HU229636B1 - Method for producing isocyanates - Google Patents
Method for producing isocyanates Download PDFInfo
- Publication number
- HU229636B1 HU229636B1 HU0400129A HUP0400129A HU229636B1 HU 229636 B1 HU229636 B1 HU 229636B1 HU 0400129 A HU0400129 A HU 0400129A HU P0400129 A HUP0400129 A HU P0400129A HU 229636 B1 HU229636 B1 HU 229636B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phosgene
- isocyanate
- amine
- solvent
- mixing
- Prior art date
Links
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims description 55
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 40
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- YKYJSUGMSFMGHC-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetraphenylmethanediamine Chemical group C=1C=CC=CC=1N(C=1C=CC=CC=1)CN(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YKYJSUGMSFMGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 phospho Chemical class 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 5
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- BTQLWKNIJDKIAB-UHFFFAOYSA-N 6-methylidene-n-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-amine Chemical compound C=C1C=CC=CC1NC1=CC=CC=C1 BTQLWKNIJDKIAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1N OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- KAFSRAJLBOFODY-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1.C(=O)(Cl)Cl KAFSRAJLBOFODY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 1
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- JLVWYWVLMFVCDI-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCC)=C1 JLVWYWVLMFVCDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N octodrine Chemical compound CC(C)CCCC(C)N QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FESBVLZDDCQLFY-UHFFFAOYSA-N sete Chemical compound [Te]=[Se] FESBVLZDDCQLFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Eljárás Izoclanátok előállítására
A találmány tárgya eljárás izo-cianátok előállítására aminek foszgénnel oldószerként használt izocianát jelenlétében való reagáltatásával, ahol az oldószerként használt izoeianátot csak az amin és a fos2-gén elegyítése után adagoljuk a reakciöelegyhez,
Az irodalombői már ismerünk különböző eljárásokat, amelyekben az izocíanátokat ágy állítják elő, hogy aminokát oldószerként használt ízo-cianát jelenlétében foszgénnel. reagálhatnak.
A DE-A-1192611 számú szabadalmi irat szerint az izocianátokat ágy állíthatjuk elő, hogy aminokat foszgénnel reagálhatunk, és a reakció során képződő izoeianátot a foszgén számára oldószerként használjuk.
A DE-A-2252068 számú szabadalmi írat szerves Izocianátck előállítására egy eljárást közöl, mely azzal jellemezhető, hogy az amint izocianát felesleg jelenlétében olyan hőmérsékleten és nyomáson reagáltatjuk előremeiegitett foszgénnel, mely biztosítja, hogy végig homogén folyadékfázisban maradjunk.
TV
3-A-2 82.2 37 3· számú szabadalmi irat izocianátck előállítására egy folyamatos eljárást ír le, melynek során a foszgénoldatot egy turbulens áramlásé, cirkuláltatott reaktorrendszerben a megfelelő szerves amin oldatával elegyítik, A frissen készített foszgénoidatot az aminoldsttal való összekeverés előtt a cirkuláitatott reakció-oldattal egyesítik.
A WO 96/16028 számú szabadalmi írat izocianátck előállítására olyan, folyamatos eljárást ír le, ahol az izocianátokat oldószerként használt izocianát jelenlétében megfelelő primer aminek és foszgén reakciójával állítják elő. Az amin ilyenkor a foszgén 10-60 tomeg%-os izocianátos oldatával reagál.
Ismert továbbá, hogy a nagy fo-szgénfelesleg- (az alkalmazott «minocsoportokra vonatkoztatva) az előállított izoolanátra nézve nagy szelektivitást eredményez, és ezzel döntő befolyást gyakorolhat az eljárás gazdaságosságára. A foszgén. és as aminocsoportok arányának növekedésével azonban a berendezés foszgén-visszatartása (foszgén-HoId-üpi is növekszik, A foszgén erősen mérgező hatása miatt ellenben arra kell törekednünk, hogy a berendezés foszgén-víssszatartása minél kisebb legyen.
A találmány feladata tehát az izecianátok előállítására olyan •eljárás kidolgozása volt, mely lehetővé teszi a reakció nagy szelektivitással való megvalósítását anélkül, hogy a foszgén-visszatartás és a tér-idő-termelés csökkenne.
Ezt a feladatot meglepő módon úgy oldottuk meg, hogy az izocianát amin és foszgén reakciójával történő előállításánál oldószerként izocíanátot használtunk, de ezt az oldószert nem -a technika állásában leírt módon - a reakció előtt adagoltuk a foszgénhez, hanem csak az amin és a foszgén elegyítése után adtuk a reakcióeiegyhez,
A találmány tárgya ennek, megfelelően eljárás izecianátok primer amínok és foszgén reakciójával történő előállítására, oldószerként használt ízocíanát jelenlétében, azzal jellemezve, hogy az oldószerként használt Ízocíanát egy részét vagy a teljes mennyiségét csak az amin és a foszgén elegyítése után adagoljuk a reakciőpartnerekhez,
A találmány szerinti eljárást folyamatos, félig folyamatos és szakaszos módon, hajthatjuk végre. Előnyös a folyamatos eljárás.
Az izocianátot egy megfelelő primer amin és foszgén reakciójával az alábbi reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő.
R~NH2 + COCb ···> R-NH-COCJ + HCi «*> R-NCÖ * 2 HCI A reakcióvázlatban R. jelentése egy megfelelő szerves csoport. A reakció első, gyors lépésében intermedierként egy karbamoil-klorid képződik., mely az egyensúlyt meghatározó, lassú lépésben egyensúlyi reakcióban izocianáttá és hidrogén-kloríddá bomlik.
A képződött hidrogén-kiorid azonkívül az aminokkai aminhidrokloridokká Is reagálhat.
A találmány szerinti eljárás szempontjából lényeges, hogy az oldószerként használt ízoeiarátot csak akkor adagoljuk, amikor az amint a foszgénnel már érintkezésbe hoztuk, előnyösen azzal elegyítettük. A találmány egy kivitelezési formája szerint az oldószert olyan időpontban, illetve olyan helyen adagoljuk, ahol az alkalmazott aminocsoportok legalább 50%-a, előnyösen legalább 8.0%-a, még előnyösebben legalább 90%-a, legelőnyösebben legalább 35%~a már eireagáit.
A foszgén és az amin, illetve a hidrogén-kiorid és az amin közötti reakció sebessége elsősorban az előállítandó ízocianát és a választott reakoiőhőmérséklet függvénye. Ennek megfelelően az oldószerként használt izocianátot a foszgén és az amin egyesítésétől számítva 0,1 millimásodperc és 10 perc közötti idő után adagoljuk,
A találmány szerinti eljárás során az oldószerként használt izocianát egy részét vagy a teljes mennyiséget csak az amin és a foszgén elegyítése után adagoljuk a reakclóeiegyhez, azaz az
Ü.8W3E ** amin és foszgén reákciópartnerekhez formában az izocianátnak azon része.
Egy előnyös kivitelezési melyet csak az amin és a foszgén elegyítése után adagolónk a reakoiöeiegyhez, az oldószerként használt ízocianát összmennyíségére vonatkoztatva legalább 25 tömegű;, előnyösen legalább 55 tömeg!, még előnyösebben legalább 75 tömeg!, legelőnyösebben legalább 90 tömeg!. Az izocianátnak azon részét, melyet nem csak az amin és a tőségén elegyítése után adagolunk a reakcíéelegyhez, már a reakció megkezdése előtt adhatjuk az aminhoz vagy előnyösen a foszgénhez,
A találmány szerinti eljárásban bármelyik primer amint vagy két vagy több primer amin elegyét alkalmazhatjuk. Előnyös, ha aromás aminokat, elsősorban a diaminc-difeníI-metán~sorba tartozó aromás aminokat vagy azok magasabb homológjait használjuk, Ilyen aminok például a metilén- (diíenil-amín} ('MDA; az egyes izomerek, azok izomerelegyei és/vagy oligomerjeí), tolniléndiamín (IDA), pentil-amin, 6-meti1-2-heptán-amin, cíklopentil-amin, (R, 5}-(1-fenil-etil)-amin, l-metil-3-fenií-propil-amín, 2, δ-xilídin, 2- (1/, Δί-dimetil-amino) -etil-amin, 2- (AZ, 17-diizopropil-amíno}-etil-amin, Cll-neodiamin, ízoforondiamin, 3,3'-diamino-difenil-szulfon és 4-íamino-metil)~i, 8-oktán-díamin.
Előnyös, ha. metilén-(difenil-ami.nt) és tolullén-diamin alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárással ennek megfelelően tetszőleges izocianátokat állíthatunk elő. Az eljárás különösen előnyösen metilén-(dífenil-diízoeianát) (Mrd) és toluílén-diizocianát (TD1) előállítására alkalmazható.
Oldószerként alkalmazandó izocianátként előnyösen az előállí77..350/3Z tandó izocianátot használjuk. Sz az izocianát származhat valamilyen külső forrásból vagy magából az eljárásból. Előnyös, ha a találmány szerinti eljárással előállított izocianátot visszavezetjük az eljárásba. Alternatív módon oldószerként egyéb alkalmas izocianátokát, adott esetben, különböző izocianátok «legyeit is alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti eljárásban további oldószerként egy inért oldószert, például valamilyen szerves oldószert vagy különböző· szerves oldószerek ele.gyéit is adagolhatjuk. Előnyös inért oldószerek a klór-benzol, áíklőr-benzol, trikiór-benzol, toluol, hexán, dietii-izoftálát (SETE), tetrahldrofurán (IHFi, dimetil-formamid .(.DMF) , benzol és a felsorolt oldószerek elegye!. Különösen előnyös, ha klór-benzolt alkalmazunk. Az inért oldószert előnyösen a reakció indulásakor adagoljuk az aminhoz. Az inért oldószert az alkalmazott amin mennyiségére vonatkoztatva általában S-löQO tömeg!, előnyösen 50-500 tömeg! mennyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti eljárást az 1. ábrán megadott, folyamatos eljárásra vonatkozó általános eljárásvázlat alapján részletesebben is ismertetjük. Az 1. ábrán használt jelölések jelentése a következő;
I foszgént tartalmazó tárolótartály
II amint tartalmazó tárolótartály
III első keverőegység
IV második keverőegységV reaktor
VI első elválasztó-egység
77.850/BE te
VII második eiválasztő-egység
Vili izocíanátot tartalmazó tárolótartály
IX £o s zg én - feldolgozós
X oldószer-feldolgozás foszgénbetápiálás aminbetáplálás ínért oldószer betáplálása.
elválasztott hidrogén-kiorid és inért oldószer visszatáplált izooianát-áram elvezetett hidrogén-klorid elválasztott izocianát
8, ii elválasztott inért oldószer feldolgozott inért oldószer feldolgozott foszgén
A II tárolótartályból jövő amint az I tárolótartályból jövő foszgénnel a 111 első keverőegységben elegyítjük. Az amin és foszgén elegyéhez a IV második keverőegységben az oldószerként használt izooianátofc adagoljuk,, majd összekeverés után az igy kapott elegyet az V reaktorba vezetjük. Alkalmas keverö-berendezések például megfelelő fúvókék vagy keverőszivattyúk. Lehetséges továbbá, hogy a III és IV keverőegységekben végzendő összekeveréseket egyetlen keverőegységben, a 2, ábrán megadott előnyös kivitelezési forma szerint, helyileg elkülönítve végezzük.
összekeverés után az elegyet az V reaktorba vezetjük. Alkalmas reaktorok például a csőreaktorok, toronyreaktorok, tartályreaktorok vagy reakciókolonnák. Előnyös, ha csőreaktorokat alkalmazunk. Azonkívül olyan berendezéseket is használhatunk, me77 n só zss
Ivek keverésre és reakoiövezefészs egyaránt alkalmasak, példán csőreaktorokat karimával ráerősített fúvókákkai.
A VI és VII elválasztő-egységeknél előnyösen desztillációs egysége.....
elválasztjuk a hidrogén-klorídot és adott esetben az inért oldószert és/vagy az izocianátáram kisebb részeit az izocianát-áramtól. A VII második elváiasztő-egységben előnyösen az inért oldószert választjuk el, melyet a X oldószer-feldolgozásra szánt egységben feldolgozunk és a II amin-tárolótartályba visszavezetünk.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kivitelezési formája a 2. ábrán megadott módon egy, az alábbiakban ismertetett keverőegységet foglal magában, melyet egy közvetlenül utánakapcsolt reaktor követ.
Az 2. ábrán egy, a találmány szerinti eljárás számára előnyös elrendezést mutatunk be. Az 2. ábrán használt jelölések jelentékről van sző. A VI első elváiasztő-egységben általában se a következő:
amin betáplálása foszgén betáplálása izocianát betáplálása
4a keverőcső
4b keverőcső díffuzor csőreaktor tengely a foszgén-betápialás környírása az izocíanát-betápialás környílása
A folyamatos foszgénezést úgy hajtjuk végre, hogy az amint vagy az aminoldatot (1) a 7 tengely mentén általában 5-60 m/s sebességgel a keverőegységbe torlasztjuk. A foszgént vagy a foezgénoldatot a foszgénvezeték 8 környílásán keresztül szintén az 5-töi 60 m/s-ig terjedő tartományba eső sebességgel a keverőegységbe juttatjuk. Az amin és a foszgén anyagáramait egyesítjük (lásd az 1. ábrán levő első keverőegységet;, egy opcionális 4a ksverőcsövön át vezetjük, majd az izocianát-vezeték 9 környxiásán keresztül adagoljuk az izocianátot (lásd az 1. ábrán levő második keverőegységet;. Az opcionális 4b keverőcső után a reakciőelegyet az 5 diffuzoron keresztül a 6 csőrektorba vezetjük, 10 másodperc és 2ö perc közötti tartózkodási idő után a kapott nyers izocianátoidatot a csőreaktorbói elvezetjük.
Egy előnyös kivitelezési formában keverőfúvóka-berendezésként olyan tengelyszimmetrikus keverőcsöves berendezést alkalmazunk, mely egy tengelyirányú amin-bevezeiővel rendelkezik és ahol a foszgént és az izocianátot két nem axiálisan elrendezett környilésen keresztül tápláljuk be.
Az a hőmérséklettartomány, melyen a találmány szerinti eljárás előnyösen végrehajtható, többek között az alkalmazott oldószer fajtájától és mennyiségétől és az előállítandó izocianáttól függ. A keverési egységben a hőmérséklet általában a -20 °G-től 300 °C~ig terjedő, előnyösen a 10 °C-tól 200 °C~ig terjedő és különösen előnyösen a. 80 “ü-tői ISO °C-ig terjedő tartományba esik. A reaktor hőmérséklete általában 10 '°-C és 360 SC közé, előnyösen 40 ÖC és 210 cC közé és különösen előnyösen 100 °C és 180 “C közé esik. Az abszolút nyomás általában ö,2-50 bar, elő77.858/SS
*.»
* ♦ * w
Κ» S-* κ ** nyösen 1-25 bar és különösen előnyösen 3-17 bar,
A folyadék tartózkodási ideje a keverőegységben és a reaktorban összesen a 12 másodpertől 20 percig eső tartományba esik, előnyösen 36 másodperc és 16 perc: közé és különösen előnyösen 60 másodperc és 12 perc közé esik,
Az alkalmazott foszgén és az amlnocsoportok raóiaránya az Isitől 12:1-ig terjedő, előnyösen az 1,1-fcói 4:1-ig terjedő tartományba esik. Az amint és a foszgént oldószer hozzáadása nélkül vagy a. fent megnevezett, oldószerek valamelyikében vagy azok keverékében feloldva alkalmazhatjuk. Sgy alternatív lehetőség az előzőekhez képest, hogy gázáilapotű foszgént porlasztónk az aminoldatba. Azonban úgy is eljárhatunk, hogy — amint azt korábban már leírtuk - a fősz gént az. oldószerként használt izocianát egy részévei előzőleg összekeverjük.
A találmány szerinti eljárásban az oldószerként használt izocianát mennyisége a foszgén mennyiségére vonatkoztatva általában 10-1000 tömeg!, előnyösen 50-500 tömegé, különösen előnyösen 100-400 tömegé.
A reakció lejátszódása után a. reakoióelegyet előnyösen rektifikálás segítségével izocianátra, oldószerre, foszgénre és hidrogén-ki oridta választjuk szét, A kisebb mennyiségben keletkező, az izocianátban maradó melléktermékeket egy további rektifskáláéi lépéssel vagy kristályosítás segítségével választjuk el a kívánt í zooíanáttői,.
A reakciókörülmények megválasztásától függően a nyers végtermék inért oldószert, karbamoil-kiorldot és/vagy foszgént tartalmazhat, Az így nyert nyersterméket további feldolgozásnak vet77.SS0/SE **·# hetjük alá ismert módszerek alkalmazásával (ehhez lásd például a
WO 99/40059 számú szabadalmi iratot;, Előnyös lehet továbbá, ha a terméket elvezetés közben egy hőcserélőn keresztül vezetjük.
Az alábbi példákkal a találmány tárgyát kívánjuk szemléltetni.
1. példa:
g tolullén-dlamin-eiegyet — mely 80 tömeg! 2, «-tolnáién-diamint és 20 tömeg! 2, ü-toluiléi-s-diamint tartalmazott — 360 g monoklor-bsnzolban oldottunk. Az így kapott tolul.lén-diamín-oldatot 50 °C-os hőmérsékleten a 2. ábrán bemutatott keverőegységbe por lasstott.uk, tengelyi rányban 30 m/s sebességgel és 1,8 1/ora átfolyási sebességgel. Ezzel egyidejűleg a fúvókával ellátott keverőegység első környitásán keresztül 30°C-os hőmérsékleten, 30 m/s sebességgel és a tengelyhez képest 45n-os szögben 1,6 kg 25%-ős, iöö g foszgénbői és 1,2 kg monoklor-benzolből készült foszgénoldatot porlasztódtünk be. Ezt követően az axiális kevezőcsöbe a fúvókávai ellátott keverőegység második kornyilásán keresztül 3Ö*C hőmérsékleten, az áthaladási síkban 25 m/s sebességgel, haladva, a keverőegység tengelyéhez képest 90a-os szögben 1,2 kg, 80 tömeg! 2,4-toluilén-díizocianátot és 20 tömeg! 2, O-toluilén-dlizoöianátot tartalmazó toluilén-diizocíax'iátot fúvattunk. Az elegy a fúvókás keverőegységből közvetlenül egy körülbelül 300 ml térfogatú és 2« m hosszú csőrektcrba került, melynek hőmérséklete körülbelül 130-140 ’C volt. Az elegy Összmennyiségének tartózkodási ideje körülbelül 1,4 perc volt. A készüléket a szintézis előtt és a reakció végeztével folyamatosan inért oldószerként használt monokiőr-benzoiial öblítettük. A foszgén és a klór-benzol deaztilláoiő útján történt eltávolítása
77.fi50/BE * V után a 99,1% termeléssel nyert toluilén-diízocienát tisztasága GC alapján körülbelül 99,2% volt. A reaktorban a foszgén-vísszatartás a belépő foszgén-tömegáram alapján legfeljebb kb. 38· g volt. Ezt. az értéket azzal a feltételezéssel számítottuk, hogy a foszgén a reakcióban nem fogyott el. Tehát óránként 1 kg toluilén-diizocianát termelési teljesítmény esetén a foszgén-vissszatartás körülbelül 76 g volt.
ízocíanát-fossgén-oidafc al
Az 1. példával analóg módon 90 g, 80 tömegé 2, 4~tol.uilén-diamint és 20 tömeg% 2,S-toluílén-diamint tartalmazó toluílén-diamín-elegyat 360 g monoklér-benzolban oldottunk. Az így kapott tolnilén-díamin-oldatot a 50 °C-os hőmérsékleten 2. ábrán bemutatott keverőegységbe porlasztottuk, tengelyirányban 30 m/s sebességgel és 1,8 1/óra átfolyási sebességgel. Ezzel egyidejűleg a fúvókával ellátott keverőegység első környílásán keresztül 30 4C-os hőmérsékleten, 30 m/s. sebességgel és a tengelyhez képest 15 °-os szögben 1,6 kg 25%-os, 400 g foszgénből és 1,2 kg toiiulén-dizocianátból — mely 80 tömegű 2,4-toluilén-diamínt és 20 tÖmeg% 2,6~tolui.lén~diamint tartalmazott — készített foszgénoldatot porlasztottunk be. Az elegy a fúvókas keverőegységből közvetlenül, egy körülbelül 180 ml térfogatú és 14,4 m hosszú osorektorba került, melynek hőmérséklete körülbelül 130-140 °C volt. Az elegy összmennyiségének tartózkodási ideje körülbelül 1,4 perc volt, A készüléket a szintézis előtt és a reakció végeztével folyamatosan inért oldószerként használt monoklor-benzoilal öblítettük, A foszgén és a klór-benzol desztilláció ?7,85&/BE *
« V « * * »* útján történt eltávolítása után a 98,5% termeléssel nyert toluilén-diizocianát tisztasága GG alapján körülbelül 99,1% volt. A reaktorban a foszgén-visszatartás a belépő foszgéntömegáram alapján legfeljebb kb. 38 g volt. Ezt az értéket azzal a feltételezéssel számítottuk, hogy a foszgén a reakcióban nem fogyott el. Tehát óránként 1 kg toluilén-diizocianát termelési teljesítmény esetén a íoszgén-vísszatartss körülbelül 76 g volt.
3. példa (összehasonlítási példa monoklórbenssol-foszgén-oldat alkalmazásával):
Az i. példával analóg módon 90 g, 80 remegi 2,4-toluilén-dismint és 20 tömeg! 2,6-toiuilén-diamint tartalmazó tolulléndiamin-elegyet 36Ό g monokiór-benzolban oldottunk. Az Így kapott toluilén-díamin-oldatot 50 4C-os hőmérsékleten a 2. ábrán bemutatott keverőegységbe porlasztottuk, tengelyirányfoan 30 m/s sebességgel és 1,8 1/őra átfolyási sebességgel. Ezzel egyidejűleg a fúvókéval ellátott keverőegység első környílásán keresztül 30áC-os hőmérsékleten, 30 si/s sebességgel és a tengelyhez képest 45°-os szögben 1,6 kg 25%-os, 400 g foszgénből és 1,2 kg monokiór-benzolből készült foszgénoldatot porlasztottunk be. Az elegy a fávökás keverőegységből közvetlenül egy körülbelül 375 ml térfogatú és 30 τα hosszú esőrektorba került, melynek hőmérséklete körülbelül 130-140 °C volt. Az elegy összmennyiségének tartózkodási ideje körülbelül 2,7 perc volt. A készüléket a szintézis előtt és a reakció végeztével folyamatosan inért oldószerként használt monoklőr-benzollal öblítettük. A foszgén és a klór-benzol desztiiláoiő útján történt eltávolítása után a 97,4% termeléssel nyert toluilén-díizocianát tisztasága GC alapján ko~
n.m/ss
Claims (5)
- Szabadalmi igénypontok1.Eljárás izoeianátok előállítására, azzal jellemezve, hogy primer amino kát oldószerként használt izooi áriát jelenlété-ben f őszgénnel reagáltatunk, ahol az oldószerként használt izocianátot csak az amin és a foszgén elegyítése után adagoljuk a reakoióelegyhez.Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárást folyamatos módon hajtjuk végre.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy sz előállított izocíanát egy részét visszavezetjük, és oldószerként használjuk,
- 4. Az 1-3, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az izocíanátnak azon része, melyet csak. az amin és a fcszgén elegyítése után adagolunk a reakciőelegyhez, az oldószerként használt ízocianát összmennyiségére vonatkoztatva legalább 25 tömeg!.Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aminként metíién~di(feni1-amin)-t vagy toiuilén-diamint alkalmazunk,
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amin és a fősz gén közötti reakciót olyan csőreaktorban végezzük, amely elé egy keveröfűvőka-berendezést kapcsolunk.
- 7. A. 6. igénypont szerinti eljárás, azzal, jellemezve, hogy keveröfűvóka-berendezésként olyan tengelyszímmetrikus keverőcsöves berendezést alkalmazunk, mely egy tengelyirányú aminbevezetővel rendelkezik és ahol a foszgént és az izocianátot két nem axiálisan elrendezett környíláson keresztül, tápláljuk be.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10129233A DE10129233A1 (de) | 2001-06-19 | 2001-06-19 | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
| PCT/EP2002/006196 WO2002102763A1 (de) | 2001-06-19 | 2002-06-06 | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0400129A2 HUP0400129A2 (hu) | 2004-06-28 |
| HUP0400129A3 HUP0400129A3 (en) | 2008-03-28 |
| HU229636B1 true HU229636B1 (en) | 2014-03-28 |
Family
ID=7688517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0400129A HU229636B1 (en) | 2001-06-19 | 2002-06-06 | Method for producing isocyanates |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6833469B2 (hu) |
| EP (1) | EP1401802B1 (hu) |
| JP (1) | JP4064342B2 (hu) |
| KR (1) | KR100809990B1 (hu) |
| CN (1) | CN1218934C (hu) |
| AT (1) | ATE393761T1 (hu) |
| DE (2) | DE10129233A1 (hu) |
| ES (1) | ES2302821T3 (hu) |
| HU (1) | HU229636B1 (hu) |
| PT (1) | PT1401802E (hu) |
| WO (1) | WO2002102763A1 (hu) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10349504A1 (de) * | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase |
| JP4739798B2 (ja) * | 2005-04-05 | 2011-08-03 | 三井化学株式会社 | ポリイソシアネート連続製造装置 |
| DE102006024542A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Abtrennung von Kohlenmonoxid aus einem chlorwasserstoffhaltigen Gas |
| US8030522B2 (en) * | 2006-06-07 | 2011-10-04 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of toluene diisocyanate |
| JP5548684B2 (ja) * | 2008-07-23 | 2014-07-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | イソシアネートの製造方法 |
| JP2014520086A (ja) | 2011-05-24 | 2014-08-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | バイオマスからポリイソシアナートを製造する方法 |
| US8933262B2 (en) | 2011-05-24 | 2015-01-13 | Basf Se | Process for preparing polyisocyanates from biomass |
| JP5815087B2 (ja) * | 2013-12-10 | 2015-11-17 | コリア クムホ ペトロケミカル カンパニー．， リミテッド | 高速噴射を利用した異種流体の混合反応器 |
| PT3134384T (pt) * | 2014-04-23 | 2019-01-29 | Basf Se | Processo para a produção de isocianatos em carbonatos de dialquilo como solvente |
| CN104961652B (zh) * | 2015-05-30 | 2017-03-22 | 扬州天启新材料股份有限公司 | 一种双酚a型氰酸酯树脂单体的制备方法 |
| US10815193B2 (en) | 2015-06-29 | 2020-10-27 | Covestro Deutschland Ag | Process for providing hydrogen chloride for chemical reactions |
| CN105509507B (zh) * | 2016-01-07 | 2017-07-14 | 甘肃银光聚银化工有限公司 | 一种环路喷射冷却器及采用其对异氰酸酯气体快速降温的方法 |
| KR102408415B1 (ko) * | 2018-06-07 | 2022-06-14 | 우리화인켐 주식회사 | 메타크실릴렌디이소시아네이트 및 광학 렌즈의 제조방법 |
| CN113024416A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-06-25 | 上海交通大学 | 一种由有机胺光气化制备异氰酸酯的反应系统 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2822373A (en) * | 1958-02-04 | Amine | ||
| DE1192641B (de) | 1963-10-09 | 1965-05-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
| BE790461A (fr) | 1971-10-25 | 1973-02-15 | Quimco Gmbh | Procede de production d'isocyanates organiques |
| HU221107B1 (en) * | 1994-11-17 | 2002-08-28 | Bayer Ag | Process for preparing isocyanates |
-
2001
- 2001-06-19 DE DE10129233A patent/DE10129233A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-06-06 JP JP2003505306A patent/JP4064342B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-06 HU HU0400129A patent/HU229636B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 AT AT02745367T patent/ATE393761T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 ES ES02745367T patent/ES2302821T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 PT PT02745367T patent/PT1401802E/pt unknown
- 2002-06-06 KR KR1020037016250A patent/KR100809990B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 US US10/480,240 patent/US6833469B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-06 EP EP02745367A patent/EP1401802B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 CN CNB028121457A patent/CN1218934C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-06 WO PCT/EP2002/006196 patent/WO2002102763A1/de active IP Right Grant
- 2002-06-06 DE DE50212185T patent/DE50212185D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004529987A (ja) | 2004-09-30 |
| DE10129233A1 (de) | 2003-01-02 |
| CN1516688A (zh) | 2004-07-28 |
| HUP0400129A3 (en) | 2008-03-28 |
| KR20040008222A (ko) | 2004-01-28 |
| HUP0400129A2 (hu) | 2004-06-28 |
| KR100809990B1 (ko) | 2008-03-11 |
| JP4064342B2 (ja) | 2008-03-19 |
| US6833469B2 (en) | 2004-12-21 |
| EP1401802B1 (de) | 2008-04-30 |
| WO2002102763A1 (de) | 2002-12-27 |
| EP1401802A1 (de) | 2004-03-31 |
| ES2302821T3 (es) | 2008-08-01 |
| PT1401802E (pt) | 2008-05-30 |
| US20040192959A1 (en) | 2004-09-30 |
| DE50212185D1 (de) | 2008-06-12 |
| ATE393761T1 (de) | 2008-05-15 |
| CN1218934C (zh) | 2005-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU229636B1 (en) | Method for producing isocyanates | |
| JP2805459B2 (ja) | 気相中での芳香族ポリイソシアネート化合物の製造方法 | |
| JP3219903B2 (ja) | 芳香族ジイソシアネートの製造方法 | |
| KR101196162B1 (ko) | 이소시아네이트의 제조 방법 | |
| EP2060560B1 (en) | Preparation of light-colored isocyanates | |
| JP3864209B2 (ja) | イソシアネートの製造方法 | |
| KR101213954B1 (ko) | 이소시아네이트 제조 방법 | |
| KR102020697B1 (ko) | 이소시아네이트를 제조하는 방법 | |
| JPH0153664B2 (hu) | ||
| US7112694B2 (en) | Method for producing isocyanates | |
| JP4308776B2 (ja) | イソシアネートの製造 | |
| US7994361B2 (en) | Moderate-pressure gas phase phosgenation | |
| US7592479B2 (en) | Reprocessing of reaction material discharged from phosgenation reactors | |
| DE10260094A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Isocyanaten | |
| EP1256567B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Diaminonaphthalin und/oder 1,5-Diaminonaphthalin | |
| KR100381878B1 (ko) | 이소시아네이트의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |