JP2006517238A - フェノール系シンタクチックフォーム組成物 - Google Patents
フェノール系シンタクチックフォーム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006517238A JP2006517238A JP2004552690A JP2004552690A JP2006517238A JP 2006517238 A JP2006517238 A JP 2006517238A JP 2004552690 A JP2004552690 A JP 2004552690A JP 2004552690 A JP2004552690 A JP 2004552690A JP 2006517238 A JP2006517238 A JP 2006517238A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- phenolic
- parts
- mixtures
- syntactic foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 **(CC1)CCC1O* Chemical compound **(CC1)CCC1O* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
(1)所期の適用分野において高い原価効率を示す一連の材料を製造する。
(2)最小限の二次的操作を伴うにすぎない最終製品の迅速な製造を可能にする融通性と容易性のある加工を明確にする。
(3)使用に際して実質上中性のpH(例えば、6〜8.5)を示すことによって腐食の危険性のないフェノール樹脂に基づくフォームを提供する。
(4)材料技術によって達成してもよい広範囲のフォーム密度を明確にする。
(5)所期の分野において最適な性能を発揮するように特別に設計された材料例を提供する。
(I)熱発泡性および/または熱発泡化熱可塑性微小球であって、ニトリル含有エチレン性不飽和モノマー100〜25重量部(例えば、93〜40重量部)およびその他のエチレン性不飽和モノマー0〜75重量部(例えば、7〜60重量部)から調製されるホモポリマー製もしくはコポリマー製の熱可塑性ポリマー外殻並びに該熱可塑性ポリマー外殻内に封入された液状発泡剤を含有する該熱可塑性微小球、
(II)遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する高反応性フェノールレゾール樹脂であって、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において、15℃〜25℃の温度で完全架橋可能な該フェノールレゾール樹脂、
(III)フェノールレゾール樹脂硬化用酸性触媒。
(I)熱発泡性および/または熱発泡化熱可塑性微小球であって、ニトリル含有エチレン性不飽和モノマー100〜25重量部(例えば、93〜40重量部)および少なくとも1種のニトリル不含エチレン性不飽和モノマー0〜75重量部(例えば、7〜60重量部)から調製される少なくとも1種のホモポリマー製もしくはコポリマー製の熱可塑性ポリマー外殻並びに該熱可塑性ポリマー外殻内に封入された少なくとも1種の液状発泡剤含有する該熱可塑性微小球、
(II)遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する高反応性フェノールレゾール樹脂であって、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において、15℃〜25℃の温度で完全架橋可能な該フェノールレゾール樹脂、および
(III)フェノールレゾール樹脂硬化用酸性触媒。
(II)遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する高反応性フェノールレゾール樹脂であって、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において、15℃〜25℃の温度で完全架橋可能な該フェノールレゾール樹脂、
(III)フェノールレゾール樹脂硬化用酸性触媒。
(I)熱発泡性および/または熱発泡化熱可塑性微小球であって、ニトリル含有エチレン性不飽和モノマー100〜25重量部(例えば、93〜40重量部)および少なくとも1種のその他のエチレン性不飽和モノマー0〜75重量部(例えば、7〜60重量部)から調製される少なくとも1種のホモポリマー製もしくはコポリマー製の熱可塑性ポリマー外殻並びに該熱可塑性ポリマー外殻内に封入された少なくとも1種の液状発泡剤を含有する該熱可塑性微小球、
(II)遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する高反応性フェノールレゾール樹脂であって、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において、15℃〜25℃の温度で完全架橋可能な該フェノールレゾール樹脂、および
(III)フェノールレゾール樹脂硬化用酸性触媒。
ドウ・ケミカル・カンパニー社は発泡性熱可塑性微小球を最初に開発したが、現在の主要なメーカーはアクゾ・ノーベル社であり、その製品は「エクスパンセル(Expancel)」(登録商標)である。本発明において使用するのに適当な微小球は発泡性および/または発泡化熱可塑性微小球またはこれらの混合物であって、少なくとも1種のニトリル含有エチレン性不飽和モノマー100〜25重量部(例えば、93〜40重量部)および少なくとも1種のニトリル不含エチレン性不飽和モノマー0〜75重量部(例えば、7〜60重量部)から得られるホモポリマー製またはコポリマー製の熱可塑性ポリマー外殻および該熱可塑性ポリマー外殻中に封入された少なくとも1種の液状発泡剤を含有する熱可塑性微小球である。この種の微小球は、該液状発泡剤の沸点より高温であって該ポリマー外殻の軟化点よりも高温に加熱することによって発泡する。
高反応性でなければならないフェノール樹脂は、微小中空状の熱可塑性微小球および共存するその他の有用な機能性添加剤の接触点を結合させるために使用される。疑いを回避するためであるが、「遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する……、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において、……」という表現は、フェノールレゾール樹脂の定義を特許請求の範囲と明細書に記載されているように限定するものではない。
(1)60℃におけるフェノール芳香核へのホルムアルデヒドの核置換反応、および
(2)80℃における分子量増加のための縮合重合反応。
フェノールレゾール樹脂を硬化させるためには強無機酸を使用してもよいが、本発明の目的にとってはこの種の酸は適当ではない。主要な理由は、この種の酸はその後の金属製支持体との接触において腐食の危険をもたらすからである。触媒として使用してもよい酸にはスルホン酸のような強有機酸およびそのエステル類が包含される。この種の触媒としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、キシレンスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、α−ナフタレンスルホン酸およびこれらのエステル並びにこの種の化合物の混合物が例示される。触媒として使用してもよい酸には、弱無機酸およびそのエステルが包含され、これらは単独で使用してもよく、あるいは適宜併用してもよい。さらにまた、触媒として使用してもよい酸には、2種もしくはそれよりも多種の強有機酸の混合物、2種もしくはそれよりも多種の強有機酸エステルの混合物、2種もしくはそれよりも多種の弱無機酸の混合物、2種もしくはそれよりも多種の弱無機酸エステルの混合物、および異なる酸もしくはそのエステルの混合物が包含される。適当な触媒は弱無機酸および弱無機酸のエステルであり、このような触媒には、リン酸エステルおよびリン酸と強有機酸(例えば、p−トルエンスルホン酸もしくはその他のスルホン酸またはこれらのエステル)との混合物が包含される。いずれかの2種もしくはそれよりも多種の酸および/またはエステルの混合物を使用してもよい。
フェノールレゾールフォームの調製時の混合を促進するためには、所望により界面活性剤を使用してもよい。好ましい界面活性剤はノニオン界面活性剤であり、この種の界面活性剤としては次のものが例示される:分子中の炭素原子数で2〜4のアルキレンオキシドと炭素原子数が8〜12のアルキル基を有する高級アルキルフェノール、炭素原子数が12〜22の脂肪数またはアルキルシランとの反応生成物もしくは縮合生成物、およびシリコーン。適当な界面活性剤のなかでも下記のものが好適である。
で表されるアルキルフェノールのポリオキシエチレンエーテル、
(b)エトキシル化ヒマシ油およびエトキシル化水素化ヒマシ油
(即ち、ヒマシ油と該ヒマシ油1モルあたり8〜20モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、
(c)各々が8〜20単位のエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、および米国特許公報US−2834748号に記載のポリマーに類似したアルキルシランポリオキシアルキレンブロックコポリマー。
で表されるアルキルシラン/アルキレンオキシドブロックコポリマーである。最も好ましい界面活性剤には、ドウ・コーニング・コーポレーション社の市販品「DC193」(アルキルシラン/アルキレンオキシドブロックコポリマー含有)が包含される。
本発明による新規なフェノール系シンタクチックフォーム組成物は下記の4つの基本的なルートに従って調製してもよい。
1.液状系を最初は最終容積の5〜40%から発泡させて全型を充填させる(実施例1および3)。
2.液状系を注型させることによって全型の正味の形態内を完全に充填させる(実施例2)。
3.マクロ充填剤を液状系によって封入して湿潤させる(実施例4)。
4.最終的な全型体積よりも20〜50%大きい体積を有するドウ(dough)状系を正味の体積まで圧縮する(実施例5および6)。
触媒添加樹脂/未発泡化微小球ブレンドに熱を加えた後は、気泡破壊を回避するために、完全発泡後に樹脂の架橋が急速におこなわれることが重要である。既発泡化材料の場合には、遅延化低温硬化もおこなわれるが、同様の理由から急速架橋が必要である。このことが、反応性の高い多官能性フェノールレゾール樹脂を選択する主要な理由の1つである。この樹脂の利点は、完全架橋して最大の物性を達成する機能を損うことなく、その反応性を含水量または高分子量の(「架橋速度の遅い」)レゾールによって容易に調整できることである。
硬化フェノール樹脂は緻密で脆いが、熱可塑性微小球自体は易燃性である。このため、常套のフェノール樹脂は弱く砕けやすい。
フェノール樹脂に対して、未発泡化微小球10重量%(フェノール樹脂100重量部に対して10重量部)および水25重量%(フェノール樹脂100重量部に対して25重量部)を添加した後、硼酸150〜200重量%(フェノール樹脂100重量部に対して150〜200重量部)を添加した。得られた注型可能なフェノール系シンタクチックフォーム(密度:約400kg/m3)は高い消火性と熱安定性を示した。このフォームは極限防火性が要求される用途に適している。
成 分 配合量(部)
フェノール樹脂J20/1235L(1) 100
エクスパンセル551DU−40(2) 10
界面活性剤DC193(3) 1
(1)ボルデン・ケミカル社製
(2)キャスコ・プロダクツ社製
(3)ドウ・コーニング社製
上記の材料は低剪断装置を用いて容易に混合できる。このマスターバッチは、貯蔵温度(理想的には5〜20℃)に応じて2〜6ヶ月間貯蔵してもよい。貯蔵後、該マスターバッチは使用前に再混合すべきである。
フェノール樹脂に対して、発泡化微小球12重量%(フェノール樹脂100重量部に対して12重量部)および水10重量%(フェノール樹脂100重量部に対して10重量部)を添加した後、硼酸100重量部(フェノール樹脂100重量部に対して)を添加した。
成 分 配合量(部)
フェノール樹脂J20/1235L(1) 100
エクスパンセル551WEd3680(2) 12
界面活性剤DC193(3) 1
水 10
硼酸(4) 100
(1)ボルデン・ケミカル社製
(2)キャスコ・プロダクツ社製
(3)ドウ・コーニング社製
(4)オプチボールTG社製
実施例1による基本的なフォーム組成物に、平坦なシートまたは三次元製品を製造するために設計された未発泡化微小球25重量%(フェノール樹脂100部に対して25部)を添加した。
成 分 配合量(部)
フェノール樹脂J20/1235L(1) 100
エクスパンセル551DU−40(2) 25
界面活性剤DC193(3) 1
(1)ボルデン・ケミカル社製
(2)キャスコ・プロダクツ社製
(3)ドウ・コーニング社製
部分的または完全に発泡したポリスチレンビーズに基づく断熱性の建築用パネルを製造するためのマトリックスを調製した。微小球添加剤の配合量は、未発泡品と湿式発泡品のいずれの場合も約10重量%(フェノール樹脂100重量部に対して10重量部)とした。得られたパネルは顕著な防火性を示すと共に、ポリスチレンフォームのみの場合に比べてより高い強靭性と断熱性を発揮した。
成 分 配合量(部)
フェノール樹脂J20/1235L(1) 100
エクスパンセル551WE40d36(2) 10
界面活性剤DC193(3) 2
硼酸「ボラックス(Borax)」(4) 20
(1)ボルデン・ケミカル社製
(2)キャスコ・プロダクツ社製
(3)ドウ・コーニング社製
(4)オプチボールTG社製
ホモポリマーまたはコポリマー製微小球(密度:36kg/m3)に基づく材料であって、フェノール樹脂に対して5:1〜10:1の重量比で湿式発泡化微小球を含有する圧縮成形可能なドウ状材料は一般に40〜60kg/m3の密度を有する。60〜150kg/m3の密度を有する硬化された乾式フェノール系シンタクチックフォームも量比を変化させることによって得られる。
フェノール樹脂J20/1235L(1)200g
界面活性剤DC193(2)2g
ゴールド・カップ・ブルー(水性顔料分散液)2g
(1)ボルデン・ケミカル社製
(2)ドウ・コーニング社製
得られた全混合物を均一な変色が発現するまで混合処理に付した後、55℃まで予熱した金型内へ充填した。
水を完全に除去した後で得られる超軽量で弾性のあるフェノール系シンタクチックフォームの密度およびラムダ値はそれぞれ約50kg/m3および0.035W/m/K未満であった。
湿式発泡化PANに基づく微小球をフェノール樹脂に対して5:1〜10:1の重量比(フェノール樹脂1重量部に対して5〜10重量部)で使用することによって圧縮成形可能なドウ状材料を調製した。20〜90kg/m3(例えば、20〜50kg/m3)の密度が達成された。
フェノール樹脂J20/1235L(1)100g
界面活性剤DC193(2)2g
ゴールド・カップ・ブルー(水性顔料分散液)2g
Claims (43)
- 下記の成分(I)並びに成分(II)および成分(III)のいずれか一方の成分を含有する、フェノール系シンタクチックフォーム組成物用プレミックス:
(I)熱発泡性および/または熱発泡化熱可塑性微小球であって、ニトリル含有エチレン性不飽和モノマーもしくはその混合物100〜25重量部(例えば、93〜40重量部)およびニトリル不含エチレン性不飽和モノマーもしくはその混合物0〜75重量部(例えば、7〜60重量部)から調製されるホモポリマー製もしくはコポリマー製の熱可塑性ポリマー外殻並びに該熱可塑性ポリマー外殻内に封入された液状発泡剤もしくはその混合物を含有する該熱可塑性微小球、
(II)遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する高反応性フェノールレゾール樹脂であって、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において、15℃〜25℃の温度で完全架橋可能な該フェノールレゾール樹脂、
(III)フェノールレゾール樹脂硬化用酸性触媒。 - 高反応性フェノールレゾール樹脂が、触媒の中和前において、置換もしくは非置換フェノールを、アルカリ触媒の存在下において、65℃以下(好ましくは60±2℃以下、より好ましくは約60℃以下)の温度でアルデヒドと反応させることによって得られる請求項1記載のプレミックス。
- アルデヒドがホルムアルデヒドである請求項2記載のプレミックス。
- アルカリ触媒が水酸化ナトリウムである請求項2または3記載のプレミックス。
- フェノールレゾール樹脂が1000ダルトンよりも大きくない分子量を有する請求項1から4いずれかに記載のプレミックス。
- 酸性触媒が次の群から選択される請求項1から5いずれかに記載のプレミックス:強有機酸、強有機酸エステル、弱無機酸、弱無機酸のエステルおよびこれらの混合物。
- 酸性触媒が弱無機酸、弱無機酸のエステルおよびこれらの混合物から選択される請求項6記載のプレミックス。
- 酸性触媒がリン酸エステル、リン酸またはこれらの混合物である請求項7記載のプレミックス。
- 酸性触媒が強有機酸をさらに含有する請求項8記載のプレミックス。
- 強有機酸がp−トルエンスルホン酸である請求項9記載のプレミックス。
- 少なくとも1種のニトリル含有エチレン酸不飽和モノマーが次の群から選択されるモノマー(好ましくは、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル)である請求項1から10いずれかに記載のプレミックス:アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロアクリロニトリル、クロトアクリロニトリルおよびこれらの混合物。
- 少なくとも1種のニトリル不含エチレン性不飽和モノマーが次の群から選択されるモノマー(好ましくは、ビニリデンクロリドおよび/またはビニルクロリド)である請求項1から11いずれかに記載のプレミックス:アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ビニリデンジクロリド、ビニルピリジン、ビニルエステル、スチレンおよびその誘導体並びにこれらの混合物。
- 液状発泡剤が短鎖アルカン、短鎖イソアルカンおよびこれらの混合物から選択される揮発性液体である請求項1から12いずれかに記載のプレミックス。
- 液状発泡剤がイソペンタン、イソブタン、n−ブタン、ペンタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される請求項13記載のプレミックス。
- 下記の成分(I)〜(III)を含有するフェノール系シンタクチックフォーム組成物:
(I)熱発泡性および/または熱発泡化熱可塑性微小球であって、ニトリル含有エチレン性不飽和モノマーもしくはその混合物100〜25重量部(例えば、93〜40重量部)およびニトリル不含エチレン性不飽和モノマーもしくはその混合物0〜75重量部(例えば、7〜60重量部)から調製されるホモポリマー製もしくはコポリマー製の熱可塑性ポリマー外殻並びに該熱可塑性ポリマー外殻内に封入された液状発泡剤もしくはその混合物を含有する該熱可塑性微小球、
(II)遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する高反応性フェノールレゾール樹脂であって、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において、15℃〜25℃の温度で完全架橋可能な該フェノールレゾール樹脂、および
(III)フェノールレゾール樹脂硬化用酸性触媒。 - 高反応性フェノールレゾール樹脂が、置換もしくは非置換フェノールを、アルカリ触媒の存在下において、65℃以下(好ましくは60±2℃以下、より好ましくは約60℃以下)の温度でアルデヒドと反応させることによって得られる請求項15記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- アルデヒドがホルムアルデヒドである請求項15記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- アルカリ触媒が水酸化ナトリウムである請求項16または17記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- フェノールレゾール樹脂が1000ダルトンよりも大きくない分子量を有する請求項15から18いずれかに記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- 酸性触媒が次の群から選択される請求項15から19いずれかに記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物:強有機酸、強有機酸エステル、弱無機酸、弱無機酸のエステルおよびこれらの混合物。
- 酸性触媒が弱無機酸、弱無機酸のエステルおよびこれらの混合物から選択される請求項20記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- 酸性触媒がリン酸エステル、リン酸またはこれらの混合物である請求項21記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- 酸性触媒が強有機酸をさらに含有する請求項22記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- 強有機酸がp−トルエンスルホン酸である請求項23記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- 少なくとも1種のニトリル含有エチレン酸不飽和モノマーが次の群から選択されるモノマー(好ましくは、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル)である請求項15から24いずれかに記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物:アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロアクリロニトリル、クロトアクリロニトリルおよびこれらの混合物。
- 少なくとも1種のニトリル不含エチレン性不飽和モノマーが次の群から選択されるモノマー(好ましくは、ビニリデンクロリドおよび/またはビニルクロリド)である請求項15から25いずれかに記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物:アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ビニリデンジクロリド、ビニルピリジン、ビニルエステル、スチレンおよびその誘導体並びにこれらの混合物。
- 液状発泡剤が短鎖アルカン、短鎖イソアルカンおよびこれらの混合物から選択される揮発性液体である請求項15から26いずれかに記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- 液状発泡剤がイソペンタン、イソブタン、n−ブタン、ペンタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される請求項27記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物。
- 請求項12から28いずれかに記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物の製造方法であって、請求項1から14いずれかに記載のプレミックスを、フェノールレゾール樹脂硬化用酸性触媒および遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する高反応性フェノールレゾール樹脂であって、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において15℃〜25℃の温度で完全架橋可能な該フェノールレゾール樹脂の一方の存在下で硬化させることを含む該製造方法。
- 下記の成分(I)〜(III)の硬化処理に付すことを含む、請求項15から28いずれかに記載のフェノール系シンタクチックフォーム組成物の製造方法:
(I)熱発泡性および/または熱発泡化熱可塑性微小球であって、ニトリル含有エチレン性不飽和モノマーもしくはその混合物100〜25重量部(例えば、93〜40重量部)およびニトリル不含エチレン性不飽和モノマーもしくはその混合物0〜75重量部(例えば、7〜60重量部)から調製されるホモポリマー製もしくはコポリマー製の熱可塑性ポリマー外殻並びに該熱可塑性ポリマー外殻内に封入された液状発泡剤もしくはその混合物を含有する該熱可塑性微小球、
(II)遊離フェノールを一般に12〜15%(w/w)含有する高反応性フェノールレゾール樹脂であって、所望による該樹脂の重量の10倍量までの水の存在下において、15℃〜25℃の温度で完全架橋可能な該フェノールレゾール樹脂、および
(III)フェノールレゾール樹脂硬化用酸性触媒。 - 高反応性フェノールレゾール樹脂が、置換もしくは非置換フェノールを、アルカリ触媒の存在下において、65℃以下(好ましくは60±2℃以下、より好ましくは約60℃以下)の温度でアルデヒドと反応させることによって得られる請求項29または30記載の方法。
- アルデヒドがホルムアルデヒドである請求項31記載の方法。
- アルカリ触媒が水酸化ナトリウムである請求項31または32記載の方法。
- フェノールレゾール樹脂が1000ダルトンよりも大きくない分子量を有する請求項29から33いずれかに記載の方法。
- 酸性触媒が次の群から選択される請求項29から34いずれかに記載の方法:強有機酸、強有機酸エステル、弱無機酸、弱無機酸のエステルおよびこれらの混合物。
- 酸性触媒が弱無機酸、弱無機酸のエステルおよびこれらの混合物から選択される請求項35記載の方法。
- 酸性触媒がリン酸エステル、リン酸またはこれらの混合物である請求項36記載の方法。
- 酸性触媒が強有機酸をさらに含有する請求項37記載の方法。
- 強有機酸がp−トルエンスルホン酸である請求項38記載の方法。
- 少なくとも1種のニトリル含有エチレン酸不飽和モノマーが次の群から選択されるモノマー(好ましくは、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル)である請求項29から39いずれかに記載の方法:アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロアクリロニトリル、クロトアクリロニトリルおよびこれらの混合物。
- 少なくとも1種のニトリル不含エチレン性不飽和モノマーが次の群から選択されるモノマー(好ましくは、ビニリデンクロリドおよび/またはビニルクロリド)である請求項29から40いずれかに記載の方法:アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ビニリデンジクロリド、ビニルピリジン、ビニルエステル、スチレンおよびその誘導体並びにこれらの混合物。
- 液状発泡剤が短鎖アルカン、短鎖イソアルカンおよびこれらの混合物から選択される揮発性液体である請求項29から41いずれかに記載の方法。
- 液状発泡剤がイソペンタン、イソブタン、n−ブタン、ペンタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される請求項42記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0226773.0A GB0226773D0 (en) | 2002-11-18 | 2002-11-18 | A syntactic phenolic foam composition |
PCT/EP2003/013047 WO2004046232A1 (en) | 2002-11-18 | 2003-11-18 | A syntactic phenolic foam composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006517238A true JP2006517238A (ja) | 2006-07-20 |
JP2006517238A5 JP2006517238A5 (ja) | 2006-12-28 |
Family
ID=9947965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004552690A Pending JP2006517238A (ja) | 2002-11-18 | 2003-11-18 | フェノール系シンタクチックフォーム組成物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20040102534A1 (ja) |
EP (1) | EP1420042B1 (ja) |
JP (1) | JP2006517238A (ja) |
KR (1) | KR101041013B1 (ja) |
CN (1) | CN1711311A (ja) |
AU (2) | AU2003262350B2 (ja) |
CA (1) | CA2506506C (ja) |
EA (1) | EA200500795A1 (ja) |
GB (1) | GB0226773D0 (ja) |
NZ (1) | NZ539768A (ja) |
WO (1) | WO2004046232A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101132351B1 (ko) | 2004-05-03 | 2012-04-05 | 톰슨 리서치 펀딩 코포레이션 | Dsl 시스템에 대해 고속으로 채널 변경할 수 있게 하는 방법 및 장치 |
JP2016516883A (ja) * | 2013-05-07 | 2016-06-09 | エクスフラム ピーティーワイ リミテッドXflam Pty Ltd | フォーム複合材の製造方法 |
JP2016517908A (ja) * | 2013-05-07 | 2016-06-20 | エクスフラム ピーティーワイ リミテッドXflam Pty Ltd | フォーム複合材 |
JP2017179244A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 住友ベークライト株式会社 | 発泡体および発泡体の製造方法 |
JP2020527635A (ja) * | 2017-07-18 | 2020-09-10 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 発泡性組成物の誘電加熱 |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0425130D0 (en) * | 2004-11-13 | 2004-12-15 | Alderley Materials Ltd | Composite material formation |
WO2008021206A2 (en) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Firesafe Innovations Llc | Layered fire retardant barrier panel |
US20090239429A1 (en) | 2007-03-21 | 2009-09-24 | Kipp Michael D | Sound Attenuation Building Material And System |
MX2009010138A (es) | 2007-03-21 | 2010-02-09 | Ash Tech Ind L L C | Materiales utilitarios que incorporan una matriz de microparticulas. |
US8445101B2 (en) | 2007-03-21 | 2013-05-21 | Ashtech Industries, Llc | Sound attenuation building material and system |
GB2448901A (en) * | 2007-05-02 | 2008-11-05 | Alderley Materials Ltd | Thermal Insulation Structure |
PL2138751T3 (pl) * | 2008-06-28 | 2013-08-30 | Brugg Rohr Ag Holding | Sposób wytwarzania elastycznej rury izolowanej termicznie |
WO2010054029A2 (en) | 2008-11-04 | 2010-05-14 | Ashtech Industries, L.L.C. | Utility materials incorporating a microparticle matrix formed with a setting system |
US20120111612A1 (en) * | 2009-07-09 | 2012-05-10 | Nitto Denko Corporation | Thermosetting adhesive tape or sheet, and flexible printed circuit board |
US8815408B1 (en) | 2009-12-08 | 2014-08-26 | Imaging Systems Technology, Inc. | Metal syntactic foam |
FR2959238B1 (fr) * | 2010-04-22 | 2014-03-14 | Astrium Sas | Materiau de protection thermique |
US9657200B2 (en) | 2012-09-27 | 2017-05-23 | Henkel IP & Holding GmbH | Waterborne adhesives for reduced basis weight multilayer substrates and use thereof |
KR101420581B1 (ko) | 2010-09-10 | 2014-07-16 | 헨켈 코포레이션 | 단열 특성이 있는 개선된 접착제 |
WO2013182074A1 (zh) * | 2012-06-08 | 2013-12-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 酚醛树脂组合物、由其制备的发泡材料及其制备方法和由其制备的成型材料 |
CN104937045A (zh) * | 2012-07-17 | 2015-09-23 | 瀚森公司 | 阻燃复合结构件 |
DE102013208445A1 (de) * | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Tesa Se | Verfahren zum Herstellen einer syntaktisch geschäumten Polymermasse, vorzugsweise einer druckempfindlichen Klebemasse, Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens, Extrudat und Selbstklebeband |
WO2015054629A2 (en) * | 2013-10-11 | 2015-04-16 | Akrofire, Inc. | Loose fill fire-protective packing media |
DE102014101395A1 (de) * | 2014-02-05 | 2015-08-06 | Rehau Ag & Co | Verwendung einer Polymerzusammensetzung für ein geschäumtes Wärmedämmelement zur zumindest partiellen Umhüllung eines Medienrohres |
CN104497473B (zh) * | 2014-11-26 | 2017-05-17 | 江苏科技大学 | 一种纤维增强酚醛泡沫复合材料及其制备方法 |
GB201509865D0 (en) * | 2015-06-08 | 2015-07-22 | Advanced Insulation Plc | Syntactic foam |
EP3414283A4 (en) * | 2016-02-12 | 2019-10-16 | Xflam Pty Ltd | FOAM COMPOSITES |
KR101863604B1 (ko) * | 2016-04-08 | 2018-06-04 | 한국 한의학 연구원 | 익지 추출물을 유효성분으로 함유하는 고요산혈증 또는 고요산혈증 관련 대사 장애의 예방, 개선 또는 치료용 조성물 |
CN107459768B (zh) * | 2017-08-23 | 2019-12-24 | 广州恒越包装材料有限公司 | 一种由膨胀微球发泡增韧酚醛塑料的方法 |
BR112020003577B1 (pt) | 2017-08-25 | 2024-02-20 | Graphic Innovators, Llc | Métodos para produzir material de embalagem protetoras e para fabricar uma bolsa almofadada protetora |
CN110330631A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-10-15 | 华北电力大学(保定) | 一种用于复合绝缘横担的内芯填充材料的制备方法 |
WO2021078676A1 (en) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | The European Union, Represented By The European Commission | Simulant composition of an explosive compound |
EP4306577A1 (en) | 2022-07-11 | 2024-01-17 | Fundación IMDEA Materiales | A composite with a vitrimer-based foaming core and its application in preparing recyclable and curved sandwich structures |
EP4332154A1 (en) * | 2022-08-30 | 2024-03-06 | Advanced Innergy Ltd | Syntactic foam |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3615972A (en) * | 1967-04-28 | 1971-10-26 | Dow Chemical Co | Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same |
BE791023A (fr) * | 1971-11-08 | 1973-05-07 | Dow Chemical Co | Mousses ameliorees a base de resols phenoliques et leur procedede preparation |
US4067829A (en) * | 1973-03-19 | 1978-01-10 | The Dow Chemical Company | Preparation of a cured resole resin |
EP0237596A1 (en) | 1986-03-18 | 1987-09-23 | Benjamin Mosier | Fire retardant polystyrene insulating board |
US4714715A (en) * | 1984-05-11 | 1987-12-22 | Benjamin Mosier | Method of forming fire retardant insulating material from plastic foam scrap and the resultant product |
FI862511A (fi) * | 1986-06-12 | 1987-12-13 | Priha Oy | Fenolbaserad harts foer framstaellning av laminat och foerfarande foer hartsens framstaellning. |
SE9003600L (sv) | 1990-11-12 | 1992-05-13 | Casco Nobel Ab | Expanderbara termoplastiska mikrosfaerer samt foerfarande foer framstaellning daerav |
GB9312926D0 (en) * | 1993-06-23 | 1993-08-04 | Alderley Materials Ltd | Duplex and sandwich fire resistant materials and fire protective coatings from lightweight cold curing syntactic foams |
GB9524361D0 (en) * | 1995-11-29 | 1996-01-31 | Bp Chem Int Ltd | Phenolic resins |
EP1149628A1 (en) | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Akzo Nobel N.V. | Chemical product and method |
US6966872B2 (en) * | 2002-10-04 | 2005-11-22 | Paul William Eschenbach | Articulating abdominal exercise bench |
-
2002
- 2002-11-18 GB GBGB0226773.0A patent/GB0226773D0/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-11-18 EP EP03026379.2A patent/EP1420042B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-18 WO PCT/EP2003/013047 patent/WO2004046232A1/en active Application Filing
- 2003-11-18 JP JP2004552690A patent/JP2006517238A/ja active Pending
- 2003-11-18 CA CA2506506A patent/CA2506506C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-18 AU AU2003262350A patent/AU2003262350B2/en not_active Expired
- 2003-11-18 EA EA200500795A patent/EA200500795A1/ru unknown
- 2003-11-18 AU AU2003292058A patent/AU2003292058A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-18 KR KR1020057008928A patent/KR101041013B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-11-18 NZ NZ539768A patent/NZ539768A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-11-18 US US10/715,948 patent/US20040102534A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-18 CN CNA2003801035188A patent/CN1711311A/zh active Pending
-
2006
- 2006-03-15 US US11/375,883 patent/US7718751B2/en active Active
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101132351B1 (ko) | 2004-05-03 | 2012-04-05 | 톰슨 리서치 펀딩 코포레이션 | Dsl 시스템에 대해 고속으로 채널 변경할 수 있게 하는 방법 및 장치 |
JP2016516883A (ja) * | 2013-05-07 | 2016-06-09 | エクスフラム ピーティーワイ リミテッドXflam Pty Ltd | フォーム複合材の製造方法 |
JP2016517908A (ja) * | 2013-05-07 | 2016-06-20 | エクスフラム ピーティーワイ リミテッドXflam Pty Ltd | フォーム複合材 |
US10077348B2 (en) | 2013-05-07 | 2018-09-18 | Xflam Pty Ltd | Processes for preparing foam composites |
JP2017179244A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 住友ベークライト株式会社 | 発泡体および発泡体の製造方法 |
JP2020527635A (ja) * | 2017-07-18 | 2020-09-10 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 発泡性組成物の誘電加熱 |
JP7236432B2 (ja) | 2017-07-18 | 2023-03-09 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 発泡性組成物の誘電加熱 |
US11773297B2 (en) | 2017-07-18 | 2023-10-03 | Henkel Ag & Co., Kgaa | Dielectric heating of foamable compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003262350A1 (en) | 2004-06-03 |
EP1420042B1 (en) | 2020-04-08 |
AU2003262350B2 (en) | 2010-09-16 |
US20040102534A1 (en) | 2004-05-27 |
KR20050085042A (ko) | 2005-08-29 |
WO2004046232A1 (en) | 2004-06-03 |
CA2506506A1 (en) | 2004-06-03 |
EA200500795A1 (ru) | 2005-12-29 |
NZ539768A (en) | 2008-02-29 |
US7718751B2 (en) | 2010-05-18 |
AU2003292058A1 (en) | 2004-06-15 |
CA2506506C (en) | 2013-06-18 |
KR101041013B1 (ko) | 2011-06-16 |
US20060160914A1 (en) | 2006-07-20 |
EP1420042A1 (en) | 2004-05-19 |
CN1711311A (zh) | 2005-12-21 |
GB0226773D0 (en) | 2002-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2006517238A (ja) | フェノール系シンタクチックフォーム組成物 | |
JP4168418B2 (ja) | ポリマー複合発泡体 | |
US4233361A (en) | Panel and method for the preparation thereof | |
JPWO2020080148A1 (ja) | 準不燃性フェノール樹脂組成物及びそれから得られた準不燃材料 | |
CA2388304C (en) | Cellular plastic material based on phenolic resin | |
US20180346680A1 (en) | Foam composites | |
US3766100A (en) | Rigid phenolic foams suitable for use as non flammable insulating material | |
JP3023502B2 (ja) | エポキシ樹脂を骨格とする有機発泡体の製造法 | |
JP3189907B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
JPS6341941B2 (ja) | ||
JPH1121366A (ja) | エポキシ樹脂系発泡体の製造法 | |
IE83660B1 (en) | Cellular plastic material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061025 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061025 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20061025 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100105 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100405 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100412 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100506 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100513 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100601 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100601 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100706 |