General Electric Company Composition and associated method
US8173713B2 (en) * 2006-05-25 2012-05-08 Drexel University Filled nanoporous polymer membrane composites for protective clothing and methods for making them
KR100783179B1 (ko) * 2006-12-29 2007-12-07 대한민국(관리부서:농촌진흥청장) 수분전이 기능을 갖는 통기성 방제용 원단 및 그 제법
JP4921198B2 (ja) * 2007-02-07 2012-04-25 東洋紡績株式会社 防護材料およびそれを用いた防護衣服
US20080216218A1 (en) * 2007-03-05 2008-09-11 Mckinney Ronald James Chemically protective articles with separable adsorptive liner
US8765255B2 (en) * 2007-03-06 2014-07-01 E I Du Pont De Nemours And Company Breathable waterproof garment
US20080237117A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-02 Vishal Bansal Coated asymmetric membrane system having oleophobic and hydrophilic properties
US7608186B2 (en) * 2007-03-30 2009-10-27 General Electric Company Coated asymmetric membrane system having oleophobic and hydrophilic properties
US9782947B2 (en) * 2007-05-25 2017-10-10 W. L. Gore & Associates, Inc. Fire resistant laminates and articles made therefrom
US20090077724A1 (en) * 2007-09-26 2009-03-26 Courtney Mark J Protective Undergarment
KR20110018861A (ko) * 2007-11-27 2011-02-24 사이루스 이노베이티브 액세서리즈, 인크 내수성 핸드웨어
US10092881B2 (en) 2008-01-25 2018-10-09 Bha Altair, Llc Permanent hydrophilic porous coatings and methods of making them
US8037550B2 (en) * 2008-02-01 2011-10-18 Gore Enterprise Holdings, Inc. Stretchable chemical protective material
US20090239435A1 (en) * 2008-03-19 2009-09-24 General Electric Company Protective suit and methods of manufacture thereof
DE102008044982B4 (de) * 2008-08-29 2012-12-06 W. L. Gore & Associates Gmbh Lagenstruktur mit einer Barrierelage, Bekleidungsstück mit einer solchen Lagenstruktur sowie Verfahren zur Herstellung einer solchen Lagenstruktur
US20120135658A1 (en) * 2008-09-30 2012-05-31 General Electric Company Protective article and methods of manufacture thereof
EP2403609B1 (en) * 2009-03-04 2015-09-02 Gore Enterprise Holdings, Inc. Stretchable chemical protective material
US8147936B2 (en) * 2009-06-10 2012-04-03 General Electric Company Composite membrane for chemical and biological protection
US8642058B2 (en) * 2010-03-26 2014-02-04 U.S. Army Natick Soldier Research, Development And Engineering Center Chemical Technology Team Polymeric composition for the neutralization of noxious agents
US8715576B2 (en) * 2010-11-29 2014-05-06 The Invention Science Fund I, Llc Material, system, and method that provide indication of a breach
GB2493535A (en) * 2011-08-10 2013-02-13 Gore W L & Ass Uk Chemical protective garment
US9233520B2 (en) * 2012-03-28 2016-01-12 W. L. Gore & Associates, Inc. Laminated articles having discontinuous adhesive regions
US9238344B2 (en) * 2012-03-28 2016-01-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Laminated articles having discontinuous bonded regions
US9121130B2 (en) * 2012-03-28 2015-09-01 W. L. Gore & Associates, Inc. Laminated articles having discontinuous bonded regions
US9573339B2 (en) 2013-01-18 2017-02-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Low gloss, air permeable, abrasion resistant, printable laminate containing an asymmetric membrane and articles made therefrom
US9234121B2 (en) * 2013-04-30 2016-01-12 W. L. Gore & Associates, Inc. Multi-layered articles having discontinuous adhesive regions
CA2825447A1 (en) * 2013-08-29 2015-02-28 Stedfast Inc. Multilayer protective fabric covering material
DE102019001343A1 (de) * 2019-02-26 2020-08-27 Ewald Dörken Ag Verfahren zur Herstellung einer wasserdampfdurchlässigen flächigen Verbundfolie

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4039440A (en) 1972-09-19 1977-08-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Reverse osmosis membrane
JPS56129007A (en) 1980-03-14 1981-10-08 Nitto Electric Ind Co Ltd Manufacture of composite semipermeable membrane
DE3304349C3 (de) 1983-02-09 1995-10-26 Bluecher Hubert Flächenfilter und Verfahren zu seiner Herstellung
JPS6239637A (ja) 1985-08-14 1987-02-20 Mitsubishi Rayon Co Ltd 親水性有機重合体基質
JPS6257607A (ja) 1985-09-06 1987-03-13 Mitsubishi Rayon Co Ltd 親水性有機重合体基質
US5024594A (en) 1986-07-23 1991-06-18 Membrane Technology & Research, Inc. Protective clothing material
US4943475A (en) 1986-07-23 1990-07-24 Membrane Technology & Research, Inc. Multilayer composite protective fabric material and use in protective clothing
US5391426A (en) 1992-03-11 1995-02-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Polyalkyleneimine coated material
JPH05293345A (ja) * 1992-04-16 1993-11-09 Tokuyama Soda Co Ltd 半透性複合膜
US5387717A (en) * 1992-08-12 1995-02-07 Buckman Laboratories International, Inc. Method for the detoxification of mustard gas, sulfur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides
US5743775A (en) 1995-05-22 1998-04-28 Akzo Nobel Nv Laminate for restraining organic vapors, aerosols, and biological agents
JPH09313828A (ja) * 1996-05-31 1997-12-09 Matsushita Electric Works Ltd フィルタ
US5824405A (en) 1996-06-07 1998-10-20 W. R. Grace & Co.-Conn. Barrier membrane for protective clothing
US5740551A (en) 1996-06-10 1998-04-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Multi-layered barrier glove

Also Published As

Publication number Publication date
NO325938B1 (no) 2008-08-18
AU3435401A (en) 2001-06-18
US6395383B1 (en) 2002-05-28
ATE460963T1 (de) 2010-04-15
WO2001041877A3 (en) 2002-01-17
EP1237629A2 (en) 2002-09-11
IL150161A0 (en) 2002-12-01
NO20022800D0 (no) 2002-06-12
CN100546679C (zh) 2009-10-07
HUP0203857A2 (en) 2003-07-28
KR100543050B1 (ko) 2006-01-20
JP5571630B2 (ja) 2014-08-13
JP2011245867A (ja) 2011-12-08
NO20022800L (no) 2002-08-02
RU2002118687A (ru) 2004-03-27
CZ20022031A3 (cs) 2003-01-15
CA2393745A1 (en) 2001-06-14
AU766933B2 (en) 2003-10-23
PL355388A1 (en) 2004-04-19
ES2340464T3 (es) 2010-06-04
EP1237629B1 (en) 2010-03-17
PL196003B1 (pl) 2007-11-30
WO2001041877A9 (en) 2002-12-12
CA2393745C (en) 2006-03-28
JP2003516245A (ja) 2003-05-13
KR20020060264A (ko) 2002-07-16
CN1434736A (zh) 2003-08-06
CZ303011B6 (cs) 2012-02-29
RU2238124C2 (ru) 2004-10-20
IL150161A (en) 2005-06-19
WO2001041877A2 (en) 2001-06-14
DE60044035D1 (de) 2010-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU229860B1 (hu) Vegyvédõ borítás
JP3411918B2 (ja) ポリアルキレンイミン又はポリアリルアミンでコーティングした材料
KR930006367B1 (ko) 투습성 방수시이트물질 및 그 제조방법
CA1112551A (en) Waterproof laminate
FI75304C (fi) Flexibel skiktad produkt.
JP4510818B2 (ja) 化学防護衣料品およびエンクロージャ
JP4178416B2 (ja) 吸着材料
CN1063707C (zh) 柔韧的防水复合材料
EP0260841A1 (en) Protective composite materials, their production and articles of protective clothing made therefrom
JPH0516288B2 (hu)
EP1636027B1 (en) Waterproof and high moisture vapor permeable fabric laminate
FI77698C (fi) Polytetrafluoretenlaminat foer skodon.
KR100461878B1 (ko) 가요성의방수성복합재료

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees