HU226899B1 - Polymeric composite foam - Google Patents

Polymeric composite foam Download PDF

Info

Publication number
HU226899B1
HU226899B1 HU0303275A HUP0303275A HU226899B1 HU 226899 B1 HU226899 B1 HU 226899B1 HU 0303275 A HU0303275 A HU 0303275A HU P0303275 A HUP0303275 A HU P0303275A HU 226899 B1 HU226899 B1 HU 226899B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
resin
furan
composite foam
polymer
foam
Prior art date
Application number
HU0303275A
Other languages
English (en)
Inventor
Ingmar Per Quist
Anthony Jacob John
Original Assignee
Styrophen Internat Pty Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Styrophen Internat Pty Ltd filed Critical Styrophen Internat Pty Ltd
Publication of HUP0303275A2 publication Critical patent/HUP0303275A2/hu
Publication of HUP0303275A3 publication Critical patent/HUP0303275A3/hu
Publication of HU226899B1 publication Critical patent/HU226899B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/022Foaming unrestricted by cavity walls, e.g. without using moulds or using only internal cores
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/08Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles using several expanding or moulding steps
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/36Furfuryl alcohol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • C08J9/236Forming foamed products using binding agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/30Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by mixing gases into liquid compositions or plastisols, e.g. frothing with air
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/33Agglomerating foam fragments, e.g. waste foam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/35Composite foams, i.e. continuous macromolecular foams containing discontinuous cellular particles or fragments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04CSTRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/26Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups
    • E04C2/284Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups at least one of the materials being insulating
    • E04C2/292Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups at least one of the materials being insulating composed of insulating material and sheet metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • B29K2105/048Expandable particles, beads or granules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2461/00Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2461/00Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2461/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/24999Inorganic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

A jelen találmány polimer kompozithabokra vonatkozik. A találmány vonatkozik még folyadékkészítményekre polimer kompozithabok előállításához és ezekből a habokból kialakított szigetelőlemezekre is.
Polimerhabokat széles körben alkalmaznak az építőiparban hő- és hangszigetelésre. Polimerhabokat, mint például polisztirolhabokat, kiterjedten alkalmaznak középrészként acéllemezek közé zárva, szigetelőlemezek kialakítására hűtőtermekhez és üzemekhez, ezek kiváló mechanikai tulajdonságai, magas szigetelési értékük és az alacsony áruk miatt. Ezeknek a szigetelőlapoknak a fő hátránya az erős hajlamosság az égésre és/vagy megolvadásra tűzben, amely oda vezet, hogy elveszítik a szerkezeti szilárdságukat. A fenoltartalmú és furángyantahabok ugyanakkor kiváló lángálló tulajdonságokkal rendelkeznek, azonban nem lehet középrészként felhasználni acél borítólemezekben a gyenge mechanikai tulajdonságaik miatt. Ezek nagyon rugalmatlanok (ridegek) és vágáskor morzsálódó felületük van.
A fenoltartalmú és furángyantahabok alkalmazásának egy további problémája az acéllemezekhez a megfelelő tapadás elérése.
A GB 2013209A számú egyesült királyságbeli szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek polikondenzálható gyantapanelek kialakítására. Az ismert eljárás szerint a gyanta kiterjesztését vagy habosítását annak polimerizálásától vagy polikondenzálásától elválasztják. Ez azt jelenti, hogy a kiterjesztés a gyanta polimerizálása vagy kikeményítése előtt történik meg. Az eljárás külső melegítést igényel, minthogy a polimerizálás előtt kell elvégezni a kiterjesztést. A készítmény tartalmazhat polisztirolgyöngyöket. Habár, ezeket habosított formában alkalmazzák, minthogy a polikondenzációs reakciót megközelítőleg 60 °C-on, olyan hőmérsékleten hajtják végre, amely túl alacsony ahhoz, hogy a polisztirolgyöngyök kiterjesztése lehetővé váljon. A polisztirolgyöngyök habosítására a polisztirol lágyuláspontjához vagy üvegesedési hőmérsékletéhez közeli hőmérsékletekre van szükség. Az ismert megoldás komplex melegítőrendszerrel rendelkezik kikeményítési/polimerizálási folyamatból eredő problémák legyőzésére. Ennek célja a polikondenzálható fázis habosítását és a kikeményítési/polimerizációs folyamatot, valamint ezért alkalmaznak habosított polisztirolgyöngyöket.
A BE 865001 számú belga szabadalmi bejelentés abban hasonlít a fentiekben tárgyalt GB szabadalomhoz, hogy habosított polisztirolgyöngyöket alkalmaznak a kompozithabban. Az eljárásban a hevítés a polisztirolrészecskék deformálódásához szükséges hőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékletekre van korlátozva.
Az SU 585189 szabadalmi bejelentésben szintén olyan készítményeket ismertetnek, amelyek habosított polisztirolgyöngyöket tartalmaznak.
A DE 19910257 német szabadalmi leírásban tűzálló polimer habkészítményeket ismertetnek, amelyek 5-50 tömeg% habosítható grafitot tartalmaznak. A készítményeket úgy állítják elő, hogy a folyékony elegyet egy szerszámba öntik és külső gőzzel hevítik. Mindkét példában habosított polisztirolgyöngyöket alkalmaznak és a fenolgyanta aránya a polisztirolhoz kisebb, mint 0,5.
A jelen találmány habosított fenoltartalmú vagy furán- (fenolos/furán) polimer folytonos fázisát és habosított polisztirolpolimer diszperz fázisát tartalmazó polimer kompozithabot biztosít, ahol, amelyben a kompozithabot 5-50 tömeg% habosítható nem habosított polisztirolgyöngyöket és 50-95 tömeg% fenolos/furán gyantát tartalmazó folyékony habosítható készítmény katalizálásával állítjuk elő, amelyben a katalizált habosítható készítmény a fenolos/furán gyanta polimerizálásához és a polisztirolpolimer habosításához elegendő hőmérsékletet ér el anélkül, hogy külső hő- vagy energiaforrás alkalmazására lenne szükség.
A polisztirolpolimer tömegszázaléka a kompozithabban előnyösen 5-50 és előnyösebben 10—40.
A kompozithab sűrűsége, előnyösen 25-200 kg/m3.
A kompozithab sűrűsége, előnyösen 25-50 kg/m3.
A kompozithab sűrűsége, előnyösen 50-200 kg/m3.
Alternatív módon a találmány egy acéllemez-burkolatú szigetelőlapot biztosít, amelynek egy folytonos fenolos/furán polimer fázist és egy habosított polisztirolpolimer diszperz fázist tartalmazó kompozithab középső része van, amelyben a fenolos/furán polimer tömegaránya a polisztirolhoz viszonyítva legalább 1.
Egy további alternatív módon a találmány egy eljárást biztosít polimer kompozithab kialakítására, amely eljárásban 5-50 tömeg% habosítható polisztirolgyöngyöt és 50-95 tömeg% fenolos/furán gyantát tartalmazó folyékony habosítható készítményt és hatásos mennyiségű katalizátort adunk halmazként egy átmeneti öntőformába és a folyékony készítmény felhabosodásának elkezdődése után eltávolítjuk a szerszámot.
A jelen találmány céljaira megfelelő gyanták szintetikus hőre keményedő gyanták. Ezeket megkaphatjuk, például fenol, helyettesített fenolok vagy furfuril-alkohol és aldehidek, mint például formaldehid, acetaldehid és furfurol kondenzációjával. Azonban, ahogy a szakterületen jártas szakember tisztában van vele, a fenolrészben vagy teljesen helyettesíthető más fenolszerű vegyi anyaggal, mint például helyettesített fenolokkal, krezollal vagy természetes fenoltartalmú vegyületekkel, mint például ligninnel vagy tanninnal.
Különösen a tannin egy reaktív helyettesítő, amely a jelen találmányban jelentős mennyiségben alkalmazható, mint olcsó szaporítóanyag. A furfuril-alkoholt más reaktív, furán molekulaszerkezetű, azaz négy szénatommal és egy oxigénatommal kialakított gyűrűs vegyületekkel lehet helyettesíteni. A gyűrűben vagy nincs kettős kötés, vagy egy vagy két, előnyösen két kettős kötés lehet benne, minthogy ez a vegyületet reaktívabbá teszi és még valószínűbb, hogy elszenesedik, mikor magas hőmérsékletnek lesz kitéve. A formaldehidet más aldehidekkel lehet helyettesíteni, azonban ezek általában drágábbak és kevésbé reaktívak és így nem előnyösek. A fenol-formaldehid gyanták alkotják a jelen találmány részére az alkalmas fenolgyanták fő csoportját. Ezeket általában fenol reakciójával állítják elő formaldehid 37-50 tömeg%-os vizes oldatával, 50-100 °C-on, bázisos katalizátor jelenlétében.
HU 226 899 Β1
A fenoltartalmú gyanták, amelyek a legalkalmasabbak a jelen találmányban, fenol-aldehid gyantákat jelentenek és általában egy fenol- és egy aldehidkomponenst tartalmaznak. A fenoltartalmú gyanták két általános típusa, amelyet a szakterületen jól ismernek, a novolak és a rezol.
Általános szabályként, a folyékony rezolgyantákat egy vagy több fenol és feleslegben lévő egy vagy több aldehid reagáltatásával állítják elő vizes fázisban és alkalikus katalizátor jelenlétében. Az aldehidfelesleg kisebb vagy nagyobb lehet a gyanta típusától függően.
A novolakokat általában feleslegben lévő fenol formaldehiddel történő reagáltatásával állítják elő. A novolakgyanta-molekula dihidroxi-fenil-metánból épül fel, amely további formaldehid addicionálódása és így kialakított alkoholcsoportok azonnali kondenzációja további fenolmolekulával Η[Ο6Η3(ΟΗ)-ΟΗ2]ηΟ6Η4ΟΗ általános képletű lineáris vegyületeket és elágazott polimereket ad, amelyben némelyik benzolgyűrűnek három metilénhíd kötése van savas körülmények között. Novolakokat lúgos körülmények között is elő lehet állítani és mindkét típusú novolakot egy külön vagy in situ elkészített rezolba lehet bedolgozni, a fenolgyantahab előállítása céljára.
A fenol kifejezés nemcsak a fenolt magát foglalja magában (beleértve a tiszta és technikai minőségű fenolt), hanem más fenolvegyületeket, mint például rezorcint, krezolt, xilolt, klór-fenolt, biszfenol-A-t, a-naftolt, β-naftolt és hasonlókat, és ezek keverékeit is.
A furángyantákat a jelen találmány szempontjából olyan folyékony gyantaként definiáljuk, amely legalább 10 tömeg% olyan vegyületeket tartalmaz, amelynek molekulaszerkezete magában foglalja a furángyűrűt, nulla, egy vagy több kettős kötéssel; és amelyet hővel vagy savas katalizátor hozzáadásával ki lehet keményíteni egy hőre keményedő szilárd anyag képzésére.
A furángyanta előnyösen furfuril-alkoholt vagy furfuril-alkohol reakciótermékét tartalmazza, amilyet például az US 5545825 számú szabadalmi leírásban ismertetnek.
A fentiekben említett fenolokkal vagy furfuril-alkohollal való reakcióhoz alkalmazott aldehidek általában 1-8 szénatomot és előnyösen 1-3 szénatomot tartalmaznak. Aldehidek konkrét példái közé tartozik a formaldehid, az acetaldehid, a propion-aldehid, a furfurol, a benzaldehid és hasonlók, valamint ezek elegyei. A jelen találmány vonatkozásában, a formaldehid alkalmazása előnyös. A formaldehid kereskedelemben legáltalánosabban beszerezhető formái közé tartozik a formaiin, amely formaldehid általában 30-52 tömeg%-os vizes oldata; a paraformaldehid, amely a formaldehid szilárd lineáris polimere; és a trioxán, amely formaldehid szilárd ciklusos tripolimere. Fenollal vagy furfuril-alkohollal való reakcióhoz a fenti és egyéb formaldehidforrásokat szándékozunk összefogni, amikor a formaldehid kifejezést alkalmazzuk.
Alkalmazhatunk felületaktív anyagokat, amelyeket folyékony fenol-aldehidgyanta-habok stabilizálásában alkalmas bármelyik megfelelő stabilizálószer közül választhatjuk ki. A felületaktív anyag lehet anionos, kationos, nemionos vagy amfoter. Alkalmas felületaktív anyagok nagy száma ismeretes és számos publikációban ismertették azokat, általában alkalmazott felületaktív anyagok közé tartoznak a szilikon felületaktív anyagok, mint például a sziloxán-oxi-alkilén-kopolimerek és szerves felületaktív anyagok, mint például a poliéterek és polialkoholok, beleértve ezek kondenzációs termékeit és az alkilén-oxidok, mint például az etilén-oxidok és a propilén-oxidok, alkil-fenolokkal, zsírsavakkal, alkil-szilánokkal és szilikonokkal. Konkrét példák közé tartozik a polioxi-etilén-oktadecil-fenol, polioxi-etiléndecifenol-szulfát, polioxi-etilén-dodecil-fenol, a polioxietilén-oktil-fenol, a polioxi-etilén-linolénsav-észter, polioxi-etilén-sztearinsav-észter, polioxi-etilén-szorbitánmonolaurát, polioxi-etilén-szorbitán-trisztearát.
Az alkalmazott felületaktív anyag mennyisége általában nem kritikus, kis mennyiségekben, a gyanta tömegére számítva kevesebb mint 1 tömeg%, általában lényeges csökkenést eredményez a gyanta felületi feszültségében.
Jellemző habosító- vagy hajtóanyagok, amelyeket alkalmazhatunk a jelen találmány fenolos vagy furán habkomponensének előállításában, lehetnek fizikai és kémiai hajtóanyagok, vagy akár mechanikai habosítás! technikák. Egy előnyös megvalósításban a hajtóanyagot a gyantában lévő vízzel biztosítjuk, amely vagy a készítéskor van jelen a gyantában vagy a kikeményítési folyamat alatt képződik. Bár előnyös, de nem lényeges, hogy a fenolos vagy furángyanta habosítható legyen. Azonban költség és termikus tulajdonságok miatt előnyös, ha a fenolos gyanta vagy furángyanta habosítható.
Jellemző savas katalizátorok közé tartozik a foszforsav, az alkánszulfonsavak, mint például a metánszulfonsav, a hidrogén-klorid és a kénsav, vagy ezek keverékei. Alkalmas savak azok, amelyeket a szakterületen fenolgyanták kikeményítésére alkalmaznak. Ezeket általában erős savként jellemezzük. A katalizátorokat választhatjuk az aromás szulfonsavak közül is, mint például a fenolszulfonsav, benzolszulfonsav, toluolszulfonsav és a xilolszulfonsav. Lewis-savakat, mint például alumínium-kloridot, szintén alkalmazhatunk.
A legtöbbször a savas katalizátort a folyékony gyantaelegy kiindulási pH-értékének 4 alá, előnyösen 1,5 és 3,0 érték közé csökkentésére elegendő mennyiségben adjuk. A szükséges katalizátormennyiséget meghatározhatjuk a reakcióelegy kívánt krémesedési és megszilárdulási idejének kiszámításával is. Rendszerint azonban a habképző reakcióelegyben lévő katalizátor koncentrációja a fenolos/furángyanta 5-20 tömeg%-a között változik. A katalizátor átalakítja a gyantát polimerré.
A folyékony gyantakészítménynek megfelelő reaktivitásának kell lennie, azaz elegendő hőt kell termelnie exoterm kémiai reakcióban, hogy a habosítható poliszt! rolgyöngyök habosodását okozza. Ez a habosodási folyamat általában nem következik be, csak ha a gyanta legalább 80 °C-os, előnyösen legalább 90 °C-os, előnyösebben legalább 100 °C-os hőmérsékletet ér el.
HU 226 899 Β1
Katalízis után adott hőmérséklet elérése azt jelenti, hogy az adott hőmérsékletet akkor érjük el, ha 1000 g habosítható gyantát helyezünk egy 10 dm3 térfogatú 200 mm átmérőjű henger alakú tartályba. A találmánynak ez a jellemzője azt az előnyt biztosítja, hogy a panelek viszonylag egyszerű és nem drága berendezéssel állíthatók elő. Külső hőforrásokra, mint például gőzre vagy mikrohullámra általában nincs szükség. Azonban, alkalmazhatunk ilyen külső hőforrásokat a jelen találmány szerinti készítmények előállítására.
Előnyösen alkalmazhatunk olyan adalék anyagokat, amelyek növelik a katalizált gyantával generált hőt, például furfuril-alkoholt vagy peroxidokat, előnyösen hidrogén-peroxidot annak nagy reaktivitása és alacsony ára miatt. Természetesen az ilyen adalék anyagok alkalmazását számításba kell venni, hogy a gyanta megfelelt-e az exotermitás vizsgálatban.
Egyéb adalék anyagokat szintén bedolgozhatunk, például olyanokat, amelyeket a habok szakterületén bármilyen konkrét fizikai tulajdonság javítására vagy az ár csökkentésére ajánlanak. Például klórt, brómot, bőrt, foszfort vagy ammóniát, különösen ammónium-foszfátot tartalmazó égésgátló anyagokat adhatunk hozzá a lángállóság javítására. Habosodni képes grafitot szintén jól alkalmazhatunk, például ahogy azt a DE 19910257A1 számú szabadalmi bejelentésben ismertetik. A grafit akkor habosodik, amikor magas hőmérsékletnek van kitéve. Ugyanez a szabadalmi bejelentés habosodott adalék anyagok, például melamin, PVA-kopolimer, pentaeritrit és ammónium-foszfát elegyének alkalmazását is ismerteti. Ezeket és hasonló hatású egyéb adalék anyagokat bedolgozhatjuk a jelen találmány szerinti készítményekbe. Olcsó töltőanyagokat, mint például perlitet, pernyét és vermikulitot hozzáadhatunk az ár csökkentése érdekében. Olyan töltőanyagok szintén előnyösek lehetnek, amelyek gócképző anyagokként hatnak, csökkentve a gyantahabkomponens átlagos cellaméretét. Karbamidot, melamint és egyéb nitrogéntartalmú vegyületeket, amelyek képesek reagálni a fenolhoz és furfuril-alkoholhoz hasonlóan aldehidekkel a szakterületen ismert kétlépéses reakcióban, szintén alkalmazhatunk önmagukban vagy aldehidekkel, előnyösen formaldehiddel való reakciótermékként, fenolos vagy furángyanta egy részének helyettesítésére. Semlegesítőszereket, mint például vízmentes boraxhoz hasonló, lassan oldódó sókat adhatunk a habosítható elegyhez. Az US 4122045 számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárásokra leírásunkban referenciaként hivatkozunk.
A jelen találmányhoz alkalmas polisztirolpolimer magában foglalja a sztirolpolimereket, amelyeket általában polisztirolhab-gyöngyök kialakítására habosítandó polisztirolgyöngyök készítésére alkalmaznak. Akárcsak a sztirolt, mint egyedüli monomert alkalmazva, egyéb addíciósan polimerizálható monomereket is alkalmazhatunk és az ilyen kopolimereket a jelen leírásban polisztirol kifejezéssel foglaljuk össze. A sztirol mindig a polisztirolpolimer főkomponenseként van jelen. Ezenkívül, a polisztirolpolimereket égésgátlók hozzáadásával módosíthatjuk. Előnyös polisztirolgyöngyök égésgátlókat tartalmaznak, mint például a Huntsman által Spacel 4940 és Spacel 7740 márkanév alatt forgalmazott gyöngyök.
A jelen találmány nem habosított polisztirolgyöngyök használatát foglalja magában. Ez viszonylag nagy mennyiségű polisztirol beépülését teszi lehetővé a végső habkészítménybe, így a folyékony készítmények reológiai és folyási tulajdonságai még kezelhetőbbek. Amennyiben habosított polisztirolgyöngyöket alkalmazunk, csak viszonylag kis mennyiségű polisztirolt tudunk bedolgozni a kompozithabba, amikor önthető keveréket alkalmazunk.
Az előnyös polisztirol hajtóanyag és habosító technika folyékony fizikai hajtóanyagok használatát tartalmazza, amelyek olyan illékony folyadékok, amelyek a hajtógázt adják a hajtóanyag elpárolgásán keresztül vagy a hajtóanyagnak a hőtermelődés alatt bekövetkező bomlásán keresztül.
Számos, a jelen találmány vonatkozásában alkalmazható hajtóanyag ismert a szakterületen. Ideális esetben, a hajtóanyagnak légköri nyomáson -50 °C és 100 °C közötti, előnyösebben 0 °C és 50 °C közötti forráspontú folyadéknak kell lennie.
Illékony hajtóanyagok példái közé tartoznak az olyan szerves vegyületek, mint például a szénhidrogének, a halogénezett szénhidrogének, alkoholok, ketonok és éterek. Szénhidrogén-hajtóanyagok konkrét példái közé tartozik a propán, a pentán, izopentán és a hexán. A pentán az előnyös hajtóanyag.
A hajtóanyagokat a kívánt sűrűségű végső polisztirolhab eléréséhez elegendő mennyiségben alkalmazzuk. A jelen találmány esetében úgy találtuk, hogy különösen hasznos olyan habosítható polisztirolgyöngyöket alkalmazni, amelyek körülbelül 13-20 kg/m3 sűrűségűre duzzadnak, amikor hagyományosan habosítjuk gőzzel egy egyutas eljárásban. A jelen leírásban és az ipari gyakorlatnak megfelelően, ez a sűrűség a csomagolt, duzzasztott polisztirolgyöngyökre vonatkozik. Ha tekintetbe vesszük a gyöngyök közötti térfogatot is, a habosított gyöngyök tényleges sűrűsége megközelítőleg 50%-kal nagyobb, ami megközelítőleg 20-30 kg/m3. A jelen találmányban a fenolos habfázis sűrűsége előnyösen legalább kétszerese a polisztirolhabénak és amikor ezt az arányt megadjuk, akkor a két fázis tényleges sűrűségét vesszük figyelembe. Alacsonyabb sűrűségű fenolos habok az alacsony ár előnyét nyújtják azonban gyenge a mechanikai tulajdonságuk. Általános célú szigetelőlapok céljára, a 25-50 kg/m3 sűrűségtartományban lévő hab általában megfelelő szilárdságot kínál, de alacsonyabb sűrűségek hasznosak lehetnek. Maximális tűzállóságot és/vagy szerkezeti szilárdságot igénylő alkalmazások céljára nagyobb sűrűség, például 50-200 kg/m3 vagy nagyobb, lehet előnyös.
A polisztirolpolimer fázis és a fenolos/furán polimer fázis relatív tömegaránya fontos a jelen találmányban. E célból a relatív arányokat a folyékony habosítható összetételre vonatkoztatva számítjuk. A számítás elvégzésekor a fenolos/furán fázis tartalmaz minden adalék anyagot, mint például a katalizátorokat, a töltőanyagokat, vizet, felületaktív anyagokat és égésgátló4
HU 226 899 Β1 kát és csak a polisztirolhabokat nem tartalmazza. Érthető, hogy a polisztirolpolimer fázis és a fenolos/furán fázis aktuális relatív tömeg aránya a habösszetételben kismértékben különbözik fenti módon számított relatív tömeg arányoktól. Ugyanakkor, a fenti módszert alkalmazzuk a gyakorlatban.
A jelen találmány egyik sajátossága, hogy függetlenül más rideg haboktól, mint amilyenek például fenol, poliuretán vagy expandált polisztirol (EPS) habok, az előhabosított habelegy képes megtartani formamemóriáját, amelyből olyan teljes mértékben kihabosított végterméket állíthatunk elő, amelynek formája közel azonos az előhabosított habkeverék formájával. A „közel azonos forma” alatt azt értjük, hogy a hosszúság: szélesség: magasság aránya közel azonos a végső habosított hab esetében, mint az előhabosított habkeveréké. Ennek az úgynevezett előhabosított formának a „memóriája” nagyon előnyös, mivel a habot nagyon egyszerűen és ennélfogva olcsó berendezéssel állíthatjuk elő. Például, a csomagoláshoz alkalmazott kartondobozok alkalmazhatók mint ideiglenes öntőformák, igények szerinti méretű blokkok előállítására. Ebben az esetben, a forma négy függőleges sarkát be kell hasítani, hogy a függőleges oldalak kihajthatok legyenek a padlózaton horizontális síkba. A formadoboz négy oldalát függőleges állapotban kell tartani (vagyis a doboz formát tartva) olyan hosszan, hogy a habosítandó elegy szétterülhessen a dobozban és hogy az expandálás megkezdődhessen.
A habosodás kezdete után a forma négy függőleges oldala horizontális helyzetbe kihajtható, lehetővé téve ezáltal a hab további expanzióját három dimenzióban, fenntartva eközben az eredeti formát, vagyis a hosszúság:szélesség:magasság arányt. Az ilyen szétszedhető vagy szétbontható doboz vagy forma alkalmazása egy példa az ideiglenes forma alkalmazására. Az ideiglenes forma alkalmazására egy további példa a letörhető vagy leolvasztható falú teknő használata. Miután a habosodé összetétel kiterjedés közben megkezdi a hőtermelést, a rendszer eléri azt a hőmérséklet vagy nyomás értéket, amelynél a falak megolvadnak, meggyengülnek vagy széttörnek, oly módon, hogy az expandáló habösszetételt már nem korlátozzák ennek az ideiglenes formának a falai. Amikor az expandáló habösszetételt már nem korlátozzák az ideiglenes forma falai, a falakat el kell távolítani. A falak eltávolítása megtörténhet olvasztással vagy törés útján, valamint egy operátor fizikai közreműködésével. A szétbontható vagy szétbomló forma falait alternatív módon olyan formában lehet tartani, amely rögzített. Amikor a habosodóelegy hőt termel és kiterjed, eléri azt a hőmérsékletet, amely a megtartott formát széttöri és a forma falait szétfeszíti, lehetővé téve, hogy az expandálóelegy a továbbiakban ne legyen korlátozva. Egy ideiglenes forma, vagyis egy olyan szerkezet, amely a katalizált folyékony habosodóelegyet az habosítás kezdetéig megtartja, előnyösen alkalmazható folyamatos technológiákban, például, folytonos blokkok gyártása során. Ebben az esetben, az ideiglenes formát kialakíthatjuk, például papír mechanikai összehajtásával, ahol a papírt egy hengerről vályúszerű formába tápláljuk, amely a katalizált folyékony elegy megfelelő mennyiségét képes annyi ideig megtartani, míg a habosodás megkezdődik.
A fenti eljárás egy további változata szerint a katalizált folyékony elegyet tartalmazó ideiglenes forma elhelyezhető egy második, vagy külső formában. Ez a külső forma egy felületen megnyitható vagy lehet teljesen zárt. Megállapítottuk, hogy az ideiglenes formát egy külső formában alkalmazva a kompozithab végső felülete homogénebb, egységesebb és reprodukálható lesz, így kevesebb utólagos felületi kiegyenlítési műveletet igényel.
Ezt az egyszerű módszert alkalmazva, miszerint a hab habosodása térbeli korlátozás nélkül lejátszódik, a kereskedelmi forgalomban hasznos méretű, vagyis 1 m3-t meghaladó blokkok is előállíthatok. Ez lényegesen különbözik más műanyag hab blokkoktól, mivel azok legalább két dimenzióban igénylik a térbeli korlátozást (fenol- vagy poliuretánhabok) vagy gyakran három dimenzióban (expandált polisztirolhab EPS). EPS esetében, szükség van még nyomógőz kívülről történő adagolására is, amely a gyártóberendezés bonyolultságát és költségeit növeli.
Miközben a fent leírt egyszerű módszer alkalmazható a találmány szerinti habból blokkok előállítására, a hab előállítható egy korlátozott térben is, amely biztosítja, hogy a kellően erős forma ellenálljon a kiterjedő hab nyomásának. A találmány szerinti hab folyamatos gyártósoron is előállítható. A jelen találmány egyik jellemző előnye, hogy nem igényel külső hőt vagy energiaforrást. Meglepő, hogy kompozithabok előállíthatok abban az esetben, amikor az egyik polimerfázis polimerizációs reakciója révén termelt hő alkalmazható nemcsak ennek, de egy másik fázisnak a habosításához is. Ez ellenkezik a korábbi szakmai ismeretekkel, amelyek szerint ezen funkciók szétválasztása lényeges. A korábbi szakmai gyakorlatban habosított polisztirolgyöngyöket alkalmaztak és külső hővel melegítették azokat. A továbbiakban a találmányt az alábbi példákban leírt előnyös alkalmazásokra történő hivatkozással ismertetjük.
1. példa
Habosítható elegyet készítettünk az alábbi összetétel alkalmazásával, ahol a perlit mint gócképző adalék van jelen, a fenolgyanta habosodásának elősegítése érdekében:
Fenoltartalmú gyanta, IL1737 típus, (Hunstsman gyártmány) 1000g
Polisztirolgyöngy, Spacel 4940 típus, (Hunstsman gyártmány) 200 g
Furfuril-alkohol 100g
Teric C12 felületaktív anyag (Hunstam gyártmány) 40 g
Perlit 10 g
75% fenol-szulfonsav | premjx 140 g
85% foszforsav / 60 g
Egy 10 liter térfogatú edényben a fenti összetevőket, a sav kivételével elegyítettük és 30 °C-ra melegí5
HU 226 899 Β1 tettük. A savas katalizátor keveréket hozzáadtuk és az egész elegyet 30 másodpercen keresztül élénken kevertük. 1 percnél rövidebb idő múlva a folyékony keverék gyorsan kiterjedni kezdett és az elegy hőmérséklete elérte a 100 °C-ot. Egy rövid idő múlva kialakult a, közel 9 liter térfogatú műanyag habtest. Ugyanazon a napon, egy egyszerű módszerrel a habból kivágott darabot megmértük és sűrűségét 151 kg/m2 3 értékűnek találtuk. A habosított polisztirolgyöngyök világosan láthatóak voltak a vágott felületen, átmérőjük túlnyomórészt 1-2 mm tartományban volt. A várható átlagos méret 1,5 mm, 1,8 mm3 térfogatnak megfelelően. Mivel a habosított polisztirolgyöngy átlagos térfogata csak kb. 0,05 mm3 volt, az átlagos habosítási mérték az eredeti térfogat 36-szorosa volt. így, mivel a nem habosított polisztirolgyöngy térfogatsűrűsége 1000 kg/m3, a habosított gyöngyök átlagos sűrűsége 28 kg/m3 értékre adódott a számítás szerint. Mivel a polisztirol tömegszázaléka a keverékben 200 g: 1550 g=13%, következésképpen a polisztirol tömegaránya 151 kg/m3-nek a 13%-a, vagyis 20 kg értékre adódna. A fenolos/furán polimer tömegszázalékát 87% értékre számítottuk. Mivel a habosított polisztirolgyöngy átlagos sűrűségét előzőleg 28 kg/ m3 értékre számítottuk, az 1 m3-re jutó 20 kg tömeg 20:28 m3=0,71 m3 térfogat értéket jelentene, vagyis a térfogatfrakció 71 %-os.
A hab vágott felülete nem morzsálódott, mint a korábbi fenoltartalmú habok esetében, és a hab nem olvadna meg vagy gyulladna meg láng hatására, mint a polisztirolhabok.
2. példa
Ebben a példában bemutatjuk a magasabb polisztiroltartalom hatását. Egy habosítható elegyet készítettünk az alábbi összetétel szerint:
Fenoltartalmú gyanta, IL1737 típus, (Hunstsman gyártmány) 1000 g
Polisztirolgyöngy, Spacel 4940 típus, (Hunstsman gyártmány) 400 g
Furfuril-alkohol 100 g
Teric C12 felületaktív anyag (Hunstam gyártmány) 40 g
Perlit 10 g
75% fenol-szulfonsav ) premix 140 g
85% foszforsav f 60 g
Egy 10 liter térfogatú edényben a fenti összetevőket, a sav kivételével elegyítettük és 30 °C-ra melegítettük. A savas katalizátorkeveréket hozzáadtuk és az egész elegyet 30 másodpercen keresztül élénken kevertük. 1 percnél rövidebb idő múlva a folyékony keverék gyorsan kiterjedni kezdett és az elegy hőmérséklete elérte a 100 °C-ot. Egy rövid idő múlva kialakult a közel 14 liter térfogatú műanyag habtest. Ugyanazon a napon, egy egyszerű módszerrel a habból kivágott darabot megmértünk és sűrűségét 98 kg/m3 értékűnek találtuk. A vágott felületen világosan láthatóak voltak a habosított polisztirolgyöngyök, amelyek átmérője túlnyomórészt 1-2 mm tartományba esett. A feltételezett átlagos méret 1,5 mm.
A polisztirol tömegszázalékát a keverékben 23% értékre számítottuk, a térfogatszázalékát 81%-ra. A fenolos furánpolimer számított tömegszázaléka 77%.
A hab vágott felülete nem morzsálódott mint a korábbi fenoltartalmú habok esetében, és a hab nem olvadna meg vagy gyulladna meg láng hatására, mint a polisztirolhabok.
3. példa
Ebben a példában bemutatjuk a magasabb furfurilalkohol-tartalom hatását, amelynek eredményképpen erősebb a habosodás és ezért kisebb a hab sűrűsége. A példában továbbá bemutatjuk a furángyanta alkalmazását.
Fenoltartalmú gyanta, IL1737 típus, (Hunstsman gyártmány) 1000g
Polisztirolgyöngy, Spacel 4940 típus, (Hunstsman gyártmány) 400 g
Furfuril-alkohol 150 g
Teric C12 felületaktív anyag (Hunstam gyártmány) 40 g
Perlit 10 g
75% fenol-szulfonsav | premjx 140 g
85% foszforsav / 60 g
Egy 10 liter térfogatú edényben a gyantát, a polisztirolgyöngyöket, a furfuril-alkoholt, a Teric C12-t és a Perlitet összekevertük, és a keveréket 30 °C-ra melegítettük. Azután adagoltuk a savas katalizátor keveréket, és az egész elegyet 30 másodpercen keresztül kevertük. 1 percnél rövidebb idő múlva a folyékony keverék gyorsan kiterjedni kezdett és az elegy hőmérséklete elérte a 103 °C-ot. Egy rövid idő múlva kialakult a közel 20 liter térfogatú műanyag habtest.
Ugyanazon a napon, egy egyszerű módszerrel a habból kivágott darabot megmértünk és sűrűségét 74 kg/m3 értékűnek találtuk. Négy hét múlva a mintát ismét megmértük és 10% tömegveszteséget állapítottunk meg, amely 67 kg/m3 végleges sűrűségnek felel meg. A tömegveszteség valószínűleg a felesleges nedvességnek és a polisztirolgyöngyökben a pentán hajtóanyagnak köszönhetően keletkezett. A vágott felületen világosan láthatóak voltak a habosított polisztirolgyöngyök, amelyek átmérője túlnyomórészt 1,0-2,5 mm tartományba esett, a feltételezett (várható) átlagos méret 1,5 mm, 1,8 mm3 térfogatnak megfelelően. Mivel a nem habosított polisztirolgyöngyök átlagos térfogata csak 0,05 mm3, az átlagos habosítás! mérték az eredeti térfogathoz képest 36-szoros. így, mivel a nem habosított polisztirolgyöngy térfogatsűrűsége 1000 kg/m3, a habosított gyöngyök átlagos sűrűsége 28 kg/m3 értékre adódott a számítás szerint. Mivel a polisztirol tömegszázaléka a keverékben 400 g:1800 g=22%, következésképpen a polisztirol tömegaránya 74 kg/m3-nek a 22%-a lenne. Mivel a habosított polisztirolgyöngy átlagos sűrűségét előzőleg 28 kg/m3 értékre számítottuk, a 16 kg tömegérték 16:28=0,57 m3 térfogat értéket jelentene, vagyis a térfogatfrakció 57%-os.
Tehát, mind tömeg-, mind pedig térfogatarány értékekben kifejezve, a kompozithab úgy jellemezhető, hogy tartalmaz 22 tömeg% polisztirolhab-fázist, de en6
HU 226 899 Β1 nek térfogataránya 57%, és a fenolos/furán hab fázis 78 tömeg% arányt képvisel, de a térfogataránya csupán 43%. A fenolos/furán habkomponens számított sűrűsége (0,78χ74)/0,43 kg/m3=134 kg/m3 (az illékony anyagok eltávozása előtt). Tehát, ebben az esetben, a fenolos/furán habkomponens sűrűsége 134/28=4,8szor magasabb érték, mint a polisztirolhab sűrűsége.
A hab vágott felülete nem morzsálódott, mint a korábbi fenoltartalmú habok esetében, és a hab nem olvadna meg vagy gyulladna meg láng hatására, mint a polisztirolhabok. Ez meglepő, figyelembe véve, hogy a hab térfogatának közel háromnegyed része polisztirolhabból áll, amely önmagában azonnal elolvad majd elég, ha láng hatásának tesszük ki.
4. példa
Ebben a példában bemutatjuk, hogy lehetséges fenoltartalmú gyanta habosítása felületaktív anyag jelenléte nélkül.
Fenolgyanta, Cascophen PA 2027 (Borden gyártmány) 1000 g
Spacel4940 típus (Hunstman gyártmány) 600 g
Furfuril-alkohol 150 g
75% fenol-szulfonsav χ premjx 80 g
85% foszforsav / 60 g
Egy 10 liter térfogatú edényben a gyantát és a poliszt! rolgyöngyöket összekevertük és a keveréket 30 °C-ra melegítettük. Azután adagoltuk a savas katalizátor keveréket, és az egész elegyet 30 másodpercen keresztül élénken kevertük. 1 percnél rövidebb idő múlva a folyékony keverék gyorsan kiterjedni kezdett és az elegy hőmérséklete elérte a 102 °C-ot. Egy rövid idő múlva kialakult a közel 22 liter térfogatú műanyag habtest. A habból kivágott mintát megmértük és sűrűségét 61 kg/m3 értékűnek találtuk. Négy hét múlva a mintát ismét megmértük és 10% tömegveszteséget állapítottunk meg, amely 55 kg/m3 végleges sűrűségnek felel meg. A tömegveszteség valószínűleg a felesleges nedvességnek és a polisztirolgyöngyökben a pentán hajtóanyagnak köszönhetően keletkezett.
A vágott felületen világosan láthatóak voltak a habosított polisztirolgyöngyök, amelyek átmérője túlnyomórészt 1,0-2,5 mm tartományba esett. A feltételezett (várható) átlagos méret 1,5 mm, 1,8 mm3 térfogatnak megfelelően. Mivel a nem habosított polisztirolgyöngyök átlagos térfogata csak 0,05 mm3, az átlagos expanziós mérték az eredeti térfogathoz képest 36-szoros. így, mivel a nem habosított polisztirolgyöngy térfogatsűrűsége 1000 kg/m3, a habosított gyöngyök átlagos sűrűsége 28 kg/m3 értékre adódott a számítás szerint. Mivel a polisztirol tömegszázaléka a keverékben 600 g:1740 g=34%, következésképpen a polisztirol tömegaránya 61 kg/m3-nek a 34%-a lenne, amely 21 kg/m3. Mivel a habosított polisztirolgyöngy átlagos sűrűségét előzőleg 28 kg/m3 értékre számítottuk, a 21 kg tömegérték 21:28=0,75 m3 térfogat értéket jelentene, vagyis a térfogatfrakció 75%-os.
Tehát, mind tömeg-, mind pedig térfogatarány értékekben kifejezve, a kompozithab úgy jellemezhető, hogy tartalmaz 34 tömeg% polisztirolhab-fázist, de ennek térfogataránya 75%, és a fenolos habfázis 66 tömeg% arányt képvisel, de a térfogataránya csupán 25%. A fenolos habkomponens számított sűrűsége (0,66x61 )/0,25 kg/m=161 kg/m (az illékony anyagok eltávozása előtt). Tehát, ebben az esetben, a fenolos habkomponens sűrűsége 161/28=5,8-szor magasabb érték, mint a polisztirolhab sűrűsége.
A hab vágott felülete nem morzsálódott, mint a korábbi fenoltartalmú habok esetében, és a hab nem olvadna meg vagy gyulladna meg láng hatására, mint a polisztirolhabok. Ez meglepő, figyelembe véve, hogy a hab térfogatának közel háromnegyed része polisztirolhabból áll, amely önmagában azonnal elolvad majd elég, ha láng hatásának tesszük ki.
5. példa
Ebben a példában bemutatjuk, hogy a jelen találmány szerinti eljárás alkalmazható nagyon alacsony, vagyis 30 kg/m3 értéknél kisebb sűrűségű kompozithabok előállítására.
Fenoltartalmú gyanta, IL—1737 típus, (Hunstsman gyártmány) 3,000 g
Furángyanta, NBB101 típus, (Foseco gyártmány) 1,200 g
Polisztirolgyöngy, Spacel 7740 típus (Hunstman gyártmány) 3,900 g
Ammónium-foszfát 600 g
50% kénsav y premix 270 g % foszforsav i 270 g
50% hidrogén-peroxid 60 g
Egy műanyag zsákkal kibélelt 25 liter térfogatú edényben a fenoltartalmú gyantát, a furángyantát és a polisztirolgyöngyöket összekevertük és a keveréket 31 °C-ra melegítettük. Azután adagoltuk a savas katalizátorpremixet és az egész elegyet 45 másodpercen keresztül élénken kevertük. Ezután a keveréket tartalmazó műanyag zsákot kiemeltük az edényből, ez lehetővé tett a kiterjedést számottevő ellenállás nélkül. A habosodás lényegében kevesebb mint 5 perc időtartam alatt befejeződött. Két óra elteltével egy mintát vágtunk ki a habból és sűrűségét 25 kg/m3 értéknek találtuk. Jellemző, hogy még ennél az alacsony sűrűségnél is, a hab felülete nem morzsálódott, mint fenoltartalmú gyanták esetében és a hab nem olvadna meg és égne el láng hatására, mint polisztirolhabok esetében. A példa szerinti összetételben a kereskedelmi forgalomban hozzáférhető furángyantát, égésgátlót és peroxidot alkalmaztunk, ez utóbbi egy olyan adalék anyagra példa, amely megnöveli a találmány szerinti eljárás által fejlesztett exoterm hőt.
6. példa
Ebben példában bemutatjuk a találmány szerinti hab képességét az előhabosítás során felvett forma „memorizálására”.
Fenoltartalmú gyanta, IL—1737 típus, (Hunstsman gyártmány) 30,000 g
Furángyanta, NBB101 típus, (Foseco gyártmány) 6,200 g
HU 226 899 Β1
Polisztirolgyöngy, Spacel 7740 típus (Hunstman gyártmány) 15,000 g
Ammónium-foszfát 2,700 g
50% kénsav χ premix 2,700 g
81% foszforsav J 270 g
Egy 100 liter térfogatú hordóban a fenoltartalmú gyantát, a furángyantát, az ammónium-foszfátot és a polisztirolgyöngyöket összekevertük és a keveréket 27 °C-ra melegítettük. Azután adagoltuk a savas katalizátorkeveréket, és az egész elegyet 40 másodpercen keresztül kevertük, majd 600^600x300 mm méretű (hosszúságxszélességxmagasság) dobozba helyeztük. A dobozt műanyag lappal béleltük és mind a négy függőleges sarkát felhasítottuk, azzal a céllal, hogy az oldalakat horizontális helyzetbe tudjuk kihajtani, vagyis a padozatra fektetni. A doboz négy oldalát függőleges helyzetbe tartottuk (a doboz forma kialakítására), amíg a habosodás kevesebb mint egy perc elteltével megindult. Ezután a doboz oldalait nem tartottuk tovább és azok gyorsan szétnyíltak a hab kiterjedése következtében, horizontális helyzetbe. Jellemzően, a nem formában tartott hab minden irányba kiterjedni kezdett, közelítőleg megtartva az előhabosodás során felvett formáját és végül csaknem függőleges oldalakkal rendelkező, habosított blokk keletkezett 1,2x1,2x0,6 m méretben. A habból kivágott minta sűrűsége 42 kg/m3.
Mivel a találmány szellemén és körén belüli módosításokat a szakterületen járatos szakemberek képesek megvalósítani, érthető módon a találmány nem korlátozódik a fenti példákban bemutatott előnyös megvalósításokra.

Claims (27)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Polimer kompozithabok, amelyek furánpolimer vagy fenoltartalmú és furánpolimer folytonos fázisát és habosított polisztirolpolimer diszperz fázisát tartalmazzák, ahol a kompozithab egy folyékony habosítható készítmény, amely 10-50 tömeg% habosítható nem habosított polisztirolgyöngyöt és 50-95 tömeg% furángyanta, fenoltartalmú és furángyanta, és fenolos gyanta közül megválasztott gyantát vagy gyantakeveréket és furfuril-alkoholt tartalmaz, és hatékony mennyiségű savkatalizátor reagáltatásával van előállítva, ahol a reagáltatott habosítható készítmény olyan hőmérsékletű, amely elegendő a gyanta vagy gyantakeverék polimerizálásához és a polisztirolpolimer külső hő- vagy energiaforrás igénybevétele nélküli habosításához; a polisztirolpolimer tömegszázaléka a kompozithabban 10-50 tartományban van és a kompozithab sűrűsége 25-200 kg/m3 tartományban van.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti polimer kompozithab, ahol a kompozithab sűrűsége 25-50 kg/m3 tartományban van.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti polimer kompozithab, ahol a kompozithab sűrűsége 50-200 kg/m3 tartományban van.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti polimer kompozithab, ahol a folytonos fázisban lévő furánpolimer vagy fenoltartalmú és furánpolimer habosított állapotban van.
  5. 5. Acéllal burkolt szigetelőpanel, amelynek magja egy 1. igénypont szerinti polimer kompozithabból van, amely furánpolimer vagy fenoltartalmú és furánpolimer folytonos fázisát és habosított polisztirolpolimer diszperz fázisát tartalmazza, ahol a folytonos fázis tömegaránya a diszperz fázisra vonatkoztatva legalább 1, ahol a kompozithab habosítható nem habosított gyöngyöket és gyantát vagy gyantakeveréket tartalmazó folyékony habosítható készítmény katalízisével van előállítva.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti acéllal burkolt szigetelőpanel, ahol a furánpolimer vagy fenoltartalmú és furánpolimer habosított állapotban van.
  7. 7. Eljárás polimer kompozithab kialakítására, amely eljárás során 10-50 tömeg% habosítható nem habosított polisztrirolgyöngyöt és 50-95 tömeg% furángyanta, fenoltartalmú és furángyanta, és fenoltartalmú gyanta közül megválasztott gyantát vagy gyantakeveréket és furfuril-alkoholt tartalmazó folyékony habosítható készítményt és hatékony mennyiségű savkatalizátort adunk egy ideiglenes öntőformába és a folyékony készítmény felhabosításának kezdete után az ideiglenes öntőformát eltávolítjuk, és ahol az említett katalizált habosítható készítmény olyan hőmérsékletet ér el, amely elegendő a gyanta vagy gyantakeverék polimerizálásához és a polisztirolpolimer-gyöngyök külső hő- vagy energiaforrás igénybevétele nélküli habosításához.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, ahol az ideiglenes öntőformát egy külső formában helyezzük el, amely külső forma meghatározza a kompozithab alakját a habosítás után.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti polimer kompozithab, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 80 °C hőmérsékletű.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti polimer kompozithab, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 90 °C hőmérsékletű.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti polimer kompozithab, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 100 °C hőmérsékletű.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti polimer kompozithab, amely az égésgátlók, habosítható grafit, töltőanyagok és duzzasztó adalék anyagok közül megválasztott adalék anyagot tartalmaz.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti polimer kompozithab, amelyben a tűz hatására ammóniagázt felszabadító égésgátló szer van.
  14. 14. Eljárás polimer kompozithab, amely furánpolimer vagy fenoltartalmú és furánpolimer folytonos fázisát és habosított polisztirolpolimer diszperz fázisát tartalmazza, kialakítására, amelynek lépései során 10-50 tömeg% habosítható nem habosított polisztrirolgyöngyöt és 50-95 tömeg% furángyanta, fenoltartalmú és furángyanta, és fenoltartalmú gyanta közül megválasztott gyantát vagy gyantakeveréket és furfuril-alkoholt blendelünk folyékony habosítható készítmény kialakítására; és a folyékony habosítható készítményt együtt hatékony mennyiségű savkatalizátorral reagáltatjuk, ahol a reagáltatott habosítható készítmény olyan
    HU 226 899 Β1 hőmérsékletet ér el, amely elegendő a gyanta vagy gyantakeverék polimerizálásához és a polisztirolpolimer külső hő- vagy energiaforrás igénybevétele nélküli habosításához.
  15. 15. A 14. igénypont szerinti eljárás, ahol a folyékony habosítható készítmény önthető.
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti polimer kompozithab, ahol a habosított polisztirolpolimer sűrűsége 33-50szer kisebb, mint a nem habosított polisztirolgyöngyök sűrűsége.
  17. 17. A 7. igénypont szerinti eljárás, ahol a habosított polisztirolpolimer sűrűsége 33-50-szer kisebb, mint a nem habosított polisztirolgyöngyök sűrűsége.
  18. 18. A 14. igénypont szerinti eljárás, ahol a habosított polisztirolpolimer sűrűsége 33-50-szer kisebb, mint a nem habosított polisztirolgyöngyök sűrűsége.
  19. 19. Az 1. igénypont szerinti polimer kompozithab, ahol a furángyanta furfuril-alkoholt vagy furfuril-alkohol reakciótermékeit tartalmazza.
  20. 20. A 7. igénypont szerinti eljárás, ahol a furángyanta furfuril-alkoholt vagy furfuril-alkohol reakciótermékeit tartalmazza.
  21. 21. A 14. igénypont szerinti eljárás, ahol a furángyanta furfuril-alkoholt vagy furfuril-alkohol reakciótermékeit tartalmazza.
  22. 22. A 14. igénypont szerinti eljárás, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 80 °C hőmérsékletet ér el.
  23. 23. A 14. igénypont szerinti eljárás, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 90 °C hőmérsékletet ér el.
  24. 24. A 14. igénypont szerinti eljárás, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 100 °C hőmérsékletet éréi.
  25. 25. A 7. igénypont szerinti eljárás, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 80 °C hőmérsékletet ér el.
  26. 26. A 7. igénypont szerinti eljárás, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 90 °C hőmérsékletet ér el.
  27. 27. A 7. igénypont szerinti eljárás, ahol a katalizált habosítható készítmény legalább 100 °C hőmérsékletet éréi.
HU0303275A 2001-02-14 2002-02-14 Polymeric composite foam HU226899B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPR3091A AUPR309101A0 (en) 2001-02-14 2001-02-14 Polymeric composite foam
PCT/AU2002/000152 WO2002064672A1 (en) 2001-02-14 2002-02-14 Polymeric composite foam

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0303275A2 HUP0303275A2 (hu) 2003-12-29
HUP0303275A3 HUP0303275A3 (en) 2005-11-28
HU226899B1 true HU226899B1 (en) 2010-01-28

Family

ID=3827112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0303275A HU226899B1 (en) 2001-02-14 2002-02-14 Polymeric composite foam

Country Status (29)

Country Link
US (2) US20040115455A1 (hu)
EP (1) EP1368421B1 (hu)
JP (1) JP4168418B2 (hu)
KR (1) KR100714373B1 (hu)
CN (1) CN1249134C (hu)
AP (1) AP1627A (hu)
AT (1) ATE377041T1 (hu)
AU (2) AUPR309101A0 (hu)
BR (1) BR0207250B1 (hu)
CA (1) CA2438303C (hu)
CY (1) CY1107869T1 (hu)
CZ (1) CZ20032175A3 (hu)
DE (1) DE60223228T2 (hu)
DK (1) DK1368421T3 (hu)
EA (1) EA006962B1 (hu)
ES (1) ES2296904T3 (hu)
HK (1) HK1060364A1 (hu)
HU (1) HU226899B1 (hu)
IL (2) IL157212A0 (hu)
MX (1) MXPA03007230A (hu)
NO (1) NO333855B1 (hu)
NZ (1) NZ527196A (hu)
OA (1) OA12447A (hu)
PL (1) PL206957B1 (hu)
PT (1) PT1368421E (hu)
SK (1) SK288044B6 (hu)
UA (1) UA75637C2 (hu)
WO (1) WO2002064672A1 (hu)
ZA (1) ZA200306005B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT412279B (de) * 2003-04-14 2004-12-27 Intumex Gmbh Im brandfall ein zweites mal expandierende weichschaumstoffe auf basis von styrol-butadien, polyvinylalkohol oder neopren
DE102004016081A1 (de) 2004-03-30 2005-10-20 Basf Ag Wärmedämmverbund mit verbesserter Thermostabilität und verbessertem Brandverhalten
US7204878B2 (en) * 2004-10-14 2007-04-17 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Refractory mixes containing condensed tannin and furfuryl alcohol, and their uses
US7211137B2 (en) * 2004-10-15 2007-05-01 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Binder composition comprising condensed tannin and furfuryl alcohol and its uses
ITMI20050666A1 (it) * 2005-04-15 2006-10-16 Polimeri Europa Spa Procedimento per il migoioramento del potere isolante di polimeri vinilaromatici espansi e prodotti cosi'ottenuti
US7879926B2 (en) * 2006-12-06 2011-02-01 Boral Material Technologies Inc. Method and composition for controlling the viscosity of latex compositions that include fly ash
PL2152789T3 (pl) * 2007-05-30 2016-11-30 Polistyren ognioodporny
DE102009038531B4 (de) * 2009-08-25 2013-08-29 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Phenolharz-Schäumen unter Verwendung eines gegenüber Mikrowellen empfindlichen Materials, nach diesem Verfahren hergestellte Schaumstruktur sowie deren Verwendung
CN101709136B (zh) * 2009-12-10 2011-08-03 上海法普罗材料技术有限公司 发泡酚醛树脂组合物
FR2956664B1 (fr) 2010-02-19 2013-04-26 L Aveyron Composite Atel Nouveaux materiaux composites, leurs procedes de fabrication et leurs utilisations
WO2011113795A2 (de) 2010-03-17 2011-09-22 Basf Se Flammgeschützter verbundschaumstoff
US20110230578A1 (en) * 2010-03-17 2011-09-22 Basf Se Flame-retardant composite foam
JP5650920B2 (ja) * 2010-04-09 2015-01-07 積水化学工業株式会社 発泡性樹脂組成物および樹脂発泡体
US20110284556A1 (en) * 2010-05-19 2011-11-24 Plymouth Foam, Inc. Insulated Shipping Container
US20120029094A1 (en) * 2010-08-24 2012-02-02 Johnson Sr William L Cellular foam additive
EP2714780A2 (en) * 2011-05-25 2014-04-09 E. I. Du Pont de Nemours and Company Mixed tannin-phenolic foams
WO2012162678A2 (en) * 2011-05-25 2012-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phenolic foams with blowing agent 1, 1, 1, 4, 4, 4-hexafluoro - 2 - butene
US9790342B2 (en) * 2011-05-25 2017-10-17 E I Du Pont De Nemours And Company Closed-cell tannin-based foams without formaldehyde
WO2013096381A1 (en) * 2011-12-19 2013-06-27 Composite Technology Development, Inc. Reflector manufactured using multiple use precision extractable tooling
US20150107601A1 (en) * 2012-05-21 2015-04-23 The Curators Of The University Of Missouri Wireless patient positioning and warming device
JP6083789B2 (ja) * 2012-10-12 2017-02-22 日立化成株式会社 熱硬化性樹脂組成物
CN103483714A (zh) * 2013-09-12 2014-01-01 林百川 一种聚苯乙烯复合泡沫塑料及其制备方法
CN103554696A (zh) * 2013-10-25 2014-02-05 林百川 聚苯乙烯/呋喃树脂复合泡沫塑料及其制备方法
WO2015153607A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally regulated system
CN103965499B (zh) * 2014-05-16 2016-08-24 上海高分子功能材料研究所 酚醛树脂与聚苯乙烯混合发泡制备高阻燃保温板的方法
KR101734453B1 (ko) 2016-05-04 2017-05-24 (주)폴머 코어-쉘형 발포수지 응집체와 그 제조방법, 및 이를 이용하여 제조되는 복합 단열재
WO2019217268A1 (en) * 2018-05-07 2019-11-14 Cruz Foam, Inc. Biodegradable foams
EP3841148A1 (en) * 2018-08-23 2021-06-30 Morgan, Russell Bryan Polymeric composition, method for producing a polymeric composition, substrates coated with a polymeric composition and apparatus for coating substrates with a polymeric composition
WO2020113334A1 (en) * 2018-12-06 2020-06-11 UNIVERSITé LAVAL Elastomeric composites and methods for producing same
JP2020152843A (ja) * 2019-03-20 2020-09-24 株式会社カネカ 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子および発泡成形体
RU2731930C1 (ru) * 2019-06-27 2020-09-09 Дмитрий Андреевич Христов Способ изготовления профильных изделий с основой из вспененных полимеров

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2446429A (en) * 1944-10-20 1948-08-03 Gen Electric Cellular phenolic resin
US2958905A (en) * 1959-02-05 1960-11-08 Dow Chemical Co Method of fabricating expandable thermoplastic resinous material
US3615972A (en) * 1967-04-28 1971-10-26 Dow Chemical Co Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same
DE2153550A1 (en) * 1971-05-18 1972-11-23 Aero Commerce Gmbh, Zug (Schweiz) Combined polystyrene and phenolic foam - combines good props of both materials
US3842020A (en) * 1971-11-08 1974-10-15 Dow Chemical Co Method of expanding a resole resin containing expandable thermoplastic microspheres and product obtained therefrom
SU453066A1 (ru) * 1971-12-15 1983-07-15 Всесоюзный научно-исследовательский институт по строительству магистральных трубопроводов Композици дл получени пенопласта
DE2333469C2 (de) * 1973-06-30 1975-07-10 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung eines mittel- bis grobporigen Phenolharzhartschaumes mit verbesserter Abriebfestigkeit
SU585189A1 (ru) * 1976-04-27 1977-12-25 Институт Геологии Рудных Месторождений, Петрографии, Минералогии И Геохимии Ан Ссср Композици дл получени пенопласта
FR2413198A1 (fr) * 1977-12-30 1979-07-27 Stratiforme Sa Panneau en resine phenolique expanse et son procede de fabrication
SU745539A1 (ru) * 1978-01-24 1980-07-05 Башкирский Государственный Научно- Исследовательский И Проектный Институт Нефтяной Промышленности Способ получени вспененных гранул с непроницаемым покрытием
HU192101B (en) * 1982-02-22 1987-05-28 Muanyagipari Kutato Intezet Freon corrosion-, schock- and cold-resistant composition of polystyrene base having reduced combustibility
US4714715A (en) * 1984-05-11 1987-12-22 Benjamin Mosier Method of forming fire retardant insulating material from plastic foam scrap and the resultant product
US4596682A (en) * 1984-05-11 1986-06-24 Benjamin Mosier Method of manufacturing fire retardant polystyrene insulating board
JPS62227934A (ja) * 1986-03-28 1987-10-06 ベンジヤミン・モ−ジア− 難燃性ポリスチレン断熱材の製造方法
US4717715A (en) * 1986-06-23 1988-01-05 Smithkline Beckman Corporation ARG7 -ARG8 -vasopressin antagonists
US4837999A (en) * 1987-12-17 1989-06-13 Vance Stayner Prefabricated building panel
US4992254A (en) * 1989-12-07 1991-02-12 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Low density carbonized composite foams
US5433050A (en) * 1992-01-14 1995-07-18 Atlas Roofing Corporation Vented insulation panel with foamed spacer members
US5735986A (en) * 1995-11-03 1998-04-07 Fell; Barry Michael Continuous process for the preparation of honeycomb structural material and apparatus suitable for use therein
DE19910257A1 (de) * 1999-03-08 2000-09-21 Schwenk Daemmtechnik Gmbh & Co Flammhemmend ausgerüstete Schaumstoffe auf Basis von Styrolpolymerisaten

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0303275A3 (en) 2005-11-28
ES2296904T3 (es) 2008-05-01
NO20033533L (no) 2003-10-08
AUPR309101A0 (en) 2001-03-08
HK1060364A1 (en) 2004-08-06
EA200300881A1 (ru) 2003-12-25
IL157212A (en) 2007-12-03
ATE377041T1 (de) 2007-11-15
KR20030081444A (ko) 2003-10-17
AU755917B2 (en) 2003-01-02
NO20033533D0 (no) 2003-08-11
US20040115455A1 (en) 2004-06-17
DE60223228D1 (de) 2007-12-13
CZ20032175A3 (cs) 2004-05-12
MXPA03007230A (es) 2005-02-14
EP1368421B1 (en) 2007-10-31
NO333855B1 (no) 2013-09-30
HUP0303275A2 (hu) 2003-12-29
AP1627A (en) 2006-07-06
AU755917C (en) 2003-06-12
DK1368421T3 (da) 2008-02-25
EA006962B1 (ru) 2006-06-30
US20090214853A1 (en) 2009-08-27
EP1368421A1 (en) 2003-12-10
KR100714373B1 (ko) 2007-05-02
AP2003002839A0 (en) 2003-09-30
IL157212A0 (en) 2004-02-19
JP2004521975A (ja) 2004-07-22
BR0207250B1 (pt) 2012-02-07
SK288044B6 (sk) 2013-02-04
CA2438303A1 (en) 2002-08-22
BR0207250A (pt) 2004-07-06
CY1107869T1 (el) 2013-06-19
EP1368421A4 (en) 2006-10-11
CN1491254A (zh) 2004-04-21
PL365347A1 (en) 2004-12-27
OA12447A (en) 2006-05-23
UA75637C2 (en) 2006-05-15
SK10262003A3 (sk) 2004-04-06
PT1368421E (pt) 2008-01-14
ZA200306005B (en) 2004-09-01
WO2002064672A1 (en) 2002-08-22
NZ527196A (en) 2004-03-26
PL206957B1 (pl) 2010-10-29
CA2438303C (en) 2010-02-02
DE60223228T2 (de) 2008-08-14
JP4168418B2 (ja) 2008-10-22
CN1249134C (zh) 2006-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU226899B1 (en) Polymeric composite foam
US4540717A (en) Resilient foam based on a melamine-formaldehyde condensate
JP2006517238A (ja) フェノール系シンタクチックフォーム組成物
JPH0372536A (ja) 半軟質及至軟質フェノール樹脂発泡体組成物
US4202945A (en) Phenolic foam materials and method of making same
IE66679B1 (en) Substantially closed cell shaped hard phenol foam and method for preparing that phenol foam
US20180346680A1 (en) Foam composites
JP2002037910A (ja) 発泡性フェノール系レゾール樹脂組成物及びその製造方法
CA1281701C (en) Modified phenolic foam catalysts and method
JPS62501077A (ja) 低いkフアクタ−を有する独立気泡性フエノ−ルアルデヒド発泡体の製造方法
NZ745168B2 (en) Foam composites
WO2005037903A1 (en) Phenolic foams and production thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees