HU228211B1

HU228211B1 - Szinergetikus fungicid hatóanyag-keverék és alkalmazása

Info

Publication number: HU228211B1
Application number: HU0003113A
Authority: HU
Inventors: Klaus Schelberger; Maria Scherer; Reinhold Dr Saur; Hubert Dr Sauter; Erich Birner; Joachim Dr Leyendecker; Manfred Dr Hampel; Eberhard Dr Ammermann; Gisela Dr Lorenz; Siegfried Dr Strathmann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1998-05-18
Publication date: 2013-01-28
Also published as: AU745090B2; CN1138474C; JP2002500656A; HUP0003113A2; NZ500987A; AU8104698A; BR9809524B1; JP4215830B2; CN1259010A; IL132716A0; PL337169A1; HUP0003113A3; EP0984689B1; EA002118B1; CA2289677C; EA199901066A1; PL189555B1; PT984689E; UA58560C2; CZ294384B6

Description

A találmány tárgyát fungicrd hatású olyan keverékek képezik, amelyek hatóanyagként

a) az (la), (Ibi vagy (lel képletü fenii-benz il-éterszármazékok egyikét, valamint

b) a (Ha) vagy (Xlb) képletü karbon savami bot szinezgtkusan hatásos mennyiségben tartalmazzák.

A találmány tárgya továbbá eljárás a káros -gombák leküzdésére az (la) vagy -db) vagy (le) képlete vegyület és a (11a) vagy (I íb) képletü vegyület keverékeivel valamint az (la), db), (lói és a dia), dlb) képletü vegyüíetek alkalmazása az ilyen keverékek előállítására.

Az (la!, db) és de) képletü vegyüíetek, előáll!tásuk és a káros gombák elleni hatásuk ismert a szakirodalomból (lásd az

EE~A 253 213, £P~A 254 42S és az ΕΡ-Ά 398 S-92 számú szabadalmi iratokat).

-Ugyancsak ismert a dia) és a dia) képletü karbon savamid |a dia) képletü vegyület nemzetközi szabadneve: Dimethomorph (lásd EP-A 120 321); a (llb) képlett karbonsavamid javasolt nemzetközi szabadneve: Flumetover, AGEöb Nr. 243, 22 (I Súö) j , előállításuk és a káros gombák elleni hatások.

Tekintettel az ismert vegyüíetek felhasznált mennyiségének a csökkentésére és a hatásspektrumának a javítására, a találmány salja az volt, hogy olyan keverékeket találjunk, amelyek a felhasznált hatóanyagok csökkentett összmennyisége dacára a káros gombákkal szemben jobb hatást mutatnak (szinergiára keverékek).

Ennek megfelelően találtok a fentiekben definiált keverékeket. Ezenkívül azt találtuk, hogy az {la; vagy {Ibi vagy (lei és a (Ha) vagy (Xlb) képletű vegyület egyidejű, közös vagy egymástól elkülönített alkalmazásával vagy az (la) vagy (Xb) vagy (le) és a illa; vagy (ilb) képletű vegyület egymás utáni alkalmazásával a káros gombák jobban leküzdhetők, sünt az egyes vegyületekkel.

Az (la;, (Ibi, {lej és a illa), (Ilb) képletű vegyületek foázikus tülajdonságok miatt szervetlen vagy szerves savakkal vagy fémionokkal képesek sokat vagy addioios vegyületeket képezni.

Erre a célra szervetlen savakként szerepelhetnek a hidrogén-heiogenidek, igy a hidrogén-fluorid, sósav, hidrogén-bcom.id és a hidrogén-jodid, a kénsav, foszforsav és a salétromsav.

Erre a célra szerves savakként szerepelhet, például a hangyasav, a szénsav és az alkánsavak, így az ecetsav, trifluor-ecetsav, triklőr-ecetsav és a propíonsav valamint a glikolsav, tio~ eránsav, tej sav, borostyánkő-sav, citromsav, benzoesav, fahéj sav, oxálsav, az alkil-.szulfonsavak (az egyenes vagy -elágazó szénláncú alkilrészben- 1-20 szénátomos a Ikil-sznif onsavak.) , az ar.il-szuifonsavak vagy -diszulfonsavak (amelyek az aromás részben, így a fenil- és a naf fűrészben egy vagy két szulfossavcs&porttál szubsűit ősitek;, az alkil-főszfonsavak iaz egyenes vagy elágazó- széniáncú a lk.il részben- 1-20 szénafomos alkil-foszf o-nsavak), az aril-foszfonsavak vagy -difosztonsavak (amelyek az aromás részben, így a fenil- és a naf fűrészben egy vagy két feszforsavosoporttal szabsztituáltak;, és ahol az alkil- illetve az ári írószernek további sz adsz ti fcuensei lehetnek, például a ρ-toiuoiszűfonsav, szaiioűsav, p-amino-szalic.ilsav, 2-fenoxiív. ;. ia/ss

-benzoesav, f-aeetoxi-benzoesav seb.

Továbbá erre a célra fémionokként szerepelhetnek főleg a. második főcsoport elemeinek, különösen a kalciumnak és a magnéziunnak, a harmadik és a negyedik főcsoport elemeinek, különösen az alumíniumnak, ónnak és az ólomnak valamint az elsőtől a nyolcadikig terjedő meliékcsoportok elemeinek, különösen a krómnak, mangánnak., vasnak, kobaltnak, nikkelnek, réznek, cinknek és más elemeknek az ionjai. Különösen előnyösek a negyedik periódus mellékosoportjába tartozó fémek ionjai. Az ionokban a fémek különböző, a rájuk jellemző vegyértékűak lehetnek.

A tiszta (la;> vagy {Ib? vagy ílc) és (Ha) vagy (ilb> képleté vegyület keverékeinek előállításánál előnyös lehet az igények szerinti további, káros gombák vagy más kártevők, így rovarok, atkák vagy fonálférgek elleni hatóanyagoknak, vagy akár herbicideknek, növényi fejlődést szabályzó hatóanyagoknak vagy műtrágyáknak a készítményekhez való hozzákeverése.

Az {lai vagy {Ibi vagy (le) és a. {llai vagy ilibi képletü vegyület keverékei illetve az (Ia{ vagy {Ibi vagy (ic) és a {l'!a> vagy a (Ilb) képleté vegyületnek egyidejű, közös vagy egymástól elkülönített alkalmazása kiemelkedő hatást mutat a fitopatogén gombák, és ezek közül is főleg az Ascomyoetes, Basidiomycetes, Fhycomycetes és a Deuteromycotes osztályba tartozó fitopatogén gombák széles spektrumával szemben, özek részben szisztémikus hatásúak, és ezért ezeket levél- és talaj fenolcíd hatóanyagokként alkalmazhatjuk.

Különösen fontos a különböző haszonnövényeket valamint ezek magvait károsító számos gombafaj leküzdése; ilyen haszonnövény

Λ ’-s például a gyapot, a zöldségek (például az uborka, bab, paradicsom, burgonya és a tök-félék}, az árpa, gyep, zab, banán, kávécser ja, kukorica, a gyümölcsök, a. rizs, rozs, szója, szőlő, búza, a dísznövények és a cukornád.

Ezek a hatóanyagok különösen .alkalmasak a következő fitopatogén gombakártevők leküzdésére: Srysiphe graminis, a gabonán, Erysiphe oichoracearum és Sphaerotheca fuliginae, a tök-féléken, Podosphera leucotricba, az almán, Unoinuia neoator, a szőlőn, Pucozrtia-ta tok, a gabonán, Rhizoctonía-fajok,, a gyapoton, rizsen és a gyepen, Ustilago-fajók, a gabonán és a cukornádon, Venturia inaequalis, az almán, Helminthosporlurn-íajók, a gabonán, dectcrla nodorum, a búzán, notrytis cinéreá, a szamócán, zöldségeken, dísznövényeken és a szőlőn, Cercospora araohidicoia, a földimogyorón, Pseudocercosporeila herpotrichoides, a búzán és az árpán, Fyrícuiaria oryzae, a rizsen, Phytophthora infestsns, a burgonyán és a paradicsomon, Piasmopara viticola, a szőlőn, Pseudocercosporella-fajok, a komlón és az uborkán, héternaria-fajok, a zöldségeken és a gyümölcsökön, Mycosphaerella-fuaok, a banánon valamint a Fusarinm- és a Verticiliium-fajok.

Ezeket a hatóanyagokat felhasználhatjuk továbbá az anyagvédelemben (például a favédelemben; is, például a Paecilcmyces variafii ellen.

éz (la) vagy íibí vagy (le; és a illa; vagy (Ilb; képietű vegyületet alkalmazhat j uk egyide j-őeg, éspedig együttesen vagy egymástól elválasztva, vagy akár egymásután is, ahol az elkulcnrtett alkalmazás esetén a hatóanyagok sorrendjének általában semmiféle hatása sincs az eredményre nézve.

,*. ’~ Az (la) vagy (Ibi vagy (Ic) és a (11a) vagy (Ilb) képletű vegyületet szokásosan 20:1-től 0,005:1-ig, előnyösen 10:1-től

0,1:1-ig, főleg 5:'l-től 0,2:1-ig terjedő tömegarányban alkalmazzuk .

A találmány szerinti fungicid keverékekből a felhasznált mennyiség, főleg a mezőgazdaságilag megművelt területeken, a kívánt hatás fajtájától függően hektáronként 0,01-3, előnyösen 0,1-5, főleg azonban 0,5-3,0 kg.

Ezeknél az (la), (Ib) vagy az ílc) képletű vegyületekből a felhasznált mennyiség hektáronként 0,01-0,5, -előnyösen 0,05-0,5, főleg azonban 0,05-0,3 kg.

Ennek megfelelően pedig a (Ha) vagy a (Ilb) képletű veg.yületböl a felhasznált mennyiség hektáronként 0,005-1, előnyösen 0,1-0,5, főleg azonban 0,1-0,3 kg.

A vstömagesávázáshoz a találmány szerinti keverékekből a felhasznált mennyiség általában 0,001-250, előnyösen 0,01-100, főleg azonban 0,01-50 g hatóanyag/kg vetőmag.

Amennyiben fitopatogén káros gombákat kell leküzdeni, úgy az (la) vagy (Ib) vagy (1c) és a (Ha) vagy (Ilb) képletű vegyület együttes vagy egymással elkülönitett alkalmazása vagy az (la) vagy (Ib) vagy (le) és a (ila) vagy (ilb) képletű vegyülétből álló keverékeknek az alkalmazása a haszonnövények elvetése előtt vagy után, vagy a haszonnövények kikelése előtt vagy után, a vetőmag, a haszonnövények vagy a talaj bepermetesésével vagy beporzásával történik.

A találmány szerinti szinergikus fungierd keverékeket illetve az (la! vagy (Ib) vagy (le) és a (Ha) vagy (Ilb) képletű vesz. 1 ?37 l;p:

*** gyüietst például közvetlenül permetezhető oldatok, porok és szuszpensiök vagy magas százalékos tartalmú vizes, olajos- vagy más 52uszpenziók, diszperziók, emulziók, óla jdíszperziók.,· paszták, porozó-, szőröszezefc vagy granulátumok formájában, alkalmazhatjuk, permetezéssel, füstöléssel., porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási forma a felhasználás céljától függ; ennek minden esetben a találmány szerinti keverék leheld legfinomabb és legegyenletesebb eloszlását keli biztosítania.

A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk ele, például oldószerek és/vagy hordozóanyagok hozzáadásával. A készítményekbe szokásosan közömbös adalékanyagokat., igy emuigeáió- vagy dlszpergálószereket keverünk be.

Felületaktív anyagokként szerepelhetnek az aromás szuifonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalin- és a dibutil-nafta-iinszulfonsav valamint a zsírsavak, az alkil- és az aikii-aril-szulfo-nátok, az alkil-, lauriiéter- és a zsiralkoho.1 -szulfátok.

alkálifém-, alkáli földfém- és- ammó-niumsői, valamint a szulfátéit hona-, hepta- és oktadekanoiok vagy a zsiralkohol-giikoiétersk sói, a szulfonált naftálinnak és származékainak a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a naftáimnak illetve a naftalins.zuifcnsavaknak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a polioxí-etlién-oktii-fení1-éter, az etoxiiesett izooktil-, oktil- vagy nőni1-fenol, az aikil-fenri- és a tributil-fenii-polrgiikoi-éterek, az alkii-aril-poiiéter-alkobolok, az izotridecilalkohol, a zsiraikoholoknak az etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, az etoxiiesett ricinusolaj, a poiioxl-etílén- vagy a poiioxi-propíién-aikil-óterek, a laurilalkoholm a :οεε

«.· * ,5 ,ί.

,ί

-poligiikol-éter-aeetát, a szóróitészter, a iignin-szuifitszenynylűgok és a metii-cellulőz.

Porokat, szóró- ás porozöszereket az (la) vagy d'fo) vagy ííc) és a dia) vagy dió) képletű ve-gyületnek vagy as (la) vagy db) vagy (Ic) és a dia) vagy {db) képletű vegyületből álló keveréknek agy szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeörlésével állíthatunk elő.

Granulátumokat (például bevont, impregnált és homogén-granulátumokat) a hatóanyagnak vagy a hatóanyagoknak egy szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő.

Töltőanyagokként illetve szilárd hordozóanyagokként szolgálnak például az ásványi termékek, Így a szilikagéi, kovasavak, kovasavgéi, szilikátok, talkom, kaolin, mészkő, mész, kréta, bőlusz, lösz, agyag, dolomit, diatomaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-o-xid., őrölt műanyagok, műtrágyák, Így az ammónium-szulfát, -foszfát és a -nitrát, karbamid. és a növényi termékek, Így a gabonaüszt, a fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, ceilolózpor és más szilárd hordozóanyagok.

A. készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszáza iéhot tartalmaznak at (la), db), de) képletű vegyületek egyikéből és a (Ha) vagy diói képleté vegyületből illetve az (la), dós, de) képletű vegyületek egyikét ás a dia) vagy dlfc) képletű vegyületet tartalmazó keverékből. A készítményekben a hatóanyagok tisztasága 90-100 %—os, előnyösen 95-100 %-os (NMö- vagy HPLC-spektramuk alapján).

Az da) , db) , (le) vagy a dia) , dió) képletű vegyületnek, keverékeiknek vagy az ezeknek megfelelő készítményeknek az ales. :. w-a:

’**. ·! «» »^β » » » « a* kalrnazása úgy történik, Fogy a káros gombákat, életterüket vagy a tőlük megvédeni kívánt haszonnövényeket, vetőmagot, talajt, felületeket, anyagokat vagy tereket, a keverék, illetve elkülönített kijuttatásuknál az (Tál, (IbJ, (Xc) és a {lía'j, (Xlb) képié tű vegyület fangfciöként hatásos mennyiségével kezeljük.

Az alkalmazás történhet a káros gombákkal való magté r törődés előtt vagy után is.

Alkalmazási példák

A találmány .szerinti keverékek szinetgikus hatását az alábbi kísérletek mutatják::

A hatóanyagokat egymástól elkülönítve vagy együttesen agy, S3 tömegszázalék cikiohexanonhői és 27' tömegszázaiék emuigeátorból állő elégyben 10 %-os emulzióvá dolgoztuk fel, és ezt a kívánt koncentrációnak megfelelően vízzel meghígítottuk.

1. alkalmazási példa — a Phytopfethora infestans elleni hatás paradicsomon,

Cserépben tartott, „Grope Fieischtomate fajtájú paradicsom leveleit cs-eppnedves-re permeteztük be olyan vizes szuszpenzióval, amelyet lő % hatóanyagból, 11 % ci kiohexanonho 1 Is 2? 1 emulgeáiösterhei álló tönzsoldathoi készítettünk. Másnap a paradicsom leveleit megfertőztük a Phytophthora infestans spóráiból készített vizes szuszpenzióval. Vágni a kísérleti növényeket egy 16-18 ÚX-os, vízgőzzel telített levegőjű kamrába állítottuk. 1 nap múlva a kezeletlen, de megfertőzött kontrolinövényeken a gombabetegség olyan erősen kifejlődött, hogy a fertőzőttséget vizuálisan százalékos értékben meg lehetett állapítani.

A kiértékelés úgy történt, hogy meghatároz tok a. fertőzött

63.163/BS levélfelület százalékos értékét, azt a százalékos értéket hatásfokká számítottuk át. A hatásfokot (W; Abbot képletével kaptok;

W - (l-oó x iOQ/p ahol a a kezelt növények százalékos gombafertözöttségét és β a kezeletlen (kontroll-) növények százalékos gombafertőoöttségát jelenti.

Ha a hatásfok 0, égy a kezelt növények fértözöttsége azonos a kezeletlen kontrolinövényekével.; ha a hatásfok 100, úgy a kezelt növényeknek egyáltalán nincs fertőzöttsége.

A hatöanyagkeverékek várható hatásfokát Coiby képletével (R.S, Coiby, Weeds 15, 20-22 (1067): számítóitok ki, és ezt öszszehasonlltottuk a megfigyelt hatásfokkal,

Coiby képlete; & - (x+y).-(xy) Z1QQ ahol £ jelenti a várható hatásfokot, a közéletien kontrollok százalékában kifejezve, az A és B hatóanyagot a és b koncentrációban tartalmazó keverék alkalmazása esetén, x a hatásfokot jelenti, a kezeletlen kontrollok százalékában kifejezve, az A hatóanyagnak a koncentrációban való alkalmazása eseten, y a hatásfokot jelenti, a kezeletlen kontrollok százalékában kifejezve, a S hatóanyagnak b koncentrációban való alkalmazása e s e fen.

A kísérleti eredményeket az I. és 2. táblázat tartalmazza;

* *

1. táblázat

**

2. táblázat

A találmány szerinti keverékek	Az észlelt hatásfok.	A számított hatásfok*
1,2 5 ppm (la) a 1,25 ppm (Ha) (1:1 arányú keverék)	95	84
0,31 ppm (la) * 0,51 ppm (11a) (1:1 arányú keverék)	70	40
1,25 ppm (la) > 1,25 ppm (1Tb) (1:1 arányé keverék)	75	23
0,31 ppm (la) t 0,31 ppm (TIb) (1:1 arányú keverék)	40	0
0,08 ppm (Ib) t 0,08 ppm (11a) (1:1 arányé keverék)	90	7 0
0,03 ppm (1b) •r 0,03 ppm (11b) (1:1 arányé keverék)	95	00

* - a Coiby-képlet alapján számítva

A kísérlet eredményeiből látható, hogy az észlelt hatástok bármelyik keverékaránynál nagyobb, mint a Coiby-képlet alapján kiszámított hatásfok.

:O , i 53,---35:

Claims

Szabadalmi igénypontok .1. Fungicid hatásé keverékek, amelyek hatóanyagként a) as. <Ia), db) vagy (le) képletű £enil~benzil~éter~származékok egyikét valamint bí a dia) vagy dlb) képletű karbonsavamidot szinergikosan hatásos mennyiségben tartalmazzák.
2, Az 1. igénypont szerinti olyan iungicid hatású keverékek, amelyek a dia) képletű karbonsavamidot tartalmazzak.
3, Az 1. igénypont szerinti olyan .fungicid hatású keverékek,· amelyek a dlb) képletű karbonsavamidot tartalmazzák.
4, As 1. igénypont szerinti olyan fungloid hatású keverékek, amelyek az (la), db) vagy de) képletű vegyületek egyikét és a dia) vagy dlb) képletű vegyületet 20:1-től 0,1:2-ig terjedő tömegarányban tartalmazzák.

d Eljárás káros gombák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a káros gombákat, életterüket vagy a tőlük megvédeni kívánt haszennövéoyeket, vetőmagot, talajt, felületeket, anyagokat vagy tereket 1. igénypont szerinti (la), (1b) és (les képletű vegyületek egyikével és η 1. igénypont szerinti (fia) vagy (11b) képletű vegyölettei kezeljük.

ű. .Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti (la), (ibj és de) képleté vegyületek egyikét és az 1. igénypont szerinti illa) vagy dlb) képleté vegyületet egyidejűleg, együttesen vagy egymástól 'elkülönítve vagy egymás szán alkalmazzak.
7 . Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,

S3U53/SS hogy a káros gombákat,· életterüket vagy a tőlük megvédeni kívánt haszo-nnövényeket, vetőmagot, talajt, felületeket, anyagokat vagy tereket az 1. igénypont szerinti (la), (Ib) és (le) képletű vegyületek egyikévei hektáronként 0,01-0,5 kg~os mennyiségben kezeljük,
8. Az S. igénypont szerinti eljárás, aszal jellemezve,· hogy a káros gombákat, életterüket vagy a tőlük megvédeni kívánt haszonnövényeket, vetőmagot, talajt, felületeket, anyagokat vagy tereket az 1. igénypont szerinti illa} vagy (XXb? képletű vegyülettel hektáronként 0,0S-1 kg-os mennyiségben kezeljük.

), Az 1. igénypont szerinti (la), (1b) és (le) képletű vegyületek bármelyikének felhasználása az 1. igénypont szerinti fungioid hatású szinargikus keverékek előállítására.
10. Az 1. igénypont szerinti (Ha) vagy (llb) képletű vegyület felhasználása az 1. igénypont szerinti fungioid hatású színéről kas keverékek előállítására.
11, Az I. igénypont szerinti olyan fungioid készítmények, amelyek két részből állnak, és ezek közül az egyik rész az 1. igénypont szerinti (la), (Eb) és (is) képletű vegyületek egyikét egy szilárd vagy folyékony hordozóanyagban, a másik rész pedig az I. igénypont szerinti (11a) vagy (iib) képletű vegyületet egy szilárd vagy folyékony hordozóanyagban tartalmazza.