SK288044B6 - The combined polymer foam and foaming method and use of it - Google Patents

The combined polymer foam and foaming method and use of it Download PDF

Info

Publication number
SK288044B6
SK288044B6 SK1026-2003A SK10262003A SK288044B6 SK 288044 B6 SK288044 B6 SK 288044B6 SK 10262003 A SK10262003 A SK 10262003A SK 288044 B6 SK288044 B6 SK 288044B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
polymer
foam
resin
furan
polystyrene
Prior art date
Application number
SK1026-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK10262003A3 (sk
Inventor
Ingmar Per Quist
Anthony Jacob John
Original Assignee
Styrophen International Pty Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Styrophen International Pty Ltd filed Critical Styrophen International Pty Ltd
Publication of SK10262003A3 publication Critical patent/SK10262003A3/sk
Publication of SK288044B6 publication Critical patent/SK288044B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/022—Foaming unrestricted by cavity walls, e.g. without using moulds or using only internal cores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/08—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles using several expanding or moulding steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/36—Furfuryl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C08J9/236—Forming foamed products using binding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/30—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by mixing gases into liquid compositions or plastisols, e.g. frothing with air
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/33—Agglomerating foam fragments, e.g. waste foam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/35—Composite foams, i.e. continuous macromolecular foams containing discontinuous cellular particles or fragments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04C—STRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/26—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups
    • E04C2/284—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups at least one of the materials being insulating
    • E04C2/292—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups at least one of the materials being insulating composed of insulating material and sheet metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • B29K2105/048—Expandable particles, beads or granules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2461/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2461/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2461/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/24999—Inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

It tis described a polymeric composite foam where the continuous phase is a foamed furan or phenolic/furan polymer and the disperse phase is a foamed polystyrene polymer. The composite foam a preferred density in the range 25 - 200 kg/m3. Also it is described method for its preparation and its use.

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa vzťahuje na kombinovanú polymérmi penu, spôsob napeňovania polymérnej peny a jej použitia.
Doterajší stav techniky
Polyméme peny sú široko používané na tepelnú a zvukovú izoláciu pri stavebných prácach. Polyméme peny, ako sú polystyrénové peny, sú hojne používané ako výplň uzatvorená v oceľových fóliách na výrobu izolačných panelov určených do chladných miestností a továrenských priestorov pre ich vynikajúce mechanické vlastnosti, vysokú izolačnú hodnotu a nízke náklady. Hlavným negatívnym rysom týchto izolačných panelov je ich značný sklon k horľavosti a/alebo roztaveniu v ohni, čo má za následok stratu štruktúrnej pevnosti. Fenolové a furánové peny na druhej strane majú výborné ohňovzdorné vlastnosti, ale nie je možné ich použiť ako výplň v paneloch potiahnutých oceľou kvôli ich nízkym mechanickým vlastnostiam. Sú veľmi tuhé a ich povrch sa pri rezaní drobí.
Ďalším problémom fenolových a furánových pien je dosiahnutie uspokojivého priľnutia na oceľové fólie.
Britská patentová prihláška číslo GB 2013209A opisuje spôsob výroby panelov z polykondenzovateľnej živice. V tomto vynáleze podľa tejto citácie sa oddeľuje expanzia alebo napeňovanie živice od jej polymerizácie alebo polykondenzácie. To znamená, že napeňovanie sa uskutočňuje pred polymerizáciou alebo vytvrdzovaním živice. Spôsob vyžaduje vonkajšie zahrievanie, pretože je nutné, aby sa napeňovanie uskutočnilo pred polymerizáciou. Prostriedok môže zahrnovať polystyrénové guľôčky. Ale tieto guľôčky sú použité v expandovanej forme, pretože polykondenzačná reakcia prebieha približne pri 60 °C, t. j. teplote príliš nízkej, aby umožnila polystyrénovým guľôčkam expanziu. Je potrebné zvýšiť teploty polystyrénových guľôčok do blízkosti bodu mäknutia alebo teploty skleného prechodu. Táto citácia uvádza komplexný zahrievací systém na prekonanie problémov vyplývajúcich z toho, že je tu spojený proces vytvrdzovania/polymerizácie. Preto sú napeňovanie a vytvrdzovanie/polymerizácia polykondenzovateľnej fázy oddelené, a preto sú použité napenené polystyrénové guľôčky.
Belgická patentová prihláška číslo BE 865001 je podobná citovanej britskej patentovej prihláške, pretože penový prostriedok je pripravený s použitím napenených polystyrénových guľôčok. Zahrievanie v ich spôsobe prípravy je obmedzené na teploty nižšie, ako sa požaduje na deformáciu polystyrénových častíc.
Sovietska patentová prihláška číslo SU 585189 tiež opisuje prostriedky, ktoré zahrnujú použitie napenených polystyrénových guľôčok.
Nemecká patentová prihláška číslo DE 19910257 opisuje ohňovzdorné polymérové penové prostriedky, ktoré obsahujú 5 % až 50 % hmotnostných speniteľného grafitu. Prostriedky sa pripravujú pridaním kvapalnej zmesi do formy a zahrievaním vonkajšou parou. Obidva príklady používajú expandované polystyrénové guľôčky a hmotnostný pomer fenolovej živice a polystyrénu je menší než 0,5.
Podstata vynálezu
Predložený vynález poskytuje kombinovanú polymému pena obsahujúca kontinuálnu fázu furánového polyméru alebo fenolového a furánového polyméru a dispergovanú fázu napeneného polystyrénového polyméru, pripravená reakciou kvapalnej speniteľnej kompozície obsahujúcej 10 až 50 % hmotn. guľôčok zo speniteľného nenapeneného polystyrénu a 50 až 90 % hmotn. živice alebo zmesi živíc vybraných zo skupiny pozostávajúcej z furánovej živice, fenolovej a furánovej živice, a fenolovej živice a furfurylalkohohí a účinného množstva kyslého katalyzátora, pričom zreagovaná speniteľná kompozícia dosahuje teplotu dostatočnú na polymerizáciu živice alebo zmesi živíc a napenenie polystyrénového polyméru bez potreby použitia vonkajšieho ohrevu alebo vonkajšieho zdroja energie, pričom kombinovaná pena obsahuje polystyrénový polymér v rozsahu 10 až 50 % hmotn. a má hustotu v rozsahu 25 až 200 kg/m3.
Vhodne je hmotnostné percento polystyrénového polyméru v prostriedku od 10 % do 50 % hmotnostných a ešte lepšie od 10 % do 40 % hmotnostných.
Penový prostriedok má vhodne hustotu od 25 kg/m3 do 200 kg/m3.
Penový prostriedok má vhodne hustotu od 25 kg/m3 do 50 kg/m3.
Penový prostriedok má vhodne hustotu od 50 kg/m3 do 200 kg/m3.
V ďalšom uskutočnení vynález poskytuje použitie kombinovanej polymérnej peny ako oceľového plátovaného izolačného panela, ktorý má jadro z kombinovanej polymérnej peny podľa vynálezu, obsahujúcej kontinuálnu fázu furánového polyméru alebo fenolového a furánového polyméru a dispergovanú fázu napeneného polystyrénového polyméru, pričom hmotnostný pomer kontinuálnej fázy k dispergovanej fáze je
SK 288044 Β6 najmenej 1, pričom kombinovaná pena je pripravená katalýzou kvapalnej speniteľnej kompozície obsahujúcej speniteľné nenapenené guľôčky a živicu alebo zmes živíc.
Ďalej vynález poskytuje spôsob napeňovania hmoty kombinovanej polymérnej peny, ktorý zahrnuje pridanie kvapalnej speniteľnej kompozície obsahujúcej 10 až 50 % hmotn. guľôčok speniteľného nenapeneného polystyrénu a 50 až 95 % hmotn. živice alebo zmesi živíc vybraných zo skupiny pozostávajúcej z fúránovej živice, fenolovej a fúránovej živice, a fenolovej živice a furfúrylalkoholu a účinného množstva kyslého katalyzátora do dočasnej formy v tvare hmoty a odstránenia dočasnej formy po začatí nepeňovania kvapalnej kompozície, pričom katalyzovaná speniteľná kompozícia dosahuje teplotu dostatočnú na polymerizáciu živice alebo zmesi živíc a nepenenie guľôčok polystyrénového polyméru bez potreby použitia vonkajšieho ohrevu alebo vonkajšieho zdroja energie.
Vhodnými živicami podľa predloženého vynálezu sú syntetické reaktoplastové živice. Možno ich získať napríklad kondenzáciou fenolu, substituovaných fenolov alebo fúrfúrylových alkoholov s aldehydmi, ako je formaldehyd, acetaldehyd a fúrfúral. Ale odborník zo stavu techniky uzná, že fenol môže byť celkom alebo čiastočne nahradený inými látkami s chemickým zložením podobným fenolu, ako sú substituované fenoly, krezol alebo prírodnými fenolovými zlúčeninami, ako je lignín alebo tanín. Tanín je obzvlášť reaktívnou látkou, ktorá môže byť použitá vo veľkých množstvách ako lacné živicové nastavovadlo v predloženom vynáleze. Furfúrylový alkohol môže byť nahradený inými reaktívnymi zlúčeninami obsahujúcimi fúránovú molekulovú štruktúru, t. j. kruh tvorený štyrmi atómmi uhlíka a jedným atómom kyslíka. Kruh nemusí mať žiadnu dvojitú väzbu alebo môže mať jednu alebo dve dvojité väzby, výhodne dve, pretože tie tvoria zlúčeniny omnoho reaktívnejšie a vhodnejšie na vytvorenie koksu, v momente, keď sú vystavené vysokej teplote. Formaldehyd môže byť nahradený inými aldehydmi, ale tie sú všeobecne omnoho drahšie a menej reaktívne, a preto nie sú natoľko vhodné. Fenolformaldehydové živice tvoria hlavnú triedu fenolových živíc vhodných na použitie v predloženom vynáleze. Obvykle sa pripravujú pomocou reakcie fenolu s 37 % až 50 % vodným formaldehydom pri teplote 50 °C až 100 °C za prítomnosti zásaditého katalyzátora.
Fenolové živice, ktoré sú podľa predloženého vynálezu najvhodnejšie, patria k fenolaldehydovým živiciam a všeobecne obsahujú jednu fenolovú a jednu aldehydovú zložku. Dvoma hlavnými typmi fenolových živíc, ktoré sú dobre známe v stave techniky, sú novolaky a rezoly.
Spravidla sa kvapalné rezolové živice pripravujú pomocou reakcie jedného alebo viacerých fenolov s nadbytkom jedného alebo viacerých aldehydov vo vodnej fáze a za prítomnosti alkalického katalyzátora. Nadbytok aldehydu môže byť malý alebo veľký v závislosti od typu požadovanej živice.
Novolaky sa obvykle pripravujú pomocou reakcie nadbytočného množstva fenolu s formaldehydom. Novolaková živicová molekula sa vytvára z dihydroxyfenylmetánu, ktorý po ďalšom pridaní formaldehydu a okamžitej kondenzácii takto vytvorených alkoholových skupín s ďalšou fenolovou molekulou poskytuje lineárne zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec H[C6H3(OH).CH2]„C6H4.OH, ako aj rozvetvené polyméry, v ktorých niektoré z benzénových jadier majú tri metylénové mostíkové spojenia v kyslom prostredí. Novolaky sa môžu tiež pripraviť v alkalických podmienkach a obidva typy novolakov môžu byť začlenené do rezolu, pripravené oddelene alebo in situ s cieľom vyrobiť hotové fenolové peny.
Termín fenol môže zahrnovať nielen fenol samotný (vrátane čistého a technického fenolu), ale tiež ďalšie fenolové zlúčeniny, ako je rezorcinol, krezol, xylenol, chlórfenol, bisfenol-A, .alfa.-naftol, β-naftol a podobne a ich zmesi.
Furánové živice sú definované na účel tejto patentovej prihlášky ako kvapalné živice, ktoré obsahujú minimálne 10 % hmotnostných zlúčenín, ktorých molekulová štruktúra zahrnuje furánový kruh so žiadnou, jednou alebo dvoma dvojitými väzbami, a ktoré môžu byť vytvrdené tepelne alebo pridaním kyslého katalyzátora na vytvorenie tuhého reaktoplastu.
Furánová živica vhodne obsahuje niektorý fúrfylalkohol alebo reakčné produkty fúrfylalkoholu, napríklad ako je v U.S. patente číslo 5545825.
Aldehydy použiteľné na reakciu so spomenutými fenolmi alebo fúrfylalkoholom obvykle obsahujú 1 až 8 atómov uhlíka a výhodne 1 až 3 atómy uhlíka. Špecifické príklady aldehydov zahrnujú formaldehyd, acetaldehyd, propiónaldehyd, fúrfúral, benzaldehyd a podobne a ich zmesi. V kontexte predloženého vynálezu sa uprednostňuje použitie formaldehydu. Najbežnejšie obchodne dostupné formy formaldehydu zahrnujú formalín, čo je obvykle 30 % až 52 % hmotnostný vodný roztok formaldehydu vo vode; paraformaldehyd, čo je tuhý lineárny polymér formaldehydu; a trioxán, čo je tuhý cyklický tripolymér formaldehydu. Uvedené aj iné zdroje formaldehydu na reakciu s fenolom alebo fúrfúrylalkoholom sú v tomto dokumente zamýšľané ako obsahujúce termín formaldehyd.
Možno použiť povrchovo aktívne činidlá, ktoré sú vybrané medzi akýmikoľvek vhodnými stabilizačnými činidlami vhodnými na stabilizovanie kvapalných fenolaldehydových živicových pien. Povrchovo aktívne činidlo môže byť aniónové, katiónové, neiónové alebo amfotéme. Hlavné obmedzenie je v tom, že nesmie prekážať procesu napeňovania. Je známy veľký počet povrchovo aktívnych činidiel, ktoré sú opísané v rade publikácií. Bežne používané povrchovo aktívne činidlá zahrnujú silikónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú siloxán-oxyalkylénové kopolyméry a organické povrchovo aktívne činidlá, ako sú polyétery a polyalkoholy, vrátane ich kondenzačných produktov a alkylénoxydov, ako sú etylénoxidy a propylénoxidy s alkylfenolmi, mastnými kyselinami, alkylsilánmi a silikónmi. Špecifické príklady zahrnujú polyoxyetylénoktadecylfenol, polyoxyetyléndecylfenolsulfát, polyoxyetyléndodecylfenol, polyoxyetylénoktylfenol, polyoxyetylén esteru kyseliny linolovej, polyoxyetylén esteru kyseliny stearovej, polyoxy ety lén sorbitan monolaurát, polyoxyetylén sorbitan tristearát.
Množstvo použitého povrchovo aktívneho činidla nie je obvykle rozhodujúce, pretože malé množstvá, 1 % hmotn. alebo menej vzhľadom na živicu, často vedú k podstatnému zníženiu v povrchovom napätí živice.
Typické nadúvadlá, ktoré možno použiť pri príprave fenolovej alebo furánovej penovej zložky podľa tohto vynálezu, zahrnujú fyzikálne a chemické nadúvadlá rovnako ako aj mechanické nadúvacie techniky. Vo vhodnom uskutočnení je nadúvadlo zaistené pomocou vody v živici, ktorá je buď prítomná v živici tak, aby bola pripravená alebo sa vytvorí počas procesu vytvrdzovania. Aj keď je to vhodné, nie je podstatné, aby fenolová alebo furánová živica boli penotvomé. Ale kvôli finančným nákladom a tepelným vlastnostiam je vhodné, aby fenolové alebo furánové živice boli penotvomé.
Typické kyslé katalyzátory zahrnujú kyselinu fosforečnú, kyseliny alkánsulfónové, ako je kyselina matánsulfónová, kyselina chlorovodíková a kyselina sírová alebo ich zmesi. Vhodnými kyselinami sú tie, ktoré sa používajú v stave techniky na vytvrdzovanie fenolových živíc. Sú obvykle charakterizované ako silné kyseliny. Katalyzátory možno tiež vybrať medzi aromatickými sulfónovými kyselinami, ako je kyselina fenolsulfónová, kyselina benzénsulfónová, kyselina toluénsulfónová a kyselina xylénsulfónová. Je možné tiež použiť Lewisove kyseliny, ako je chlorid hlinitý.
Vo väčšine príkladov kyslý katalyzátor sa pridáva v dostatočnom množstve na zníženie počiatočného pH kvapalnej živicovej zmesi na menej než 4, výhodne medzi 1,5 až 3,0. Tak isto množstvo potrebného katalyzátora môže byť určené pomocou vyhodnotenia požadovanej doby ustaľovania a doby tuhnutia. Vo všeobecnosti ale koncentrácia katalyzátora obsiahnutého v speňovacej reakčnej zmesi sa bude pohybovať od 5 % do 20 % hmotnostných fenolovej/furánovej živice. Katalyzátor premieňa živicu na polymér.
Kvapalný živicový prostriedok musí mať vhodnú reaktivitu, to znamená, že musí vytvárať dostatok tepla v exotermickej chemickej reakcii, aby spôsobila expanziu polystyrénových guľôčok. Tento expanzný proces sa vyskytuje normálne, ak dosahuje teplota živice minimálne 80 °C, vhodne 90 °C a najlepšie aspoň 100 °C.
Dosiahnutie konkrétnej teploty po katalýze znamená, že keď 1 000 g penotvomej živice sa umiestni do 10 litrovej valcovitej nádoby s priemerom 200 mm, tak sa teplota dosiahne po katalýze. Táto charakteristika predloženého vynálezu poskytuje tú výhodu, že panely môžu byť vyrobené pomocou relatívne jednoduchého a lacného zariadenia. Vonkajšie tepelné zdroje ako para alebo mikrovlny, nie sú vo všeobecnosti potrebné. Ale tieto vonkajšie tepelné zdroje sa môžu použiť na prípravu prostriedkov podľa predloženého vynálezu.
Výhodne sa môžu pridať prísady, ktoré zvyšujú teplo vyrobené pomocou katalyzovanej živice, t. j. napríklad furfurylalkohol alebo peroxidy, výhodne peroxid vodíka pre svoju vysokú reaktivitu a nízke náklady. Oceňuje sa, že použitie týchto prísad sa má brať do úvahy, v súvislosti s tým, či je živica vhodná na splnenie exotermického testu.
Môžu sa pridať aj ďalšie prísady opísané v doterajšom stave techniky v oblasti pien, na zvýšenie akejkoľvek konkrétnej fyzikálnej vlastnosti alebo zníženie nákladov. Napríklad retardéry horenia obsahujúce napr. chlór, bróm, bór, fosfor alebo amoniak, obzvlášť fosforečnan amónny, sa môžu pridať na zlepšenie ohňovzdomosti. Speniteľný grafit sa môže tiež bežne použiť, napríklad ako je opísané v patentovej prihláške DE 199 102 57 Al. Grafit expanduje, ak je vystavený vysokým teplotám alebo obklopený ohňom. Rovnaká patentová prihláška tiež opisuje použitie napučiavajúcich činidiel, napríklad zmesi melamínu, kopolymér PVA, pantaerytritol a fosforečnan amónny. Tieto a ďalšie prísady s podobným účinkom môžu byť zahrnuté do prostriedkov podľa predloženého vynálezu. Na zníženie nákladov sa môžu pridať lacné plnivá, ako je perlit, poletavý popolček a vermikulit. Tieto plnivá môžu byť tiež výhodné v tom, že reagujú ako nukleátory zmenšujúce priemernú veľkosť buniek zložiek živicovej peny. Močovina, melamín a ďalšie zložky obsahujúce dusík schopné reagovať, ako je fenol a furfurylový alkohol, s aldehydmi v dvojfázovej reakcii známej zo stavu techniky, pretože pridanie a po ňom kondenzácia, môžu byť tiež využité samostatne alebo ako reakčné produkty s aldehydmi, výhodne s formaldehydom, aby nahradili niektorú z fenolových alebo furánových živíc. Do penotvomej zmesi sa môžu pridať neutralizačné činidlá, ako napríklad pomaly sa rozpúšťajúce soli, ako je bezvodý borax. Spôsoby opísané v U.S. patente číslo 4122045 sú týmto zahrnuté do tejto špecifikácie.
Polystyrénový polymér vhodný pre predložený vynález zahrnuje styrénové polyméry, ktoré sú všeobecne používané na prípravu polystyrénových guľôčok, ktoré sú nafukované na vytvorenie polystyrénových penových guľôčok. Môže sa použiť styrén ako jediný monomér, môžu sa použiť ďalšie polymerizovateľné monoméry; tieto kopolyméry sú v tejto špecifikácii zahrnuté do termínu polystyrén. Styrén je vždy prítomný ako hlavná zložka polystyrénového polyméru. Okrem toho polystyrénové polyméry sa môžu upraviť pridaním retardérov horenia. Vhodné polystyrénové guľôčky obsahujú retardéry horenia ako napríklad guľôčky vybavené prostriedkom Huntsman, ktorý sa vyskytuje pod obchodnou značkou Spacel 4940 a Spacel 7740.
Predložený vynález zahrnuje použitie nenapenených polystyrénových guľôčok. Tie umožňujú, aby relatívne vysoké hladiny polystyrénu boli začlenené do konečného penového prostriedku, pretože reológia
SK 288044 Β6 a tokové vlastnosti kvapalných prostriedkov sú omnoho viacej ovládateľné. Pokiaľ by sa použili napenené polystyrénové guľôčky, môžu sa začleniť do penového prostriedku len relatívne nízke hladiny polystyrénu, keď je použitá tekutá zmes.
Vhodné polystyrénové nadúvadlo a technika zahrnujú využitie kvapalných fyzikálnych nadúvadiel, činidiel, ktorými sú prchavé kvapaliny, ktoré produkujú nadúvací plyn prostredníctvom odparovania nadúvadla alebo rozkladom nadúvadla pri exotermickej reakcii.
Mnoho nadúvadiel vhodných na použitie v rámci predloženého vynálezu je dobre známych zo stavu techniky. Ideálne môže byť nadúvadlom kvapalina, ktorá ma atmosťérický tlakový bod varu -50 °C do 100 °C a ešte lepšie od 0 °C do 50 °C.
Príklady prchavých nadúvadiel zahrnujú organické zlúčeniny, ako sú uhľovodíky, halogénované uhľovodíky, alkoholy, ketóny a étery. Špecifické príklady uhľovodíkových nadúvadiel zahrnujú propán, pentán, izopentán a hexán. Vhodným nadúvadlom je pentán.
Nadúvadlá sa používajú v dostatočnom množstve, aby dodali výslednej polystyrénovej pene požadovanú hustotu. V prípade predloženého vynálezu bolo zistené obzvlášť výhodné použitie speniteľných polystyrénových guľôčok, ktoré napeňujú do hustoty od 13 kg/m3 do 20 kg/m3, keď sú konvenčné nadúvané parou v jedinom procese. V tejto špecifikácii a v zhode s priemyslovou praxou táto hustota odkazuje na hustotu zhustených napenených guľôčok polystyrénu. Na umožnenie zhusteného objemu je súčastná hustota týchto napenených guľôčok približne o 50 % väčšia, čo je od 20 kg/m3 do 30 kg/m3. V predloženom vynáleze je hustota ťenolovej penovej ťázy vhodne minimálne dvakrát väčšia než polystyrénová pena a pri vyjadrení tohto pomeru sa odkazuje na aktuálne hustoty obidvoch ťáz. Nižšia hustota ťenolových pien poskytuje výhodu nižších nákladov, ale nevýhodu horších mechanických vlastností. Na všeobecný účel izolačných panelov poskytuje normálna pena s hustotou od 25 kg/m3 do 50 kg/m3 adekvátnu pevnosť, ale dokonca aj nižšie hustoty môžu byť vhodné. Na použitie vyžadujúce maximálnu ohňovzdomosť a/alebo štruktúrnu pevnosť môže byť preferovaná vyššia hustota, napríklad od 50 kg/m3do 200 kg/m3 alebo vyššia.
Pre predložený vynález sú dôležité relatívne hmotnostné proporcie polystyrénovej polymémej fázy a fenolovej/furánovej fázy. V tejto špecifikácii sú relatívne proporcie vypočítané pomocou odkazu na zloženie kvapalnej penotvomej zlúčeniny. Pri uskutočňovaní týchto výpočtov fenolová/furánová fáza zahrnuje všetky prídavné činidlá, ako sú katalyzátory, plnivá, vodu, povrchovo aktívne činidlá a retardéry horenia a len vylučuje polystyrénové guľôčky. Bude výhodné, aby sa aktuálna relatívna hmotnostná proporcia polystyrénovej polymémej fázy a fenolové/furánové polyméme fázy v penovej zlúčenine mohli mierne líšiť od relatívnych hmotnostných proporcií vypočítaných skôr. Tieto rozdiely môžu pripadnúť na konto straty prchavých zložiek. Ale uvedený spôsob je používaný podľa potreby.
Charakteristickým rysom predloženého vynálezu, ktorý ďalej vychádza najavo pri iných pevných penách, ako sú fenolové, polyuretánové peny a napenený polystyrén (EPS), je schopnosť dopredu objemovo zväčšenej penovej zmesi udržať „v pamäti“ svoj tvar, aby sa vytvoril konečný, plne napenený predmet s približne rovnakým tvarom, aký má dopredu objemovo zväčšená speniteľná zmes. „Rovnakým tvarom“ sa rozumie skutočnosť, že pomer dĺžka : šírka : výška je rovnaký pre konečnú, expandovanú penu ako pre dopredu objemovo zväčšenú zmes. Veľmi výhodnou vlastnosťou tejto „pamäti“ dopredu objemovo zväčšeného tvaruje fakt, že pena môže byť produkovaná extrémne jednoduchým, a teda veľmi lacným zariadením. Napríklad lepenková Škatuľa používaná pre baliacu techniku, môže byť použitá ako dočasná forma na produkciu blokov s komerčnou veľkosťou. V takom prípade štyri vertikálne rohy škatule by mali byť narezané, aby všetky vertikálne bočnice mohli byť odklopené smerom von a stali sa tak horizontálnymi, keď ostávajú ležať na podlahe. Štyri strany škatule by mali byť udržiavané vo vertikálnej polohe (t. j. mali by tvoriť škatuľu) len tak dlho, aby umožnili penotvomej zmesi, aby sa vliala do škatule a mohlo začať zväčšovanie jej objemu alebo napeňovanie.
Po začiatku zväčšovania objemu môžu byť štyri vertikálne strany škatule odklopené von do horizontálnej polohy, a tak umožnia pene expandovať do všetkých troch smerov, zatiaľ čo tá stále približne udržuje počiatočný tvar, t. j. pomer dĺžka : šírka : výška. Použitie tejto rozložiteľnej alebo skladacej škatule alebo formy je príkladom použitia dočasnej formy. Ďalšie príklady dočasných foriem sú ploché misy tvarované pomocou otvárateľných alebo rozpustných stien. Potom, čo sa speniteľný prostriedok začal zahrievať, sa dosiahne teplota alebo tlak, vtedy sa steny roztavia, zoslabnú alebo popraskajú tak, že napenený speniteľný prostriedok už nie je ďalej obmedzovaný stenami dočasnej formy. Keď speniteľný prostriedok už nie je ďalej obmedzovaný stenami, steny sú považované za odstránené. Odstránenie stien môže byť dosiahnuté roztavením alebo rozlámaním, rovnako tak i fyzikálnym zásahom alebo pomocou obsluhy. Steny rozložiteľnej alebo skladacej škatule môžu byť prípadne formované do tvaru, ktorý definuje forma pomocou taviteľných zadržiavacích prostriedkov. Keď sa speniteľný prostriedok zahrieva a expanduje, dosiahne vopred stanovenú teplotu, ktorá spôsobí to, že sa zadržiavacie prostriedky rozlámu a steny formy odpadnú preč, a to poskytne voľnosť expandujúcej hmote. Dočasná forma, t. j. zariadenie, ktoré priestorovo obmedzuje katalyzovaný kvapalný speniteľný prostriedok iba na začiatku expanzie, môže tiež byť výhodne použitá v nepretržitých líniách, napríklad pri výrobe súvislých blokov. V tomto prípade môže byť dočasná forma vytvorená napríklad pomocou mechanicky skladateľného papiera, ktorý sa odmotáva z role do tvaru podobnému žľabu, ktorý obmedzuje vhodné množstvo katalyzovaného kvapalného prostriedku len tak dlho, než začne expanzia.
V obmenách spomenutého procesu môže byť dočasná forma obsahujúca katalyzovaný kvapalný speniteľný prostriedok umiestnená do druhej alebo vonkajšej formy. Táto vonkajšia forma môže byť otvorená na jednej ploche alebo celkom uzatvorená. Zistilo sa, že použitím dočasnej formy vnútri vonkajšej formy sú konečné tvary penového prostriedku omnoho jednotnejšie a reprodukovateľnejšie, a teda vyžadujú menej odrezávania.
Je pozoruhodné, že použitie tohto jednoduchého spôsobu, umožňujúcemu objemu expanzie peny, aby prebehla bez akýchkoľvek priestorových obmedzení, možno vyrábať komerčne využiteľné bloky, t. j. aj s veľkosťou nad 1 m3. To je v protiklade k iným plastickým penám, z ktorých sa vyrábajú bloky a ktoré vyžadujú priestorové obmedzenie minimálne v dvoch rozmeroch (fenolovej a polyuretánovej peny) a často v troch rozmeroch (expandovaná polystyrénová pena EPS). V prípade EPS existuje navyše nutnosť vonkajšieho zásobovania tlakovou parou, čo zvyšuje komplikovanosť a náklady na výrobné zariadenia.
Zatiaľ čo opísaný jednoduchý spôsob môže byť použitý na výrobu penových blokov podľa vynálezu, pena môže byť tiež vyrobená v obmedzenom priestore, ak je forma dostatočne pevná, aby odolala tlaku expandujúcej peny. Pena podľa vynálezu môže byť tiež vyrobená na súvislých linkách. Jednou z podstatných výhod predloženého vynálezu je to, že nie je potrebné vonkajšie zahrievanie alebo energetické zdroje. Je prekvapivé, že penové prostriedky môžu byť vyrábané, keď je exotermické zahrievanie pochádzajúce z polymémej reakcie jednej polymémej fázy, môže byť použitá na penu nielen táto fáza, ale aj ďalšia polyméma fáza. To je v protiklade k doterajšej doktríne citovanej diskutovanej skôr, kde je oddelenie týchto rolí považované za podstatné. Doterajší stav techniky všeobecne používa expandované polystyrénové guľôčky a spolieha na použitie vonkajšieho zahrievania.
V nasledujúcich príkladoch bude vynález opísaný ďalej pomocou odkazov na preferované zloženia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Speniteľná zmes bola pripravená s použitím nasledujúceho zloženia, kde perlit bol zahrnutý ako nukleátor, aby podporil penovanie fenolovej živice.
Fenolová živica, trieda IL1737 ex Huntsman 1 000 g
Polystyrénové guľôčky, trieda Spacel 4940 ex Huntsman 200 g
Furfurylalkohol 100 g
Teric C 12 (povrchovo aktívne činidlo) ex Huntsman 40 g
Perlit 10 g % kyselina fenolsulfónová 140 g } vopred premiešané % kyselina fosforečná 60 g
V nádobe s obsahom 10 litrov boli zmiešané všetky uvedené zložky okrem zmesi kyselín a zahrievané na 30 °C. Bola pridaná katalyzačná zmes kyselín a celá zmes silne miešaná počas 30 sekúnd. Za menej než 1 minútu začala kvapalná zmes rýchlo expandovať a teplota zmesi dosiahla 100 °C. V krátkom časovom úseku sa vytvorilo plastické telo peny s objemom 9 litrov. V rovnakom dni bola narezaná vzorka z peny, zvážená a zmeraná a bola zistená jeho hustota 151 kg/m3. Napenené polystyrénové guľôčky mali priemer väčšinou v rozmedzí od 1 mm do 2 mm, boli jasne viditeľné na všetkých rezných plochách. Odhadovaná priemerná veľkosť bola 1,5 mm, čo zodpovedá objemu 1,8 mm3. Pretože priemerný objem nenapenených polystyrénových guľôčok bol len 0,05 mm3, priemerná expanzia bola 36-násobok pôvodného objemu. Teda, ak špecifická hustota nenapeneých polystyrénových guľôčok bola 1 000 kg/m3, priemerná špecifická hustota nenapenených guľôčok bola vypočítaná na 28 kg/mm3. Ak hmotnostné percento polystyrénu v zmesi bolo 200 g : 1550 g = 13 %, vyplýva z toho, že hmotnostná zložka polystyrénu bude 13 % z 151 kg/m3 = 20 kg. Hmotnostné percento fenolovej/furánovej fázy bolo spočítané na 87 %. Ak priemerná špecifická hustota neexpandovaných polystyrénových guľôčok bola skôr vypočítaná na 28 kg/m3, hmotnosť 20 kg na m3 bude predstavovať objem 20 : 28 m3 = 0,71 m31, j. objemový podiel 71 %.
Narezaný penový povrch nebol drobivý ako pri fenolových penách z doterajšieho stavu techniky, navyše sa pena nebude taviť a horieť ako polystyrénová pena, keď je vystavená plameňu.
Príklad 2
Tento príklad ilustruje účinok vyššieho obsahu polystyrénu. Speniteľná zmes bola pripravená s použitím nasledujúceho zloženia:
Fenolová živica, trieda ÍL 1737 ex Huntsman 1 000 g
Polystyrénové guľôčky, trieda Spacel 4940 ex Huntsman 400 g
Furfurylalkohol 100 g
Teric C12 (povrchovo aktívne činidlo) ex Huntsman 40 g
Perlit 10 g % kyselina fenolsulfónová, 140 g } vopred premiešané % kyselina fosforečná 60 g
V nádobe s obsahom 10 litrov boli zmiešané všetky uvedené zložky okrem zmesi kyselín a zahrievané na 30 °C. Bola pridaná katalyzačná zmes kyselín a celá zmes silne miešaná počas 30 sekúnd. Za menej než 1 minútu začala kvapalná zmes rýchlo expandovať a teplota zmesi dosiahla 100 °C. V krátkom časovom úseku bolo vytvorené plastické telo peny s objemom 14 litrov. V rovnakom dni bola narezaná vzorka z peny, zvážená a zmeraná a bola zistená jej hustota 98 kg/m3. Množstvo napenených polystyrénových guľôčok bolo jasne viditeľné na všetkých rezných stranách a mali priemer väčšinou v rozmedzí od 1 mm do 2 mm, s odhadovaným priemerom 1,5 mm.
Hmotnostné percento polystyrénu v zmesi bolo spočítané na 81 %. Hmotnostné percento fenolového/furánového polyméru bolo vypočítané na 77 %.
Narezaný penový povrch nebol drobivý ako fenolové peny z doterajšieho stavu techniky, navyše sa pena nebude taviť a horieť ako polystyrénová pena, ak je vystavená plameňu.
Príklad 3
Tento príklad ukazuje účinok vyššej hladiny furfurylalkoholu, ktorý vedie k väčšej expanzii a teda k nižšej hustote peny. Tento príklad tiež ilustruje použitie furánovej živice.
Fenolová živica, trieda IL1737 ex Huntsman 1 000 g
Polystyrénové guľôčky, trieda Spacel 4940 ex Huntsman 400 g
Furfurylalkohol 150 g
Teric C12 (povrchovo aktívne činidlo) ex Huntsman 40 g
Perlit 10 g % kyselina fenolsulfónová, 140 g } vopred premiešané
85% kyselina fosforečná 60 g
V nádobe s obsahom 10 litrov boli zmiešané živica, polystyrénové guľôčky, furfurylový alkohol, Teric C12 a Perlit a zmes bola zahrievaná na 30 °C. Bola pridaná katalyzačná zmes kyselín a celá zmes silne miešaná počas 30 sekúnd. Za menej než 1 minútu začala kvapalná zmes rýchlo expandovať a teplota zmesi dosiahla 103 °C. V krátkom časovom úseku bolo vytvorené plastické telo peny s objemom 20 litrov.
V rovnakom dni bola narezaná vzorka z peny, zvážená a zmeraná a bola zistená jej hustota 74 kg/m3. O štyri týždne neskôr bola vzorka znovu zvážená a ukázala stratu hmotnosti 10 %, čo zodpovedá uležanej hustote 67 kg/m3. Vypadá to, ako by strata hmotnosti vyrovnala hlavne nadbytok vlhkosti a možno pentánové nadúvädlo v polystyrénových guľôčkach. Expandované polystyrénové guľôčky boli jasne viditeľné na všetkých rezných stranách a mali priemer väčšinou v rozmedzí od 1,0 mm do 2,5 mm s odhadovanou priemernou veľkosťou 1,5 mm, čo zodpovedá objemu 1,8 mm3. Ak priemerný objem nenapenených polystyrénových guľôčok bol len 0,05 mm3, priemerná expanzia bola 36-násobok pôvodného objemu. Teda ak špecifická hustota nenapenených polystyrénových guľôčok bola 1 000 kg/m3, priemerná špecifická hustota napenených guľôčok bola vypočítaná na 28 kg/m3. Ak hmotnostné percento polystyrénu v zmesi bolo 400 g : 1 800 g = 22 %, vyplýva z toho, že hmotnostná zložka polystyrénu bude 22 % zo 74 kg/m3. Ak špecifická hustota napenených polystyrénových guľôčok bola skôr vypočítaná na 28 kg/m3, hmotnosť 16 kg bude predstavovať objem 16 : : 28 = 0,57 m3, t. j. objemový podiel 57 %.
Teda vyjadrené v termínoch oboch hmotnostných a objemových pomerov, penový prostriedok môže byť opísaný ako obsahujúci polystyrénovú penovú fázu predstavujúcu 22 % hmotnostných, ale 57 % objemových a fenolovú/furánovú fázu predstavujúcu 78 % hmotnostných, ale len 43 % objemových. Pri fenolovej/furánovej penovej zložke bolo vypočítané, že má špecifickú hustotu (0,78 x 74) : 0,43 kg/m3 (pred stratou prchavých látok pri starnutí). Takže v tom prípade hustota fenolovej/furánovej penovej zložky bola zistená výpočtom 134 : 28 = 4,8-krát vyššia než hustota polystyrénovej peny.
Narezaný penový povrch nebol drobivý ako fenolové peny z doterajšieho stavu techniky, navyše sa pena nebude taviť a horieť ako polystyrénová pena, keď je vystavená plameňu. To je prekvapivé s ohľadom na to, že asi tri štvrtiny objemu penového prostriedku boli vytvorené z polystyrénovej peny, ktorá sa sama hneď roztaví a horí, ak je vystavená plameňu.
Príklad 4
Tento príklad ukazuje, že je možné speňovať fenolovú živicu bez prítomnosti povrchovo aktívneho činidla.
Fenolová živica Cascopen PA 2027 ex Borden 1 000 g
Spacel 4940 ex Huntsman 600 g % kyselina fenolsulfónová 80 g } vopred premiešané % kyseliny fosforečná 60 g
V nádobe s obsahom 10 litrov boli zmiešané živica a polystyrénové guľôčky a zmes bola zahrievaná na 30 °C. Bola pridaná katalyzačná zmes kyselín a celá zmes silne miešaná počas 30 sekúnd. Za menej než 1 minútu začala kvapalná zmes rýchlo expandovať a teplota zmesi dosiahla 102 °C. V krátkom časovom úseku bolo vytvorené plastické telo peny s objemom 22 litrov. V rovnakom dni bola narezaná vzorka z peny, zvážená a zmeraná a bola zistená jej hustota 61 kg/m3. O štyri týždne neskôr bola vzorka opäť zvážená a ukázala stratu hmotnosti 10 %, čo zodpovedá uležanej hustote 55 kg/m3. Vypadá to, akoby strata hustoty vyrovnala hlavne nadbytok vlhkosti a možno pentánové nadúvadlo v polystyrénových guľôčkach.
Napenené polystyrénové guľôčky boli jasne viditeľné na všetkých rezných stranách a mali priemer väčšinou v rozmedzí od 1,0 mm do 2,5 mm s odhadovanou priemernou veľkosťou 1,5 mm, čo zodpovedá objemu 1,8 mm3. Ak priemerný objem nenapenených polystyrénových guľôčok bol len 0,05 mm3, priemerná expanzia bola 36-násobok pôvodného objemu. Teda keďže špecifická hustota nenapenených polystyrénových guľôčok bola 1 000 kg/m3, špecifická hustota napenených guľôčok bola spočítaná na 28 kg/m3. Ak hmotnostné percento polystyrénu v zmesi bolo 600 g : 1 740 g = 34 %, vyplýva z toho, že hmotnostná zložka polystyrénu bude 34 % zo 61 kg/m3 =21 kg/m3. Ak špecifická hustota napenených polystyrénových guľôčok bola skôr vypočítaná na 28 kg/m3, hmotnosť 21 kg bude predstavovať objem 21 : 28 = 0,75 m31, j. objemový podiel 75 %.
Teda vyjadrené v termínoch oboch hmotnostných a objemových pomerov, penový prostriedok môže byť opísaný ako obsahujúci polystyrénovú penovú fázu predstavujúcu 34 % hmotnostných, ale 75 % objemových a fenolovú fázu predstavujúcu 66 % hmotnostných, ale len 25 % objemových. Pri fenolovej penovej zložke bolo vypočítané, že má špecifickú hustotu (0,66 x 61): 0,25 kg/m3 =161 kg/m3 (pred stratou prchavých látok pri starnutí). Teda v tom prípade hustota fenolovej penovej zložky bola zistená podľa výpočtu 161 : 28 = 5,8-krát vyššia než hustota polystyrénovej peny.
Narezaný penový povrch nebol drobivý ako fenolové peny z doterajšieho stavu techniky, navyše sa pena nebude taviť a horieť ako polystyrénová pena, ak je vystavená. To je prekvapivé s ohľadom na to, že asi tri štvrtiny objemu penového prostriedku boli vytvorené z polystyrénovej peny, ktorá sa sama hneď taví a horí, keď je vystavená plameňu.
Príklad 5
Tento príklad ukazuje, že spôsob predloženého vynálezu môže byť použitý na výrobu penového prostriedku s veľmi malou hustotou, t. j. s hustotou menšou než 30 kg/m3.
Fenolová živica, trieda IL 1737 ex Huntsman 3 000 g
Fenolová živica, trieda NBB101 ex Foseco 1 200 g
Polystyrénové guľôčky, trieda Spacel 7740 ex Huntsman 3 900 g
Fosforečnan amónny 600 g % kyselina sírová 270 g } vopred premiešané % kyselina fosforečná 270 g % peroxid vodíka 60 g
V korčeku s obsahom 25 litrov vyplnenom plastikovým vrecom boli zmiešané fenolová živica, furánová živica, polystyrénové guľôčky a zmes bola zahrievaná na 30 °C. Bola pridaná a dopredu premiešaná katalyzačná zmes kyselín a celá zmes silne miešaná počas 45 sekúnd. Plastikové vrece obsahujúce zmes bolo potom vybrané z korčeku, aby sa uskutočnila expanzia peny bez väčšieho obmedzenia. Expanzia bola v podstate dokončená za menej než päť minút. Po dvoch hodinách bola narezaná vzorka a bola zistená jej hustota 25 kg/m3. Pozoruhodne aj pri tejto nízkej hustote nebol narezaný penový povrch drobivý ako fenolové peny z doterajšieho stavu techniky, navyše sa pena nebude taviť a horieť ako polystyrénová pena, ak je vystavená plameňu. Tento príklad zahrnuje obchodne dostupnú fúránovú živicu, retardér horenia a peroxid, posledný spomenutý je príkladom prídavného činidla, ktoré zvyšuje exotermické teplo vyprodukované pomocou spôsobu podľa tohto vynálezu.
SK 288044 Β6
Príklad 6
Tento príklad ilustruje schopnosť penového prostriedku podľa vynálezu udržať si „v pamäti“ svoj dopredu nabitý tvar.
Fenolová živica, trieda ÍL 1737 ex Huntsman 30 000 g
Fenolová živica, trieda NBB101 ex Foseco 6 000 g
Polystyrénové guľôčky, trieda Spacel 4940 ex Huntsman 15 000 g
Fosforečnan amónny 2 700 g % kyselina sírová 2 700 g } vopred premiešané % kyselina fosforečná 2 700 g
V nádobe s obsahom 100 litrov boli zmiešané fenolová živica, furánová živica, fosforečnan amónny, polystyrénové guľôčky a zmes bola zahrievaná na 27 °C. Bola pridaná vopred premiešaná katalyzačná zmes kyselín a celá zmes silne miešaná počas 40 sekúnd, potom naliata do lepenkovej škatule veľkej 600 mm x 600 mm x 300 mm (dĺžka x šírka x výška). Škatuľa bola vyplnená plastikovým povlakom a všetky štyri vertikálne hrany boli rozrezané, aby umožnili stranám odklopiť sa do horizontálnej pozície, t. j. ostať na podlahe. Štyri strany škatule boli fixované vo vertikálnej polohe (aby tvorili škatuľu) predtým, než začalo zväčšovanie objemu, ktoré prebehlo za menej než jednu minútu. Strany škatule ostali potom ponechané bez fixácie a boli rýchlo stlačené von do horizontálnej polohy pomocou expandujúcej peny. Bolo pozoruhodné, že nezadržovaná pena expandovala do všetkých smerov, približne udržiavala svoj dopredu nadobudnutý tvar a nakoniec vypadala ako plne expandovaný blok s veľkosťou 1,2 m x 1,2 m x 0,6 m s takmer vertikálnymi stranami. Bola narezaná vzorka a zistená jej hustota 42 kg/m3.
Pretože odborník zo stavu techniky môže ľahko uskutočniť modifikácie v duchu a zábere predloženého vynálezu, je samozrejmé, že vynález nie je obmedzený na jednotlivé opísané zloženia príkladov, ako tu boli uvedené.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kombinovaná polyméma pena obsahujúca kontinuálnu fázu furánového polyméru alebo fenolového a furánového polyméru a dispergovanú fázu napeneného polystyrénového polyméru, pripravená reakciou kvapalnej spenitefnej kompozície obsahujúcej 10 až 50 % hmotn. guľôčok zo speniteľného nenapeneného polystyrénu a 50 až 90 % hmotn. živice alebo zmesi živíc vybraných zo skupiny pozostávajúcej z fiiránovej živice, fenolovej a fiiránovej živice, a fenolovej živice a furfurylalkoholu a účinného množstva kyslého katalyzátora, pričom zreagovaná speniteľná kompozícia dosahuje teplotu dostatočnú na polymerizáciu živice alebo zmesi živíc a napenenie polystyrénového polyméru bez potreby použitia vonkajšieho ohrevu alebo vonkajšieho zdroja energie, pričom kombinovaná pena obsahuje polystyrénový polymér v rozsahu 10 až 50 % hmotn. a má hustotu v rozsahu 25 až 200 kg/m3.
  2. 2. Kombinovaná polyméma pena podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že má hustotu od 25 kg/m3 do 50 kg/m3.
  3. 3. Kombinovaná polyméma pena podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že má hustotu od 50 kg/m3 do 200 kg/m3.
  4. 4. Kombinovaná polyméma pena podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že furánový polymér alebo fenolový a furánový polymér v kontinuálnej fáze je napenený.
  5. 5. Použitie kombinovanej polymérnej peny podľa nároku 1 do oceľového plátovaného izolačného panelu majúceho jadro z kombinovanej polymérnej peny, obsahujúcej kontinuálnu fázu furánového polyméru alebo fenolového a furánového polyméru a dispergovanú fázu napeneného polystyrénového polyméru, pričom hmotnostný pomer kontinuálnej fázy k dispergovanej fáze je najmenej í, pričom kombinovaná pena je pripravená katalýzou kvapalnej spenitefnej kompozície obsahujúcej speniteľné nenapenené guľôčky a živicu alebo zmes živíc.
  6. 6. Použitie kombinovanej polymérnej peny podľa nároku 5 do oceľového plátovaného izolačného panelu, v ktorom furánový polymér alebo fenolový a furánový polymér je napenený.
  7. 7. Spôsob napeňovania hmoty kombinovanej polymérnej peny, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje pridanie kvapalnej spenitefnej kompozície obsahujúcej 10 až 50 % hmotn. guľôčok speniteľného nenapeneného polystyrénu a 50 až 90 % hmotn. živice alebo zmesi živíc vybraných zo skupiny pozostávajúcej z fiiránovej živice, fenolovej a fiiránovej živice, a fenolovej živice a furfurylalkoholu a účinného množstva kyslého katalyzátora do dočasnej formy v tvare hmoty a odstránenia dočasnej formy po začatí nepeňovania kvapalnej kompozície, pričom katalyzovaná speniteľná kompozícia dosahuje teplotu dostatočnú na po9
    SK 288044 Β6 lymerizáciu živice alebo zmesi živíc a nepenenie guľôčok polystyrénového polyméru bez potreby použitia vonkajšieho ohrevu alebo vonkajšieho zdroja energie.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že dočasná forma je umiestnená vo vonkajšej forme, ktorá definuje tvar kombinovanej peny po napenení.
  9. 9. Kombinovaná polyméma pena podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje pomocnú látku vybranú zo skupiny pozostávajúcej z retardéra horenia, speniteľného grafitu, napučiavajúcich činidiel a plnív.
  10. 10. Kombinovaná polyméma pena podľa nároku 9, vyznačujúca sa tým, že retardér horenia uvoľňuje amoniakový plyn pri vystavení ohňu.
  11. 11. Kombinovaná polyméma pena podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že furánová živica obsahuje furfurylalkohol alebo reakčné produkty furfurylalkoholu.
  12. 12. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že furánová živica obsahuje furfurylalkohol alebo reakčné produkty furfurylalkoholu.
  13. 13. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že katalyzovaná speniteľná kompozícia dosahuje teplotu najmenej 80 °C.
  14. 14. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že katalyzovaná speniteľná kompozícia dosahuje teplotu najmenej 90 °C.
  15. 15. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že katalyzovaná speniteľná kompozícia dosahuje teplotu najmenej 100 °C.
SK1026-2003A 2001-02-14 2002-02-14 The combined polymer foam and foaming method and use of it SK288044B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPR3091A AUPR309101A0 (en) 2001-02-14 2001-02-14 Polymeric composite foam
PCT/AU2002/000152 WO2002064672A1 (en) 2001-02-14 2002-02-14 Polymeric composite foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK10262003A3 SK10262003A3 (sk) 2004-04-06
SK288044B6 true SK288044B6 (sk) 2013-02-04

Family

ID=3827112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1026-2003A SK288044B6 (sk) 2001-02-14 2002-02-14 The combined polymer foam and foaming method and use of it

Country Status (29)

Country Link
US (2) US20040115455A1 (sk)
EP (1) EP1368421B1 (sk)
JP (1) JP4168418B2 (sk)
KR (1) KR100714373B1 (sk)
CN (1) CN1249134C (sk)
AP (1) AP1627A (sk)
AT (1) ATE377041T1 (sk)
AU (2) AUPR309101A0 (sk)
BR (1) BR0207250B1 (sk)
CA (1) CA2438303C (sk)
CY (1) CY1107869T1 (sk)
CZ (1) CZ20032175A3 (sk)
DE (1) DE60223228T2 (sk)
DK (1) DK1368421T3 (sk)
EA (1) EA006962B1 (sk)
ES (1) ES2296904T3 (sk)
HK (1) HK1060364A1 (sk)
HU (1) HU226899B1 (sk)
IL (2) IL157212A0 (sk)
MX (1) MXPA03007230A (sk)
NO (1) NO333855B1 (sk)
NZ (1) NZ527196A (sk)
OA (1) OA12447A (sk)
PL (1) PL206957B1 (sk)
PT (1) PT1368421E (sk)
SK (1) SK288044B6 (sk)
UA (1) UA75637C2 (sk)
WO (1) WO2002064672A1 (sk)
ZA (1) ZA200306005B (sk)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT412279B (de) * 2003-04-14 2004-12-27 Intumex Gmbh Im brandfall ein zweites mal expandierende weichschaumstoffe auf basis von styrol-butadien, polyvinylalkohol oder neopren
DE102004016081A1 (de) 2004-03-30 2005-10-20 Basf Ag Wärmedämmverbund mit verbesserter Thermostabilität und verbessertem Brandverhalten
WO2006044311A2 (en) * 2004-10-14 2006-04-27 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Refractory mixes containing condensed tannin and furfuryl alcohol, and their uses
US7211137B2 (en) * 2004-10-15 2007-05-01 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Binder composition comprising condensed tannin and furfuryl alcohol and its uses
ITMI20050666A1 (it) * 2005-04-15 2006-10-16 Polimeri Europa Spa Procedimento per il migoioramento del potere isolante di polimeri vinilaromatici espansi e prodotti cosi'ottenuti
US7879926B2 (en) * 2006-12-06 2011-02-01 Boral Material Technologies Inc. Method and composition for controlling the viscosity of latex compositions that include fly ash
CA2687014C (en) * 2007-05-30 2015-10-06 Ineos Nova International Sa Fire retardant polystyrene
DE102009038531B4 (de) * 2009-08-25 2013-08-29 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Phenolharz-Schäumen unter Verwendung eines gegenüber Mikrowellen empfindlichen Materials, nach diesem Verfahren hergestellte Schaumstruktur sowie deren Verwendung
CN101709136B (zh) * 2009-12-10 2011-08-03 上海法普罗材料技术有限公司 发泡酚醛树脂组合物
FR2956664B1 (fr) * 2010-02-19 2013-04-26 L Aveyron Composite Atel Nouveaux materiaux composites, leurs procedes de fabrication et leurs utilisations
WO2011113795A2 (de) 2010-03-17 2011-09-22 Basf Se Flammgeschützter verbundschaumstoff
US20110230578A1 (en) * 2010-03-17 2011-09-22 Basf Se Flame-retardant composite foam
JP5650920B2 (ja) * 2010-04-09 2015-01-07 積水化学工業株式会社 発泡性樹脂組成物および樹脂発泡体
US20110284556A1 (en) * 2010-05-19 2011-11-24 Plymouth Foam, Inc. Insulated Shipping Container
US20120029094A1 (en) * 2010-08-24 2012-02-02 Johnson Sr William L Cellular foam additive
CN103703064A (zh) * 2011-05-25 2014-04-02 纳幕尔杜邦公司 含有发泡剂1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的酚醛泡沫
EP2714780A2 (en) * 2011-05-25 2014-04-09 E. I. Du Pont de Nemours and Company Mixed tannin-phenolic foams
US9790342B2 (en) * 2011-05-25 2017-10-17 E I Du Pont De Nemours And Company Closed-cell tannin-based foams without formaldehyde
WO2013096381A1 (en) * 2011-12-19 2013-06-27 Composite Technology Development, Inc. Reflector manufactured using multiple use precision extractable tooling
US20150107601A1 (en) * 2012-05-21 2015-04-23 The Curators Of The University Of Missouri Wireless patient positioning and warming device
JP6083789B2 (ja) * 2012-10-12 2017-02-22 日立化成株式会社 熱硬化性樹脂組成物
CN103483714A (zh) * 2013-09-12 2014-01-01 林百川 一种聚苯乙烯复合泡沫塑料及其制备方法
CN103554696A (zh) * 2013-10-25 2014-02-05 林百川 聚苯乙烯/呋喃树脂复合泡沫塑料及其制备方法
WO2015153607A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally regulated system
CN103965499B (zh) * 2014-05-16 2016-08-24 上海高分子功能材料研究所 酚醛树脂与聚苯乙烯混合发泡制备高阻燃保温板的方法
KR101734453B1 (ko) 2016-05-04 2017-05-24 (주)폴머 코어-쉘형 발포수지 응집체와 그 제조방법, 및 이를 이용하여 제조되는 복합 단열재
CN112088184A (zh) * 2018-05-07 2020-12-15 克鲁兹泡沫有限公司 生物可降解泡沫
CA3109091A1 (en) * 2018-08-23 2020-02-27 Russell Bryan MORGAN Polymeric composition, method for producing a polymeric composition, substrates coated with a polymeric composition and apparatus for coating substrates with a polymeric composition
WO2020113334A1 (en) * 2018-12-06 2020-06-11 UNIVERSITé LAVAL Elastomeric composites and methods for producing same
JP2020152843A (ja) * 2019-03-20 2020-09-24 株式会社カネカ 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子および発泡成形体
RU2731930C1 (ru) * 2019-06-27 2020-09-09 Дмитрий Андреевич Христов Способ изготовления профильных изделий с основой из вспененных полимеров

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2446429A (en) * 1944-10-20 1948-08-03 Gen Electric Cellular phenolic resin
US2958905A (en) * 1959-02-05 1960-11-08 Dow Chemical Co Method of fabricating expandable thermoplastic resinous material
US3615972A (en) * 1967-04-28 1971-10-26 Dow Chemical Co Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same
DE2153550A1 (en) * 1971-05-18 1972-11-23 Aero Commerce Gmbh, Zug (Schweiz) Combined polystyrene and phenolic foam - combines good props of both materials
US3842020A (en) * 1971-11-08 1974-10-15 Dow Chemical Co Method of expanding a resole resin containing expandable thermoplastic microspheres and product obtained therefrom
SU453066A1 (ru) * 1971-12-15 1983-07-15 Всесоюзный научно-исследовательский институт по строительству магистральных трубопроводов Композици дл получени пенопласта
DE2333469C2 (de) * 1973-06-30 1975-07-10 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung eines mittel- bis grobporigen Phenolharzhartschaumes mit verbesserter Abriebfestigkeit
SU585189A1 (ru) * 1976-04-27 1977-12-25 Институт Геологии Рудных Месторождений, Петрографии, Минералогии И Геохимии Ан Ссср Композици дл получени пенопласта
FR2413198A1 (fr) * 1977-12-30 1979-07-27 Stratiforme Sa Panneau en resine phenolique expanse et son procede de fabrication
SU745539A1 (ru) * 1978-01-24 1980-07-05 Башкирский Государственный Научно- Исследовательский И Проектный Институт Нефтяной Промышленности Способ получени вспененных гранул с непроницаемым покрытием
HU192101B (en) * 1982-02-22 1987-05-28 Muanyagipari Kutato Intezet Freon corrosion-, schock- and cold-resistant composition of polystyrene base having reduced combustibility
US4596682A (en) * 1984-05-11 1986-06-24 Benjamin Mosier Method of manufacturing fire retardant polystyrene insulating board
US4714715A (en) * 1984-05-11 1987-12-22 Benjamin Mosier Method of forming fire retardant insulating material from plastic foam scrap and the resultant product
JPS62227934A (ja) * 1986-03-28 1987-10-06 ベンジヤミン・モ−ジア− 難燃性ポリスチレン断熱材の製造方法
US4717715A (en) * 1986-06-23 1988-01-05 Smithkline Beckman Corporation ARG7 -ARG8 -vasopressin antagonists
US4837999A (en) * 1987-12-17 1989-06-13 Vance Stayner Prefabricated building panel
US4992254A (en) * 1989-12-07 1991-02-12 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Low density carbonized composite foams
US5433050A (en) * 1992-01-14 1995-07-18 Atlas Roofing Corporation Vented insulation panel with foamed spacer members
US5735986A (en) * 1995-11-03 1998-04-07 Fell; Barry Michael Continuous process for the preparation of honeycomb structural material and apparatus suitable for use therein
DE19910257A1 (de) * 1999-03-08 2000-09-21 Schwenk Daemmtechnik Gmbh & Co Flammhemmend ausgerüstete Schaumstoffe auf Basis von Styrolpolymerisaten

Also Published As

Publication number Publication date
IL157212A0 (en) 2004-02-19
HUP0303275A2 (hu) 2003-12-29
AP2003002839A0 (en) 2003-09-30
HU226899B1 (en) 2010-01-28
HUP0303275A3 (en) 2005-11-28
US20090214853A1 (en) 2009-08-27
KR20030081444A (ko) 2003-10-17
PT1368421E (pt) 2008-01-14
EA200300881A1 (ru) 2003-12-25
EA006962B1 (ru) 2006-06-30
ES2296904T3 (es) 2008-05-01
BR0207250B1 (pt) 2012-02-07
DE60223228T2 (de) 2008-08-14
IL157212A (en) 2007-12-03
OA12447A (en) 2006-05-23
SK10262003A3 (sk) 2004-04-06
PL206957B1 (pl) 2010-10-29
ZA200306005B (en) 2004-09-01
DE60223228D1 (de) 2007-12-13
CN1249134C (zh) 2006-04-05
JP4168418B2 (ja) 2008-10-22
CN1491254A (zh) 2004-04-21
NO20033533L (no) 2003-10-08
BR0207250A (pt) 2004-07-06
NO333855B1 (no) 2013-09-30
AU755917C (en) 2003-06-12
CY1107869T1 (el) 2013-06-19
WO2002064672A1 (en) 2002-08-22
AUPR309101A0 (en) 2001-03-08
PL365347A1 (en) 2004-12-27
NZ527196A (en) 2004-03-26
AU755917B2 (en) 2003-01-02
CA2438303C (en) 2010-02-02
CZ20032175A3 (cs) 2004-05-12
CA2438303A1 (en) 2002-08-22
MXPA03007230A (es) 2005-02-14
ATE377041T1 (de) 2007-11-15
HK1060364A1 (en) 2004-08-06
US20040115455A1 (en) 2004-06-17
EP1368421B1 (en) 2007-10-31
NO20033533D0 (no) 2003-08-11
EP1368421A1 (en) 2003-12-10
EP1368421A4 (en) 2006-10-11
KR100714373B1 (ko) 2007-05-02
UA75637C2 (en) 2006-05-15
AP1627A (en) 2006-07-06
JP2004521975A (ja) 2004-07-22
DK1368421T3 (da) 2008-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK288044B6 (sk) The combined polymer foam and foaming method and use of it
RU2470042C2 (ru) Огнестойкий полистирол
CA2506506C (en) A syntactic phenolic foam composition
CA2610285C (en) Expandable resol-type phenolic resin molding material and phenolic resin foam
JPH02185538A (ja) 実質的に独立セル形状の硬質フェノールフォーム及びその製造法
US4309527A (en) Fire retardant polymer resin
US4275170A (en) Method of making a fire retardant polymer resin
US20180346680A1 (en) Foam composites
CA1186440A (en) Fire retardant polymer resin

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20121210