HU225899B1 - Solvent-free, room temperature curing reactive systems and the use thereof in the production of adhesives, sealing agents, casting compounds, molded articles or coatings - Google Patents

Solvent-free, room temperature curing reactive systems and the use thereof in the production of adhesives, sealing agents, casting compounds, molded articles or coatings Download PDF

Info

Publication number
HU225899B1
HU225899B1 HU0201982A HUP0201982A HU225899B1 HU 225899 B1 HU225899 B1 HU 225899B1 HU 0201982 A HU0201982 A HU 0201982A HU P0201982 A HUP0201982 A HU P0201982A HU 225899 B1 HU225899 B1 HU 225899B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
solvent
free
room temperature
component
reactive systems
Prior art date
Application number
HU0201982A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Tillack
Wolfgang Puetz
Lutz Dr Schmalstieg
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUP0201982A2 publication Critical patent/HUP0201982A2/hu
Publication of HUP0201982A3 publication Critical patent/HUP0201982A3/hu
Publication of HU225899B1 publication Critical patent/HU225899B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2027—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/643—Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6476—Bituminous materials, e.g. asphalt, coal tar, pitch; derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)

Description

A találmány tárgyát új, szobahőmérsékleten térhálósodó, oldószermentes reaktív rendszerek képezik, amelyek blokkolt izocianátokra, legalább két primer amincsoportot tartalmazó szerves aminra, oxiráncsoportokat tartalmazó vegyületekre és 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidinre épül, valamint a találmány tárgyát képezik még eljárások ezeknek a szobahőmérsékleten térhálósodó reaktív rendszereknek az előállítására.
A találmány tárgya még ezeknek az oldószermentes reaktív rendszereknek az alkalmazása ragasztók, tömítőkompaundok, öntőkompaundok, formadarabok vagy bevonatok gyártására, például ballaszttartályok bevonására szolgáló, szobahőmérsékleten térhálósodó bevonatok gyártására.
A poliamin/epoxi rendszerek megkülönböztető tulajdonságai közé tartozik többek között a fémekhez való kitűnő tapadás, az igen jó vegyi ellenállás és a kitűnő korróziógátló tulajdonság. Oldószertartalmú receptúrák és porbevonatok esetében nagy rugalmasságú térhálós filmeket kaphatunk, ha nagy molekulatömegű epoxigyantákat és/vagy térhálósítóként poliaminoamidokat alkalmazunk, például olyanokat, amelyek dimer zsírsavakra épülnek. Az epoxigyanták kis molekulatömege és az ennek eredményeként kapott nagy térhálósűrűség miatt az oldószermentes, folyékony gyantákra és oldószermentes, amin típusú térhálósítókra épülő bevonatok ridegek. Ezért manapság az oldószermentes receptúrákat lágyítják, például kátrányszármazékokkal, mint amilyenek a kumarongyanták. Különösen ha nagyobb mennyiségben használunk szénhidrogéneket, az ilyen bevonatok hajlamosak arra, hogy nem funkcionális komponenseik vándorlása következtében hosszú távon rideggé váljanak.
Epoxigyanták jó és tartós lágyítása poliuretánokkal való kombináció útján érhető el. így például a DE-A 2 338 256 leírja nagy molekulatömegű, aminvégcsoportot tartalmazó poliuretán-karbamidok előállítását úgy, hogy szabad izocianátcsoportot tartalmazó prepolimereket reagáltatnak aminokkal híg oldatban, majd azokat epoxigyantákkal térhálósítják. Az oldószerek alkalmazása erre a célra, különösen aromás oldószereké, gyakorlatilag hátrányt jelent mind műszaki, mind fiziológiai szempontból. Másrészt viszont az oldószermentes reakciótermékek viszkozitása, többek között azoké, amelyeket a DE-A 2 338 256 alapján állítunk elő, túl magas gyakorlati célokra.
A DE-A 2 418 041 leír egy eljárást elasztikussá tett formadarabok és lapos szerkezetek előállítására, ahol epoxigyantákat reagáltatnak olyan aminvegyületekkel, amelyeket prepolimer ketiminek vagy enaminok hidrolízisével nyernek. Ezzel az eljárással vegyileg ellenálló, jól tapadó térhálós polimereket nyerhetünk, amelyek az eddigieknél jobb tulajdonságokkal rendelkeznek.
Az említett bejelentésben leírt eljárás azonban a feldolgozástechnológia szempontjából bonyolult, ezért drága.
A DE-A 2 152 606 olyan reaktív rendszereket ír le, amelyek alkil-fenollal blokkolt poliizocianátokat és poliaminokat tartalmaznak, és amelyeket adott esetben ugyancsak térhálósíthatnak epoxigyantákkal. Ezeknek a gyantáknak ugyancsak vannak hátrányos tulajdonságaik a felhordási technológia szempontjából. Egyrészt a reaktív rendszerek viszkozitása viszonylag nagy, másrészt a felszabaduló blokkolószer viszonylag kis molekulatömegű, ezért idővel kivándorol a bevonatból, ami tapadási problémákhoz vezethet. Ezenfelül a mechanikai tulajdonságok szintje sem elégít ki minden műszaki követelményt.
Annak érdekében, hogy elősegítsék poliizocianátprepolimerek specifikus reakcióját fölös mennyiségű diaminnal, gyakran javasolták blokkolt alakú poliizocianátok használatát, mint ahogyan azt például a CA-A 1 219 986, az EP A 293 110 vagy az EP-A 82 983 leírja. Mindezen leírások közös vonása az, hogy előnyös blokkolószerként fenolokat vagy szubsztituált fenolokat használnak. A poliaminokkal való reakció után ezeket a vegyületeket magas forráspontjuk miatt desztillációval lehetetlen eltávolítani a reakciókeverékből, vagy csak részben lehetséges, de az adott esetben szubsztituált fenolok maradványainak jelenléte a keverékben vagy a műanyag kompozícióban a már említett hátrányok megjelenésével jár.
Az utóbb említett bejelentések valóban azt jelzik, hogy elvben lehetséges egyéb, a poliuretánkémiában hagyományosan alkalmazott blokkolószerek alkalmazása is. Ilyen, a poliuretánkémiában hagyományosan alkalmazott blokkolószerek lehetnek oximok, kaprolaktám, etil-malonát és etil-acetoacetát. Mivel ezen blokkolószerek egyike sem építhető be a polimer vázba az epoxi térhálósodása folyamán, és mivel ilyen vegyületeket általában nem használnak a hagyományos amin/epoxi kémiában, az ilyen blokkolószerek alkalmazása az előnyös, adott esetben szubsztituált fenolok helyett nem kínál nagy előnyt.
Ezzel szemben az EP-A 457 089 szekunder aminokat, előnyösen alacsony forráspontúakat alkalmaz blokkolószerként. Ha ezek az aminok deblokkolás után benne maradnak a reakciókeverékben, könnyen zavaró szaghatásokat produkálnak. Bár az epoxirendszerekbe való bevezetés után elvben a szekunder amin beépíthető a rendszerbe, ez csak viszonylag lassan történik meg, különösen akkor, ha az alkalmazás alacsony hőmérsékleten (például szobahőmérsékleten) történik, és az aminok egy része felszabadul.
Egy különösen kedvező alkalmazásban az amin típusú blokkolószert kidesztillálják a reakciókeverékből a deblokkolás után. Bár ez az eljárás olyan terméket szolgáltat, amelynek nincs kellemetlen mellékszaga, előállítása nagyon munkaigényes, ezért drága.
A találmány célja olyan szobahőmérsékleten térhálósodé, reaktív rendszerek előállítása, amelyek blokkolt izocianátokra, poliaminokra és oxiráncsoport-tartalmú vegyületekre épülnek, de amelyek mentesek a technika állása szerinti rendszerek hátrányaitól.
A találmány tárgyát oldószermentes, szobahőmérsékleten térhálősodó reaktív rendszerek képezik, amelyek a következőkből állnak:
A) egy poliizocianátból, amely legalább egy szerves poliizocianátot tartalmaz, amelynek molekulatömege 168 és 25 000 között van (nem számítva a blokkoló2
HU 225 899 Β1 szert), amelynek NCO-csoportjait legalább 95 mol%ban reverzibilisen blokkoljuk oly módon, hogy elreagáltatjuk legalább egy fenolos OH csoportot tartalmazó szénhidrogéngyantával, amelynek hidroxilcsoport-tartalma, OH-ként számítva (molekulatömege 17) 0,1% és 10% között van,
B) legalább egy szerves aminból, amelynek legalább 2 primer aminocsoportja van,
C) olyan oxiráncsoportot tartalmazó vegyületekből, amelyek átlagosan egynél több epoxicsoportot tartalmaznak molekulánként, és
D) (I) képletű 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidin-
A találmány tárgya még ezen szobahőmérsékleten térhálósodó, oldószermentes rendszereknek az alkalmazása - adott esetben egyéb olyan segédanyagokkal és adalékokkal kombinálva, amelyeket hagyományosan alkalmazunk a műanyag- és bevonattechnológiában - ragasztók, tömítőkompaundok, öntőkompaundok, formadarabok vagy bevonatok gyártására.
A találmány alapját az a meglepő megfigyelés adja, hogy az (I) képlet szerinti 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidin-katalizátor jelenlétében az epoxigyanta/amin és a blokkolt izocianát/amin reakciót úgy lehet beállítani, hogy a találmány szerinti, szobahőmérsékleten térhálósodó, oldószermentes reaktív rendszer egységes filmet képezzen.
Az A) komponens gyártásához megfelelő poliizocianátok olyan szerves poliizocianátok vagy poliizocianátkeverékek, amelyek (átlagos) molekulatömege az izocianáttartalom és a funkcionalitás alapján számítva 168 és 25 000 közötti, előnyösen 1000 és 12 000 közötti. Megfelelő kiindulási poliizocianátok olyan izocianátok, amelyek magukban ismertek a poliuretánkémiából, például hexametilén-diizocianát, izoforon-diizocianát, diciklohexil-metán-diizocianát, az izomer difenilmetán-diizocianátok és magasabb homológjaik, például azok, amelyek anilin/formaldehid kondenzációs termékek foszgénezésével állíthatók elő, 2,4- és 2,6toluilén-diizocianát és ezek technikai minőségű keverékei. Az említett izocianátok másodlagos származékai, biuret, izocianurát, íminooadiazindion, uretdion, allofanát és/vagy uretán szerkezettel, amelyek magukban ugyancsak ismertek, ugyancsak megfelelnek.
Az A) kiindulási kompaundok előállításához használt poliizocianátok előnyösen izocianátcsoportokkal rendelkező prepolimerek, például olyanok, amelyeket önmagában ismert módon nyerünk kis molekulatömegű vagy nagy molekulatömegű polihidroxilvegyületek és nagy feleslegben levő, fentebb említett di- vagy poliizocianátok reakciójával, majd eltávolítjuk a feleslegben levő poliizocianátot, például filmbepárlással. A prepolimereket különösen nagyon előnyösen aromás poliizocianátok felhasználásával szintetizáljuk, amelyek molekulatömege 174 és 300 között van. A prepolimereket általában 40 és 140 °C közti hőmérsékleten állítjuk elő, adott esetben olyan katalizátorok egyidejű használatával, amelyek magukban ismertek a poliuretánkémiából, mint például olyan fémorganikus vegyületek, amilyen az ón(ll)-oktoát, dibutil-ón(ll)-diacetát vagy dibutil-ón(ll)-dilaurát vagy tercier aminok, mint trietil-amin vagy diaza-biciklooktán.
A következők alkalmasak ilyen prepolimerek előállítására: kis molekulatömegű polihidroxivegyületek, amelyek molekulatömege 62 és 299 közti, például etilénglikol, 1,3-propilénglikol, 1,4-butándiol, 1,6-hexándiol, neopentil-glikol, 2-etil-1,3-hexándiol, glicerin, trimetilol-propán és pentaeritrit, valamint ilyen poliolok kis molekulatömegű észterei például olyan dikarbonsavakkal, amelyeket az alábbiakban példaként megemlítünk, úgy, hogy az észterek hidroxilcsoportokat tartalmaznak, vagy az említett egyszerű poliolok kis molekulatömegű etoxilezési vagy propoxilezési termékei, vagy ilyen módosított vagy nem módosított alkoholok bármilyen kívánt keverékei.
Előnyösen azonban a prepolimereket olyan, nagy molekulatömegű polihidroxivegyületek felhasználásával állítjuk elő, amelyek molekulatömege 300 és 20 000 között, előnyösen 1000 és 8000 között van, és amelyek magukban ismertek a poliuretánkémiában. A prepolimerek gyártására használható, nagyobb molekulatömegű polihidroxivegyületek lehetnek például poliészterpoliolok a megadott részletek szerint, amelyek már példaként említett típusú, kis molekulatömegű egyszerű alkoholokra és több-bázisú karbonsavakra, például adipinsavra, szebacinsavra, ftálsavra, izoftálsavra, tetrahidroftálsavra, hexahidroftálsavra vagy maleinsavra, ilyen savak anhidridjeire vagy ilyen savak és anhidridek tetszőleges keverékére épülnek. Prepolimerek vagy szemiprepolimerek előállítására megfelelők a fenti részleteknek megfelelő, hidroxilcsoport-tartalmú polilaktonok, különösen poli-s-kaprolaktonok.
Izocianátcsoportot tartalmazó prepolimerek előállítására alkalmas egyéb vegyületek lehetnek még a fenti részleteknek megfelelő poliéterpoliolok, amelyeket önmagában ismert módszerrel nyerhetünk megfelelő kiindulási molekulák alkoxilezésével. Megfelelő kiindulási molekulák lehetnek a fent említett egyszerű poliolok, víz, legalább két N-H kötéssel rendelkező szerves poliaminok, vagy ilyen kiindulási molekulák tetszés szerinti keverékei. Az alkoxilezési reakciókhoz megfelelő alkilén-oxidok különösen etilén-oxid és/vagy propilénoxid, amelyeket az alkoxilezési reakcióban tetszés szerinti sorrendben vagy keverve használhatunk.
Egyéb, a prepolimerek készítéséhez használható vegyületek politetrametilénglikol-poliéterek, amelyek megfelelnek a fenti részleteknek, és amelyeket ismert módon nyerhetünk tetrahidrofurán kationos polimerizációjával.
Egyéb, a prepolimerek készítéséhez használható vegyületek hidroxilcsoportot tartalmazó polikarbonátok,
HU 225 899 Β1 amelyek megfelelnek a fenti részleteknek, és amelyeket például úgy állíthatunk elő, hogy a fent említett típusú egyszerű diótokat elreagáltatjuk diaril-karbonáttal, például difenil-karbonáttal, vagy foszgénnel.
Egyéb, NCO-csoportot tartalmazó prepolimerek készítéséhez használható vegyületek lehetnek még politioéterpoliolok, mint amilyeneket például tiodiglikol önmagával vagy az említett típusú diótokkal és/vagy poliolokkal való polikondenzációjával nyerhetünk.
Egyéb megfelelő vegyületek lehetnek poliacetálok, például formaldehid és az említett típusú diótok vagy poliolok polikondenzációs termékei, például olyanok, amelyeket savas katalizátorok, például foszforsav vagy p-toluolszulfonsav felhasználásával kaphatunk.
Természetesen a prepolimereket a példaként megadott hidroxilvegyületek keverékeinek felhasználásával is elkészíthetjük.
A találmány szerinti eljárásban használt kiinduló A) vegyületek elkészítéséhez használható, különösen előnyös poliizocianátok az említett típusú aromás poliizocianátokra, például 2,4- és 2,6-toluilén-diizocianátra épülő prepolimerek.
A találmány szerinti A) komponensben levő blokkolt poliizocianátok előállításához használható, fenolos OH csoportot tartalmazó szénhidrogéngyanták az általánosan ismert típusokhoz tartoznak, mint például amilyeneket az Ullmans Encyklopádie dér Technischen Chemie (Ullmans ipari kémiai enciklopédia), 4. kiadás, 12. kötet, 539-545 oldalain (Verlag Chemie, Weinheim, 1976), az Encyclopedia of Chemical Technology 3. kiadás, 12. kötet 852-869 oldalain (John Wiley and Sons, New York, 1980) vagy az Encyclopedia of Polymer Science and Engineering 7. kötet, 758-782 oldalain (John Wiley and Sons, New York 1987) leírnak. Megfelelő, fenolos OH csoporttal rendelkező szénhidrogéngyanták lehetnek például kumaron-indol gyanták, petróleumgyanták vagy terpéngyanták.
Ilyen fenolos OH csoportot tartalmazó szénhidrogéngyantákat rendszerint alább említett telítetlen szénhidrogének és fenolok kopolimerizációjával állítunk elő erős savak vagy Friedel-Crafts-típusú katalizátorok jelenlétében. A találmány szerinti módon használható, OH-funkciós szénhidrogéngyanták előállításához megfelelő telítetlen szénhidrogének a könnyűbenzin vagy gázolaj krakkolásából kapott szénhidrogének, például butén, butadién, pentén, piperilén, izoprén, ciklopentadién, sztirol, α-metil-sztirol, vinil-toluol, diciklopentadién, metil-diciklopentadién, indol és metil-indol. Egyéb, a találmány szerinti módon használható, OH-funkciós szénhidrogéngyanták előállításához megfelelő telítetlen szénhidrogének a terpéngyanták, például a-pinén, β-pinén, dipentén, D-limonén vagy terpentin. A felhasználható szénhidrogéngyanták hidroxilcsoport-tartalma OH-ként számolva (molekulatömeg=17) 0,1% és 10,0% között van, előnyösen a hidroxilcsoport-tartalom 1,0% és 6,0% között. Különösen előnyös, ha az A) komponenst olyan szénhidrogéngyantákból készítjük, amelyek szobahőmérsékleten folyadékok és hidroxilcsoport-tartalmuk 1,5% és 4,0% közötti.
A találmány szerinti A) komponensként használható és reverzibilisen blokkolt poliizocianátokat úgy állítjuk elő, hogy a fentebb említett típusú szerves poliizocianátokat 40 °C és 150 °C közti, előnyösen 50 °C és 100 °C közti hőmérsékleten reagáltatjuk fenolos OH csoportokat tartalmazó szénhidrogéngyantákkal, mint amilyeneket a fentebb részletesebben leírtunk. A blokkolási reakcióhoz felhasznált, fenolos OH csoportot tartalmazó szénhidrogéngyanta mennyisége a blokkolandó NCO-csoportok mennyiségének legalább 95 mol%-a kell hogy legyen. Hasznos lehet, ha a blokkolószerből kis felesleget alkalmazunk annak biztosítására, hogy minden izocianátcsoport teljesen elreagáljon. Rendszerint a felesleg nem nagyobb 20 mol%-nál, előnyösen nem nagyobb 15 mol%-nál, és különösen előnyösen nem nagyobb 10 mol%-nál, a blokkolandó izocianátcsoportok mennyiségére számítva. A blokkolási reakciót előnyösen a poliuretánkémiában önmagában ismert katalizátorok egyidejű alkalmazásával végezzük, például fémorganikus vegyületekével, amilyen például az ón(ll)-oktoát, dibutil-ón(ll)-diacetát vagy dibutil-ón(ll)-dilaurát, vagy tercier aminokéval, mint például trietil-amin vagy diaza-biciklooktán. A blokkolási reakciót adott esetben végrehajthatjuk hagyományos inért vagy bevonatoldószerek (hígítók) jelenlétében is, mint amilyen az etil-acetát, butil-acetát, metoxi-propilacetát, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, toluol, xilol, aromás vagy (ciklo)alifás szénhidrogén-keverékek, vagy ilyen oldószerek tetszőleges keverékei. Ezeket az oldószereket vagy hígítókat a szintézis után eltávolítjuk például desztillálóval, hogy oldószermentes reaktív rendszereket kapjunk. Ezeket a reakciókat előnyösen oldószer nélkül hajtjuk végre.
A találmány szerinti, oldószermentes, szobahőmérsékleten térhálósodó, reaktív rendszerek B) komponense molekulánként legalább két primer amincsoportot tartalmazó poliaminokat tartalmaz, amelyek adott esetben szekunder amincsoportokat is tartalmaznak, és amelyek (átlagos) molekulatömege előnyösen 60 és 500 közötti. Megfelelnek például az etilén-diamin, 1,2és 1,3-diamino-propán, 1,4-diamino-bután, 1,6-diamino-hexán, 2,2,4- és/vagy 2,4,4-trimetil-hexametiléndiamin, az izomer xililén-diaminok, 1,4-diamino-ciklohexán, 4,4'-diamino-diciklohexil-metán, 1,3-diaminociklopentán, 4,4’-diamino-diciklohexil-szulfon, 1,3-(4,4’diamino-diciklohexil)-propán, 2,2-(4,4’-diamino-diciklohexil)-propán, 3,3’-dimetil-4,4’-diamino-diciklohexil-metán, 3-amino-metil-3,3,5-trimetil-ciklohexil-amin (izoforon-diamin), 3(4)-amino-metil-1-metil-ciklohexil-amin vagy technikai minőségű biszamino-metil-triciklodekán (TCD-diamin), és olyan poliaminok is, amelyek szekunder aminocsoportot is tartalmaznak legalább két primer amincsoport mellett, például dietilén-triamin vagy trietilén-tetramin.
Különösen előnyös olyan poliaminokat, különösen diaminokat használni az említett molekulatömeg-tartományban, amelyek egy vagy több cikloalifás gyűrűvel rendelkeznek. Ezek között van például az 1,4-diaminociklohexán, a 4,4’-diamino-diciklohexil-metán, az 1,3diamino-ciklopentán, a 4,4’-diamino-diciklohexil-szul4
HU 225 899 Β1 fon, az 1,3-(4,4’-diamino-ciklohexil)-propán, 2,2-(4,4’diamino-diciklohexil)-propán, 3,3’-dimetil-4,4’-diaminodiciklohexil-metán, 3-amino-metil-3,3,5-trimetil-ciklohexil-amin (izoforon-diamin), 3(4)-amino-metil-1-metilciklohexil-amin vagy technikai minőségű biszaminometil-triciklodekán.
B) komponensként használhatunk olyan adduktumokat, amelyek a poliaminok és az alább említett epoxigyanták reakciójával keletkeznek.
B) komponensként használhatunk poliéteraminokat, amelyek poliéterpoliolok és ammónia reakciójával állnak elő, például a Hunstman által Jeffamin(R> márkanévvel árult termékeket.
Ezenfelül B) komponensként használhatunk poliamidgyantákat is. Ilyen poliamidgyantákat, amelyek poliaminoamidokat és poliaminoimidazolinokat tartalmaznak, többek között a Henkel árusít Versamid(R> márkanéven.
Természetesen az említett poliaminok keverékeit is használhatjuk B) komponensként.
A C) komponens oxiráncsoportokat tartalmazó vegyületekből áll. Megfelelő, oxiráncsoportokat tartalmazó vegyületek például az olyan epoxigyanták, amelyek molekulánként átlagosan egynél több epoxicsoportot tartalmaznak. Megfelelő epoxigyanták például a polihidroalkoholok, például butándiol, hexándiol, glicerin vagy hidrogénezett difenilol-propán diglicidil-éterei vagy polihidrofenolok, például rezorcin, 2,2-difenilolpropán (biszfenol-A), dimetilol-metán (biszfenol F) vagy fenol/aldehid kondenzációs termékek diglicidiléterei. Polibázisú karbonsavak, például hexahidroftálsav vagy egy dimerizált zsírsav glicidil-étereit is használhatjuk.
Különösen előnyös epiklórhidrinre és 2,2-difenilolpropánra (biszfenol-A) vagy difenilol-metánra (biszfenol-F) vagy ezek keverékére épülő folyékony epoxigyantákat használni. Ha szükséges, csökkenthetjük a keverékek viszkozitását egykomponensű epoxivegyületekkel, és ezzel javíthatjuk feldolgozásukat. Az említett monofunkciós epoxivegyületek lehetnek például alifás vagy aromás glicidíl-éterek, mint például butil-glicidil-éter vagy fenil-glicidil-éter, glicidil-észterek, mint például verzatinsav-glicidil-észter, vagy epoxidok, mint amilyen a sztirol-oxid vagy az 1,2-epoxi-dodekán.
A D) komponens az (I) képlettel jellemezhető 2,3dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidin,
ch3 amelyet például a DE-A 2 439 550 szerint állíthatunk elő úgy, hogy N-metil-1,3-propán-diamint reagáltatunk acetecetsavszármazékokkal. Katalizátorként szolgál, és előnyösen legfeljebb 5 tömeg% mennyiségben használjuk, különösen előnyös módon 0,5 és 3 tömeg% közti mennyiségben és igen különösen előnyös módon 0,7 és 1,5 tömeg% közti mennyiségben A) és
C) komponensek összes tömegére vonatkoztatva.
Azonnal felhasználható keverékek elkészítésére a
D) komponenst általában a B) komponenshez adjuk. Ha C) komponens van jelen, az A) és C) komponenseket előnyösen együtt is hozzáadhatjuk. Ezenfelül a hagyományos segédanyagokat és adalékokat, például töltőanyagokat, folyásszabályozó szereket, pigmenteket, oldószereket, reakciógyorsítókat vagy viszkozitásszabályozókat hozzáadhatjuk az A), C) komponensekhez vagy az A)+C) és B)+D) keverékeihez. Példaként említhetünk reakciógyorsítókat, mint szalicilsav, bisz(diamino-dimetil)-fenol vagy trisz(dimetil-aminometil)-fenol, töltőanyagokat, mint homok, zúzottkő, kovasav, porított azbeszt, kaolin, talkum, fémpor (például Fe), kátrány, szurok, aszfalt, granulált parafa vagy poliamid, lágyítókat, mint ftálsav-észterek, vagy egyéb viszkozitásszabályozókat, például benzil-alkoholt.
Ha az alkalmazás megkívánja, a szükséges mennyiségű hígítót természetesen ugyancsak hozzáadhatjuk a találmány szerinti rendszerhez.
A találmány szerinti, szobahőmérsékleten térhálósodó, oldószermentes rendszerek alkalmasak bevonatok, ragasztók, tömítőanyagok, öntőkompaundok vagy formadarabok gyártására minden olyan alkalmazásban, ahol jó adhézióra, vegyi ellenállásra, nagy ütésállóságra és nagy sokkállóságra van szükség egyidejű rugalmasság és elaszticitás mellett. A találmány szerinti rendszerek különösen alkalmasak korrőziógátló bevonatként. Különösen agresszív közegek hatásának kitéve, például ballaszttartályok bélelésére alkalmazva a rendszerek megkülönböztető tulajdonsága az igen jó nedves tapadás és a katódos védelem körülményei közti jó tapadás.
Jelen találmány lényeges jellemzője az, hogy csak a 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidin-katalizátor jelenlétében lehet úgy beállítani az epoxigyanta/amin és a blokkolt izocianát/amin rendszert, hogy a találmány szerinti, oldószermentes reaktív rendszerek például szobahőmérsékleten egyenletes filmet képezzenek.
Példák
Minden megadott százalék tömegszázalék, hacsak másként nem jelezzük.
1. példa
1330 g, 42-es OH-számú poliéterpoliolt, amelyet 2:1 arányú propilénglikol és glicerin keverék egyidejű etoxilezésével és propoxilezésével (EO/PO arány=2:8) állítunk elő, 5 órán át 80 °C-on előpolimerizálunk 174 g 2,4-diizocianáto-toluollal, amíg el nem érjük a 2,8%-os elméleti NCO-tartalmat.
Ezután 800 g kereskedelmileg elérhető, 2,25%-os hidroxilcsoport-tartalmú szénhidrogéngyantát (Novares LA 700, a VTF AG, Duisburg kereskedelmi terméke) adunk hozzá, 0,2 g ón(ll)-oktoátot adunk hozzá katalizátorként, és a keveréket 60 °C-on 10 óráig kevertetjük, ami után szabad izocianát már nem detektálható infravörös spektroszkópiával. A kapott blokkolt izocianátprepolimer jellemzői a következők:
HU 225 899 Β1 blokkolt NCO-tartalom: 1,8% viszkozitás (23 °C): 62,000 mPa s
2. példa
Az NCO-prepolimert az 1. példában leírt módon készítjük el. A blokkolási reakciót hasonló módon végezzük el, kivéve, hogy 940 g, eltérő, ugyancsak kereskedelmileg elérhető, 1,9% hidroxilcsoport-tartalmú szénhidrogéngyantát (Novares LA 300, a VFT AG, Duisburg terméke) használunk. A kapott blokkolt izocianátprepolimer jellemzői a következők:
blokkolt NCO-tartalom: 1,7% viszkozitás (23 °C): 35,000 mPa-s
3. példa
381,3 g 2,6-es funkcionalitású és 43-as OH-számú poliéterpoliolt, amelyet 2:1 arányú propilénglikol és glicerin keverék egyidejű etoxilezésével és propoxilezésével (EO/PO arány=2:8) állítunk elő, és 845,6 g 29-es OH-számú poliéterdiolt, propilénglikol propoxilezésével, majd ezt követő etoxilezésével (EO/PO arány=2:8) állítunk elő, majd 0,07 g 2-klór-porpionsav hozzáadása után 126,8 g 2,4-diizocianáto-toluollal prepolimerizáljuk 60-65 °C-on, amíg el nem érjük a 2,3%-os elméleti NCO-tartalmat.
Ezután 645,9 g kereskedelmileg elérhető, 1,8% OH-tartalmú szénhidrogéngyantát (Necires EPX L2<R\ a Nevein B.V. Uithoorn, Hollandia, terméke) adunk hozzá, és 0,4 g ón(ll)-oktoát-katalizátort, és a keveréket addig kevertetjük 70-80 °C-on, amíg az NCO-tartalom nem esik 0,2% alá.
blokkolt NCO-tartalom: 1,5% viszkozitás (23 °C): 24,400 mPa-s
4-45. példák
Ezekben a példákban standard epoxigyantaként Epikote(R> 828-at, amely a Shell kereskedelmi terméke 10 190-es epoxi-egyenértéktömeggel, és kereskedelmileg elérhető poliamin-térhálósítóként pedig egy izofron-diamin/epoxigyanta alapú adduktumot 6,5 egyenérték/kg aminértékkel (HY 847ÍR) térhálósító, a Ciba Specialty Chemicals kereskedelmi terméke) keverünk az 1-3. 15 példákban szereplő blokkolt izocianátprepolimerekkel és a katalizátorral, és a keveréket kb. 3 mm mély fedőkbe öntjük.
Az EP gyanta/NCO-prepolimer/poliamin arány 60/40/24 tömegegységben. A katalizátor koncentrációja 20 1 % az A) és C) komponensekre számítva. A kompatibilitást (összeférhetőséget) a másnapig szobahőmérsékleten keményített öntvény zavarosságából állapítjuk meg.
Könnyen látható, hogy csak a 2,3-dimetil-3,4,5,6tetrahidropirimidin-katalizátorral állítható be az epoxi25 gyantának az aminnal és a blokkolt izocianáttal történő reakciója úgy, hogy a találmány szerinti, oldószermentes reaktív rendszer tiszta formadarabokat alkosson szobahőmérsékleten szárítva másnapra.
Név 1. példa NCO-prepolimerje 2. példa NCO-prepolimerje 3. példa NCO-prepolimerje
Példa1 2-metil-2-aza-norbomán 4 zavaros 5 zavaros 6 zavaros
Példa1 1,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán 7 zavaros 8 zavaros 9 zavaros
Példa1 N-cocomorfolin 10 zavaros 11 zavaros 12 zavaros
Példa1 dimetil-ciklohexil-amin 13 zavaros 14 zavaros 15 zavaros
Példa1 dibutil-ón-dilaurát 16 zavaros 17 zavaros 18 zavaros
Példa1 ón-oktoát 19 zavaros 20 zavaros 21 zavaros
Példa2 trietil-amin 22 zavaros 23 zavaros 24 zavaros
Példa2 N ,Ν-dimetil-ciklohexil-amin 25 zavaros 26 zavaros 27 zavaros
Példa2 trietilén-diamin dipropilénglikolban 28 zavaros 29 zavaros 30 zavaros
Példa2 4-metil-morfolin 31 zavaros 32 zavaros 33 zavaros
Példa2 1-metil-imidazol 34 zavaros 35 zavaros 36 zavaros
Példa2 dimetil-benzil-amin 37 zavaros 38 zavaros 39 zavaros
HU 225 899 Β1
Táblázat (folytatás)
Név 1. példa NCO-prepolimerje 2. példa NCO-prepolimerje 3. példa NCO-prepolimerje
Példa2 1,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én 40 zavaros 41 zavaros 42 zavaros
Példa3 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimi- din 43 tiszta 44 tiszta 45 tiszta
Minta forrása:1 Air Products and Chemicals, Inc. 2BASF AG 3DE-A 2 439 550 szerint

Claims (12)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Szobahőmérsékleten térhálósodó, oldószermentes reaktív rendszerek, amelynek komponensei:
    A) egy poliizocianátkomponens, amely tartalmaz legalább egy szerves poliizocianátot a 168-25 000 molekulatömeg-tartományból (leszámítva a blokkolószert), amelynek NCO-csoportjai legalább 95 mol%ban reverzibilisen blokkolva vannak legalább egy, fenolos OH csoportot tartalmazó szénhidrogéngyantával, amelynek hidroxilcsoport-tartalma OH-ként számítva (molekulatömege=17) 0,1% és 10% közti,
    B) legalább egy szerves amin legalább 2 primer amincsoporttal,
    C) oxiráncsoport-tartalmú vegyületek, amelyek átlagosan molekulánként egynél több epoxicsoportot tartalmaznak, és
    D) az (I) képlet szerinti 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidin:
    mint katalizátor.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes, szobahőmérsékleten térhálósodó rendszerek, amelyekben az A) komponens legalább egy olyan izocianátcsoporttal rendelkező prepolimert tartalmaz, amely a következőkre épül: (i) aromás poliizocianátokra, amelyek molekulatömeg-tartománya 174 és 300 közti, és (ii) szerves polihidroxilvegyületekre éter- és/vagy észtercsoportokkal, amelyek molekulatömeg-tartománya 1000 és 8000 közti, amely prepolimerben az izocianátcsoportok reverzibilisen blokkolva vannak legalább egy fenolos OH csoportot tartalmazó szénhidrogéngyantával végzett reakcióval.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes, szobahőmérsékleten térhálósodó reaktív rendszerek, amelyekben az A) komponens izocianátcsoportjai reverzibilisen blokkolva vannak legalább egy fenolos OH csoportot tartalmazó szénhidrogéngyantával végzett reakcióval, amely szobahőmérsékleten folyékony, és hidroxilcsoport-tartalma 1,5 és 4,0% közti.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes, szoba20 hőmérsékleten térhálósodó reaktív rendszerek, amelyekben a B) komponens tartalmaz legalább egy diamint, amely legalább egy cikloalifás gyűrűt tartalmaz, és amelynek maximális molekulatömege 500.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes, szoba25 hőmérsékleten térhálósodó reaktív rendszerek, amelyekben a C) komponens olyan folyékony epoxigyantát tartalmaz, amely epiklórhidrinre és 2,2-difenil-propánra (biszfenol A) vagy difenilol-metánra (biszfenol F) vagy ezek keverékére épül.
    30
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes, szobahőmérsékleten térhálósodó reaktív rendszerek, amelyekben a D) komponens mennyisége az A) és C) komponens összes tömegére vonatkoztatva 0,5 és 3,0% közötti mennyiség.
    35
  7. 7. Eljárás az 1. igénypont szerinti, oldószermentes, szobahőmérsékleten térhálósodó reaktív rendszerek előállítására, azzal jellemezve, hogy az A), B) és adott esetben a C) komponenseket összekeverjük.
  8. 8. Eljárás az 1. igénypont szerinti, oldószermentes,
    40 szobahőmérsékleten térhálósodó reaktív rendszerek előállítására, azzal jellemezve, hogy először a D) komponenst hozzáadjuk a B) komponenshez, majd összekeverjük az A) komponenssel és adott esetben a C) komponenssel.
    45
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes reaktív rendszerek alkalmazása, adott esetben műanyag- és bevonatiparban hagyományosan felhasznált katalizátorokkal, segédanyagokkal és adalékokkal kombinálva, ragasztók, tömítőanyagok, öntökompaundok, formada50 rabok és szobahőmérsékleten térhálósodó bevonatok gyártására.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes reaktív rendszerek alkalmazása fémszubsztrátumok bevonására.
    55
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes reaktív rendszerek alkalmazása korróziógátló bevonatként.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti, oldószermentes reaktív rendszerek alkalmazása ballaszttartályok bevonására.
HU0201982A 1999-07-28 2000-07-17 Solvent-free, room temperature curing reactive systems and the use thereof in the production of adhesives, sealing agents, casting compounds, molded articles or coatings HU225899B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19935325A DE19935325A1 (de) 1999-07-28 1999-07-28 Lösemittelfreie, raumtemperaturhärtende Reaktivsysteme und ihre Verwendung zur Herstellung von Klebstoffen, Dichtungsmassen, Vergußmassen, Formteilen oder Beschichtungen
PCT/EP2000/006801 WO2001009219A1 (de) 1999-07-28 2000-07-17 Lösemittelfreie, raumtemperaturhärtende reaktivsysteme und ihre verwendung zur herstellung von klebstoffen, dichtungsmassen, vergussmassen, formteilen oder beschichtungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0201982A2 HUP0201982A2 (en) 2002-09-28
HUP0201982A3 HUP0201982A3 (en) 2006-04-28
HU225899B1 true HU225899B1 (en) 2007-12-28

Family

ID=7916272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0201982A HU225899B1 (en) 1999-07-28 2000-07-17 Solvent-free, room temperature curing reactive systems and the use thereof in the production of adhesives, sealing agents, casting compounds, molded articles or coatings

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6977279B1 (hu)
EP (1) EP1204691B1 (hu)
JP (1) JP4766809B2 (hu)
KR (1) KR100708792B1 (hu)
CN (1) CN1138807C (hu)
AT (1) ATE251192T1 (hu)
AU (1) AU5828300A (hu)
BR (1) BR0012778B1 (hu)
CA (1) CA2388300C (hu)
DE (2) DE19935325A1 (hu)
DK (1) DK1204691T3 (hu)
ES (1) ES2208363T3 (hu)
HK (1) HK1048485B (hu)
HU (1) HU225899B1 (hu)
MX (1) MXPA02000909A (hu)
PL (1) PL200414B1 (hu)
PT (1) PT1204691E (hu)
TW (1) TW567197B (hu)
WO (1) WO2001009219A1 (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7057264B2 (en) * 2002-10-18 2006-06-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Curable compounds containing reactive groups: triazine/isocyanurates, cyanate esters and blocked isocyanates
EP2824127A1 (en) * 2008-01-23 2015-01-14 Dow Global Technologies LLC Isocyanate resin solvent-free composition
EP2110397A1 (de) * 2008-04-16 2009-10-21 Sika Technology AG Auf amphiphilen Block-Copolymer basierendes Polyurethan-Polymer und dessen Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikator
CN102101967A (zh) * 2010-12-17 2011-06-22 深圳职业技术学院 单组分聚脲型聚氨酯涂料及其制备方法
CN102417780B (zh) * 2011-10-12 2014-01-08 上海海隆赛能新材料有限公司 一种低粘度管道用减阻耐磨无溶剂涂料
DE102012201873B4 (de) 2012-02-08 2016-03-10 Franken Systems Gmbh Verfahren zur Bauwerksabdichtung mittels gewebearmierter Beschichtung
CN105367559A (zh) * 2014-08-22 2016-03-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种基于尿嘧啶的环氧树脂及其制备方法和应用
EP3892659A1 (de) 2020-04-08 2021-10-13 Covestro Deutschland AG Mit aus cashewnuss-schalenöl erhältlichen phenolen blockierte, niedrigviskose isocyanat-prepolymere, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung
CN113817433B (zh) * 2021-09-17 2023-03-17 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种热塑性聚氨酯热熔胶、制备方法及应用

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1420336A (en) * 1972-09-18 1976-01-07 Ciba Geigy Ag Method for bonding surfaces together
BE790295A (fr) * 1971-10-22 1973-04-19 Bayer Ag Matieres plastiques elastifiees
CA997495A (en) 1972-08-14 1976-09-21 Witco Chemical Corporation Amine terminated polyurethane urea polymers cured with epoxides
JPS5234624B2 (hu) * 1974-03-06 1977-09-05
DE2418041C3 (de) 1974-04-13 1982-04-29 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Verfahren zur Herstellung von elastifizierten Formteilen nach Flächengebilden
US4001232A (en) * 1974-08-17 1977-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Process for preparing 1-substituted 2-methyl-tetrahydropyrimidines
DE3023202A1 (de) * 1980-06-21 1982-01-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von stickstoff enthaltenden niedermolekularen organischen verbindungen als vernetzer fuer isocyanatgruppen enthaltenden prepolymere
DE3151591A1 (de) 1981-12-28 1983-07-14 Lechler Chemie Gmbh, 7000 Stuttgart Haertbare kunstharzmischungen und mittel fuer haertbare kunstharzmischungen auf basis von praepolymeren polyaetherurethanharnstoffaminen und epoxidharzen und/oder aromatischen carbamidsaeurearylestern
DE3242782A1 (de) * 1982-11-19 1984-05-24 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Phenolmodifizierte kohlenwasserstoffharze mit hoher oh-zahl sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA1219986A (en) 1982-12-15 1987-03-31 Christian Burba Hardenable urethane-epoxy resin mixtures
DE3415336A1 (de) * 1984-04-25 1985-10-31 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von 1,2,3-trichlor-2-methyl-propan
US4753826A (en) * 1986-03-11 1988-06-28 Palmer International, Inc. Abrasion-resistant polymer composition and coating
AU602399B2 (en) 1987-05-15 1990-10-11 Interez Inc. Polyamine-polyisocyanate reaction products as epoxy resin curing agents
US4847122A (en) * 1987-05-27 1989-07-11 Palmer International, Inc. Cavitation-resistant polymer and coating
FR2616155A1 (fr) * 1987-06-05 1988-12-09 Atochem Composition pour adhesif thermofusible reticulable. adhesif en resultant. procede de collage
US5053465A (en) * 1989-05-12 1991-10-01 Texaco Chemical Company Epoxy polyurethane polyureas from epoxy resin, blocked isocyanate prepolymer and polyetherpolyamine
JPH03220221A (ja) * 1990-01-24 1991-09-27 Asahi Denka Kogyo Kk 硬化性組成物
JP3058179B2 (ja) * 1990-02-06 2000-07-04 日石三菱株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂の製造方法
DE4015302A1 (de) 1990-05-12 1991-11-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von aminen, die so erhaltenen amine und ihre verwendung als haerter fuer epoxidharze
ZA913801B (en) * 1990-05-21 1993-01-27 Dow Chemical Co Latent catalysts,cure-inhibited epoxy resin compositions and laminates prepared therefrom
DE4421816A1 (de) * 1994-06-22 1996-01-04 Bayer Ag Mischblockierte Isocyanatpräpolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung flexibilisierter Epoxidharz-Systeme
US6153709A (en) * 1998-01-26 2000-11-28 Essex Specialty Products, Inc. Chip resistant, vibration damping coatings for vehicles
DE19816570A1 (de) * 1998-04-15 1999-10-21 Bayer Ag Reaktivsysteme und ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Vergußmassen oder Formteilen
US6486256B1 (en) * 1998-10-13 2002-11-26 3M Innovative Properties Company Composition of epoxy resin, chain extender and polymeric toughener with separate base catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
DE19935325A1 (de) 2001-02-01
US6977279B1 (en) 2005-12-20
PT1204691E (pt) 2004-02-27
EP1204691B1 (de) 2003-10-01
CN1138807C (zh) 2004-02-18
WO2001009219A1 (de) 2001-02-08
PL200414B1 (pl) 2009-01-30
HK1048485B (zh) 2004-12-17
AU5828300A (en) 2001-02-19
DE50003930D1 (de) 2003-11-06
TW567197B (en) 2003-12-21
CA2388300C (en) 2009-09-29
ES2208363T3 (es) 2004-06-16
HUP0201982A2 (en) 2002-09-28
CN1361800A (zh) 2002-07-31
HK1048485A1 (en) 2003-04-04
KR100708792B1 (ko) 2007-04-18
KR20020016919A (ko) 2002-03-06
EP1204691A1 (de) 2002-05-15
DK1204691T3 (da) 2004-01-12
PL353587A1 (en) 2003-12-01
BR0012778A (pt) 2002-05-07
CA2388300A1 (en) 2001-02-08
MXPA02000909A (es) 2002-10-23
JP4766809B2 (ja) 2011-09-07
ATE251192T1 (de) 2003-10-15
HUP0201982A3 (en) 2006-04-28
JP2003506506A (ja) 2003-02-18
BR0012778B1 (pt) 2010-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4442947B2 (ja) ブロックトポリイソシアネートとアミン官能性樹脂を含む反応性組成物
JP2023521346A (ja) カシューナッツ殻油から得られるフェノールでブロックされた低粘度イソシアネートプレポリマー、その製造方法及びその使用
JP2973043B2 (ja) アミンの製造方法
EP3207073B1 (en) Epoxy composition containing acrylate based toughening agent
US5510432A (en) Mixed blocked isocyanate prepolymers, a process for their production and their use for the production of flexible epoxy resin systems
AU2003294804A1 (en) Polyurethane prepolymers blocked with ch-acidic cyclic ketones, reactive systems produced from said polymers and the use of the same
HU225899B1 (en) Solvent-free, room temperature curing reactive systems and the use thereof in the production of adhesives, sealing agents, casting compounds, molded articles or coatings
US7001972B1 (en) Polyamines comprising urea groups, method for their production, and their use as hardeners for epoxide resins
KR101005951B1 (ko) 실온에서 경화되는 반응성 계
US7468454B2 (en) Amino-functional polyurethane prepolymers and a process for their preparation
US7109285B2 (en) Phenolically blocked polyurethane prepolymers

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees