KR20140079767A - 염소-안정화제 배합물들의 사용을 통한 개선된 생물방제 - Google Patents

염소-안정화제 배합물들의 사용을 통한 개선된 생물방제 Download PDF

Info

Publication number
KR20140079767A
KR20140079767A KR1020147007838A KR20147007838A KR20140079767A KR 20140079767 A KR20140079767 A KR 20140079767A KR 1020147007838 A KR1020147007838 A KR 1020147007838A KR 20147007838 A KR20147007838 A KR 20147007838A KR 20140079767 A KR20140079767 A KR 20140079767A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
process stream
urea
halogen
stabilizer
Prior art date
Application number
KR1020147007838A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102095212B1 (ko
Inventor
라우라 이. 라이스
앤드류 제이. 쿠퍼
엘리사 엠. 루스
웬 리 투
Original Assignee
날코 컴퍼니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US13/289,547 external-priority patent/US9161543B2/en
Application filed by 날코 컴퍼니 filed Critical 날코 컴퍼니
Publication of KR20140079767A publication Critical patent/KR20140079767A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102095212B1 publication Critical patent/KR102095212B1/ko

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36—Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/11—Halides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

할로겐 공급원, 우레아, 및 우레아를 제외한 추가의 할로겐 안정화제, 임의로 하기 조성물의 pH를 10 초과로 제공하기에 충분한 농도의 알칼리를 포함하고; 임의로 하기 조성물로부터 안정화된 브롬 화합물이 제외되는 조성물 및 이의 사용 방법이 기재되어 있다. 또한, 공정 스트림에서 생물학적 활성을 감소시키는 방법이 기재되어 있다. 당해 방법은 공정 스트림에 할로겐, 우레아, 및 우레아를 제외한 추가의 할로겐 안정화제, 임의로 하기 조성물의 pH를 10 초과로 제공하기에 충분한 농도의 알칼리를 함유하는 조성물을 제공하는 단계; 및 임의로 상기 조성물로부터 안정화된 브롬 화합물을 제외시키는 단계를 포함한다. 본 발명은 또한 수 스트림들에 대하여 효과적인 살균제들로서의 조성물들 및 이들의 사용 방법들에 관한 것이다. 당해 조성물은 할로겐 공급원, 황을 함유하는 종들 및 암모늄 염들/우레아를 함유하는 안정화제들, 및 알칼리를 포함한다. 황을 함유하는 종들은 설팜산 또는 이의 염 등가물을 포함한다. 황을 함유하는 종들의 질소 혼합물과 암모늄 염들 또는 우레아 사이의 비는 어떠한 비에서도 최적화될 수 있다. 할로겐 대 안정화제의 최적화된 혼합비 및 암모늄 염들 대 설팜산 또는 설파메이트의 최적화된 혼합비를 가짐으로써, 살균제로서 당해 조성물의 효능을 증가시키고 수 스트림에 존재하는 다른 화학물질들(예를 들면, 펄프 및 제지 수 스트림들에서 종이 첨가물들)의 부작용들을 피하는 둘 다의 상승 효과가 일어난다. 모든 조성물 중 가장 우수한 것은 목적한 수 스트림을 형성하기 용이하고 당해 수 스트림로 도입시키기 용이한 것이다. 이의 도입은 수 공정 스트림에 도입 전에 시약의 2개 용기들을 혼합하는 것과 같이 단순할 수 있다.

Description

염소-안정화제 배합물들의 사용을 통한 개선된 생물방제{IMPROVED BIOCONTROL THROUGH THE USE OF CHLORINE-STABILIZER BLENDS}
관련 출원들의 상호-참조
적용 불가능
연방 지원 연구 또는 개발에 관한 서술
적용 불가능
적어도 하나의 발명은 공정 스트림들(process streams), 예를 들면, 수계 공정 스트림들(water based process streams)에서 생물학적 활성을 감소시키기 위한 조성물들 및 방법들에 관한 것이다. 공정 스트림들에서 생물학적 활성은 위생 문제들, 공정 장비 효능 문제들, 및 제품 품질 문제들을 포함하나, 이에 한정되지 않는 다양한 이유들로 인하여 문제가 된다. 예를 들면, 제지 공정들에서, 높은 생물학적 활성 수준들은 장비 작동 시 유해한 효과를 갖는다. 높은 진균 수준들은 살균제를 충분히 잘 안정화시킴으로써 이것이 용이하게 소모(우수한 내성)되지 않도록 하는 살균제 프로그램을 제공하고 살균제를 안정화/감소된 지속성이 거의 없도록 하는 것에 대한 요구인-생물학적 활성에 있어서의 주기적인 스파이크(periodic spike)들을 박멸하기에 충분한 수준으로 제공하는 진퇴양란이 존재하기 때문에, 특정의 종이 유형들, 예를 들면, 티슈/재생 제품들을 제조하는 것과 관련된 문제점들이 더욱 더 부각되고 있다. 또한, 제지업자들은 시스템내에서 염소를 유지시키고, 보다 구체적으로 필요한 것 이상의 추가의 할로겐/염소를 가할 필요없이 제지 시스템에서 염소의 지속적인 수준을 유지해야 하는 필요성과 함께, 할로겐, 예를 들면, 염소를 퀀칭(quenching)시키는 재생 섬유들의 표백/공정 후 아황산염을 첨가하는 것과 균형을 맞추고 있으므로, 재생 섬유의 표백/공정은 제지업자들에게 추가의 진퇴양란을 제공한다. 따라서, 시스템들을 보다 더 효과적으로 및 염소/할로겐을 거의 사용하지 않음으로써, 최종적으로 할로겐 부산물 형성을 감소시키는 것과 같은 환경 친화적인 방식으로 처리할 수 있는, 살균제-안정화제 제형들 및 전달 프로토콜들의 추가의 개선에 대한 요구가 존재한다.
적어도 하나의 발명은 산화성 살균제들을 안정화시키는데 효과적인 방법들 및 조성물들에 관한 것이다. 과산화물 산 및, 차아염소산나트륨과 같은 할로겐 화학물질들과 같은 산화성 살균제들은 펄프 및 종이 산업에서 광범위하게 사용되어 왔다. 이들 산화성 살균제들은 다수의 미생물들을 즉시 사멸시키는데 매우 효과적이다. 불행하게도, 공정 수 시스템들내로 이들의 도입 후에, 산화성 살균제들은 천연적으로 안정하지 않으며 이들은 신속히 산화하여 시간에 걸쳐 이들의 효능을 상실하는 경향이 있다. 미생물들이 만연할 수 있는 유기 및 무기 물질이 풍부한 공정 수에서와 같이 매우 많은 집단들의 미생물들이 존재하는 환경에서, 충분한 수의 미생물들은 산화성 살균제들이 효능을 상실한 후까지 생존할 수 있다. 그 결과, 충분한 잔류 살균제가 존재하지 않는 한, 미생물 집단은 산화성 살균제 처리로부터 바로 회복될 것이다. 일부 경우들에서, 할로겐 내성 세균 균주들이 단일의 산화성 살균제의 반복된 도입으로 인하여 발달한다. 이는 세균 성장을 제어하기 어려운 시스템들을 생성할 수 있다[참조: 예를 들면, the textbook: Disinfection, Sterilization, and Preservation, Fifth Edition, by Seymour S. Block. Lippincott Williams & Wilkins, (2001) at least in pp. 31-57].
이러한 문제점은, 산화성 살균제들의 반복된 적용들이 많은 맥락들에서 존재하지만 상업적으로 실현가능하지 않다는 사실로 인해 복잡해진다. 많은 산화성 살균제들은 종이 증백제들(paper brighteners), 염료들, 및 상업적으로 허용가능한 종이 제품들을 생산하는데 요구된 다른 첨가제들에 있어서의 부작용들을 유발한다. 산화성 살균제들의 반복된 도입은 또한 제지 기계류의 많은 종들을 부식시킬 수 있다.
이러한 문제점에 초점을 맞추기 위해 사용된 한가지 기술은 산화성 살균제들을 안정화시켜 이들이 장시간에 걸쳐 미생물들의 생존능을 억제하면서, 산화성 살균제들이 수득되는 종이 및 제지 장비 상에서 갖는 부정적인 영향을 약화시키는 것이다. 미국 특허들 제3,328,294호, 제3,749,672호, 제3,170,883호, 제5565109호 및 제7651622호에 기술된 바와 같이, 산화성 살균제들을 안정화시키는데 있어 앞서의 시도들은 설팜산, 설파메이트 안정화된 염소, 모노클로라민, DMH 안정화된 할로겐, AmBr-Cl2, 및 유기 질소 안정화된 염소의 사용을 포함하였다. 비록 어느 정도 안정하다고 해도, 이러한 시도들은 바람직하다기 보다는 거의 효과적이지 않은 살균제들임이 입증되었다. N-질소 공급원들을 또한 사용하여 산화성 살균제들을 안정시켜 왔지만, 이들은 휘발성이고 이들의 용량 요구도들에 있어 엄격하기 때문에 너무나 만족스럽지 않았다. 이러한 경직성은 흔히, 이들이 사용되어 처리되는 특수 수계(water system)의 특정 조건들을 맞출 필요가 있는 일종의 유연한 몰 비 조절들을 방지한다. 따라서, 용량 및 농도에 있어서 다른 살균제들보다 효과적이고, 혼용성이며, 유연한, 향상되고 안정화된 할로겐 살균제에 있어서 명확한 요구 및 활용도가 존재한다.
이러한 문제에 촛점을 맞추기 위한 다른 기술은 미국 공개된 특허원들 제2006/0231505A호 및 제2003/0029812A1호에 기술되어 있으며, 여기서 이들은 살균제 배합물들의 용도를 기재하고 있다. 이러한 배합물들은 전형적으로 미생물들의 초기 거대한 사멸 및 다른 보다 긴 지속기간을 제공하지만 보다 장기간 미생물 억제를 제공하는 거의 효과가 없는 살균제를 제공하는 산화성 할로겐을 포함한다. 불행하게도, 많은 살균제들 자체는 다른 살균제들과 비혼화성이며, 이들 자체의 제조 및 도입 쟁점들을 각각 갖는 다수의 살균제들의 사용은 복잡한 적용 장비에 있어서 과도한 투자를 필요로 한다. 더우기, 다수의 살균제 공급물 기계들은 제지 생산 라인을 따라 다양한 지점들에 설치되기 때문에 살균제들의 첨가 비용 및 복잡성을 크게 증가시킨다. 따라서, 살균제를 단순하게 제조하고 공급하는 시도에 대한 요구가 지속되고 있다.
본 단락에 서술된 기술은, 본원에 대해 언급된 어떠한 특허, 공보 또는 다른 정보가 자체로서 구체적으로 저정되지 않는 한, 본 발명과 관련하여 "선행 기술"이라고 인정하고자 하는 것은 아니다. 또한, 본 단락은, 연구가 이루어지거나 37 CFR §1.56(a)에 정의된 바와 같은 다른 적절한 정보가 존재하지 않음을 의미하는 것으로 해석되지 않아야 한다.
발명의 간단한 요약
본 발명의 적어도 하나의 양태는 할로겐 공급원(halogen source), 우레아, 및 우레아를 제외한 추가의 할로겐 안정화제, 임의로 pH가 10 초과인 하기 조성물을 제공하기에 충분한 농도의 알칼리를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 임의로, 당해 조성물은 안정화된 브롬 화합물을 제외한다. 안정화제는 N-할로겐 화합물, 암모니아, 암모늄 염들, 암모늄 설파메이트, 암모늄 설페이트, 설팜산, 나트륨 설파메이트, 시아누르산, 석신이미드, 우레아, 글리코우릴, 글리신, 아미노산들, 및 이의 어떠한 조합물로 이루어진 목록으로부터의 한가지 항목을 포함할 수 있다. 안정화제는 이들 각각이 할로겐 안정화제로 기능하는 물질의 적어도 2개의 조성물들을 포함할 수 있다. 할로겐 공급원은 염소 공급원, 알칼린 하이포할라이트, Cl2 가스, NaOCl, Ca(OCl)2, 및 전기적으로 생성된 염소 중의 적어도 하나로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다. 당해 조성물은 알칼린 하이포할라이트, 우레아, 및 암모늄 설파메이트를 포함할 수 있다. 우레아 및 추가의 할로겐 안정화제는 서로 50:50의 비로 존재할 수 있다.
본 발명의 적어도 하나의 양태는 조성물을 공정 스트림에 제공함을 포함하여, 공정 스트림에서 생물학적 활성을 감소시키는 방법에 관한 것이다. 당해 조성물은 다음의 첨가 방식으로 공정 스트림에 가할 수 있다: 최종 조성물 속에서 pH를 10 초과로 유지시키기에 충분한 농도인 적어도 하나의 알칼리 및 알칼린 하이포할라이트의 혼합물을 형성시키는 단계, 및 당해 혼합물을 우레아와 상기 추가의 안정화제를 함유하는 제2의 혼합물과 2차적으로 혼합시키는 단계(여기서, 이러한 2차적인 혼합은 T-혼합기를 사용하여 임의로 수행된다). 공정 스트림은 제지 공정 스트림일 수 있다. 제지 공정은 티슈 및/또는 타월, 판지; 포장재; 펄핑(pulping) 및 재생 펄핑으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 공정일 수 있다. 당해 공정 스트림은 진균을 함유할 수 있다. 당해 공정 스트림은, 아황산염 농도가 2 ppm 내지 50 ppm일 수 있다. 당해 방법은 당해 조성물의 첨가 전 및 후에 공정 스트림에서 생물학적 활성을 모니터링하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 생물학적 활성은 당해 공정 스트림의 샘플을 취하여 당해 샘플을 페트리 디쉬(Petri dish) 또는 유사한 장치 위에 플레이팅(plating)하거나 공정 스트림로부터 샘플의 ATP 수준들을 측정하거나 당해 공정 스트림의 샘플을 취하여 용존 산소 및 임의로 당해 샘플의 산화 환원 잠재능을 모니터링하고 임의로 당해 공정 스트림에 첨가되는 하나 이상의 화학물질들의 양을 추가하거나 감소시켜서 반응시킴으로써 모니터링할 수 있으며, 여기서 상기 화학물질들은 상기 조성물을 포함한다. 당해 방법은 할로겐, 우레아를 함유하고, 추가의 N-수소 화합물을 배제한 상기 공정 스트림에 제2의 조성물을 첨가함을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 적어도 하나의 양태는 공정 수 스트림에서 미생물들의 성장을 방지하는 방법에 관한 것이다. 당해 방법은 조성물을 공정 수 스트림에 도입시키는 단계를 포함한다. 당해 조성물은 할로겐 공급원, 황을 함유하는 종들과 우레아 및/또는 암모늄 설페이트의 어떠한 비의 혼합물, 및 임의로 알칼리를 함유하는 할로겐 안정화제를 포함한다. 황을 함유하는 종들은 설팜산 또는 이의 염 등가물을 포함한다. 할로겐 공급원 중의 설팜산 대 할로겐 원자들의 몰 비는 2:1 이상이다.
황을 함유하는 종들은 질소 안정화제를 추가로 포함할 수 있다. 질소 안정화제는 황산암모늄, 나트륨 설파메이트, 및 이의 임의의 조합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나의 항목일 수 있다. 할로겐 대 황을 함유하는 종들 중의 황 모두의 몰 비는 2:1 이상일 수 있다. 알칼리는 수산화나트륨일 수 있다. 할로겐은 염소, 차아염소산나트륨, 1,3,5-트리클로로이소시아누르산(TCCA), 1-브로모-3-클로로-5,5-디메틸-2,4-이미다졸리데디온(BCDMH) 및 1,3-디클로로-5,5-디메틸-2,4-이미다졸리데디온(DCDMH)일 수 있다. 당해 방법은 우선 설팜산에 알칼리를 가한 다음 우레아 및/또는 황산나트륨을 가하는 단계들을 추가로 포함할 수 있다.
공정 수 스트림은, 단일의 할로겐 산화성 살균제가 미생물들 집단을 근절시키는데 효과적이지 않지만 조성물은 효과적인 미생물들용 식품 속에 풍부하게 존재할 수 있다. 당해 공정 수 스트림은 냉각 타워 수 스트림, 및 제지 공정 수 스트림로 이루어진 목록 중에서 선택된 것일 수 있다. 설팜산 또는 이의 염 대 질소 안정화제의 비는 살균 효능 및 공정 수 스트림에 존재하는 화학적 첨가제에 있어서의 영향 측면들 사이에서 어떠한 비로도 최적화될 수 있다. 설팜산 또는 이의 염 대 질소 안정화제의 비는 살균 효능 및 공정 수 스트림에 존재하는 장비에 있어서의 부식의 관점들 사이에서 어떠한 비로도 최적화될 수 있다. 당해 조성물은 제지 공정에 사용된 경우, 이러한 공정으로부터 제조된 종이에 있어서 OBA 및 DYE 첨가제들의 효능을 감소시키지 않을 수 있다. 당해 염은 나트륨 설파메이트일 수 있다.
추가의 특징들 및 장점들은 본원에 기술되어 있으며, 다음의 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 발명의 상세한 설명은 도면들에 대해 이루어지는 구체적인 참조문헌과 함께 이후에 기술되며 여기서:
도 1은 살균제 조성물의 성분들을 합하는 하나의 방법을 나열하는 순서도이다.
도 2는 살균제 조성물의 성분들을 합하는 하나의 방법을 나열하는 제2의 순서도이다.
도 3은 살균제 조성물의 성분들을 합하는 하나의 방법을 나열하는 제3의 순서도이다.
도 4는 본 발명의 효능을 입증하는 그래프로 표시된 데이타이다.
발명의 상세한 설명
다음 정의들은 본 출원에 사용된 용어들, 및 특히 특허청구범위가 어떻게 해석되어야 하는지를 결정하기 위해 제공된다. 정의들의 구성은 단지 편의를 위한 것이며 이들 정의들 중의 어느 것도 어떠한 특수한 범주로 제한함을 의도하지는 않는다.
"알칼리"는 pH 변경 화학물질 염기로서 작용하는 물질의 조성물을 의미한다.
"염료(DYE)" 또는 "염료(Dye)"는 제지 산업에서 사용되어 기재(substrate)의 광학 특성들을 변경시키는 하나 이상의 조성물들을 의미한다. 염료는 흔히 발색단 그룹들 및 조색단(auxochrome)을 함유하며 섬유에 대한 친화성이 우수하고 종이 산업에서 다른 첨가제에 대해 혼용성(compatibility)을 갖는다.
"질소 안정화제"는 적어도 하나의 질소 원자를 함유하는 안정화제를 의미한다.
"OBA"는 종이 기재에 일반적으로 적용된 코팅 제형(coating formulation)의 성분인 염료 또는 안료계 광학 증백제를 의미한다. 염료들 또는 안료들은 자외선을 흡수하고 이를 가시 스펙트럼(청색)에서 보다 높은 빈도로 재방사함으로써 백색의 밝은 외관에 영향을 미친다.
"안료"는 제지 공정에서 사용되어 기재의 광학 특성들을 변경시키는 고체 물질을 의미한다.
"할로겐 공급원"은 할로겐 원자 자체 또는 양이온성 대응물과 관련된 할로겐 원자를 의미한다.
"할로겐 안정화제"는, 산화시키는 살균제로서 기능하는 물질의 조성물에 근접한 이의 존재가, 조성물이 충분한 화학적 상태로 남아서 살균제로서 기능을 지속하는 시간의 양을 증가시키는 할로겐계 물질을 의미하며, 이는 살균제 조성물의 산화 능력을 보존(이의 손실률을 지연시키는)시키는 물질들을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
"안정화제"는, 산화성 할로겐 이온들이 산화성 능력을 유지하며 유리 이온들을 서서히 방출함으로써 액체 환경에서 효과적인 살균제로 남아있을 수 있는 시간의 길이를 증가시키는 물질의 조성물을 의미한다.
"기재"는 종이 쉬트(sheet), 종이 전구체의 쉬트, 섬유들의 덩어리, 또는 제지 공정에 의해 종이 쉬트로 전환될 수 있는 어떠한 다른 셀룰로즈계 또는 합성 섬유 물질을 의미한다.
상기 정의들 또는 본 출원의 다른 곳에서 기술된 설명이 사전적으로 일반적으로 사용되거나, 본 출원내로 참조에 의해 혼입된 공급원에서 기술된 의미(명백한 또는 내포된)와 일치하지 않는 경우에, 본 출원 및 특허청구범위 용어들은 특히 본 출원에서 정의 또는 설명에 따른 것으로 해석되며, 일반적인 정의, 사전적 정의, 또는 참조로 혼입된 정의를 따르지 않는 것으로 해석되어야 함이 이해된다. 상기 관점에서, 용어가 사전에 의해 간주되는 경우에만 이해될 수 있는 경우에서 조차, 당해 용어가 문헌[참조: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5th Edition, (2005), (Published by Wiley, John & Sons, Inc.)]에 의해 정의되는 경우, 당해 정의는, 당해 용어들이 특허청구범위에서 어떻게 정의되어야 하는지를 조절할 수 있다.
위에서 기술한 바와 같이, 본 발명은 살균제의 보다 효율적인 적용을 제공함으로써 공정 스트림에서 생물학적 활성을 감소시키는, 조성물 및 당해 조성물을 사용하는 방법을 제공한다. 결과적으로 살균제는 보다 효율적으로 이용되는데, 예를 들면 필요한 경우, 공정 작업자가 예를 들면, 수계 시스템들(여기서, 하나의 수계 시스템 예는 제지 시스템이다)을 포함하는 공정 스트림들에 만연한 미생물들 및 세균들의 각종 유형들을 박멸하기 위해 살균제를 거의 사용할 수 없기 때문에 환경적으로 이점을 제공할 수 있는 시스템내 살균제의 지속성을 증가시킨다.
당해 조성물은 적어도 할로겐, 우레아, 및 우레아를 제외한 추가의 할로겐 안정화제 성분들을 함유한다. 안정화제들은 염소 또는 브롬과 배합되어 보다 온화한 산화제를 생성할 수 있다. 할로겐-안정화의 이점들은 오랜 잔류 시간들 및 높은 할로겐 요구도를 갖는 시스템들내 및 생물막(biofilm) 또는 표면 침착물들 속에서 미생물 성장의 개선된 조절을 위한 할로겐 잔기의 증가된 지속성을 포함한다.
할로겐-안정화는 또한 염료들, 형광 증백제들, 중합체들, 및 부식 억제 제품들을 포함하는, 민감한 공정 첨가제와 할로겐의 혼용성을 개선시킬 수 있다. 그러나, 몇가지 예들에서 할로겐은 안정화제들, 예를 들면, 우레아와 배합되는 경우 너무 지속적으로 되는 것이 관찰되었다. 그 결과, 당해 프로그램은 스핑고모나드(sphingomonad)들 및 포자-형성 세균들을 포함하는, 진균 및 몇가지 유형들의 세균들을 적절히 방제할 수 없다. 안정화된 할로겐의 일부 형태들은 보다 더 휘발성이어서 수상(water-phase) 속에서 이용가능한 할로겐 잔기를 감소시키고 증기-상 부식에 기여한다.
적어도 하나의 양태에서, 임의로, 추가의 성분이 존재한다: pH를 10 초과로 제공하기에 충분한 농도의 알칼리. 적어도 하나의 양태에서, pH는 12 초과이다. 여전히 추가의 양태에서, pH 범위는 12 내지 약 13.5이다. 알칼리는 다음 화학물질들: 수산화나트륨 및 수산화칼륨 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
임의로, 상기 조성물로부터 안정화된 브롬 화합물을 제외한 추가의 성분이 존재한다.
할로겐과 관련하여, 적어도 하나의 양태에서, 할로겐은 염소 공급원, 알칼린하이포할라이트, Cl2　가스(예를 들면, 배합 전에 H20 스트림에 가해진다), NaOCl, Ca(OCl)2, 및 전기적으로 생성된 염소 중의 적어도 하나로부터 선택된다.
적어도 하나의 양태에서, 조성물은 암모늄 설파메이트를 포함하는 추가의 안정화제와 함께 우레아를 포함함으로써 생물방제용 할로겐들을 안정화시킨다.
적어도 하나의 양태에서, 안정화제는 N-수소 화합물이다.
적어도 하나의 양태에서, N-수소 화합물은 암모늄 설파메이트이다.
적어도 하나의 양태에서, N-수소 화합물은 황산암모늄을 배제한다.
적어도 하나의 양태에서, 당해 조성물은 알칼린 하이포할라이트, 우레아, 및 암모늄 설파메이트를 함유한다.
우레아와 추가의 안정화제 사이의 비들은 시스템 조건들, 예를 들면, 진균의 수준들에 따라 변할 수 있다. 예를 들면, (a) 할로겐을 지닌 우레아; (b) 할로겐을 지닌 추가의 안정화제; 및 (c) 우레아와, 할로겐을 지닌 추가의 안정화제의 배합물 사이의 화학적 역학들을 고려할 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 우레아와 추가의 안정화제 사이의 안정화제 배합물은 50:50이다.
공정 스트림에서 생물학적 활성을 감소시키는 방법, 예를 들면 수 시스템 속에 함유된 공정 스트림이 또한 기재되어 있다. 당해 방법은: 할로겐, 우레아, 및 우레아를 제외한 추가의 안정화제, 임의로 pH가 10 초과인 상기 조성물을 제공하기에 충분한 농도의 알칼리를 함유하는 조성물을 공정 스트림에 제공하는 단계; 및 임의로 상기 조성물로부터 안정화된 브롬 화합물을 배제시키는 단계를 포함한다.
적어도 하나의 양태에서, 조성물은 다음의 첨가 방식으로 공정 스트림에 가해진다: 10 초과의 pH를 제공하기에 충분한 농도의 적어도 하나의 알칼리 및 알칼린 하이포할라이트의 혼합물을 형성시키는 단계, 및 당해 혼합물을 우레아 및 상기 추가의 안정화제를 함유하는 제2의 혼합물과 2차적으로 혼합시키는 단계(여기서 당해 2차적인 혼합은 T-혼합기를 사용하여 임의로 수행한다).
적어도 하나의 양태에서, 당해 방법은 제2의 조성물을, 할로겐, 우레아를 함유하고, 추가의 N-수소 화합물을 배제하는 상기 공정 스트림에 첨가하는 단계를 포함한다.
성분들의 첨가 순서와 관련하여, 적어도 하나의 양태에서, 당해 조성물은 다음의 첨가 방식으로 공정 스트림에 가한다: pH를 10 초과, 바람직하게는 12 내지 13.5로 제공하기에 충분한 농도의 적어도 하나의 알칼리, 및 알칼린 하이포할라이트의 혼합물을 형성하는 단계, 및 당해 혼합물을 우레아 및 추가의 안정화제를 함유하는 제2의 혼합물과 2차적으로 혼합하는 단계. 당해 분야의 통상의 기술자는 제1의 혼합물과 제2의 혼합물을 다양한 기술들, 예를 들면, 장치들을 통해 혼합할 수 있었다.
적어도 하나의 양태에서, 제1의 혼합물 및 제2의 혼합물은 T-혼합기를 사용하여 함께 혼합한다. 당해 분야의 숙련가는 어떠한 T-혼합기인지 이해할 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 당해 분야의 숙련가는 본원에 참조로 혼입된 미국특허 제7,550,060호에 기재된 것과 같은 혼합 챔버(mixing chamber)를 이용하여 화학물질들의 혼합 프로토콜을 수행할 수 있다.
본 발명의 방법은 각종의 공정 스트림들 또는 수성계 시스템들 또는 수계 시스템들 또는 산업계 시스템들 또는 이의 조합물에 적용가능하다.
적어도 하나의 양태에서, 공정 스트림은 제지 공정 스트림이다.
적어도 하나의 양태에서, 제지 공정은 티슈 및/또는 타월, 판지; 포장; 펄핑; 및 재생 펄핑으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 공정이다.
적어도 하나의 양태에서, 공정 스트림은 진균을 함유한다.
적어도 하나의 양태에서, 공정 스트림은, 아황산염 농도가 2 ppm 내지 50 ppm이다.
생물학적 활성을 감소시키기 위한 조성물의 효능은 각종 분석 기술들 및 조절들 도식들(controls schemes)을 이용하여 측정할 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 공정 스트림은 상기 조성물의 첨가 전 및 후에 당해 공정 스트림에서 상기 생물학적 활성을 모니터링하는 단계를 추가로 포함한다.
적어도 하나의 양태에서, 생물학적 활성은 공정 스트림의 샘플을 취하고 당해 샘플을 페트리 디쉬(Petri dish) 또는 유사한 장치에 플레이팅함으로써 모니터링한다.
적어도 하나의 양태에서, 생물학적 활성은 상기 공정 스트림로부터 샘플의 ATP(아데노신 트리포스페이트)를 측정함으로써 모니터링한다.
적어도 하나의 양태에서, 생물학적 활성은 상기 공정 스트림의 샘플을 취하고 용존 산소 및, 임의로 상기 샘플의 산화 환원 전위를 모니터링하고 임의로 상기 공정 스트림에 가해지고 상기 조성물을 포함하는 하나 이상의 화학물질들의 양을 추가하거나 감소시킴으로써 상기 생물학적 활성에 대해 반응시켜 모니터링한다.
조성물들 자체 또는 공정 스트림을 처리하는데 이용된 조성물들은 공정 스트림의 외부에서 또는 공정 스트림(반응계) 내에서 또는 이의 조합 안에서 이루어질 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 할로겐, 할로겐 안정화제, 및 임의로 알칼리를 포함하는 조성물은 제지 환경에서 미생물들의 성장을 억제하기 위해 제공된다. 안정화제는 황을 함유하는 조성물이다. 황을 함유하는 종들은 설팜산(또는 나트륨 설파메이트와 같은 이의 염 등가물)을 포함한다. 할로겐 대 설팜산의 몰 비는 2:1 이상이다. 할로겐 대 안정화제의 이러한 큰 비를 가짐으로써, 예측되지 않은 살균 효과가 일어남이 관찰되었다. 할로겐 대 설팜산의 몰 비가 1:1인 경우에서, 유의적인 항-생물학적 효능이 관찰되지 않았음은 매우 놀라운 것이다. 또한, 안정화제들은 할로겐들을 안정화시키기 위해 필요하므로, 할로겐에 대해 상대적으로 안정화제가 많을수록, 할로겐을 보다 더 안정화시킬 수 있으며, 반대의 경우도 성립되는 것으로 예측될 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 안정화제는 황을 함유하는 종들과 우레아의 혼합물을 포함하는 조성물이다. 할로겐은 설팜산과 2:1 이상의 질소 대 염소의 몰 비에서 혼합한다. 안정화된 할로겐의 이러한 안정화제 혼합물을 가짐으로써, 보다 긴 기간 동안 안정화되어 남아있으며, 생산된 종이의 품질을 손상시키거나 제지 장비를 부식시키지 않고, 할로겐을 생성하는 예측되지 않은 상승 효과가 발생함이 관측되었다.
적어도 하나의 양태에서, 안정화제는 황을 함유하는 종들과 황산암모늄의 혼합물을 포함하는 조성물이다.
적어도 하나의 양태에서, 황을 함유하는 종들은 질소 안정화제를 추가로 포함한다.
적어도 하나의 양태에서, 질소 안정화제는 황산암모늄, 나트륨 설파메이트, 또는 이의 어떠한 조합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 한가지 성분이다.
적어도 하나의 양태에서, 할로겐 대 황을 함유하는 종들 중 모든 황의 몰 비는 2:1 이상이다.
적어도 하나의 양태에서 알칼리는 수산화나트륨이다.
적어도 하나의 양태에서, 할로겐은 염소, 차아염소산나트륨, 1,3,5-트리클로로이소시아누르산(TCCA), 1-브로모-3-클로로-5,5-디메틸-2,4-이미다졸리데디온(BCDMH) 및 1,3-디클로로-5,5-디메틸-2,4-이미다졸리데디온(DCDMH)이다.
적어도 하나의 양태에서, 설팜산은 우선 알칼리로 보정된 후 우레아/황산암모늄이 가해진다. 차아염소산나트륨은 상기 혼합물에 가해진다.
적어도 하나의 양태에서, 황을 함유하는 질소는, 차아염소산나트륨과 우선 질소 대 염소가 2:1 이상인 몰 비에서 합해진 후 우레아 또는 황산암모늄에 가해진다.
적어도 하나의 양태에서, 우선 차아염소산나트륨과 합해진 우레아 또는 황산암모늄은 황을 함유하는 질소와 상이한 비에서 가해진다. 상이한 안정화된 할로겐 종들이, 평형 상수들이 상이함으로 인하여 상이한 비율들에서 생성되기 때문에 당해 순서는 유의적이다. 이러한 차이들은 할로겐들을 상이한 양들에서 및 상이한 순서들로 투입함에 의해 설명될 수 있다. 또한 염소는 안정화된 염소로부터 다른 질소 종들로 이전함으로써 조합들의 순서는 이에 대해 보충할 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 조성물은 완충제를 함유하지 않는다.
적어도 하나의 양태에서, 조성물은 알칼리를 함유하지 않는다.
적어도 하나의 양태에서, 조성물은 할로겐 산화제를 혼합하기 전에 성분들을 함께 혼합함으로써 현장에서 제형화시킬 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 조성물은 도 1, 2 및/또는 3 중 어느 하나에서 나열된 바와 같이 성분들을 혼합함으로써 현장에서 제형화할 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 살충제에 의해 사멸된 미생물들은 착생(sessile)이다. 적어도 하나의 양태에서, 살충제에 의해 사멸된 미생물들은 플라크톤이다.
본 발명의 한가지 주목된 이점은, 설팜산과 질소 안정화제가, 이들 둘을 혼합하는 경우 고 생성물 수율이 폐기물 거의 없이 달성되도록 용이하게 합해진다는 사실이다. 또한, 무기 질소 안정화제들을 함유하는 독립된 안정화제들과는 달리, 설팜산과 질소 안정화제의 혼합물은 많은 상이한 비의 양들에서 기능한다. 그 결과, 설팜산 또는 질소 안정화제의 상대적인 양은, 이것이 사용되어야 하는 특수 환경에 따라 적절히 증가하거나 감소할 수 있다. 예를 들면, 질소 안정화제가 OBA 또는 DYE와 같은 특수 종이 첨가제들로 방해될 수 있는 경우들에서, 설팜산의 상대적인 양이 증가될 것이다. 설팜산이 혼화성 쟁점들을 갖는 내용과는 대조적으로, 질소 안정화제의 양은 증가될 수 있다.
적어도 하나의 양태에서, 제형의 세부사항들은 생물학적 만연의 특성에 대해 표적화된다. 예를 들어, 세균이 공정 장비의 하나 이상의 항목들을 바로 침투하기 시작하는 경우, 상대적으로 동일한 양들의 설팜산과 질소 안정화제를 함유하는 제형이 사용되는데, 그 이유는, 만연이 약해지는 경우 매우 효과적인 살충제보다 더 바람직한 낮은 정도들의 부식 및 첨가제들에 있어서 낮은 영향을 유발시키는데 최적화되기 때문이다. 대조적으로, 오염이 강력하거나 장 기간의 군집화인 경우, 살균제의 효능은 첨가제들 또는 부식에 있어서 1회성 효과들 보다 더 중요하므로 질소 안정화제의 몰량에 대해 보다 많은 설팜산을 함유하는 제형이 사용된다. 따라서, 단지 2개의 변수들을 갖는 제형을 사용함으로써, 단순한 투입 시스템이 여전히 산업적 설비의 라이프 사이클(life cycle)에 걸쳐 상이한 조건들에 현저하게 반응할 수 있는 다수의 조건 특이적인 비들이 제공될 수 있다.
적어도 하나의 양태에서 당해 조성물은 냉각 타워 속에서 살균제로서 사용된다.
적어도 하나의 양태에서 당해 조성물은 표면에서 생물막을 감소시키기 위해 사용된다. 생물막은 장비의 표면 위의 착생 유기체들의 축적이다. 이러한 축적들은, 살균제가 작업하기 위한 이용가능한 노출된 표면적이 감소하므로, 특수한 문제들을 흔히 제기한다. 더욱이, 살균제 효능과, 살균제가 생물막들 위에서 가지는 영향 사이에 흔히 균형(tradeoff)이 존재하며 여전히 본 발명은 생물막들을 여전히 효과적으로 중화시키는 공정 장비 위에서의 유해한 효과들을 피한다.
적어도 하나의 양태에서 당해 조성물은 막 시스템에서 미생물들을 처리하기 위해 사용된다. 막 시스템들은, 미생물들이 이들의 표면들(조성물, 형태, 또는 둘 다로 인하여)이 매력적임을 발견하므로 흔히 생물막 군집화되는 경향이 있다. 이들은 또한 공정 장비의 다른 형태들과 비교하여 매우 정교하므로, 일반적인 균형 문제들이 막들에서 훨씬 더 부각된다. 다행히도, 당해 조성물은 막 생물막들을, 이들을 손상시키지 않으면서 처리하는데 효과적이다. 적어도 하나의 양태에서 막 시스템은 수 침투성 막이다. 적어도 하나의 양태에서, 막은 수 처리 시스템의 일부분이다.
적어도 하나의 양태에서 조성물은 시스템내로 도입되기 전에 특수 pH를 갖는다. 적어도 하나의 양태에서 pH는 5보다 크고 12 미만이며 가장 바람직하게는 8 내지 10 사이이다.
적어도 하나의 양태에서 조성물의 성분들의 비를 균형을 맞추어 조성물의 효능 및 유용성을 최적화한다. 선행 기술에서 클로로설파메이트는 염소와 1:1의 비료 사용되었다. 이는 염소의 바람직한 결합보다 더 강력하며, 그 결과, 이는 설페이트로부터 방출하는 설파메이트의 속도를 감소시켜서 조성물의 효능을 감소시킨다. 적어도 하나의 양태에서 당해 비는 상이하며, 그 결과, 조성물이 더 효과적이다. 적어도 하나의 양태에서 조성물 내에서 설파메이트 대 안정화제의 비는 (4 미만):1 내지 (1 이상):1 사이이다. 실험 데이타는, 일부 환경들에서 1:1 및 4:1의 비들은 전적으로 작용하지 않거나 기껏해야 불량하게 작용하며, 8:1 내지 4:1의 비들은 어느 정도 작용하며 3:1은 살균제로서 매우 효과적이다. 이는, 이러한 농도 이상을 기준으로 한 예측하지 않은 상승 효과가 전체적으로 신규하고 예측되지 않게 작용함을 입증한다.
실시예
앞서의 내용은 다음 실시예들을 참조로 보다 잘 이해될 수 있으며, 이들 실시예들은 나열의 목적으로 제공되며 본 발명의 영역을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
다수의 살균제 제형들이 제조되었으며 종이 밀(paper mill)로부터 공정 수의 샘플들에 적용되었다. 이들의 조성들 및 효능은 도 4 및 표 1에 나열한다. 표 1은, 12% 설팜산 및 3% 황산암모늄을 포함하는 조성물이 NaOH의 첨가없이 높은 생성물 수율을 달성할 수 있음을 나열한다. 또한, 표백 시 NaOH를 첨가하는 것은 배합되는 안정화제들의 실현가능성을 상이한 비율들에서 개선시킬 수 있음을 입증한다.
안정화제 및 차아염소산나트륨을 혼합하기 위한 배합 조건의 최적화
Figure pct00001

*SA: 설팜산
**AS: 황산암모늄
***XRO: 총 잔류성 산화제
****FRO: 유리된 잔류성 산화제
표 1
도 4는, 12% 설팜산 및 3%의 황산암모늄이 안정화제들의 다른 조합물들보다 생물활성 억제에 있어서 더욱 더 활성임을 나타내었음을 나열한다.
이론 및, 특허청구범위를 해석하는데 있어서 제공된 영역에서 제한되지 않고, 천연적으로 염소는 한가지 클로로질소(chloronitrogen) 종들로부터 하기 평형 등식들에 따라 다른 클로로질소 종들로 전과 후로 이동하며 본 발명은 상이한 평형 상수들을 사용하여 살균제로서 효과적인 특히 바람직한 클로로질소 종들을 생산하는 바람직한 반응들의 존재를 최적화하는 것으로 여겨진다.
Figure pct00002

적어도 하나의 양태에서 조성물의 투입 순서를 교정하여 다양한 화학 반응들의 상대적인 평형 속도들을 최적으로 사용한다. 화학 반응들 각각은 상이한 비들에서 발행하며, 그 결과, C1 종들은 분자들 사이에서 전과 후로 지속적으로 통과하며 상이한 시간들에서 상이한 이용가능성들을 갖는다. 적어도 하나의 양태에서 보다 적게 발생하는 반응들에 요구되는 시약들을 우선 조성물에 가하여 보다 신속한 반응들을 위해 요구되는 시약들을 가하기 전에 어느 정도 또는 완전하게 반응하도록 한다. 이는, 보다 빠른 반응들이 보다 느린 반응들과 경쟁하는 것을 피한다. 적어도 하나의 양태에서 클로로설파메이트 종들이 아민과 반응하여 클로르아민 및 암모니아를 형성하도록 하는데 요구되는 시약들은, 클로로아민이 부분적으로 또는 완전히 형성된 후 조성물에 단지 가해진다.
적어도 하나의 양태에서 조성물은 희석시켜 보다 온화한(및 거의 휘발성이거나, 반응성이거나, 파괴적이지 않은) 살충제 효과를 생산한다. 적어도 하나의 양태에서 미국 특허들 제6,132,628호 및 제7,067,063호에 기재된 살균제들을 희석시키는 방법들을 사용한다. 적어도 하나의 양태에서 당해 조성물은, 종들이 100 ppm 내지 150,000 ppm의 범위 내에서 존재하도록 희석된다.
본 발명이 많은 상이한 형태들로 구현될 수 있지만, 본 발명의 구체적으로 바람직한 양태들이 도면들에 나타내어져 있으며 본원에 상세히 기술되어 있다. 본 기재내용은 본 발명의 배경 및 원리들의 예시이며 본 발명을 나열된 특수 양태들로 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 본원의 어딘가에 언급된 모든 특허들, 특허 출원들, 과학 논문들, 서적들, 및 어떠한 다른 바람직한 자료들은, 이의 전문이 참조로 혼입된다. 또한, 본 발명은 본원에 기술되고 본원에 혼입된 각종 양태들 중 일부 또는 모두의 어떠한 가능한 조합도 포함한다.
상기 기재내용은 나열하도록 의도되며 완벽하지 않다. 당해 설명은 당해 분야의 통상의 기술자에게 많은 변형들 및 변경들을 제안할 것이다. 이들 변경들 및 변화들 모두는 특허청구범위의 영역내에 포함되는 것으로 의도되며, 여기서 용어 "포함하는"은 "포괄하는(including), 그러나 이에 한정되지 않는"을 의미한다. 당해 분야에 친숙한 사람들은 본원에 기술된 구체적인 양태들에 대한 다른 등가물들을 인식할 수 있으며 당해 등가물들 또한 특허청구범위에 포함되는 것으로 의도된다.
본원에 기재된 모든 범위들 및 매개변수들은 이에 포함된 어떠한 및 모든 소범위들, 및 종점들 사이의 모든 수를 포함하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 기술된 범위 "1 내지 10"은 최소값 1과 최대값 10 사이(및 이를 포함함) 어떠한 및 모든 소범위들을 포함하는 것으로 고려되어야 하는데; 즉, 모든 소범위들은 최소값 1 이상으로부터 시작하고(예를 들면, 1 내지 6.1), 최대값 10 이하(예를 들면, 2.3 내지 9.4, 3 내지 8, 4 내지 7)와 함께, 및 최종적으로 당해 범위 내에 함유된 각각의 수 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 및 10 까지에서 끝난다.
이제 본 발명의 바람직한 및 대안적인 양태들의 설명을 완료한다. 당해 분야의 숙련가들은 본원에 기술된 구체적인 양태에 대한 다른 등가물들을 인식할 수 있으며, 당해 등가물들은 이에 첨부된 특허청구범위에 포함되는 것으로 의도된다.

Claims (17)

  1. 할로겐 공급원, 우레아, 및 우레아를 제외한 추가의 할로겐 안정화제, 임의로 pH가 10 초과인 하기 조성물을 제공하기에 충분한 농도의 알칼리를 포함하고, 임의로 하기 조성물로부터 안정화된 브롬 화합물이 제외되는 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 안정화제가 N-수소 화합물, 암모니아, 암모늄 염들, 암모늄 설파메이트, 암모늄 설페이트, 설팜산, 나트륨 설파메이트, 시아누르산, 석신이미드, 우레아, 글리코우릴, 글리신, 아미노산들, 및 이의 어떠한 조합물로 이루어진 목록으로부터의 한 가지 항목을 포함하는 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 안정화제가, 각각이 할로겐 안정화제로 기능하는 물질의 적어도 2개의 조성물들을 포함하는 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 할로겐 공급원이 염소 공급원, 알칼린 하이포할라이트, Cl2 가스, NaOCl, Ca(OCl)2, 및 전기적으로 생성된 염소 중의 적어도 하나로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 알칼린 하이포할라이트, 우레아, 및 암모늄 설파메이트를 함유하는 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 우레아 및 추가의 할로겐 안정화제가 서로 50:50의 비인 조성물.
  7. 청구항 1에 따른 조성물을 공정 스트림(process stream)에 제공하는 단계를 포함하여, 공정 스트림에서 생물학적 활성을 감소시키는 방법.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 조성물이, 최종 조성물 속에서 10 초과의 pH를 제공하거나 유지시키기에 충분한 농도인 적어도 하나의 알칼리 및, 알칼린 하이포할라이트의 혼합물을 형성시키는 단계, 및 당해 혼합물을 우레아와 상기 추가의 안정화제를 함유하는 제2의 혼합물과 2차적으로 혼합시키는 단계의 첨가 방식에 의해 공정 스트림에 가해지고, 상기 이러한 2차적인 혼합은 T-혼합기를 사용하여 임의로 수행되는 방법.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 공정 스트림이 제지 공정 스트림인 방법.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 제지 공정이 티슈(tissue) 및/또는 타월, 판지; 포장재; 펄핑(pulping) 및 재생 펄핑으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 공정인 방법.
  11. 청구항 9에 있어서, 상기 공정 스트림이 진균을 함유하는 방법.
  12. 청구항 9에 있어서, 상기 공정 스트림에서 아황산염 농도가 2 ppm 내지 50 ppm인 방법.
  13. 청구항 9에 있어서, 상기 조성물의 첨가 전 및 후에 공정 스트림에서 생물학적 활성을 모니터링하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 생물학적 활성이, 당해 공정 스트림의 샘플을 취하고 당해 샘플을 페트리 디쉬(Petri dish) 또는 유사한 장치 위에 플레이팅(plating)함으로써 모니터링되는 방법.
  15. 청구항 13에 있어서, 상기 생물학적 활성이 공정 스트림로부터 샘플의 ATP 수준들을 측정함으로써 모니터링되는 방법.
  16. 청구항 13에 있어서, 상기 생물학적 활성이 공정 스트림의 샘플을 취하고 용존 산소 및 임의로 당해 샘플의 산화 환원 잠재능을 모니터링하고 임의로 공정 스트림에 첨가되는 하나 이상의 화학물질들의 양을 추가하거나 감소시켜 반응시킴으로써 모니터링되며, 여기서 화학물질들은 상기 조성물을 포함하는 방법.
  17. 청구항 9에 있어서, 할로겐, 우레아를 함유하고, 추가의 N-수소 화합물을 배제하는 상기 공정 스트림에 제2의 조성물을 첨가함을 추가로 포함하는 방법.
KR1020147007838A 2011-10-21 2012-10-12 염소-안정화제 배합물들의 사용을 통한 개선된 생물방제 KR102095212B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103285841A CN103053613A (zh) 2011-10-21 2011-10-21 通过使用氯-稳定剂混合物的改进的生物控制
CN2011103285841 2011-10-21
US13/289,547 2011-11-04
US13/289,547 US9161543B2 (en) 2011-10-21 2011-11-04 Biocontrol through the use of chlorine-stabilizer blends
PCT/US2012/059846 WO2013059074A1 (en) 2011-10-21 2012-10-12 Improved biocontrol through the use of chlorine-stabilizer blends

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140079767A true KR20140079767A (ko) 2014-06-27
KR102095212B1 KR102095212B1 (ko) 2020-03-31

Family

ID=48096759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147007838A KR102095212B1 (ko) 2011-10-21 2012-10-12 염소-안정화제 배합물들의 사용을 통한 개선된 생물방제

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP2768538B1 (ko)
JP (1) JP6110392B2 (ko)
KR (1) KR102095212B1 (ko)
CN (2) CN103053613A (ko)
AR (1) AR088373A1 (ko)
AU (1) AU2012326500B2 (ko)
BR (1) BR112014007142B1 (ko)
CA (1) CA2844833C (ko)
ES (1) ES2635119T3 (ko)
MY (1) MY185106A (ko)
PL (1) PL2768538T3 (ko)
TW (1) TWI546262B (ko)
WO (1) WO2013059074A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016069440A1 (en) * 2014-10-28 2016-05-06 Ecolab Usa Inc. Microorganism control system and method of using the same

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110064308A (zh) * 2013-11-12 2019-07-30 艺康美国股份有限公司 膜分离装置的生物粘泥抑制剂和抑制方法
JP2017506653A (ja) * 2014-02-27 2017-03-09 ブローミン コンパウンズ リミテッド 殺生物性組成物、その調製および使用方法
JP6578561B2 (ja) * 2016-08-25 2019-09-25 株式会社片山化学工業研究所 シアン含有廃水用処理剤およびそれを用いるシアン含有廃水の処理方法
JP5990717B1 (ja) * 2016-03-11 2016-09-14 株式会社片山化学工業研究所 シアン含有廃水用処理剤およびそれを用いるシアン含有廃水の処理方法
WO2017154243A1 (ja) * 2016-03-11 2017-09-14 株式会社片山化学工業研究所 シアン含有廃水用処理剤およびそれを用いるシアン含有廃水の処理方法
WO2017221249A1 (en) * 2016-06-22 2017-12-28 Bromine Compounds Ltd. Antifouling solutions comprising bromourea and enhancing additives
LT3807221T (lt) 2018-06-13 2023-06-12 A.Y. Laboratories Ltd. Biocidais apdoroto technologinio vandens stebėjimo naudojant deguonies jutiklį sistema ir būdas
CA3142396A1 (en) * 2019-07-01 2021-01-07 A.Y. Laboratories Ltd. Conductivity-based method for producing a biocide using an ammonium salt and a hydrochlorite oxidant

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6475394B2 (en) * 2000-12-13 2002-11-05 Ondeo Nalco Company Pseudo-fouling detector and use thereof to control an industrial water process
US20030029812A1 (en) * 2001-06-29 2003-02-13 Lonza Inc. Mixtures of free halogen-generating biocides, halogen stabilizers and nitrogen containing biocides in water treatment and papermaking applications
US20080160104A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Manian Ramesh Antimicrobial composition
US20080199901A1 (en) * 2007-02-16 2008-08-21 Enzien Michael V Method of monitoring microbiological activity in process streams
US7776363B2 (en) * 2006-01-27 2010-08-17 Nalco Company Suppressing microbial growth in pulp and paper

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3170883A (en) 1962-04-02 1965-02-23 Cortez Chemicals Company Stabilization of chlorine in aqueous solutions
US3328294A (en) 1966-09-19 1967-06-27 Mead Corp Process for control of micro-organisms in process streams
US3749672A (en) 1971-04-19 1973-07-31 Du Pont Stabilized solutions of n-halo compounds
IL98352A (en) 1991-06-03 1995-10-31 Bromine Compounds Ltd Process and compositions for the disinfection of water
ATE198868T1 (de) 1994-10-03 2001-02-15 Weinstock David Methode zur behandlung von flüssigkeiten zur verhinderungdes wachsens von lebenden organismen
US5565109B1 (en) 1994-10-14 1999-11-23 Lonza Ag Hydantoin-enhanced halogen efficacy in pulp and paper applications
JP3832399B2 (ja) * 2001-08-28 2006-10-11 栗田工業株式会社 殺菌殺藻剤組成物及び水系の殺菌殺藻方法
KR100486381B1 (ko) * 2002-03-05 2005-04-29 애큐랩주식회사 차아염소산염과 브로마이드이온 공급원으로 구성되어 있는미생물 살균제의 제조방법 및 이를 이용한 미생물 제어방법
US20060231505A1 (en) 2002-08-22 2006-10-19 Mayer Michael J Synergistic biocidal mixtures
US20060089285A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Ahmed Fahim U Stabilized chlorine bleach in alkaline detergent composition and method of making and using the same
US7981679B2 (en) * 2007-02-16 2011-07-19 Nalco Company Method of monitoring bulk (total) microbiological activity in process streams
WO2010034519A2 (en) * 2008-09-26 2010-04-01 Lonza Inc Synergistic peroxide based biocidal compositions
US20100092574A1 (en) * 2008-09-26 2010-04-15 Philip Gerdon Sweeny Synergistic peroxide based biocidal compositions

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6475394B2 (en) * 2000-12-13 2002-11-05 Ondeo Nalco Company Pseudo-fouling detector and use thereof to control an industrial water process
US20030029812A1 (en) * 2001-06-29 2003-02-13 Lonza Inc. Mixtures of free halogen-generating biocides, halogen stabilizers and nitrogen containing biocides in water treatment and papermaking applications
JP2004531579A (ja) * 2001-06-29 2004-10-14 ロンザ インコーポレイテッド ハロゲン発生殺生物剤、ハロゲン安定化剤及び窒素含有殺生物剤の混合物
US7776363B2 (en) * 2006-01-27 2010-08-17 Nalco Company Suppressing microbial growth in pulp and paper
US20080160104A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Manian Ramesh Antimicrobial composition
US20080199901A1 (en) * 2007-02-16 2008-08-21 Enzien Michael V Method of monitoring microbiological activity in process streams
JP2010518823A (ja) * 2007-02-16 2010-06-03 ナルコ カンパニー プロセス流中の微生物学的活性をモニタリングする方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016069440A1 (en) * 2014-10-28 2016-05-06 Ecolab Usa Inc. Microorganism control system and method of using the same

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014007142B1 (pt) 2019-08-06
EP2768538A1 (en) 2014-08-27
AR088373A1 (es) 2014-05-28
AU2012326500A1 (en) 2014-02-27
NZ620835A (en) 2015-07-31
MY185106A (en) 2021-04-30
TWI546262B (zh) 2016-08-21
CA2844833A1 (en) 2013-04-25
JP6110392B2 (ja) 2017-04-05
ES2635119T3 (es) 2017-10-02
BR112014007142A2 (pt) 2017-04-04
AU2012326500B2 (en) 2015-09-10
CN103053613A (zh) 2013-04-24
JP2015501307A (ja) 2015-01-15
PL2768538T3 (pl) 2017-10-31
TW201323349A (zh) 2013-06-16
CA2844833C (en) 2019-06-18
EP2768538A4 (en) 2015-05-20
CN109303064A (zh) 2019-02-05
KR102095212B1 (ko) 2020-03-31
EP2768538B1 (en) 2017-05-17
WO2013059074A1 (en) 2013-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102095212B1 (ko) 염소-안정화제 배합물들의 사용을 통한 개선된 생물방제
EP1391430B1 (en) Synergistic biocidal mixtures
US9265259B2 (en) Use of sulfamic acid or its salts as stabilizers especially in combination with ammonium salt and/or ammine for bleach or other halogen containing biocides in the paper area
CA2640452C (en) Suppressing microbial growth in pulp and paper
KR102000780B1 (ko) 제지 분야에서 표백제 또는 기타 할로겐 함유 살생물제들을 위해 특히 암모늄 염 및/또는 아민과 조합된 안정화제들로서의 설팜산 또는 그의 염들의 사용
Bajpai The control of microbiological problems
NZ620835B2 (en) Improved biocontrol through the use of chlorine-stabilizer blends
NZ620230B2 (en) Use of sulfamic acid or its salts as stabilizers especially in combination with ammonium salt and/or ammine for bleach or other halogen containing biocides in the paper area

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant