HU229555B1 - Control of development of biofilms in industrial process water - Google Patents

Control of development of biofilms in industrial process water Download PDF

Info

Publication number
HU229555B1
HU229555B1 HU0401040A HUP0401040A HU229555B1 HU 229555 B1 HU229555 B1 HU 229555B1 HU 0401040 A HU0401040 A HU 0401040A HU P0401040 A HUP0401040 A HU P0401040A HU 229555 B1 HU229555 B1 HU 229555B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
biofilm
microorganisms
water
predetermined
inhibitor
Prior art date
Application number
HU0401040A
Other languages
English (en)
Inventor
Ayala Barak
Original Assignee
A Y Lab Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by A Y Lab Ltd filed Critical A Y Lab Ltd
Publication of HUP0401040A2 publication Critical patent/HUP0401040A2/hu
Publication of HUP0401040A3 publication Critical patent/HUP0401040A3/hu
Publication of HU229555B1 publication Critical patent/HU229555B1/hu

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/02Agents for preventing deposition on the paper mill equipment, e.g. pitch or slime control
    • D21H21/04Slime-control agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/685Devices for dosing the additives
    • C02F1/686Devices for dosing liquid additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722Oxidation by peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • C02F1/766Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens by means of halogens other than chlorine or of halogenated compounds containing halogen other than chlorine
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/008Prevention of corrosion or formation of deposits on pulp-treating equipment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/26Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
    • C02F2103/28Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00Specific treatment goals
    • C02F2303/04Disinfection

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Description

BIOFXLMSK IPARI VÍ2BSH TÖRTÉNŐ FEJLÖBÉSÉNSK SZABÁLYOZÁSA
Műszaki terület
A találmány tárgya biofilmek ipari vízben, technológiád, vízben és vízvezetékekben történő fejlődésének szabályozása.
Technika állása
Az iparban alkalmazott vizet hordozó edények, például technológiai kádak, vezetékek, technológiai vizet tároló tartályok, additív tartályok, szűrök, vízvezetékek vagy szennyvízcsövek stb. megfigyelése során gyakran észlelhető?, hogy az ilyen vizet hordozó edények egy vagy több felületén, ahol a felületek a vízzel érintkeznek, egy bevonat alakul lói és növekszik. Ez a bevonat valójában egy biofilm, amely sej ten kívüli polimer anyagok, valamint szerves és szervetlen vegyüietek mátrixába beágyazott mikroorganizmusokat tártál máz. Az utóbbi időben többek között elméleti és ipari kutatok figyelmének központjába kerültek az ilyen foíofilmek tulajdonságai ,
Habár a biofilmek egyetlen fajtájú mikroorganizmus tartalmaznak, azonban a biofíimek tipikusan nem csupán lönbözŐ fajtájú, hanem különböző típusú mikroorganizmusokat: is tartalmaznak, amilyenek például az algák, protozoonok, baktériumok és egyebek. Úgy találták, .hogy a biofíimek egyik jellegzetes tulajdonságát képezi az, hogy a benne lévő mikroorganizmusok egymással együttműködnek, köztük szinergízmns alakul ki. Megfigyelték például, hogy egy felülethez tapadó baktériumok által előállított bizonyos enzimek aktivitása sokkal nagyobb, mint az ugyanilyen, de plankton formájában, lévő, vagyis szabadon úszó baktériumok ugyanilyen enzimeké (Wingender, J, New is ka25
i) áital előállított: T.R, és Flemming
H.i továbbiakban Wingender és tsai, által szerkesztett
Mícrobial Extráséilelar Polymeric
Springer-Verlag által kiadott könyvben
Substanoes”, 1999,
Dávid G, Davies). A plankton formájú baktériumok és vízzel érintkező szilárd feösszehaIttlétekhez tapadó baktériumok enzim aktivitásának aonlítő vizsgálata igazolta, hogy a hozzátapadt baktériumokban az enzim aktivitás nagyobb, mint a plankton formájú baktériumokban (Koffman M. és Decho Alán W. a Wingender és tsai szerkesztette könyvben). A mikrobáiis filmekben lezajló kommunikációnak tudható be a biofilmben kialakuló aktivitás létrejötte és szabályozása, beleértve például a sejten kívüli enzim bioszintézist, a biofilm fejlődését, az antibiotikus foíoszintéz'ist, a biológiai felületaktív anyagok előállítását, az exo-poliszaharid szintézisét és más jelenségeket, amelyek mindegyike során összetett biokémiai aktivitás mutatkozik (Decho Alán. W, a Wingender és teái szerkesztette könyvben). Megfigyelték továbbá a biofilmekben levő mikroorganizmusok között a genetikai anyagok cseréjét is, A tapasztalatok azt mutatták, hogy egy adott ipari vizes környezetben a biofilmben élő mikroorganizmusok védettebbek biceidőkkel szemben, mint a biofilmen kívül élő mikroorganizmusok, így a biofilmbe ágyazott mikroorganizmusok együttesen más tulajdonságokkal jellemezhetők, mint egy hasonló számú plankton formájú mikroorganizmus által mutatott tulajdonságok .
Az együttműködés következtében a mikroorganizmusok együttese mikrobáira közösségként működik, vagyis képes arra, hogy szervetlen és szerves anyagból mátrixot képezzen, és ezáltal egy biofílmet hozzon létre és tartson fenn. Mivel a. mikroorganizmusok olyan egysejtű lények, amelyek növekszenek és sokszorosodnak, ezért a biofilmben levő mikroorganizmusoknak folyamatosan pótolniuk kell maguk körűi a mátrixot, növelniük és fenntartaniuk kell ezt a mátrixot, Sz a folyamat hasonló ahhoz, mint amikor emberek egy csoportja egymással együttműködve egy összefüggő lakőegységet hoz létre a saját részére, majd ezután nem csupán fenntartják a meglevő otthonokat, hanem további otthonokat hoznak létre a növekvő népesség elhelyezésére, amihez vagy vízszintesen tovább építkeznek, vagy függőleges irányban építenek üj otthonokat a me g i é vők taté j é r e,
A tudósok jelenleg leginkább ügy gondolják, hogy a biofrímekben levő mikreorganizmusok együttműködéssel jellamezi« .10 hete viselkedését a mikroorganizmusok közötti kommunikáció hívja életre, így például a baktériumok között kommunikációban fontos szerepet játszanak a homoszerín-planktonok. Ügy tűnik, hogy a biofilm sejten kívüli, extracellulárís polimer mátrixa egy hatékony közvetítőközeg a vegyi kommunikációs számára, és ezáltal elősegíti a blofilm.be beágyazott egyes mikroorganizmusok közötti hatékonyabb kommunikációt.
Mivel a biofilmekben levő mikroorganizmusok hatékonyabban állítanak elő enzimeket, mint a plankton formában levő mikroorganizmusok, ezért nagy érdeklődés mutatkozott arra, hogyan lehet biofilmeket fejleszteni vegyi reakciók végrehajtásához. Az ipari és technológiai vizet hordozó edényekkel, például vezetékekkel, víztartályokkal és más elemekkel kapcsolatban azonban ez az enzimek előállítását eredményező hajlam, de mégínkább az a jellegzetesség, hogy a biofilmek tekintélyes tömegű biomasszát képeznek az edény falán, nagyon káros is lehet. A biofilm növekedése közben képes lecsökkenteni a cső vagy más vezeték hatásos keresztmetszetét a víz áramlási útvonalának valamely pontján, vagy megnövelheti a vezetéknek, az áramlással szemben mutatott súrlódását, vagyis a vezeték áramlási ellenállását, és ezáltal csökkenti az átfolyó víz mennyiségét, növeli a vezetéken a vizet átszívó vagy átnyomó szivattyúk energiafogyasztását és kenti az ipari műveletek hatásfokát.
A biofilmek rontják a különböző vegyi anyagok és :söks .i áu la b í o a keményítő és rási adalékanyagok minőségét. A papíriparban filmek lebontják a vegyianyagokat, amilyen kalcium-karbonát iszap, amit nedves eljárási szakaszban adnak hozzá a papírpéphez (Papermaking Chemiscry, 4, rész, 1.9.99, Papét Oy, K. Jokinen). A mikroorganizmusok felelősek azért is, hogy a fehérítő és festékmentesítö rendszerben a hidrogén-peroxid lefoomiik (J.F. Kramer, Chemical Treatment, 1997. augusztus, 42-50. old.}. A hidrogén-peroxidot bontó enzimek jelenléte miatt a festékmentesítő és fehérítő malmokban nagyobb mennyiségű hidrogén-peroxidot kell felhasználni a fehérítéshez szükséges munkapont eléréséhez, mint egyébként szükséges lenne, és emiatt növekszik a termelési költség.
A biofílmek súlyos korróziót okozhatnak a csövekben és
ÍO edényekben, továbbá súlyos problémákat okozhatnak pap) kartonpapír készítő gépekben, többek között leronthatjak az elkészített papír minőségét, kellemetlen szagot és komoly üzemeltetési problémákat okozhatnak.
Az iparban a biofilmek szabályozására különféle módszerek ismertek. Az egyik megoldási mód értelmében a bi.ofil.met mechanikai eszközökkel, például kaparással vagy ultrahanggal fizikailag roncsolják. így például az US 4,419,248 szabadalom leírása eljárást ismertet biofilmnek víz alá merített felületről történő eltávolítására. Az eljárás során a felületet a víz fagyáspontja alatti hőmérsékletre hűtik, és ezáltal nagy méretű, éles jégkristályokat hoznak létre a biofilmben. A megfagyott biofilmet ezután felolvasztják és a felületről például egy folyadéknak a felületre történő irányításával eltávolítjak. Ez a megoldás gyakorlati alkalmazása gyakran nehézkes, mível az a hely, ahol a biofíim kifejlődik, esetleg nem férhető hozzá és/vagy a biofíim eléréséhez szükség lehet az ipari műveletek megszakítására.
Egy másik, megoldási fajta értelmében a bíofilmet vegyi eszközökkel, például felületaktív anyagok és detergensek alkalmazásával fizikailag roncsolják, mivel okozzák.
ezek az anyagok a így példáiul az US ilm mátrixának széthullását
5,753,180 Isz. szabadalom eljárást ismertet korrózióra hajlamos fémfelületek mikrobális korróziójának nem biocíd eszközökkel történő gátlására, olyan esetekben, amikor az anaerob biofíim szulfátot redukáló aktív baktériumokat tartalmaz. Az eljárás során a biofilmet antrakinon vegyüíet folyékony diszperziójává.;, hozzák érintkezésbe. Az US 5,149,822 Isz. szabadalom leírása az abban hivatkozott EP 0517102 Ai sz. írat kitanítása szerinti eljárást ismertet ipari hűtőés technológiai vízben jelenlevő biofilmek mind az eltávolítására, mind a szabályozására. Az eljárás egy olyan kompozíciót ad, amely amínö alap, formaldehid, alkilén-polí-amin és szervetlen vagy szerves sav ammóniumsójának reakciós termékeit. tartalmazza. Ez a kompozíció használható fel a technológiai víz berendezéseiben levő biofilmek eltávolítására. A későbbiekben kisebb adagok használhatók fel arra, hogy a berendezést /egében bíofiimtől mentes állapotban lehessen tartani. Az US 5#670,058 Isz. szabadalom leírása eljárást ismertet bioihímeknek ipari, technológiai, vízben történő szétos2latására, amely eljárás során hatékony mennyiségben biofilmet szétoszlató lineáris alkiibenzol-szulfonátot adas goinak az olyan ipari, technológiai vízhez, amely nyálkát képző baktériumokat és más mikroorganizmusokat tartalmaz.
Szén ismert megoldás egyik változata esetében a megadott bi~ ocidek csoportjából kiválasztott vegyületet egy megadott listából kiválasztott biofilm eloszlató hatóanyaggal kombinálva alkalmaznak. Az US 5,882,916 Isz. szabadalom leírása 'iU eljárást ismertet szennyezés eltávolítására, amellyel biofilm felületi feszültsége csökkenthető és ez lehetővé teszi a bíofílm eltávolítását, és az alatta elhelyezkedő baktériumok kontrollálását. Ezen eljárás értelmében egy szaponint és egy gyenge savat, például élelmiszeripari minőségű nátriumlaktatót hoznak érintkezésbe a biofilmmel» A szaponin habosítő anyagként működik, ami lecsökkenti a felületi feszültséget és alkalmas a biofilm fellazítására>
Korábbról ismertek olyan jellegű megoldások, amelyek során a biofilm mátrixát külsőleg beadott enzimekkel bontják le. Például az US 8,100,080 Isz. szabadalom leírásából egy zs> olyan leírás ismerhető meg biofilm réteggel legalább részben bevont felület tisztítására és fertőtlenítésére, amelynek sőrém a biofilmet olyan kompozícióval tisztítják, amely egy vagy több hidrolázt tartalmaz, és ezzel a felületről a biofilm réteget teljes egészében vagy részben eltávolítják vagy fellazítják, és a biofilmet baktericid fertőtlenítő kompozí~ j? 5 ciőval hozzák érintkezésbe, amely oxidoreduktá-zt tartalmaz olyan mennyiségben, amely a bíofilmben jelenlevő élő baktériumokat képes elpusztítani. A külső enzimekkel végrehajtott kezelés ahhoz vezet, hogy az aktivitás megszűnik és megváltoznak a biofilm tulajdonságai. Az ilyen jellegű megoldások ?.„t kizárják azt, hegy a mikroorganizmusok képesek legyenek a mátrixot fenntartani vagy növelni. Ugyanakkor azonban az ilyen jellegű megoldásoknak vannak különböző hiányosságai, amilyen például az, hogy a kezelés túl specifikus és az eredmények változhatnak a helytől függően, vagy pedig a kezelés nem elég kőltséghatékony.
*
A bíofilmek korábbi megoldások szerint történő kontr'ollálása esetében járulékos nehézség jelentkezik annyiban, hogy miközben a biofiim mátrixa lefoomlik, az életképes sejtek szokásosan kiszabadulnak a vízbe. Az ilyen életképes sejtek, azután újabb bíofilmet kezdenek fejleszteni. Ebhez hasonlóan a biofiim mátrix lebomlása ahhoz vezethet, hogy az enzimek kiszabadulnak a vízbe, ami befolyásolhatja a végrehajtott ipari folyamatokat.
Ebből a szempontból a biooidok hasznosak lehetnek. Az ipari technológiai vizekben levő plankton jellegű baktériumok kezelésére ismert módon használnak biocid anyagokat. Ilyet ismertet például a jelen bejelentés feltalálójának US
5,976,385 és US 6,132,528 isz. mertetetfc megoldások, amelyek szabadalmainak leírásában istart almát leien hivatkozás alapján ismertnek tekintjük, de ugyancsak hasonló kezelést ismertet az US 5,882,525 Isz. szabadalom leírása, amely szabályozott vizek kezelésére szolgáló eljárást ismertet, amelyhez egymással kombinálva halogént tartalmazó oxidálószert, eróziót kontrolláló hatóanyagot, hidrogén~pe.roxi.dot és hidrogén-peroxid stabiiizátort alkalmaznak. Az utóbbi időben biocid anyagokat is megkísérelnek felhasználni biofilmek kontrollálására. Ezt a célt időnként elérik azáltal, hogy egy biofilm bontó módszert, például biofiim bontó enzimek betáplálását vagy a biofilmek fizikai eltávolítását kombinálják valamilyen biocid alkalmazásával, ami lehetővé teszi azt, hogy a technológiai vízben plankton formájában kis számú mikroorganizmus maradjon fenn. Az US 5,789,239 Isz. szabadalom leírása például olyan megoldást ismertet, amelynek során (a) meghatározott csoportból legalább egy, a bíofilmet lebontó enzimet és íb) bicéidként egy rövid láncú glíkolt használnak fel ahhoz, hogy a felületeken levő biofilmet elkerüljék és/vagy eltávolítsák. Az US 4,956,715 Isz. szabadalom leírása eljárását ismertet mikroorganizmusok növekedésének szabályozására, amely mikroorganizmusok csökkentik a církulálö vízzel működő rendszerek hatékonyságát, és amely eljárás során az ilyen, rendszerekbe biocid hatás kifejtéséhez szükséges mennyiségű oldható perhaiidot juthatnak.. A perhalid anyagot először olyan mennyiségben juttatják be, amely elegendő a rendszer filmet képezd felületein a mikroorganizmusok elpusztításához. Ezután a szerves ammőnium-perhalíd koncentx-ác lóját olyan szinten tartják, amely elegendő az ilyen mikroorganizmusok újbóli növekedésének lényeges csökkentéséhez.
Egy másik lehetőség szerint biocideket használnak biofilmekbe ágyazott mikroorganizmusok kontrollálásához, vagyis maguknak a mikroorganizmusoknak a biofilm mátrix belsejében történő kiirtásához, Nevezetesen úgy találták, hogy a monokiőr-aminok és a szabad klór hasonló hatást mutat a biofilm baktériumainak fertőtlenítése során, (Hivatkozás az 5. lap alulról 4, és 3. sorában) Ezen megközelítési móddal kapcsolatban a fentiekkel összhangban az a nehézség tapasztalható, hogy a gyakorlatban a biofílmekben levő mikroorganizmusok megsemmisítéséhez a biocidek olyan koncentrációjára van szükség, amely tízszerese annak, ami a plankton formájú mikroorganizmusok megsemmisítéséhez kell, továbbá hosszú érintkezési időre van szükség a biofilm mikroorganizmusai és a biocid között, vagy pedig a biocideket folyamatosan kell használni. Ez megnöveli a kezelés költségét és a dolgozókra nagyobb veszélyt gyakorolhat a biocidek jelenléte, mint az kívánatos lenne vagy megengedhető lenne. Ezenkívül a környezetet is jobban veszélyezteti,
A faíofilmek szabályozására a fent ismertetett módszerek kombinációjának alkalmazása is ismert. Ezen kombinált megoldások célja az, hogy megkíséreljék azon problémák megoldását, amelyek az egyes megoldások küiön-külön történő megvalósítása során lépnek fel, azonban az említett hiányosságok közül egy vagy több ennek ellenére is jelentkezhet. így például az US 6,106,854 Isz, szabadalom leírása folyékony halmazállapotú aszeptikus fertőtlenítő kompozíciót ismertet, amelynek germícid és biofilm tisztító tulajdonságai vannak, és fertőzés ellenes anyagot, antiszeptikus hatóanyagot, organizmusokat elpusztító biofilm ellenes anyagot, detergensként működő, vizet tisztító hatóanyagot, egy tisztítóanyagot és egy bakterícid anyagot, kötőanyagként működő tisztító hatóanyagot, valamint a szennyezet felületről a biofilm eltávolításához használt dőrzsóloanyagot, valamint bakterícid és
2(ί fungicid anyagként antioxidánst és stabilizáló anyagot, továbbá a szennyezett felületekről a biofilm eltávolításához egy esiszolöanyagként éa tisztítóanyagként működő dörzsölőanyagot, a fertőtlenítő kompozíciót savasító, legalább egy pH ezabályozóariyagot, továbbá a .fertőtlenítő kompozíció tömegére számítva 35,0 t% és 5ö,0t% közötti tartományba eső menynyiségu hígífőanyagot tartalmaz. A WO 00/27438 jelű írat biofilm eltávolítására szolgáló kompozíciót ismertet. Ez a kompozíció legalább egy detergenst, egy sőt vagy sőt képző savat és egy baktericíd anyagot tartalmaz.
Az US 5,885,412 Isz. szabadalom leírása eljárást és kompozíciót ismertet cellulóz szálak hidrogén-peroxiddal történő fehérítése során enzimeknek a hidrogén-peroxidra gyakorolt bonfő hatását elnyomó vagy gátló eljárást és kompozíciót ismertet, amely megoldás nem befolyásolja jelentősen a mikroorganizmusokat. Ez a kompozíció hidroxil-amint, tio-cianát sokat, hangyasavat, aszkorbinsavat vagy nit.ri.fcekét tartalmaz. A leírás azt javasolja, hogy ezen hatóanyagok közül egynek vagy többnek az alkalmazása elnyomja vagy gátolja az enzimeket, például peroxidázokat és katalánokat, aminek hatására nem bontják le a hídrogén-peroxidot, de ugyanakkor ezek az anyagok nem gyakorolnak befolyást a mikroorgani zmusokra,
A foiofíÍrnek növekedésének megakadályozására szolgáló újabb megoldás értelmében megzavarják vagy meggátolják a biofilmben levő sejtek közötti vegyi kommunikációt, például homoszerí.n laktonok antagonistáinak alkalmazása útján. Akárcsak a bibliai történet szerint.! Bábel-torony esetében, az ilyen jellegű megoldások közvetlenül megszakítják a kommunikációt a biofilmben levő mikroorganizmusok között, és ezáltal gátolják a mikroorganizmusnak azt a képességét, hogy működésüket egymással összehangolják annak érdekében, hogy a mátrixot pótolják, ahhoz vezet, hog\ kiterjesszék és fenntartják, ami a mátrix lebomlik, Így például a WO 99/27786 jelű dokumentum olyan vegyületeket ismertet, amelyek felhasználhatók baktériumok okozta emberi vagy állati fertőzések kezelésére vagy megakadályozására azáltal, hogy kontrollálják a baktériumokból telesek képződését. Ezek a vegyüietek felhasználhatók biofílmeknek felületekről történő eltávolítására, A WO 98/580 7 5 jelű dokumentum eljárást ismertet mikrobáiis híofiÍrnek képződésének, fennmaradásának és szétoszlatásának kontrollálására, amihez kihasználják a baktérium sejtek közötti kommunikáció természetes folyamatát. Akárcsak sejten kívüli enzimekkel történő kezelés esetében, az ipari vizekben levő biofilmek homoszerín laktonok antagonístáival történő kezelése túlzottan specifikus lehet, és igen változó eredményeket hozhat különböző helyeken, vagy pedig nem elég költséghatékony.
A technika állásához tartoznak még az alábbi iratok:
A WO 0153216 sz. irat biofilm inaktiválására vonatkozó eljárást ismertet, ahol a teljes megsemmisítést egy alternatív lehetőségként említik.
A DE 3741583 Ai sz. írat egy papírgyárban a berendezések felületén biofilm kialakulásának megakadályozására szolgáló eljárást Ismertet,
A WO 9826807 sz. irat iparivizes környezetben lévő berendezések felületén biofíim kialakulásának megakadályozására szolgáló eljárást ismertet,
A találmánnyal célunk eljárás kidolgozása biofilmek fejlődésének szabályozására vagy kontrollálására. A találmány szerinti megoldás arra a meglepő megfigyelésre alapul, amely szerint a jelen bejelentés feltalálójának US 5, 97 6, 38 6 és ÜS 6 , 1 3 2 , 6 2 8 Tsz. szabadalmaiban - amelyek tartalmát jelen hivatkozás útján ismertnek tekintjük - ismertetett biocid anyagok váratlan módon szabályozzák a bíofilm fejlődését, mégpedig egy olyan adagolási előírás és adagolási sebesség mellett, amely elegendő ahhoz, hogy jelentős mértékben pusztítsa a bíofilmekbe beágyazott mikroorganizmusokat, A váratlanul alacsony betáplálás! sebesség és a betáplálás! előírás felhasználható arra, hogy a felületeket biofilmtől mentes állapotban tartsa. Ezen túlmenően a találmány szerinti megoldás olyan technológiai vizeket igénylő ipari műveletek hatékonyabb végrehajtását is lehetővé teszí, mint a papír fehérítése vagy festékmentesítése, és az ilyen berendezések hatékonyabban működnek, például amiatt, hogy csökken a fehérítéshez vagy festékmentesítéshez szükséges peroxid mennyisége, továbbá csökkenti a kifözés gyakoriságát, vagyis a papírgyártó berendezés tisztítását forró kausztikus vízzel, és azáltal, hogy csökkenti az üzemszünet idejét, amelyet egyébként a kifőzés és más tisztítás.! műveletek igényelnek. A találmány szerinti megoldás lehetővé teszi a vírét felhasználó ipari műveleteket, beleértve az ipari papírgyártás nedves szakaszában végrehajtandó vegyi műveletek optimalizálását azáltal, hogy lehetővé teszi a szálak, szuszpendált részecskék és adalékanyagok felületein a foiofilmek képződésének szabályozását. Felismertük, hogy a szálak és a szuszpendált részecskék felületein a biofilmek növekedése és az ilyen szálak vagy részecskék kötése zavarhatja egymást, aminek eredményeként az eredményül kapott papír minősége hiba;
s vagy alacsonyabb értékű.
.álmány feltárása
A fentieknek megfelelően a találmány értelmében olyan eljárást dolgoztunk ki egy felület szomszédságában biofilm fejlődésének gátlására, amely eljárás során szakaszosan biofílm gátló anyagot alkalmazónk foiofilm fejlesztő potenciált mutató mikroorganizmusok csoportjára, amely víz és egy szilárd anyag felülete között, helyezkedik el, ahol az alkalmazás során az említett foiofilm gátié anyagot szakaszosan adagoljuk a mikroorganizmusok említett, csoportjával kommunikáló vízhez, ahol a biofílm gátló anyagot olyan betáplálás! sebességgel és olyan betáplálás! módszerrel adagoljuk, ami elégtelen a mikroorganizmusok említett csoportjának jelentős mértékű elpusztításához, ahol az említett biofílm gátié anyagot a mikroorganizmusok említett csoportjához periodikusan, l:50--nél kisebb kitöltési tényező mellett adagoljuk, ahol a kitöltési, tényező (a) a biofílm gátló anyagnak az említett mikroorganizmusokhoz történő adagolási időtartamának és (b) a biofílm gátló anyagok nem adagolásának időtartama közötti hányados, ahol a mikroorganizmusok említett csoportját egy elfogyasztható felülethez kapcsoljuk és ahol a szakaszos alkalmazás során szakaszosan adagoljuk az említett biofílm gátló anyagot körülbelül 5 percen keresztül minden egyes szakaszos alkalmazásban, ahol a biofilm gátló anyag szakaszos alkalmazása során szakaszosan, valós időben állítjuk elő a biofílm gátló anyagot és az említett biofílm gátló anyagot a biofílm gátló anyag valósi idejű előállítása során juttatjuk a mikroorganizmusok csoportjához, ahol a biofilm gátló anyag valós időben történő szakaszos előállítása során előre meghatározott hipoklorlt oxídáns oldatot állítunk el, amraonium-brornidből előre meghatározott oldatot állítunk el, majd a két oldatot szinkronizáltan egy keverőbe juttatjuk, ahol azokat előre •meghatározott arányban folyamatosan keverve in situ reprodukálhatóság stabilitás és hatásosság szempontjából hatékony mennyiségű bíofilm gátló anyagot állítunk elő a keverében, ahol a bíofilm gátló anyag hatásos mennyiségű, bromíddal aktivált klór-amint tartalmaz, és ahol a brómmal aktíváit klór-amin koncentrációja az összes klórban kifejezve körülbelül 1 ppm és körülbelül 10 ppm között van,
A találmány szerinti eljárás előnyös változatait az alígénypontok Ismertetik.
A rajzok rövid leírása A találmányt a továbbiakban 15 szemléltetett kiviteli példák részletesebben. A rajzon:
ez 1. ábra a találmány szerinti megoldás gyakorlati megvalósítását lehetővé tevő berendezés egyik ki vi te1i a1akját s zem1é11etö tömbvá z1at, a mellékelt rajzokkal kapcsán ismertetjük
2ö ábra a találmány szerinti megoldás gyakorlati megvalósítását. lehetővé tevő másik berendezés egyik kiviteli alakját szemléltető hasonló tömbvázlat, ábra a találmány szerinti megoldással kezelt és egy kezeletlen összehasonlító célú cső HázánWilliams együtthatói közötti különbséget, szemléltető diagram, ábra olyan csövek közötti különbségeket szemléltegátlő anyaggal egy kezeletlen tő diagram, amelyeket biofilm klőr-aminnal kezeltek, továbbá csőre vonatkoznak, az 5. ábra gyártott papírban lyukak és foltok, előfordulását szemléltető diagram papírgyártó gépben növekvő biofilmre szakaszosan alkalmazott és a találmány szerinti megoldás szerint, végrehajtott biofilm gátló anyag bejuttatása után olyan papírgyártó gép esetében, amelyet a kezelés előtt nem tisztítottunk ki, a 6, ábra gyártott papírban lyukak és foltok előfordulását szemléltető diagram olyan géppel gyártott papír esetében, amelyet tisztítás vagy ezután a találmány szerint szakaszosan alkalmazott biofilm gátló anyag bejuttatása után készült, a 7. ábra papírgyártó gépben biofílm gátló anyagnak a találmány szerint megvalósított szakaszos alkalmazásának hatása alatt előforduló különféle fajtájú életképes sejtek számát szemléltető diagram es a 8< ábra biofílm gátló anyag adagolásának papírgyártó berendezésben történő visszahatására gyakorolt hatását szemléltető diagram.
Jelen leírásban a “kitöltési tényező kifejezés jelenti az arányt egyrészt (a) a biofilm fejlesztő potenciált mutató mikroorganizmus csoport számára adagolt biofílm gátló anyag vagy enzim előállítását gátló anyag adagolásának időtartama, másrészt (b) azon időtartam közötti arányt, amely alatt nem adagolunk ilyen anyagot a biofílm fejlesztő potenciált vagy .11/ elöáliía bíofilm fejlesztési
ÍV is enzim előállító potenciált mutató mikroorganizmusok csoportjának, A találmány előnyös megvalósítása esetében a biofílm gátló anyagot vagy enzim előállítást gátló anyagot tás közben folyamatosan injektáljak potenciált mutató mikroorganizmusok csoportjavai közlekedő kapcsolatban levő vízbe, A találmány ezen megvalósítása esetében a kitöltési tényező kifejezés jelenti az arányt egyrészt (a) az enzim előállító potenciált vagy biofílm fej lesztő potenciált mutató mikroorganizmus csoport számára adagolt biofíitn gátló anyag vagy enzim előállítását gátló anyag adagolásának időtartama, másrészt \b) azon időtartam közötti arányt, amely alatt nem adagolunk ilyen anyagot a biofilm fejlesztő potenciált vagy enzim előállító potenciált mutató mikroorgz-uiizmusok csoportjának. Ennek értelmében ha a biofílm gátlő anyagot három nap alatt egyszer három óra időtartamig fecskendezünk biofílm gátló anyagot a technológiai vízbe a biofilm fejlődésének gátlására, akkor a kitöltési tényező értéke 1:23.
A jelen bejelentés tekintetében a legalább 10% NaOH egyenértékű fölös lúg kifejezés egy olyan oldatot jelent, amely minden mól Cl2-re számítva több mint 2 molnyi NaOH egyenértékű lúgot tartalmaz, arra a reakcióra számítva, amelynek során Ci2 éa NaOH reakciójából NaOCL képződik a következő egyenlet szerint:
2NaOH+Cl„ - - NaCl+H^O+NaOCl,
Λ X* ezáltal az oldat feles mennyiségű NaOH-t tartalmaz és a szabad NaOH és az NaOCl alakjában levő NaOH összegeként számított összes NaOH legalább 10%,
A jelen bejelentésben alkalmazott nedves vegyi kasz a Srcook G.A,: Handbook of Pulp and Cegep de Troís-Rivísres, 1390 szerint meghatározás értelmében a nedves vegyi loszlásű anyagok és adalékok fizikai és felületi vegyi folyamatait és a szálakkal lezajló kölcsönhatását jelöli,
A jelen bejelentésben alkalmazott felülethez kapcsolódó mikroorganizmusok csoportja kifejezés nem jelenti azt, hogy a csoport részét képező minden egyes mikroorganizmus önmagában és szükségszerűen kapcsolódik a felülethez. Néhány szaPaper Terminology, értelmezendő. Ezen szakasz a finome· ύ 1Ö sejtuyi vastagságú mikroorganizmus csoport például egy első réteg .sejtet, tartalmazhat, amelyben a sejtek közvetlenül kapcsolódnak a felülethez, továbbá több járulékos rétegben is tartalmazhat sejteket, amelyek a legalsó rétegre tapadnak. Ehhez hasonlóan a biofílmben levő mikroorganizmusok nem szükségszerűen érintkeznek azzal a felülettel, amelyhez a bíofilm kapcsolódik, hanem a biofilm mátrixába vannak beágyazódva. A jelen leírás tekintetében a mikroorganizmusok ilyen csoportja úgy tekintendő, mint felülethez tapadó míkroorganízmusok. csoport)a,
A jelen leírásban alkalmazott “biofilm fejlesztés megjelölésbe beleértendő mind a mikroorganizmusok csoportja által kezdettől fogva előállított biofilm, mind a mikroorganizmusok csoportjának meglevő biofilmjének fenntartása vagy növekedése.
A jelen leírás esetében a tartós felület” kifejezés egy ipari technológiai berendezés felületét, például csővezeték, víztartály vagy más edény olyan felületét jelöli, amely a gyártás során nem fogy el. A fogyasztható felület a technológiai vízben jelenlevő részecskék felületét jelöli, amelyek a termelési ciklus alatt elfogyhatnak és elhagyják a berendezést, például papírtermék formájában.
Az ipari művelet fajtájától függően a berendezésben a fogyasztható felületek lényegesen rövidebb ideig tartózkodhatnak, mint a tartós felületek, amely esetben a kezelés gyakorisága vagy a kitöltési tényező a tartós felületek kezeléséhez szükséges gyakorisággal vagy kitöltési tényezővel határozható meg. Ezzel ellentétben más eljárások esetében (a) a feldolgozó berendezésben a fogyasztható felületek viszonylag hosszú ideig lehetnek jelen, például olyan esetekben, amikor a technológiai vízből valamennyit visszatáplálnak a technológia.! folyamatba, (b) a fogyasztható felületek bevonhatók a nedves szakasz vegyi anyagaival, amelyekkel a mikroorganizmusok táplálkozu3í\ f (c) a technológiai víz viszonylag nagy koncentrációban tartalmazhat fogyasztható felületeket (részecskéket és/vagy olyan felületre, például szálak vagy szuszpendált .3 5
2ΰ .3 0 szálakat) vagy (d) a fogyasztható felületeket hordozó részecskék vagy szálak hajlamosak a kicsapódásra.
Ilyen esetekben a gyakoriságot, vagy kitöltési tényezőt a fogyasztható felületek kezeléséhez szükséges frekvencia vagy kitöltési tényező alapján határozzuk meg.
Különösen a fenti (c) és (d) körülményekkel kapcsolatban megjegyezzük, hogy a papírgyártás során a szálakat papírrá alakítjuk át oly módon, hogy egy műanyagból vagy huzalból készített szitát vonunk be szálak keverékét pigmenteket és vegyi anyagokat tartalmazó szuszpenzío réteggel vonjuk be, amint as jól ismert a papíripari technológiákból, majd ezután ezt a réteget több lépésben addig szárítjuk, amíg víztartalma kb. 8%-ra nem csökken. A visszatartást a fenti könyv 191. oldalán Smook ügy határozza meg, mint a papírgyártáshoz használt anyagnak azon mennyisége, amely viszszamarad a papírkészítő folyamatban és amit szokásosan a beadott anyag mennyiségének százalékában fejezik ki. Következésképpen minél nagyobb azon szálak aránya, amelyeket a szíta visszatart, annál nagyobb a papírgyártási eljárás !!víszszatartása”, A 90% értékű visszatartás kitűnőnek tekinthető, az 50% mértékű visszatartás gyengének tekintendő. Azokat a szálakat, amelyek nem válnak a papírlap részévé, további hasznosítás céljából visszavezetik.
A kicsi vagy' gyenge visszatartása papírgyártó gépekbe a berendezés bizonyos részeiben a szálak koncentrációja nagyobb, mint azon gépekben, amelyeknek jő a visszatartása. Ezen túlmenően annak következtében, hogy a szálak felületének tömegükhöz viszonyított aránya nagy, és a papírgyártáshoz használt szálak porózusak - ami tovább növeli a felületnek a tömeghez viszonyított arányát - a szálakat jellemző teljes felület (amely a találmány vonatkozásában fogyasztható felületeket képez) jóval nagyobb lehet, mint magának a gépnek a teljes felülete. Ezen túlmenően a szálak visszavezetése miatt az a tényleges idő, ameddig a szálak egy része a papírgyártó gépben van, órák vagy akár napok nagyságrendjébe eshet.
Anélkül, hogy ezen elmélet.! megfontolásokat feltétlenül érvényesnek tekintenénk, úgy gondoljuk, hogy lehetőség van biofilm képződésére azon szálak felületén, amelyekből a papír készül, és az ilyen biofilmek jelenléte káros hatást gyakorolhat a papír készítésére, mível a szálak egymáshoz való tapadásának képessége igen fontos az elfogadható minőségű papír készítéséhez, és a szálakon levő biofílm jelenléte gátolja az ilyen tapadást, A szálak közötti gyenge tapadás növeli annak valószínűségét, hogy az ilyen szálak kicsapódnak, leülepednek. Úgy gondoljuk továbbá, hogy a biofrímnek a szálakon való kialakulásával kapcsolatos probléma súlyosbodhat bizonyos vegyi anyagoknak, példán! keményítőnek vagy cukornak a papírgyártási eljárás nedves vegyi szakaszában történő alkalmazása következtében, mivel ezek a vegyi anyagok elősegíthetik a biofilmek növekedését a szálakon.
Az 1, ábrán szemléltetett berendezés biofilm gátló anyagot juttat az ábrán vázlatosan megjelölt 2 helyen elhelyezkedő felülethez kapcsolódó 1 mikroorganizmus csoporthoz. A 2 hely lehet például egy vizet szállító vezeték vagy a papír-gyártó gép egy- része, és a felület lehet tartós felület vagy fogyasztható felület a fent megadott meghatározás tőimében, A biofílm gátló anyagot úgy alkalmazzuk az 1 roorganizmns csoportra, hogy a biofílm gátló anyagot 3 lyadékba, például vízbe juttatjuk, amely közlekedő kapcsolatban van az 1 mikroorganizmus csoporttal, A biofilm gátló anyagot két oldat, nevezetesen egy oxidáló oldat, előnyösen egy 4 tartályban levő hípoklorit oldat és egy aminoforrás oldat, előnyösen egy € tartályban tárolt ammóniám--sö oldat keverése útján in sítu állítjuk elő. Amint azt az 1. ábra mutatja, például csapvizet táplálunk 8 forrásból 10 vízvezetéken át egymással párhuzamosan kapcsolt 12, 14 vezetékágon át 21 keverőbe, amely a 2 helynél levő 3 folyadékhoz vezető közös kibocsátó lő vezetéket táplál. Mindkét párhuzamosan kapcsolt 12, 14 vezetékágyban egy~egy 18, 20 Venturi-cső helyezkedik el, amelyeknek 18a, 20a bemenőjárata van és egyegy 18b, 20b kímenojárata van, A 18a, 20a bemenőjáratok a vonatkozó 12, 14 vezetékághoz és a 18b, 20b kimenőjáratok 21 keverőhöz kapcsolódnak, amely az 1 mikroorganizmus csoporttal közlekedő kapcsolatban levő közös 18 kimenő vezetékhez .3 0 értükfo35 kapcsolódik 20c harmadik jarata van,
Mindegyik 18, 20 Venturi-csőnek egy-egy 18c, amelyek a 16 kimenő vezetéken átaramlő vízhez hozzáadandó vonatkozó oldatokat tartalmazó 4 és 6 tartályokhoz vezetnek.
két 18 és 20 Venturi-cső egy-egy adagoló szíEzáltal a vattyüt képez, amely folyamatosan és szinkronizál tan. fecs10 is kendezi mind a 4 tartályban tárolt oxidáló oldatot, mind a 6 tartályban tárolt amin-forrásoldatot a 8 forrásból származó vízbe, mégpedig olyan arányban, amelyet a biofílm gátló anyag optimális képzéséhez előre meghatározunk. Ez a két vegyi anyag a 21 keverőben egymással összekeveredik, és ugyanitt egymással reakcióba lép, és a 21 keverőbői a reakciótermék a IS kimenőcsőbe jut, és ezáltal a reakciótermék, .nevezetesen a biofilmet gyártó és a két vegyi anyag reakciója útján keletkező bíofilm gátló anyag az ín sítu előállítás közben bejut a 3 folyadékba.
A két 18, 20 Venturi-cső 12, 14 vezetékágában egy-egy 22, 24 szabályozószelep helyezkedik el, ami lehetővé teszi a 18, 20 Venturi-csöveken át folyó víz áramlási sebességének szabályozását, A két 4 és 8 tartályt a vonatkozó 18, 20 Venturi-csövekkel összekapcsoló 26 és 28 vezetékekben is 30, 32 szelepek, helyezkednek el, amelyek szabályozzák a IS, 20 Venturi-csöveken átáramlő vízbe bejuttatott vegyi anyagok adagolását. Ezek a 30, 32 szelepek egyúttal lehetővé teszik a vegyi anyagok bejuttatásának befejezését, amikor befejeződik a bíofilm gátló anyag bejuttatása, és ezálta.1 a víznek a 12, 14 vezetékágakon, a 21 keverőn és a 16 kimenő vezetéken át történő további átáramlása kiöblíti a vonatkozó vegyi anyagok maradékát vagy bomlási termékeit, és ezáltal elkerülhetővé teszi a bomlási termékek felhalmozódását, amely bomlási termékek képződhetnek a 1$ kimenő vezetékben vagy a 21 keverőben minden egyes biofílm gátló anyag előállítási ciklus végén.
Az említett 22, 24, 30, 32 szelepek vezérlését vázlatosan szemléltetett 40 vezérlőegység végzi. A biofílm gátló anyag lebomlása közben csökken a biofílm gátló anyag pH értéke. Ezért a 18 kimenő vezeték előnyösen egy 4? pH érzékelőt. is tartalmaz, amely érzékeli a biofílm gátló anyag kém30 hatását és ennek alapján vezérli a 40 vezérlőegységet.
A 40 vezérlőegység továbbá egy elektromos működtetésű 48 szelep segítségével vezérli a víz betáplálását a 8 forrásból, A 40 vezérlőegység továbbá 50 riasztót vagy más jelzőeszközt vezérelhet, A bemutatott rendszer továbbá 52 időzítőt tartalmazhat, amely előre beállítható módon határozza meg mindazon időtartam hosszát, amely alatt a 16 kimenő vezetéken át a biofilm gátló anyagot beadjuk a 3 mikroorganizmus csoporttal közlekedő kapcsolatban levő vízbe, mind a biofilm gátló anyagok ilyen beadagolás! szakaszai közötti azon időköz hosszát,
A vizet a 8 forrásból a 12, 14 vezetékágakba juttató 10 tápvezeték további járulékos vezérlőeszközöket tartalmazhat. A szemléltetés kedvéért a mellékelt rajzon a következő járulékos vezériőeszkózóket tüntettük fel: kézi szabályozású 53 szabályozószelep, amely lehetővé teszi a 8 forrásból folyó víz kézi szabályozását, a 8 forrásból származó víz nyomását lecsökkentŐ 54 nyomáscsökkentő, a 40 vezérlőegység bemenetére is rákapcsolható SS nyomásérzékelő, az áramlási sebességet vagy térfogatáramot jelző 58 áramlásmérő, a 10 vezetékben uralkodó nyomást jelző 80 nyomásmérő, 62 nyomáslevezető szelep és egyutas 64 szelep.
Előnyösen a két 18 és 20 Venturi-cső, valamint azok vezérlőeszközei úgy vannak kialakítva, hogy egymással szinkronizálva ugyanolyan térfogatú oldatot tápláljanak, mint a két 4, 6 forrásból, még akkor is, hogyha a két oldat viszkozitása különböző lehet, A bemutatott rendszer előre meghatározott állandó értékű víznyomás mellett működve előre meghatározott arányban táplálja a két oldatot a 12, 14 vezetékágakon áthaladó vízbe a két 18 és 28 Venturí-csövek közvetítémődon oldamegsével. Ezen paraméterek mindegyike a fent ismertetett úgy vezérelhető, hogy a két 4 és 6 forrásból származó tok egyidejűleg és szinkron!záltan, és a kívánt, előre határozott egymáshoz képesti arányban jutnak be a 18 és 20 Venturi- csöveken át a 8 forrásból származó átfolyó vízbe.
Amint korábban említettük, a 4 tartályban levő oldat egy oxidáló oldat, és a 6 tartályban levő oldat egy amin orráé oldata. Az utóbbi előnyösen egy ammonium-so, előnyösen ammóníum-bromíd, vagy ammőníum-klorid, vagy ezek keverékeinek oldata, de legelőnyösebben ammőnium-bromíd, Az oxídáns oldat előnyösen kálcium-hipoklorit vagy nátriumhipoklorit oldata, legelőnyösebben nátríum-hípoklorít. A foiofílm gátló anyag előnyösen bromíddal aktivált klóramin.
Ά biofilm gátlő anyag pH értéke közvetlenül a 3 folyadékba történő bejuttatása előtt legalább 8,5, előnyösebben legalább 9,5. A bíofilm gátié anyagot előnyösen olyan sebességgel fecskendezzük be, hogy a biofilm gátló anyag pH értéket stabilan legalább 8,5 értéken tartsa.
A 2. ábra egy másik berendezést mutat, amely a találmány előnyös megvalósításának megfelelően úgy működik, hogy biofilm gátló anyagot szolgáltat. A 2. ábrán bemutatott berendezés hasonló az 1. ábra szerinti berendezéshez, és az azonos hivatkozási jelek a 2. ábrán is ugyanolyan elemeket jelölnek, mint az 1, ábra szerinti berendezés esetében, és ezek ugyanolyan módon működnek. A kétféle változat között az a különbség, hogy a 2. ábra szerinti berendezés esetében a 18, 20 Venturí-csöveket Pl és P2 pulzálö szivattyúk helyettesítik. A Pl és P2 pulzálö szivattyúkat ugyancsak a 4ö vezérlőegység vezérli annak érdekében, hogy szinkronizáltan adagolják ki a két 4 és 6 tartályból a 26 és 28 tápvezetékeken át a folyadékokat, akárcsak az ismertetett 18 és 20 Venturi-csövek hogy a Pl és P2 pulzálö szivattyúk által kiadott folyadék a Ml és M2 keverékben keveredik össze a 12, 14 vezetékágakböl származó vízzel, amint a 12, 14 vezetékágakböl a víz beáramlók a 21 keverőbe, majd innen a 16 kimenővezetékbe, A Pl és P2 pulzálö szivattyúk helyettesíthetők másféle szivattyúkkal, például perisztaltikus szivattyúkkal és hasonlókkal.
A találmányt a továbbiakban pé1dák kapcsán ismertetjük részletesebben.
1. Példa
Bíofilm képződése modellezett rendszerben
Laboratóriumi körülmények között értékeltük rozsdamentes acél próbatesten bíofilm képződését oxidáló biocid vagy biofílm gátló anyag jelenlétében vagy távoilétében, A vízs1. ábrán bemutatott és de azzal az eltéréssel,
25 gálati rendszer (a) egyenként 20 liternyi tápanyagban gazdag (javasolt használati koncentrációjának háromszorosára hígított) közeget tartalmazó három palackot, (b) három, zárt cellákat, tartalmazd rozsdamentes acélból készített és szabadon függő próbatestet és (c) három azonos és egyenként mua~ üvegcsövekkel a palackok egyikéhez és a cellák egyikéhez kapcsolt keringető szivattyút tartalmazott. A rendszert 3 5öC hőmérsékletre stabilizált helyiségben helyeztük el.
Papírkészítő gépből kiválasztott, nyálkaképző baktériumokat tartalmazó, kevert kultúrát tartalmazó oltóanyagot adtunk minden egyes palackhoz, 5 ppm töménységű (összes Ültben kifejezve) brőm-klör-bimetil-ídantoint tartalmazó oxidálőszert (oxidáló biocid, amely HOBr és HOCl forrást képez) (a továbbiakban kevert, halogének) adtunk naponta egyszer az első palackhoz a vizsgálat ideje alatt (4 nap). Sgy biofilm gátló anyagot, nevezetesen bromíddal aktivált klőramint (a továbbiakban Fuzzicíde BAC) - amely plankton formájú mikroorganizmusokra alkalmazva biocidként is képes működni - készítettünk frissen, amint azt az 1. ábra kapcsán ismertettük és amint azt az US 5,976,386 Isz, szabadalom leírása megadja (2,5 ppm töménységben a teljes Cl2~re vonatkoztatva) , majd ezt az anyagot a vizsgálat időtartama alatt naponta egyszex* hozzáadtuk a második palackhoz. A harmadik palackot kontrollként megtartottuk, hogy össze lehessen hasonlítani az oxidáló biociddel vagy biofílm gátlő anyagokkal kezelt két palackkal.
A Fuzzicíde BAC bíocídot egy olyan jellegzetes adagoló rendszerben állítottuk elő, amely két laboratóriumi pulzálő adagoló szivattyút tartalmaz, és amelyek alkalmasak kis térfogatnyi (kevesebb, mint 3.00 míkroliter) anyag percenkénti adagolására vagy pulzálási frekvenciával. Ionmentes vízben nátrium-hipoklorít oldatot hígítottunk {«» 3000 ppm őszszss kloríd), és ezt adagoltuk az egyik szivattyúval, A sodík szivattyúval ammőniam-bromid híg oldatát (12500 adagoltuk, A két híg oldatot szinkronizaltan egy rövid üvegcsőben összekevertük és ezzel egy injektálási oldat, formájában bíofilm gátló anyagot képeztünk és pH-mérő felhasználásával vizsgáltuk és ellenőriztük az így elkészített biofílm mappm) ΐΰ gátló anyag stabilitását, A biofiira gátló anyagot elkészítése után azonnal bejuttattuk a vizsgáló rendszerbe, Az injektálás előtti biofilm gátló anyag oldatának töménysége összes klórra számítva 3500-4000 ppm, pH értéke ··==> .9,5 értékű volt.
A második és negyedik napon mindegyik, zárt cellát felnyitottuk és mindegyik cellából aszeptikus körülmények között két prőbadarahöt eltávolítottunk. Sszel egyidejűleg mintát vettünk a keringő közegből is, A mintavételt a biocid napi adagjának beadása után hajtottuk végre, egyes mintát steril sőoldatban sorozatot készítettünk, majd az alapon szétterítettük. Minden érdé aszenA közegből vett minden hígítva tízszeres higítási oldatokat olvasztott agar egyes vizsgálati darabot alaposan leöblítettünk annak kében, hogy eltávolítsuk a hoazátapadt részecskéket, tikus körülmények között lekapartuk, és a kaparás útján eltávolított anyagot mennyiség szerint sőoldatban szétoszlattuk, kevertük, tízszeres higítási sorozatot készítettünk és olvadt agarbaxi szétterítettük, 48 órás időtartamú és 35°C hőmérsékletű inkubáció után meghatároztuk az életképes mikroorganizmusok számát. A közegben levő életképes cellák számát mint a milliméterenkéntí kolöniaképző egységeket adtuk meg (cfu ~ colony farming units, kolöniaképző egységek.) és a vizsgálati darabok felületén levő életképes mikroorganizmusok számát cfu/cm2 egységben adtuk meg. Az eredményeket az I, táblázatban foglaltuk össze. Két nap múlva a közegből vett mintákban az életképes mikroorganizmusok száma (vagyis a plankton formájú mikroorganizmusok száma) hasonló volt mindkét mintában, amelyeket oxidáló biociddel vagy biofilm gátló anyaggal kezeltünk, míg az ellenőrző mintában levő életképes mikroorganizmusok száma csak kicsivel volt nagyobb. Az ellenőrző vizsgálati darabon két nap múlva jelentős növekvő bíofílm réteget találtunk egy kisebb, de mégis jelentős míkrobális populáció növekedett a kevert halogénekkel kezelt vizsgálati darabokon, míg a fuzzicíd, de BAC anyaggal kezelt vizsgálati darab tiszta maradt, Kegy nap múlva az ellenőrző edényben levő közegből vett minta állandó mennyiségű plankton formájú mikroorganizmust tartalmazott és ezek száma hasonló volt a második napon nyert számhoz, a ke35 vert. halogénekkel kezelt közegből vett m májú mikroorganizmusok bizonyos mértékű te (az életképes mikroorganizmusok száma inta a plankton torszabályozását jelez kb. tizedére csőkkent), míg a Fuzzicide BAC anyaggal kezelt közegből vett minta a plankton formájú mikroorganizmusok teljes elpusztítását mutatta (a kímutathatoság határain belül). A vizsgálati darabokon tapasztalható növekedéssel kapcsolatban azt találtuk, hogy négy nap elteltével az ellenőrző minta vizsgálati darabja a biofiimben levő életképes baktériumok száma kis mértékben megnövekedett a második napon nyert eredménynyel összehasonlítva, továbbá a kevert halogénnel kezelt vizsgálati darabon levő biofilm életképes baktériumainak száma a második napon nyert számhoz képest a háromszorosára növekedett. A Fuzzicide BAC anyaggal kezelt rendszerben levő vizsgálati darab tiszta maradt.
Kezelés fajtája Életképes sejtek szánta 2 nap múlva Életképes sejtek száma 4 nap múlva
cfe'ml cíh/cm2 * * * cíu/mí du/cnr
Kevert halogének (5 ppm Cla-ben 1 kifejezve) 9x W6 27 1 xlö6 95
I Fuzzicide BAC (2,5 ppm Cb-hen Ix 10* <27* <100* <27*
j Kontroll l,5xlör 3645 | 1.3x10' f 4050
Ezek az értékek jelentik az alkalmazott készülék érzékelésének alsó határát és ezért egyenlőtlenségek formájában vannak megadva, és emiatt tehetséges, hogy az életképes sejtek tényleges száma kisebb, mint az irt megadott érték.
. Példa
Szennyvíz okozta dugulás megelőzése
Szennyvíz kezelő létesítményből a kezelt szennyvizet ? km távolságra vezettük el. Az évek során azt tapasztaltuk, hogy a vezetékek eldugultak és a szennwíz átfolyí sebessége a csöveken át egyre csökken. Ögy találtuk, hogy egy meglehetősen magas koncentrációban alkalmazott Ci2 (akár 50 ppm töménységben adagolva, vagyis Cl2 mennyiségben számítva akár 50 mg/1 mennyiségű NaOCl-fc adagolva) hatástalannak bizonyult a csövek átfolyó képességének javítására. A csövek mechanikus tisztítása (csőgörénnyal) a tisztítás után közvetlenül jelentősen javította az átfolyó képességet, azonban ez a javulás csak néhány napig tartott, majd ezután a csövek dugulásának szintje ugyanolyan lett, mint a csövek tisztítása előtt.
A találmány szerinti megoldást hatásosnak találtai
ÁJ?
3ΰ biofilm képződésének gátlására. A találmány szerinti megoldást képező kezelés megkezdése előtt úgy találtuk, hogy a csővezeték Hazen-Wíllíams tényezője (KW) kb. 90 értékű volt. Ezt a HW tényezőt használják az ipari csövek átfolyó képességének kifejezésére. Ezt a tényezőt a következő képlet alkalmazásával lehet kiszámítani:
P « (2340xB1/8S2xs)/{C1·85^4'870} ahol P jelenti a súrlódás okozta nyomásesést 1000 láb hosszúságú csövön psi egységben, kifejezve, B jelenti a térfogatáramot barrel/h egységben, s jelenti a folyadék sűrűségét, és jelenti a súrlódási tényezőt, vagyis a
Hazenhüvelyk esetéWilliams tényezőt, d jelenti a cső belső átmérőjét mértékegységben megadva. P és B értéke egy adott cső ben megmérhető, s és d állandó értékként kezelendő és C értéke számítandó. Az eredménye adja meg a Kazen-Wílliams tényezőt. Minél nagyobb ez a szám, annál jobb az átömlés a csövön). 10 ppm koncentrációjú biofilm gátló anyag, vagyis az US 5,976,386 szerint előállított, bromíddal aktíváit klóramin (Euzzícide BAC) - teljes klórmennyiségben kifejezve hat egymást követő napon és naponta egyszer 3 óra időtartammal alkalmazva a HW tényező értékét kb. 90 értékről kb, 104 értékre növelte, A csőgörénnyel történő tisztítás és 10 ppm (teljes Cl2 mennyiségben kifejezve) Fuzsicide BAC adagolása naponta 3 óra időtartamig a HU tényezőt kb. 104 értékről kb, 116 értékre növelte. A csőnek ily módon történő tisztítása után úgy találtuk, hogy 10 ppm Euzzícide BAC (teljes klórmennyiségben kifejezve) és az US 5,976,386 szerint előállítva és hetenként egyszer 3 őrá időtartamig adagolva hónapokon át hatásosan állandó értéken tartotta a csővezeték Eh tényezőjét, vagyis megakadályozta a biofiim további képződését annak ellenére, hogy a szennyvízben nagy számú életképes mikroorganizmus volt, A HW tényező mindaddig állandó értékű maradt, amíg a biofiim gátló anyagot megfelelően előállítottuk és betápláltuk a csővezetékbe. Akkor észleltük a HW tényező növekedését, amikor a csővezetéket nem kezeltük megfelelő módon, Ezt helyesbítettük oly módon, hogy néhány napig megnöveltük a kezelések gyakoriságát 10 Ebben a példában a biofiim gátló anyagot a következő módon állítottuk elő: egy olyan adagoiőrendszert készítettünk, amely óránként legfeljebb 300 I mennyiségű hipoklorit oldat (10-15% t/v) adagolására használt első pulzáló adagolószivattyút, óránként legfeljebb 150 1 ammőnium-bromid ol15 dat (38% t/v) adagolására használt második pulzáló adagolószivattyút tartalmaz. A két. vegyszer megfelelő hígításához szennyvizet használtunk (legfeljebb 10 ms/h mennyiségben), Az előállítási műveletet éa a hipoklorit adagolási sebességét egy on-line pH mérő szabályozta annak érdekében, hogy stabil biofiim gátló anyagot állítsunk elő. Ezt a biofiim gátló anyagot előállítás közben a kezelt szennyvízcsőbe fecskendeztük. A biofiim gátlő anyag törzsoidetának koncentrációja 3000-4000 ppm értékű volt, és a pH értékét 9,5 és 10 között tartottuk,
3. Példa
Kísérleti létesítményben néhány 10 m hosszú és 4 hüvelyk belső átmérőjű csövön át kezeit szennyvizet szivatytyűztunk at. A kezelés elkezdését megelőző néhány hónap során a csövek felületén természetes úton biofiim növekedett.
A nyomásesést minden egyes csövön on-iine módon figyeltük és átlagos HW tényezőket számítottunk. A vizsgálatok során öszszehasonlitásképpen ellenőrző csöveket hagytunk kezeletlenül, míg a többi csövet vagy (a) az US 5,976,386 Isz. szabadalom alapján a helyszínen előállított 10 ppm koncentrációjú (teljes klórmennyiségre számítva) Fuzzicíde HAC anyaggal kezeltük hetenként három alkalommal és 3 óra ideig vagy íb) az OS 5, 376, 386, valamint US 6,132,628 szerinti megoldásokat megelőzően alkalmazott, ammónium-klorídből (nem a találmány szerinti eljárással) előállított és az
US δ,132,€28 szabadalom leírásának összehasonlító példáiban ismertetett módon előre készített, 10 ppm koncentrációjú (teljes klórmennyiségre számítva) klór-aminnal kezeltük hetenként háromszor 3 óra időtartamig.
A jelen példában alkalmazott biofilm gátló anyagot a következő módon állítottuk elő kifejezetten ehhez a vizsgálathoz összeállított adagolórendszer felhasználásával; a kezelt csövekbe legfeljebb 4 1/h nátrium-hipokloritót és legfeljebb 2 1/h Fuzzicide BAC anyagot adtunk legfeljebb 50 1/h vízzel együtt. A befecskendezés előtti oldatba a biofilm gátló anyag koncentrációja .<* 3600 ppm és pH értéke 9,2-9,6 volt. Szén törzsoldat csak egy kisebb részét használtuk fel amiatt, hogy ezzel a rendszerrel és ilyen kis adagolási sebesség mellett nagy mennyiségben képződött felesleges biocid anyag. Amint azt a 2« és 3, táblázatban feltüntetett eredmé25 nyék mutatják, a biofilm gátló anyag megfelelő képzése igen lényeges volt a biofilm gátló anyag stabilitása és hatásossága szempontjából, a meg nem felelő előállítás olyan termék, képződéséhez vezetett, amely sokkal kevésbé volt hatékony, mint a Fuzzicíde BAC. Az ammónium-kloridből nyert biofilm gátló anyagot a Pusziddá BAC adagolörendszárból másolt adása golörendszerrel állítottuk elő.
A 2. és 3. táblázat (kezeletlen) csövek és a vek HW tényezője közötti mutatja a különbséget az ellenőrző Fuzzicide BAC anyaggal kezelt csőkülönbséget 2«
* :::: olyan nap, amelyen a vezetékben levő vizet Fuzzicíde BAC-vel kezeltük, a 7, és 26, nap között a biocid anyagot helytelenül készítettük, ezért hatástalan volt, emiatt a kezelt és kezeletlen csövek HW tényezője közötti különbség lényegesen csökkent, lemzői azt nem marad
Amint azt a 2. táblázat mutatja, a Fuzzicide BAC a biofilmekre kifejtett hatása nem feltétlenül észlelhető a kezelő lés napján, de az ezt követő néhány nap múlva mar észlelhető (a kezelt csöveknek a kezeletlen csövekhez viszonyított megnövekedett HW tényezője f Oxánájában) , A mért HW tényező jelmulatják, hogy a biofílm sejtjeinek pusztítása fenn a beágyazott sejtek pusztítása útján. Ezt igazoltuk a biofílm sejtjeinek közvetlen megszámlálása űtj án.
A 3. táblázat mutatja az eredményeit annak az összehasonlításnak, amely szerint a biofilmek Fuzzicide BAC-vel. történő kezelésének eredményét a klór-amínnal történt kezelés hosszú idejű hatásával vetettük össze, A vizsgálat ezen részének felső napján a csöveket 3 őrá időtartamig Fuzzicíde BAC anyaggal vagy klór-amínnal kezeltük.., mindegyiknek 10 ppm koncentrációja volt (összes klórban számítva), A következő 13 nap során on~line módon figyeltük a biofílm gátló anyag beadagolásával kezelt csövek és as ellenőrző csövek HW tényezője közötti különbséget. Azt vártuk, hogy a biofilm gát.30 lő anyag beadagolásának megszüntetése után a kezelt csövekben a bioiilm újra elkezd növekedni, ami ahhoz vezet, hogy ezen csövekben csökken a HW tényező értéke, és ugyanakkor az ellenőrző (nem kezelt) csövek HW tényezője várhatóan állandó marad. Figyeltük a kezelt csövek és az ellenőrző cső Hh; tényezője közötti különbséget és az eredményeket a 3. és 4. táblázatban tűntettük fel.
4. Példa
Erősen eldugult papírgyártó gép kezelése a találmány sserίnt 1 mego1dássa1
Az US 5,789,239 Isz. szabadalom leírása kompozíciót és eljárást ismertet vizet hordozó rendszerekben levő biofilm eltávolítására és/vagy nyálkaképződés elkerülésére. Szén szabadalmi leírás értelmében ezt a célt azáltal érik el, hogy legalább egy glikol összetevők és a szénhidrogéneket, proteázokat, lípázokat és giíkol-proteázokat tartalmazó csoportból legalább egy enzim összetevőt adunk a vízhez. A hivatkozott szabadalmi leírás bemutatja az üzemi, kísérletek eredményeit és ezzel igazolja, hogyan valósítható meg az ismertetett megoldás, továbbá igazolja az ismertetett eljárás hatásosságát. A bíofilm eltávolításának megfigyelésére használt egyik paramétert a papír minősége jelenti, amit a papír gyártása során on-line módszerrel mérnek. Az US 5,789,239 szabadalom leírásában bemutatott eredmények azt mutatják, hogy az elkészített termékben megfigyelt fekete foltok, világos foltok és lyukak eloszlása nem különbözik a papír minőségének korábbi on-line megfigyelésétől, amelyeket hagyományos bíocid kezeléssel értek el.
A jelen példa esetében erősen eldugult papírgyártó gépet kezeltünk a jelen találmány feltalálója által kidolgozott Fuzzioide BAC bíofilm gátlő anyaggal, amelyen a helyszínen állítunk elő az US 5,976,38€ Isz. szabadalom leírásában ismertetett berendezés felhasználásával. A biofilm gátló anyagot .félig folyamatosan adtuk be a papírgyártó gépbe. A papírgyártó gépet a vizsgálat kezdete előtt nem főztük ki maró hatású anyaggal. Ehelyett az erősen eldugult állapotot megtartottuk a gép felületén a vizsgálat kezdetéig.
A vizsgálathoz különlegesen kialakított adagolórendszert készítettünk. Ennek első pulzálő szivattyúja legfeljebb 30 1/h nátríum-hípoklorifcot, második pulzálö szivattyúja legfeljebb 13 1/h ammóníum-bromidot adagolt, A vegyi anyagok hígításához a lerakódások és vízkő képződésének megelőzésére lágyított vizet használtunk. A Fuzzioide BAC adagoló rendszert arra használtuk, hogy három helyen adagoljuk, be az anyagot a papírgyártó gépbe. A bíofilm gátló anyag előállítási műveletét az előállított bíofilm gátló anyag pH értékének figyelése útján szabályoztuk, és ezzel befolyásoltuk szükség szerint az összetevők keverését. A befecskendezés előtt a biofíim gátló anyag oldata 3500-4000 ppm koncentrációjú volt teljes kloríd mennyiségben kifejezve termék pH értéke 9,6
9,8 között volt. A bíofilm és a gátló anyag befecskendezés előtti oldata reprodukálható és stabil volt a vizsgálat időtartama, valamint a papírgyártó gép hó29 napokon át történő állandó használata közben.
On-líne módon figyeltük és rögzítettük az elkészített papírban a sötét foltokat, világos foltokat és lyukakat, és az eredményeket a 4. és 5. táblázatban tüntettük fel (amelyek közül az utóbbi egy 2 0 t tömegű átlagos papírtekercsben talált lyukakat és foltokat mutatja). Az eredményeket oíndexx fajtájú előállított papír esetében átlagoltuk (amely papírok közül egyeseket több aint 24 óra időtartamon át készítettünk) .
LS - világos foltok; DS “ sötét foltok; H:::: lyukak; méretek mikrométerben, *a 4. nsp eredményei a 3. nap, valamint a ll. nap eredményei a 10, nap adatait is tartalmazzák
A kezelés időpontjától kezdődő idő alatt a lyukak és foltok állandó növekedése a foiofilm különféle méretű’ és színű részecskéi miatt keletkeztek és ezek a részecskék egyre gyakrabban, váltak le a gép felületéről a Fuzzicide BAC anyaggal történő kezelés eredményeként.
A vizsgálat 12. napján a papírgyártó gépet tisztítás céljából leállítottuk. Ekkor megmutatkozott, hogy egyes felületeket. a foiofilm apró részecskéinek tömege borította, amely részecskék a foiofilm növekedésének fö területéről váltak le, és a gépben levő vízben ezek szétoszlottak, miközben a gép felületei tisztultak.
A papírgyártó gép tisztítása után újrakezdték a papír előállítását, miközben a technológiai gátlő ezen vízbe foiofilm
Fuzzicide BAC anyagot adtunk. A S. ábra a papírgyártás szakaszában mutatja a kimutatott sötét toltok, világos foltok ás lyukak számát. Az S. ábrával összehasonlítva a kimutatott foltok és lyukak összmennyisége ezen periódus alatt viszonylag kicsi maradt, ami azt -jelzi, hogy a biofilm gátló s anyag alkalmazása megakadályozta a papírgyártó gép felületein a biofilm újbóli képződését.
S« Példa (nem a találmány szerinti megoldás)
Kataláz inaktiválása
100 ml ionmentesített vizet tartalmazó palaokban laboratóriumi kísérleteket végeztünk, amihez katalázt (Merck ‘v gyártmány ás az enzimet sóoldatban 26 egység/ml végső koncentrációra hígítottuk) és biofilm gátló anyagot (Fuzzicide SAC vagy monokiér-·amin) felhasználásával végeztük a vizsgálatokat . A frissen készített biofilm gátló anyagot hozzáadtuk elére meghatározott adagolási sebesség mellett a higített katalázt tartalmazó megfelelő palackhoz. A tartályok tartalmát szobahőmérsékleten 60 perc ideig kevertük, majd ezután. H2O2~t adtunk hozzá (3,5 g/1 végső H2ö2 koncentrációig) , A h2o2 hozzáadása után a keveréket szobahőmérsékleten 30 perc ideig kevertük, majd ezután minden egyes palackban megmértük a H?O2 maradványát a Dr. hangé-féle hCW 0,58 jelű za követta vizsgálatnak megfelelően LASA 20 felhasználásával mérve (Jander/Blasius; hehrhuch dér analytischen und prepa rative anorganischen Chemie alapján ismerteti a Handbook of Photometrical őperation Analysis c. könyv, 1997) > Az összes Cl2-ként kifejezett és bemutatott eredményeket az 5. táblázat foglalja össze. A Fuzzicide SAC anyag is a monoklör-amid maradványait Hach-zseb koloriméterrel mértük.
<5
5, táblázat
Maradó HA Ί koncentráció 355%g/t
induló HA koncentráció
Az eredmények azt untatják, hogy {1} az enzim H2O2 bontó aktivitása igen nagy volt, (2) sem a klór-amin, sem a Fuzzicíde BAC nem oxidálta a hidrogén-parolidat és (3) a katalárt a klór-amin és a Fuzzicíde BAC csak igen nagy adagok, esetében (kb. 60 ppm vagy ennél több összes Cl2~ben kifejezve) , ami sokkal nagyobb, mint az adagolási szint, amelyet a korábban bemutatott példák esetében arra használtunk, hogy gátoljuk a mikroorganizmus csoportok bíofilm fejlesztő potenciálját és közvetett sódon idézzük elő a biofílmek szétesését, 10 ppm és ennél kisebb (összes klórként megadva) adagolási, színt esetében a találmány szerinti biofíim gátló anyagok a katalázt csak jelentéktelen mértékben inaktiválták, ha ugyan inaktiválás egyáltalán tapasztalható volt,
A monokiér-amint és Fuzzicíde BAC anyagot a laboratóriumban hasonló módszer felhasználásával készítettük, mint ahogyan azt az üzemi vizsgálatok kapcsán ismertettük. A nátrium-hipokloritot ionmentesített vízben hígítottuk összes klórban kifejezve 6000 ppm végsó koncentrációra. Ammóniámbi'omid oldatot (1,1 moinyi hígított nátríum-hipoklorit oldattal ekvímoiárius, moláris ammőnium-klorid oldatot (1,1 οIda11a 1 ek v i mól. ár í s, mo.1 árís a 1 apon 10% fö 1 öa 1 egge.1) készítettünk. A hígított hípckloritot. (50 ml) cseppenként 50 mi megfelelő ammönium-sóhoz adtuk, miközben folyamatosan mértük alapon 10% fölösleggel) és mo 1. nv i h i g í t o 11 h ί nn k-1 r, r < r a pH értékét. A biofílm gátló anyag koncentrációját az előállított törzsoldatban azonnal megmértük és a biofílm gátié anyagot megfelelő adagolási sebességgel azonnal a vizsgálathoz használt palackokba adtuk.
Valamennyi gyakorlati célt figyelembe véve a monoklóramin és a Fuzzicide BAC hatástalannak bizonyult a peroxid ·· bontó enzimek deaktiválása során, amennyiben olyan sebességgel adagoltuk, amelyet ésszerű költségek mellett optimalizáltunk a biofílm fejlődésének gátlására, Következésképpen ezen bíofilm gátié anyagok hatásmódja a psz'oxidot bontó kataláz enzimmel szemben szükségszerűen egy másféle mechanizmus szerint működik, mint az enzimek közvetlen inaktivácíőja. A jelen példa azt mutatja, hogy a BOCI és HÖSr anyagoktól. - amelyek könnyen reakcióba lépnek a K2O2-vel - eltérően a monoklór-amin és a Puzzícide BAC nem oxidálja a K2O2-t. Ez a tulajdonság lehetővé teszi a monoklór-amin és a Fuzzicide BAC anyagok bíofilm gátló anyagként történő felhasználását, a háttérben nagy koncentrációban jelenlevő H202 esetében vagy olyan keverékekben, amelyek H2O2~t tartalmaznak. A korábban a biofílm növekedését a biofilmbe ágyazott mikroorganizmusok elpusztítása útján akadályozó oxidáló biocidektői eltérően a monoklőr-amin és a találmány egy különösen előnyös megvalósítása értelmében a Fuzzicíde BAC más enzimek jelenlétében vagy azokkal kombinálva - amelyek különböző okokból a technológiai közeghez adhatók - amely különösén vizes technológiai közeg.
6. Példa (nem a találmány szerinti megoldás)
Festékmentesítő berendezésben végzett üzemi kísérlet 1 t hulladékpapírra számítva 7-10 kg H2O2 felhasználásával üzemelő festékmentesítő rendszert vizsgáltunk. A H2O2 enzim okozta lebomlásának szabályozására korábban kísérleteket végeztek, amihez hagyományos biocidsket, például glutáraldehidet használtak, amivel azonban ilyen rendszerben nem értek el költséghatékony eredményeket. Az ugyanabból a forrásból származó hulladékpapírt feldolgozó hasonló festékmentesítő eljárást alkalmazó ugyanezen létesítményben egy ezzel párhuzamos festékmentesítő rendszer is működött, amelyet sikeresen kezeitek glutár-aldehidet tartalmazó hagyományos ve55
IV
2$
US 5,976,386 ls3 tő adagoló rendszerrel, maji gyi kompozícióval, amelynek során a festékmentesítő folyamat átlagos H2O2 fogyasztási sebessége lecsökkent 4 kg H2O2/t huliadékpapírra számítva. A méréseket, a Fuzzicíde BAC technológiával végzett kísérletek megkezdése előtt: végezték el, amelyek azt mutatták, hogy a festékmentesítő berendezés különböző részeiben nagy a mikrobáüs terhelés, ami erős nyálkaképződésre utalt. A H2O2 na9Y kezdeti adagolása ellenére a rendszer áramlási útvonalai mentén különböző pontokon elhanyagolható H2O2 maradványt találtunk.
A Fuzzicíde BAC anyagot a helyszínen állítottuk elő az szabadalom leírásában ismertetett eiőállífolyamatosan 8S0 perc időtartamig adagoltuk a technológiai vízbe. A bíofilm gátlő anyagot a helyszínen állítottuk elő egy különlegesen kialakított adagolórendszerrel, amely hasonló a 4. ábra kapcsán ismertetett adagolórendszerhez. A reakció pH értékét 9,8 es 10,0 között tartottuk. Az eljárási műveletet vezéreltük annak érdekében, hogy biztosítsuk a két vegyi anyag szinkronizált adagolását és előre meghatározott moláris arányú folyamatos keverését, valamint a stabil biofilm gátló anyagtörzs oldatának reprodukálható előállítását a vizsgálat időtartama alatt és ennél tovább is. A Fuzzicíde BAC anyag induló adagolási sebessége összes Cl2-ben kifejezve 170 g/t értékű volt, 850 perc eltelte után as adagolási sebességet összes űl2~hen kifejezve 85 g/t értékre csökkentettük azáltal, hogy a biofilm gátló anyagot félig folyamatosan adagoltuk, A vizsgálat beindításakor figyeltük a különböző technológiai paramétereket, nevezetesen.· mértük a visszamaradó biofílm gátló anyagot (Hach zseh-kolorimétert felhasználva és összes Cl2-ben kifejezve a szennyvizek és hulladékok vizsgálatára szolgáló szabványos módszerekből adaptált DPD módszer alapján) . A visszamaradó hidrogén-peroxidot mértük vagy LASA 20 felhasználásával LCW 080 módszer szerint a Uander/'Blasíus módszer alapján és a Lehrhuch dér analytischen und prepáratíven anorganiseben Chemie könyv szerint, amint azt a Handbook of Photometrícal Operation Anaiysis című könyvben ismerteti Dr, Lángé a LASA 20 esetére 1997. októberében (nagy koncentráció esetében) , vagy Merck tesztcsíkok használatával íöf5-2S ppm között). Ha szükséges volt, a mintákat ionmentesíte11 v í zze1 hígíto t1uk,
A technológiai vízben levő H2O2 bontó enzimek aktivitását a következő módszer szerint mértük: kereskedelmi H-Xk <v .<
oldatot ionmentesített vízzel 100 g/1 víz koncentrációra (10%) hígítottuk. A hígított oldatból 1 ml-t adtunk a festékmentesítéshez használt technológiai vízből kezelés után és ebből 10 g/1 H2O2 végső adagolási sebességet képeztünk. A kombinált mintát szobahőmérsékleten IS percig inkubáltuk és ezen időpontban mértük a visszamaradó koneentrácíót. Az ionmentesített vízzel hígított hidrogénperoxid oldat ellenőrzésre szolgált. Amikor az enzimek hatékonyan bontották a H202-fc, akkor a H2O2 visszamaradó koncentrációja kicsi volt, amikor azonban a H2Ö2 bontó enzimek hatékonysága csökkent vagy az enzimeknek a technológiai vízben vett koncentrációja csökkent, akkor a visszamaradó H2O2 koncentráció ugyanakkora volt, vagy megközelítette a hidrogén-peroxid H2O2 adagolási sebességét. A meghatározott érinfckeztetés után a technológiai vízben maradó 8MX~t %-ban ** /Λ tüntettük fel a S. táblázatban. A 6. táblázat szerint adenozin-klifoszfát (ATP) méréseket a kővetkező eljárással végeztük: amikor az ATP luciferin és luciferáz jelenlétében adonozin-monofoszfáttá (AMP) alakult, az AT? molekulákra számítva egy meghatározott mennyiségű fény emittálödott, Az emittált fényt fotométerrel mértük. Az eredményeket relatív egységekben adtuk meg és így a relatív és nem abszolút értékeket nyertünk (RLU- relatíve light unit, vagyis relatív fény egység), A nyert értékek korrelációba hozhatók a mikrobái is aktivitással abban az értelemben, hogy életképes sejtek esetén nagy AT? értéket mérünk és fordítva.
is
6, táblázat
Maradó
H2Ö2 ppm
Maradó Fuzzícide BAC koncentráció Ppm, összes klórban megadva
A vizsgálat megkezdése után az ATB meredek csökkenése azt mutatja, hogy a pépesítőben a plankton formájú mikroorganizmusok (szabad élő sejtek) hatékonyan kontrollálhatok, Amint az a feltaláló korábban említett US szabadalmai alapján várható, az AT? szintje a folyamatos adagolás időtartama alatt folytatólagosan csökken, habár a Fuzzicide BAC anyag mért maradványa nem volt különösebben nagy, 0 és 100 perc között a kataláz aktivitásának nyilvánvaló növekedése a biofilm bomlásának következménye, mert bomlás közben a biofilmből anyag szabadul kif amely mikroorganizmusokat, katalázt és más peroxidbontó enzimeket juttat a technológiai vízbe.
Ha S5Q perc elteltével a pépesítőből vett mintákban érzékelt mérhető H202 maradvány mutatkozott, akkor az adagolási előírást megváltoztattuk, nevezetesen a folyamatos adagolást félig folyamatos adagolással helyettesítettük és az ősz sses adagolási sebességet a kezdeti érték 50%-ára, vagyis 85 g/t pépre csökkentettük (Összes Ci2~ként kifejezve), Amint az várható volt, az ATP érték növekedett, ami azt tükrözte, hogy a plankton formájú mikroorganizmusok száma növekedett az adagolási sebesség és az összes visszamaradó Cl? csökkenése mellett.
Annak ellenére, hogy növekedett az AT? és az életképes sejtek száma, a H-,02 bontó enzimek aktivitása csökkent, a kezelés előrehaladása közben, amivel egyidejűleg növekedett a hozzáférhető H207 koncentráció a technológiai vízben mérve. 1500 perc elteltével láthatóan megszűnt a K-Ch bontő enzim aktivitás annak ellenére, hogy a biocid adagolási sebességét a 8Sö pere eltelte titán lecsökkentettük és az AT? koncentráció a 850 és 1500 perc között növekedett.
A biocid nagyjából 48 órányi félig folyamatos adagolása után a fehérítés! munkapont fenntartásához szükséges H2O2 adagolási sebességet kb. 4 kg/t értékre csökkentettük. Néhány további nap elteltével úgy találtuk, hogy' a H2O2 adagolási sebesség még tovább csökkenthető kb. 2,2 kg/t értékre, és ezzel a csökkentett adagolási sebességgel is el lehetett érni a meghatározott festékmentesítési és fehérítés! célokat .
7. Példa (nem a találmány szerinti mecoldás)
A Puzzléidé BAC anyag hatásossága és as életképes sejtszám
Nyomtatáshoz és gépeléshez használt papírok előállítósára használt papírgyártó gépbe adott Fuzzicide BAC anyaggal végzett üzemi próbák során figyeltük a mikroorganizm'usok, főleg baktériumok életképes sejtjeinek számát a fehérviz silóban !w| és a gép medencéjében (Nchest) . Mintákat vettünk a technológiai vízből, amit azonnal inaktiváltunk nátriumtioszulfát hozzáadásával, amellyel lebontottuk a biofilm so gátló anyag esetleges maradványait, A mintákat ezután sorban tízszeresre hígítottuk Trypton (BXFCO) sós hígító közeggel. A hígított mintákat olvasztott R2A agarban szétterítettük (a továbbiakban teljes sejtszám} és ömlesztett sejtszámláló agarban, amely nagy mennyiségű felesleges glukózt tartalmazott (a továbbiakban nyálkaképzők). Az agar szobahőmérsékleten megszilárdult, majd ezután a lemezeket 35°C hőmérsékleten 48 óráig inkufoáltuk. Megszámoltuk az életképes sejteket és az eredményeket az alábbi 7. táblázatban és a 7, ábrán szemléltettük. Két különbózó kezelési szakaszt figyeltünk meg: a biológiailag szennyezett-tisztító szakaszt, amelynek során a biofilm gátló anyaggal történő kezelés a meglevő biofilm szétbomlását okozta (lásd a 4. példát is}, valamint a rendes üzemelési szakaszt, amely a tisztítási szakaszt követte, és amelynek sorát a papírgyártó gép normálisan működött, és a biofílra gátlő anyagot alkalmazva fenntartottuk a papírgyártó gép zavartalan működését (v.ő, a 8. ábrával).
ábra mutatja
A 7. táblázat és a 7, ábra mutatja, hogy a kezdeti tisztítási szakaszban a silóból vett technológiai vízben az életképes sejtek száma ml-énként 10--104 között volt, függetlenül attól, hogy a Fuzzicíde BAC biofilm gátló anyag magas vagy alacsony koncentrációban maradt-e vissza, A silóból vett minták közül majdnem valamennyi jelentős számú telepet tartalmazott, amely a magas glukóz tartalmú közegen fejlődött, Hasonló jelenséget figyeltünk meg a gép medencéjéből, vett mintákon {az eredményeket nem ábrázoltuk), amely mintákban még nagyobb szám. adódott és több volt bennük az olyan sejt, amely nagy glukőztartalom jelenlétében növekedett.
7. táblázat
í Vizsgálat napja Siló/matadó Ch (Ppm) síló/nyálkaképzök 1 . (cfu)' siíó/Összes j
1 1 5,85 1,0x10* 1x10° |
1 2 6,3 5,92 xlO'' 5,68 xlö4
| 1,98 2,0 xiö2 [ 4,8x104
4~ 2,64 “z’őxl’Ö3
2,18 Γ iJxicF.......... 3,8 xKP j
I 2 3,2 1,0x10° 1 4ÜXÍÖ3
5.05
1,6Sxl0T
TOxtÖ3
4,0x1 ÖT
2,2x10*
3,1 ,,0x10°
1,0x10*
2,4 xlö3
Amint a 8, táblázat mutatja, amikor a papírgyártó gép megtisztult, a vizvől vett mintákból megszámolt sejtek je lentős mértékű csökkenést mutattak.
8, táblázat
Egészében véve ezek az eredmények azt jelzik, hogy (a) amíg a papírgyártó gép erősen szennyezett volt, akkor sok, de majdnem valamennyi életképes sejt - beleértve a biofilmbe ágyazott sejteket - erőteljesen növekedett olyan közegen, amelynek nagy a glukóz tartalma, ami azt jelezte, hogy a
IS glukóz hatékony és gyors bontására képes enzimek vannak jelen, míg (hl a Fuzzicide SAC anyaggal kezelt tiszta gépben az életképes sejtek nem képesek a glukózban gazdag közegen való növekedésre, ami azt jelzi, hogy ezek a sejtek nem tartalmaznak olyan enzimeket, amelyek képesek nagy koncentrációjúm glukóz hatékony és gyors lebontására, függetlenül attól, hogy a FSA közegen az életképes sejtek száma nagy-e vagy kicsi. Ezek az eredmények összevethetők a 3. és 4. ábrákkal, amelyek ugyancsak azt mutatják, hogy a blofílm gátló anyaggal történő találmány szerinti kezelés a biológiailag szennyezett gépekben a biofílm szétbomlását okozza, és megakadályozza a tiszta gépben a biofílm újbóli képződését.
A Fuzzicide BAC hatása a papírkészítés hatékonyságára
Papírgyártó gép különböző részeibe szakaszosan Fuzzicide BAC anyagot adagoltunk. Megfigyeltük, hogy a gépben marass dó Fuzzicide BAC gyorsan elvész, és a visszamaradó Fuzzicide BAC legnagyobb mértékben a pépesitőben, különösen a száraz törő pépesitőben vész el (a száraztörő pépesítő a gépben előállított, azonban a fogyasztók számára leszáll!thatatlan minőségű papírt fogad és a papírgyártó gép ezt a papírt újra hasznosítja), Megfigyeltük, hogy a pépesitőben a visszamarado biooid csökkenését az ATF hirtelen megnövekedése kíséri. Az első vizsgálatok alapján ügy gondoltuk, hogy ezek a megfigyelések arra vezethetők vissza, hogy a kalibráló prés fertőtlenítése az optimálisnak kisebb és itt a papír bevonására használt keményítő van jelen, és ez jó közeget ad a mikroorganizmusok növekedésének elősegítésére.
Ezzel egyidejűleg megfigyeltük, hogy a visszamaradó Fuzzicide BAC csökken a pépesitőben, és ugyanakkor növekszik az ATF mennyisége, továbbá hirtelen növekszik az ATP mennyisége a gép medencéjében és nyomökamrájában, valamint a tiszta vízben.
Habár a pépesítokben az ATP mennyiség nagy volt, azonban a fehér vízben, vagyis a gépbe visszavezetett vízben nyert eredmények még mindig az elfogadható paraméter határokon belül voltak.
..Annak a meghatározására, hogy a Fuzzicide BAC visszamaradó mennyiségének csökkenése a nedves szakasz vegyi folyamataiban jelentkező problémák következménye volt-e, a gép medencéjébe betáplált kátionos keményítő mennyiségét 50%-kal lecsökkentettük, és 1.1. órával később a polia.nili.um-10 kiorid (BAC) - a felső medencében lévő szálak és részecskék agglomerációját elősegítő flokuláló szer - adagolását 20 %~ kai megnöveltük, Ezen szakaszban továbbra is száraz töredéket is használtunk. Az összes káleíumkarbonát visszatartására és kiüiepedett kálciumkarbonátra (PCC) (hamu) visszatartásra gyakorolt hatás hasonló. A katíonos keményítő és a BAC adagolási sebességének, változtatása nem befolyásolta lényegesen a visszatartást, órával ezután a gép medencéjébe betáplált katíonos keményítő mennyiségét lecsökkentettük, és a Fuzzicíde BAC adagolási sebességét 6S %-kal megnöveltük. Megfigyeltük, hogy a fehér vízben a lebegő anyag és a PCC koncentrációja hirtelen leesett 2 őrá múlva, majd ezután az elkövetkező 17 órában a visszatartás folyamatosan javult. A. visszatartás javulásával egyidejűleg a visszamaradó kiőr állandóan és lassan növekedett.
A szakember számára nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti megoldás lényegét nem korlátozzák a bemutatott és leírt megoldásokat. A találmány oltalmi körét az igénypontok definíálják.

Claims (22)

  1. SZABADALMI iÓÉNYBODTOK
    1, Eljárás egy felület köreiében biofilm fejlődé™ sének gátlására, azzal jellemezve, hogy az eljárás során szakaszosan biofíim gátló anyagot alkalmazunk biofilm fejlesztő potenciált mutató mikroorganizmusok csoportjára, amely víz és egy szilárd anyag felülete között helyezkedik el, ahol az alkalmazás során ez említett biofíim gátló anyagot szakaszosan adagoljuk a mikroorganizmusok említett csoportjával kommunikáld vízhez, ahol a biofilm gátló anyagot olyan betáplálás! sebességgel és olyan betáplálás! módszerrel adagoljuk, ami elégtelen a mikroorganizmusok említett csoportjának jelentős mértékű elpusztításéhoz, ahol az említett biofilm gátló anyagot a mi kroorgani zmusok eszi í te tt csoport j ához peried! kusan, 1;50-nél kisebb kitöltési tényező mellett adagoljuk, ahol a kitöltési tényező (a) a biofilm gátló anyagnak az említett mikroorganizmusokhoz történő adagolási időtartamának és (b) a biofilm gátló anyagok nem adagolásának időtartama közötti hányados, ahol a mikroorganizmusok említett csoportját egy elfogyasztható felülethez kapcsoljuk és ahol a szakaszos alkalmazás során szakaszosan adagoljuk az említett foiof ilm gátló anyagot körülbelül 5 percen keresztül minden egyes szakaszos alkalmazásban, ahol a biofilm gátló anyag szakaszos alkalmazása során szakaszosan, valós időben állítjuk elő a biofilm gátió anyagot és az említett biofilm gátló anyagot a biofíim gátló anyag valósi idejű előállítása során juttatjuk a mikroorganizmusok csoportjához, ahol a biofilm gátló anyag valós időben történő szakaszos előállítása során előre meghatározott hipokiorit oxidáns oldatot állítunk el, ammoníum-bromídhői előre meghatározott oldatot állítunk el, majd a két oldatot szinkronizáltan egy keverőbe juttatjuk, ahol azokat előre meghatározott arányban folyamatosan keverve in situ reprodukálhatóság stabilitás és hatásosság szempontjából hatékony mennyiségű biofilm gátló anyagot állítunk elő a keverőben, ahol a biofíim gátló anyag hatásos mennyiségű, fcromlddal aktíváit klór-amínt tartalmaz, és ahol a orommal aktivált klór-amin koncentrációja az összes klórban kifejezve körülbelül 1 ppm és körülbelül 10 ppm között van.
    ζ. az λ. , igénypont szerinti eigaras, .hogy a bíofilm gátló anyag valós idejű szakaszos előállítása során előre meghatározott hipoklorit oxidáns oldatot állítunk elő# ammónium-bromidból előre meghatározott oldatot állítunk elő, majd a két oldatot szinkronizáltan keverőbe adagoljuk, ahol azokat előre meghatározott arányban folyamatosan keverve a keverőben ín sítu reprodukálhatóság, stabilitás és hatásosság szempontjából hatékony mennyiségű a biofilm gátló anyagot állítunk elő, és ezt a biofilm gátló anyagot úgy adagoljuk a mikroorganizmusok, csoportjához, hogy a biofílm gátló anyagot, a kévetőben történő valós idejű in situ előállítása közben az aktív biofilm gátló anyagot a keverőből folyamatosan injektáljuk, a mikroorganizmusok csoportjával kommunikáló vízbe,
  2. 3, Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a biofílm gátló anyag szakaszosan történő előállítása során első vezetéken áthaladó első vízáramba folyamatosan és szinkronizáltan adott mennyiségű hipoklorítot fecskendezve előre meghatározott hígított hipoklorit oldatot állítunk elő, egy vezetéken átáramló második vízáramba folyamatosan és szinkronizáltan adott mennyiségű ammónium-bromidot fecskendezve előre meghatározott ammónium-só oldatot állítunk elő és az első és második, áramot folyamatosan és szinkronizálva megadott arányban keverőbe fecskendezve a keverőben ín situ bio.film gátló anyagot állítunk elő.
  3. 4. Az .1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a biofílm gátló anyag szakaszosan történő előállítása során első vezetéken áthaladó első vízórámba folyamatosan és szinkronizáltan adott mennyiségű hipoklorítot fecskendezve előre meghatározott, hígított hipoklorit oldatot állítunk elő, egy vezetéken átáramló második vízáramba folyamatosan és szinkronizáltan adott mennyiségű ammónium-bromidot fecskendezve előre meghatározott ammónium-só oldatot állítunk elő és az első és második áramot folyamatosan és szinkronizálva megadott arányban keverőbe fecskendezve a keveröben in situ bíofilm gátló anyagot állítunk elő, és ezt a bíofilm gátló anyagot ügy adagoljuk a mikroorganizmusok csoportjához, hogy a bíofilm gátló anyagot a keverőben történő valós idejű in situ előállítása közben az aktív biofílm gátló anyagot a keverőből folyamatosan Injektáljuk a mikroorganizmusok csoportjával kommunikáló vízbe.
  4. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a biofilm gátló anyag valós idejű szakaszos előállítása során előre meghatározott hipoklorit oxidáns oldatot, állítunk elő, ammőnium-bromidból előre meghatározott oldatot állítunk elő, majd a két oldatot szinkronizaltan keverőbe adagoljuk, ahol azokat előre meghatározott arányban folyamatosan keverve a keverőben ín situ reprodukálhatóság, stabilitás és hatásosság szempontjából hatékony mennyiségű a biofilm gátló anyaaot állítunk elő, ej ezt bíofilm gátié anyagot úgy adagoljuk a mikroorganizmusok csoportjához, hogy a biofilm gátlő anvagot tu előállítása közvetlenül közben az kévetőből a keverőben történő ín aktív biofílm gátló anyagot folyamatosan injektáljuk a
    Λ mikroorganizmusok csoportjával kommunikáló vlzb
  5. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előre meghatározott oxidáló oldatot közvetlenül az előre meghatározott ammónium-bromid oldattal együtt, a keverőbe történő szinkronizált beadagolása előtt állítjuk elő.
  6. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előre meghatározott a.?mriőn.ium~bromíd oldatot, közvetlenül az előre meghatározott oxidáló oldattal együtt., a keverőbe történő szinkronizált beadagolása előtt állítjuk elő.
    Az 5-7 igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverőben in situ előállított bíofilm gátló anyag pb értéke a mikroorganizmusok csoportjával kommunikáló vízbe történő bejuttatása előtt legalább
  7. 9« A 8, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverőben in situ előállított biofílm gátló anyag pH értéke mikrooraanizmusok c s op o r t j á va i kommuni ka lékedé vízbe történő bejuttatása előtt több, mint S,5.
  8. 10. Az 5-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikroorganizmusok csoportjával kommunikáló víz pH értéke a bromiddal aktíváit klór-amin befecskendezése előtt kb, 5 és kb. 10,5 között van.
  9. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azsal jellemezve^ hogy a mikroorganizmusok csoportjával kommunikáló víz pH értéke a biofílm gátló anyag befecskendezése előtt kb. 7 és kb. 9 között van.
  10. 12, Az 5-11 igénypontok bármelyike szerinti eljárás, asxal hogy a keverőben ín situ előállított, biofilm gátló anyagot a
    10 mikroorganizmusok. csoportjával kommunikáló vízbe fecskendezzük, ahol a bíofilm gátló anyag klórban kifejezett koncentrációja 3-10 ppm.
  11. 13. Az 5-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ammónium-bromid koncentrációja kb.
    15 0,1 t% és kb. 50 t% között van.
  12. 14. A 13. igénypont, szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ammónium-bromid koncentrációja kb. 2,5 t% és kb. 3 8 t% között van.
  13. 15. Az 5-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, 20 a«al jellemezve, hogy az ammónium-bromid oldat koncentrációja kb. 0,1 t% és kb. 6 t% között van és azonos raolaritása van, mint a hígított oxidáló oldatnak.
  14. 16. & 15. igénypont szerinti eljárás, axzal jellemezve, hogy az oxidáló anyagot nátrium-hipokloritot és kalcium25 hipokioritot tartalmazó csoportból van kiválasztva.
  15. 17. Az 5-12, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, aszal jellemezve, hogy az oxidáló anyag hipoklorlt oldat és az ammónium-bromid legalább 10% NaOH egyenértékű lúgot tart. a I ma z ó o Idát.
    30
  16. 18. Az 5-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, aaxal jellemezve, hogy a brómmal aktivált klór-amin stabilizálásához az ammónium-foromlóhoz színkronizáltan lúgot adunk hozzá.
  17. 19. Az 5-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás,
    35 azzal jellemezve, hogy az oxidáló anyag koncentrációja Cl2~ ben kifejezve 0,1 t% és 15 t% között van.
  18. 20. A 19. igénypont szerinti eljárás, axxal jellemezve, hogy az oxidáló anyag koncentrációja Cl„-ben kifejezve 5 t% és 15 t% között van.
  19. 21. Az 5-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy viz hozzáadása után a hígított oxidáló anyag koncentrációja Cl,-ben kifejezve 0,1 t% ás 2,5 t%
    S között van.
  20. 22. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a biofíim gátló anyag hatásos mennyiségének alkalmazása során előre meghatározott mennyiségű oxidáló hipokiorit oldatot folyamatosan és szinkronizáltan első vezető féken áfáramíó eső vízáramba fecskendezve előre meghatározott hígított hipokioritot oldatot állítunk elő, ammőniumbromidból előre meghatározott mennyiséget második csövön átáramlo második vízáramba folyamatosan és szinkronizáltan befecskendezve előre meghatározott hígított ammónium-bromid
    15 oldatot állítunk elő, majd az első és második vízáramot előre meghatározott arányban keveröbe injektálva a keverőben in situ biofilm gátló anyagot állítunk elő, és a biofíim gátló anyagot a keverőben in situ történő előállítása közben a kávézóból közvetlenül a mikroorganizmusok cső™
    20 portjával kommunikáló vízbe injektáljuk.
  21. 23. A 22, igénypont szerinti eljárás, axxal jellemezve, hogy a hipokioritot az oxidáló anyag tartályához csatlakozó első adagoló szivattyúval, folyamatosan injektáljuk az első vízáramba.
  22. 25 24. A 22. vagy 23« igénypont, szerinti eljárás, ezzel jellemezve, hogy sz ammóníum-bromidot annak tartályához csatlakozó második, az első adagoló szivattyúval szinkron!záltan működő adagoló szivattyúval folyamatosan injektáljuk a második vízáramba.
HU0401040A 2001-08-06 2002-08-05 Control of development of biofilms in industrial process water HU229555B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US31062301P 2001-08-06 2001-08-06
US10/211,965 US7052614B2 (en) 2001-08-06 2002-08-02 Control of development of biofilms in industrial process water
PCT/IL2002/000637 WO2003014029A2 (en) 2001-08-06 2002-08-05 Control of development of biofilms in industrial process water

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0401040A2 HUP0401040A2 (hu) 2004-08-30
HUP0401040A3 HUP0401040A3 (en) 2008-06-30
HU229555B1 true HU229555B1 (en) 2014-02-28

Family

ID=26906627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0401040A HU229555B1 (en) 2001-08-06 2002-08-05 Control of development of biofilms in industrial process water

Country Status (18)

Country Link
US (6) US7052614B2 (hu)
EP (2) EP1425247B1 (hu)
JP (2) JP4713081B2 (hu)
CN (2) CN1564785A (hu)
AT (1) ATE508987T1 (hu)
BR (1) BR0211551B1 (hu)
CA (2) CA2455646C (hu)
CZ (1) CZ305765B6 (hu)
DK (2) DK2202206T3 (hu)
ES (1) ES2758833T3 (hu)
HK (1) HK1146034A1 (hu)
HU (1) HU229555B1 (hu)
IL (1) IL159911A0 (hu)
LT (1) LT2202206T (hu)
NZ (2) NZ530708A (hu)
PT (2) PT2202206T (hu)
SI (2) SI2202206T1 (hu)
WO (1) WO2003014029A2 (hu)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL98352A (en) * 1991-06-03 1995-10-31 Bromine Compounds Ltd Process and compositions for the disinfection of water
US7052614B2 (en) * 2001-08-06 2006-05-30 A.Y. Laboratories Ltd. Control of development of biofilms in industrial process water
US20060231505A1 (en) * 2002-08-22 2006-10-19 Mayer Michael J Synergistic biocidal mixtures
AU2005204492B2 (en) * 2004-01-14 2009-11-05 A.Y. Laboratories Ltd. Biocides and apparatus
JP5213299B2 (ja) * 2005-10-11 2013-06-19 ソマール株式会社 スライムコントロール剤の添加方法及び装置
US20070123423A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 Cheng Huai N Solid biocidal compositions and methods of using the same
CA2649931C (en) * 2006-04-10 2015-05-26 Medora Environmental, Inc. Water circulation systems for ponds, lakes, municipal tanks, and other bodies of water
US8900641B2 (en) * 2006-12-28 2014-12-02 Nalco Company Antimicrobial composition
US20080160104A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Manian Ramesh Antimicrobial composition
JP5480464B2 (ja) * 2007-04-16 2014-04-23 ソマール株式会社 スライムコントロール剤添加方法
CA2684150C (en) 2007-05-14 2016-10-04 Research Foundation Of State University Of New York Decenoic acid dispersion inducers in the treatment of biofilms
US8105489B2 (en) * 2007-06-26 2012-01-31 The University Of Wyoming Research Corporation Treatment and prevention systems for acid mine drainage and halogenated contaminants
EP2080739B1 (de) * 2007-10-04 2011-07-06 Alfred Pohlen Methode zur Verhinderung des Wachstums von lebenden Organismen in Süsswasserkreisläufen mit hohem Chlorbedarf
US20090242484A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-01 Ana-Mariana Urmenyi Environmentally friendly hybrid microbiological control technologies for cooling towers
WO2009143511A1 (en) * 2008-05-23 2009-11-26 Kemira Oyj Chemistry for effective microbe control with reduced gas phase corrosiveness in pulp & paper processing systems
US20100176038A1 (en) * 2008-08-01 2010-07-15 Hayas Matthew S Chemical additive apparatus and methods
WO2010045603A1 (en) * 2008-10-16 2010-04-22 Advanced Biocatalytics Corporation Enhanced performance hydrogen peroxide formulations comprising proteins and surfactants
US20100116735A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-13 Yu F Philip Method of monitoring and controlling biological activity in boiler condensate and feedwater systems
US8419899B2 (en) * 2009-09-22 2013-04-16 Sonoco Development Inc. Paperboard containing recycled fibers and method of making the same
JP5651969B2 (ja) * 2010-03-09 2015-01-14 栗田工業株式会社 スライムコントロール剤の製造装置及び製造方法
MX2012012542A (es) * 2010-04-28 2013-11-01 Univ Queensland Control de actividad bacteriana, tal como en alcantarillas y sistemas de tratamiento de agua residual.
JP5811523B2 (ja) * 2010-09-29 2015-11-11 栗田工業株式会社 紙の製造方法
WO2012050392A2 (ko) * 2010-10-15 2012-04-19 서울대학교산학협력단 생물막 형성 억제 미생물 고정화 용기 및 이를 이용한 분리막 수처리 장치
US9034812B2 (en) * 2011-08-26 2015-05-19 Ohio University Compositions and methods for treating biofilms
PL2609990T3 (pl) * 2011-12-30 2022-11-14 Kemira Oyj Sposób zapobiegania wzrostowi drobnoustrojów na membranie filtracyjnej
US20130233796A1 (en) * 2012-03-06 2013-09-12 Narasimha M. Rao Treatment of industrial water systems
JP6605326B2 (ja) 2012-05-29 2019-11-13 ネオザイム インターナショナル,インコーポレイテッド 有機材料を処理するためのプロセス
US10681914B2 (en) 2012-05-29 2020-06-16 Neozyme International, Inc. Non-toxic plant agent compositions and methods and uses thereof
US10557234B2 (en) 2012-05-29 2020-02-11 Neozyme International, Inc. Papermaking additive compositions and methods and uses thereof
US10334856B2 (en) 2012-05-29 2019-07-02 Neozyme International, Inc. Non-toxic pest control compositions and methods and uses thereof
MX369222B (es) * 2012-06-05 2019-10-31 Buckman Laboratories Int Inc Métodos para conservar el almidón en la pulpa y controlar la precipitación y/o incrustación de calcio.
JP2014034552A (ja) * 2012-08-09 2014-02-24 Kao Corp バイオフィルム形成抑制剤
ITTO20120930A1 (it) * 2012-10-23 2014-04-24 Bruno Pirone Dispositivo di additivazione per bevande e metodo associato.
US9505637B2 (en) 2013-03-15 2016-11-29 Ecolab Usa Inc. Methods of inhibiting fouling in liquid systems
DE102013105111A1 (de) * 2013-05-17 2014-11-20 Servophil AG Verfahren zur Ablagerungsvermeidung in Papiermaschinensystemen
CN103636673A (zh) * 2013-12-10 2014-03-19 山东农业大学 一种塑料管道疏通剂及其制备方法
EP2891631B1 (en) 2014-01-03 2020-10-14 Pharmtec SA Decontamination method and apparatus for effluents
US9909219B2 (en) 2014-04-14 2018-03-06 Ecolab Usa Inc. Slurry biocide
JP5782574B1 (ja) * 2015-03-11 2015-09-24 ケイ・アイ化成株式会社 モノクロラミン調製装置
JP7036533B2 (ja) 2016-04-20 2022-03-15 一般財団法人電力中央研究所 生物系付着物の付着抑制方法
AU2018324001B2 (en) 2017-08-30 2021-04-01 Ecolab Usa Inc. Molecules having one hydrophobic group and two identical hydrophilic ionic groups and compositions thereof
BR112020007683A2 (pt) 2017-10-18 2020-10-13 Solenis Technologies, L.P. composições que exibem sinergia no controle de biofilme
FI130064B (en) 2017-12-08 2023-01-13 Kemira Oyj METHOD FOR PREDICTING OR CONTROLLING MICROSTATICITY IN THE MANUFACTURING PROCESS OF PAPER OR BOARD
BR112020015444A2 (pt) * 2018-01-30 2020-12-08 Buckman Laboratories International, Inc Método para controlar o crescimento de pelo menos um microrganismo em um produto, método para controlar o crescimento de pelo menos um microrganismo contaminante em um estoque de abastecimento contendo carboidrato fermentável, método para produzir etanol por fermentação com crescimento controlado de microrganismos contaminantes e solução aquosa
WO2019156764A1 (en) * 2018-02-07 2019-08-15 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic combinations of monochloramine and peroxide compound, and methods of using the same for microbial control
US11541105B2 (en) 2018-06-01 2023-01-03 The Research Foundation For The State University Of New York Compositions and methods for disrupting biofilm formation and maintenance
LT3807221T (lt) 2018-06-13 2023-06-12 A.Y. Laboratories Ltd. Biocidais apdoroto technologinio vandens stebėjimo naudojant deguonies jutiklį sistema ir būdas
JP7171895B2 (ja) 2018-08-29 2022-11-15 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド ポリアミンから誘導される多重荷電イオン性化合物およびその組成物、ならびにその調製方法
JP7253039B2 (ja) 2018-08-29 2023-04-05 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド ポリアミンおよびそれらの組成物から誘導される多重荷電イオン性化合物、および石油およびガス操作における逆エマルジョン破壊剤としての使用
US11292734B2 (en) 2018-08-29 2022-04-05 Ecolab Usa Inc. Use of multiple charged ionic compounds derived from poly amines for waste water clarification
EP3897143A1 (en) * 2019-01-29 2021-10-27 Ecolab USA Inc. Use of cationic sugar-based compounds for microbial fouling control in a water system
US11155480B2 (en) * 2019-01-29 2021-10-26 Ecolab Usa Inc. Use of cationic sugar-based compounds as corrosion inhibitors in a water system
TWI690496B (zh) * 2019-02-01 2020-04-11 兆聯實業股份有限公司 水處理系統
WO2020210505A1 (en) 2019-04-09 2020-10-15 Chemtreat, Inc. Systems and methods for controlling a chloramine synthesis reaction in industrial water systems
EP3956496A1 (en) 2019-04-16 2022-02-23 Ecolab USA Inc. Use of multiple charged cationic compounds derived from polyamines and compositions thereof for corrosion inhibition in a water system
JP6865936B2 (ja) * 2019-08-05 2021-04-28 株式会社片山化学工業研究所 古紙パルプの製造方法
MX2022012808A (es) * 2020-04-13 2022-11-14 Chemtreat Inc Metodos y sistemas para el control de bacterias en biopeliculas.
CA3177023A1 (en) 2020-04-26 2021-11-04 Neozyme International, Inc. Dry powdered compositions and methods and uses thereof
KR20230020444A (ko) 2020-06-04 2023-02-10 뉴트리션 앤드 바이오사이언시스 유에스에이 4, 인크. 덱스트란-알파-글루칸 그래프트 공중합체 및 이의 유도체
JP2023553998A (ja) * 2020-12-14 2023-12-26 バックマン ラボラトリーズ インターナショナル,インコーポレイティド パルプ及び紙生産の動的補正酵素選択及び配合のシステム及び方法
WO2022178075A1 (en) 2021-02-19 2022-08-25 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Oxidized polysaccharide derivatives
EP4334364A1 (en) 2021-05-04 2024-03-13 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising oxidized insoluble alpha-glucan
WO2022235655A1 (en) 2021-05-04 2022-11-10 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising insoluble alpha-glucan
CN113522895B (zh) * 2021-07-20 2022-11-15 西安交通大学 一种管道冲刷方法及装置
WO2023081341A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising one cationic alpha- 1,6-glucan derivative and one alpha- 1,3-glucan
WO2024112740A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Hygienic treatment of surfaces with compositions comprising hydrophobically modified alpha-glucan derivative

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US58829A (en) 1866-10-16 manchester
US588412A (en) * 1897-08-17 Emil fischer
US1378644A (en) * 1919-09-13 1921-05-17 John C Baker Process of sterilizing
US1413153A (en) * 1921-03-18 1922-04-18 Wallace & Tiernan Co Inc Method of sterilizing water and sewage
US1581115A (en) * 1925-10-03 1926-04-20 United Water Softeners Ltd Preparation of sterilizing agents, germicides, and the like
US2112476A (en) * 1935-11-02 1938-03-29 Permutit Co Sterilizing water by chloramines
US2443429A (en) * 1947-09-26 1948-06-15 Wallace & Tiernan Inc Procedure for disinfecting aqueous liquid
US2922736A (en) * 1956-12-05 1960-01-26 Dow Chemical Co Method of controlling slime by treating with a 2-allyl-chlorophenol
US4297224A (en) * 1980-06-04 1981-10-27 Great Lakes Chemical Corporation Method for the control of biofouling in recirculating water systems
US4419248A (en) * 1982-04-05 1983-12-06 Her Majesty The Queen In Right Of The Province Of Alberta, As Represented By The Minister Of Energy And Natural Resources Biofilm removal
US4476930A (en) 1982-08-23 1984-10-16 Union Oil Company Of California Inhibition of scale deposition from steam generation fluids
FI75973C (fi) * 1986-12-12 1988-09-09 Kemira Oy Foerfarande foer eliminering av mikrober i processvatten av pappersfabriker.
US4966716A (en) * 1988-06-24 1990-10-30 Great Lakes Chemical Corporation Method for the control of biofouling in recirculating water systems
US4935153A (en) * 1988-06-24 1990-06-19 Great Lakes Chemical Corporation Method for the control of biofouling in recirculating water systems
US4929365A (en) * 1989-09-18 1990-05-29 Phillips Petroleum Co. Biofilm control
US5126057A (en) * 1990-01-22 1992-06-30 Auburn Research Foundation Disinfecting with N,N'-dihaloimidazolidin-4-ones
IL98352A (en) 1991-06-03 1995-10-31 Bromine Compounds Ltd Process and compositions for the disinfection of water
GB9206415D0 (en) * 1992-03-24 1992-05-06 Albright & Wilson Stabilisation of bleach liquors
JPH08260392A (ja) * 1993-03-30 1996-10-08 Daiwa Kagaku Kogyo Kk 抄紙工程における微生物の抑制ならびにスライム及びピッチによる堆積物処理剤
US5324432A (en) * 1993-06-17 1994-06-28 Nalco Chemical Company Treatment of process waters to destroy filamentous bacteria
JPH0761903A (ja) 1993-08-25 1995-03-07 Suzuki Motor Corp 水中付着生物忌避剤及びこれを含む防汚塗料
SE505980C2 (sv) 1993-12-23 1997-10-27 Bim Kemi Ab Sätt att förhindra peroxidnedbrytande enzymer vid blekning med väteperoxid
US5527465A (en) * 1994-03-16 1996-06-18 Dickerson; J. Rodney Method for preventing erosion in headworks of waste water treatment facilities
DE4410663C1 (de) * 1994-03-26 1995-08-17 Benckiser Knapsack Ladenburg Verfahren und Mittel zur oxidativen Bleiche von Holzstoffen und zum Deinken von Altpapier
ATE198868T1 (de) * 1994-10-03 2001-02-15 Weinstock David Methode zur behandlung von flüssigkeiten zur verhinderungdes wachsens von lebenden organismen
US5671932A (en) 1994-10-04 1997-09-30 Leonard Studio Equipment, Inc. Camera crane
FR2725754A1 (fr) * 1994-10-12 1996-04-19 Rohm & Haas France Procede pour combattre l'encrassement biologique dans la production de petrole
US5753180A (en) * 1995-04-17 1998-05-19 Bio-Technical Resources Method for inhibiting microbially influenced corrosion
US5789239A (en) * 1995-06-05 1998-08-04 Betzdearborn Inc. Composition and process for the avoidance of slime formation and/or for the removal of biofilm in water-bearing systems
AU6913296A (en) * 1995-08-31 1997-03-19 Ashland Inc. Process for inhibiting the settlement of post-veliger zebra mussels
US5882916A (en) * 1996-02-15 1999-03-16 Nouveau Technolgies, Inc. Decontamination process
US5741427A (en) * 1996-03-14 1998-04-21 Anesys Corp. Soil and/or groundwater remediation process
US5670055A (en) * 1996-08-08 1997-09-23 Nalco Chemical Company Use of the linear alkylbenzene sulfonate as a biofouling control agent
US6100080A (en) * 1996-12-18 2000-08-08 Novo Nordisk A/S Method for enzymatic treatment of biofilm
US5783092A (en) * 1997-03-18 1998-07-21 Bio-Lab, Inc. Water treatment method
JP3870479B2 (ja) * 1997-04-28 2007-01-17 松下電器産業株式会社 水浄化装置
US5882526A (en) * 1997-06-12 1999-03-16 Great Lakes Chemical Corporation Methods for treating regulated waters with low levels of oxidizing halogens and hydrogen peroxides
WO1998058075A2 (en) 1997-06-18 1998-12-23 The Research And Development Institute, Inc. Homoserine lactones biofilm regulating compounds and their methods of use
KR100266752B1 (ko) 1997-08-07 2001-03-02 오종석 인체 구강내 치태형성을 억제하는 신규한 유산균
GB9725599D0 (en) 1997-12-04 1998-02-04 Univ Nottingham Control of biofilm formation
US6106854A (en) * 1998-03-25 2000-08-22 Belfer; William A. Disinfectant composition for infectious water and surface contaminations
JP2000000576A (ja) * 1998-06-16 2000-01-07 Ebara Corp スライムの付着防止方法
EP1124584A1 (en) 1998-11-06 2001-08-22 Universite De Montreal Improved bactericidal and non-bactericidal solutions for removing biofilms
US6080323A (en) * 1999-02-17 2000-06-27 Nalco Chemical Company Method of removing biofilms from surfaces submerged in a fouled water system
US6149822A (en) * 1999-03-01 2000-11-21 Polymer Ventures, Inc. Bio-film control
US6270722B1 (en) 1999-03-31 2001-08-07 Nalco Chemical Company Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US6379563B1 (en) * 2000-01-19 2002-04-30 Albemarle Corporation Alkylamines as biofilm deactivation agents
US6419838B1 (en) 2000-01-19 2002-07-16 Albemarle Corporation Synergistic combinations of oxidizing agents and alkylamines for biofilm control and deactivation
MXPA02012120A (es) * 2000-06-08 2003-06-06 Lonza Ag Donadores de aldehido para estabilizar peroxidos en aplicaciones de fabricacion de papel.
US6379720B1 (en) 2000-07-18 2002-04-30 Nalco Chemical Company Compositions containing hops extract and their use in water systems and process streams to control biological fouling
JP3778019B2 (ja) * 2001-07-10 2006-05-24 栗田工業株式会社 製紙工程のスライム抑制方法
US6562243B2 (en) * 2001-04-05 2003-05-13 Jonathan Sherman Synergistic combination of metal ions with an oxidizing agent and algaecide to reduce both required oxidizing agent and microbial sensitivity to fluctuations in oxidizing agent concentration, particularly for swimming pools
JP4288866B2 (ja) * 2001-05-18 2009-07-01 栗田工業株式会社 工業用抗菌方法
US7052614B2 (en) * 2001-08-06 2006-05-30 A.Y. Laboratories Ltd. Control of development of biofilms in industrial process water
AU2005204492B2 (en) * 2004-01-14 2009-11-05 A.Y. Laboratories Ltd. Biocides and apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
DK1425247T3 (da) 2011-08-15
CA2455646A1 (en) 2003-02-20
CN1564785A (zh) 2005-01-12
CA2759765C (en) 2016-02-16
EP1425247B1 (en) 2011-05-11
JP2004537412A (ja) 2004-12-16
BR0211551A (pt) 2004-07-13
US20060138058A1 (en) 2006-06-29
US20090050575A1 (en) 2009-02-26
WO2003014029A2 (en) 2003-02-20
SI2202206T1 (sl) 2020-01-31
EP1425247A2 (en) 2004-06-09
US7052614B2 (en) 2006-05-30
US20120160779A1 (en) 2012-06-28
EP2202206A1 (en) 2010-06-30
US20110229586A1 (en) 2011-09-22
US7189329B2 (en) 2007-03-13
JP2009160580A (ja) 2009-07-23
CZ305765B6 (cs) 2016-03-09
DK2202206T3 (da) 2020-01-20
CZ2004148A3 (cs) 2004-07-14
EP2202206B1 (en) 2019-10-02
PT1425247E (pt) 2011-08-23
US7628929B2 (en) 2009-12-08
IL159911A0 (en) 2004-06-20
US8444858B2 (en) 2013-05-21
NZ541026A (en) 2008-03-28
CN101746863B (zh) 2013-03-06
US20030121868A1 (en) 2003-07-03
PT2202206T (pt) 2019-12-18
ES2758833T3 (es) 2020-05-06
CA2455646C (en) 2012-02-21
US7927496B2 (en) 2011-04-19
HUP0401040A3 (en) 2008-06-30
CN101746863A (zh) 2010-06-23
US8168072B2 (en) 2012-05-01
HK1146034A1 (en) 2011-05-13
BR0211551B1 (pt) 2012-10-16
US20100096340A1 (en) 2010-04-22
JP5174717B2 (ja) 2013-04-03
SI1425247T1 (sl) 2011-10-28
JP4713081B2 (ja) 2011-06-29
HUP0401040A2 (hu) 2004-08-30
WO2003014029A3 (en) 2004-03-18
ATE508987T1 (de) 2011-05-15
CA2759765A1 (en) 2003-02-20
NZ530708A (en) 2006-08-31
LT2202206T (lt) 2019-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU229555B1 (en) Control of development of biofilms in industrial process water
US11225755B2 (en) Methods of paper mill processing using recycled white water with microbial control
ES2602557T3 (es) Método para prevenir el crecimiento de microorganismos, y una combinación para la prevención del crecimiento microbiano
KR20140079767A (ko) 염소-안정화제 배합물들의 사용을 통한 개선된 생물방제
MXPA04010730A (es) Metodos de limpieza y desinfeccion simultanea de sistemas de aguas industriales.
US11001864B1 (en) Bacterial control in fermentation systems
AU2010226915B2 (en) Control of development of biofilms in industrial process water
AU2002324310A1 (en) Control of development of biofilms in industrial process water
ES2366205T3 (es) Control del desarrollo de biopelículas en aguas de procesos industriales.
IL159911A (en) Control of the development of a biological coil in industrially processed water
WO2004044324A1 (en) Method for reducing deposits in water from pulp, paper or board making machines