HU224201B1 - Habosított poliészter-gyanta lemezek - Google Patents
Habosított poliészter-gyanta lemezek Download PDFInfo
- Publication number
- HU224201B1 HU224201B1 HU9903239A HUP9903239A HU224201B1 HU 224201 B1 HU224201 B1 HU 224201B1 HU 9903239 A HU9903239 A HU 9903239A HU P9903239 A HUP9903239 A HU P9903239A HU 224201 B1 HU224201 B1 HU 224201B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- material according
- sheet
- container
- foamed sheet
- less
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 4
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 39
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 8
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical group C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 claims 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims 1
- 235000020200 pasteurised milk Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 4
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 4
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- JPBHXVRMWGWSMX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylidenecyclohexane Chemical compound C=C1CCC(=C)CC1 JPBHXVRMWGWSMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940024548 aluminum oxide Drugs 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical group C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011104 metalized film Substances 0.000 description 1
- 239000011140 metalized polyester Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D2565/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D2565/38—Packaging materials of special type or form
- B65D2565/381—Details of packaging materials of special type or form
- B65D2565/385—Details of packaging materials of special type or form especially suited for or with means facilitating recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2918—Rod, strand, filament or fiber including free carbon or carbide or therewith [not as steel]
Abstract
A találmány tárgya italok és élelmiszerek tárolóedényei gyártásáraalkalmas anyag, amely egy amorf habosított lemezt tartalmaz, amelyetpoliésztergyantából állítanak elő, a lemez sűrűsége 700 kg/m3-nélkisebb, vastagsága 0,2– 3 mm közötti, kristályosodási sebessége olyan,hogy 120 °C-on 5 percig végzett melegítéssel nem ér el 15%-nál nagyobbkristályosságot, és egy designalakzatot tartalmaz a tartóedényhajtogatással való kialakítására.
Description
A jelen találmány tárgyát olyan habosított poliésztergyanta lemez képezi, amely hegeszthető, és alkalmas ital-, valamint élelmiszer-tároló edények gyártására, és amelyen olyan design alakítható ki, amelyből sajtolás útján végzett hajtogatással az edény alakja kiképezhető.
A találmány tárgyát képezik az ilyen lemezből kialakított tárolóedények is. Különösképpen olyan lemezről van szó, ami gázzáró tulajdonságú, és alkalmas italáruk, mint gyümölcslevek, tartósított tej, tea és hasonlók céljára szolgáló tárolóedények gyártására.
Az ital- és ételtároló edények, mint gyümölcslé, tej vagy más termékek céljára szolgáló tárolóedények gyártására eddig használt anyagok lényegében egy funkcionális kartonpapírrétegből állnak, ami az edénynek mechanikai tulajdonságokat, különösen merevséget kölcsönöz, és egyes esetekben egy, a kartonpapírhoz ragasztott vékony alumíniumlemez-rétegből, amelynek az itallal vagy étellel érintkező oldala egy polietilénfóliával vagy hasonló polimer anyaggal van bevonva.
Az ilyen többrétegű anyagokból gyártott tárolóedények nehezen hasznosíthatók újra, mert a különböző rétegeknek különbözőek a kémiai tulajdonságai.
Az étel- vagy italtároló edényt képező anyag újrafeldolgozhatósága mind takarékossági okokból, amit az újrahasznosítás lehetővé tesz, mind környezetvédelmi okokból egy nagyon fontos igény.
Igen fontos téma e területen annak a lehetősége, hogy egy újra feldolgozható anyaggal rendelkezzünk.
Léteznek polimer anyagokból gyártott ital- és folyadéktároló edények, de ezek merevségi jellemzői nem hasonlíthatók össze a kartonpapíroséval, ezért ezek nem alkalmasak merev tárolóedények gyártására. Az ilyen anyagokból készült tárolóedények a kis zsákok (zacskók) kategóriájába tartoznak.
Az a próbálkozás, hogy polimer anyagok felhasználásával szükséges merevségű tárolóedényeket állítsunk elő, eddig kudarcot vallott.
A tárolóedények merevsége a falnak a vastagságától, pontosabban a falvastagság köbértékétől függ.
A megfelelő merevségű tárolóedények gyártására egy polimer anyag, mint poliolefinek felhasználása olyan vastagságot igényelne, ami nem gazdaságos, továbbá nem feldolgozható azért, mert az edény hajtogatási és lezárási fázisában nehézségek lépnek fel.
Más anyag, mint a habosított polisztirol azért nem alkalmazható, mert vékony rétegek alakjában törékeny.
A szabadalomírodalomból (lásd az USP 5 000 991 számú szabadalmi leírást) ismeretesek merev rétegelt anyagok, amelyeket etetőedények céljára szolgáló hőformázott tárolók előállítására használnak, és amelyeket egy habosított poliészteranyag-lemezből és a lemezzel egyező minőségű vagy egyéb polimer anyagból alakítanak ki. Az EB-A 836 937 számú szabadalmi leírásból ismeretesek félig rideg laminátumok, amelyek egy 0,5-1,5 mm vastag, 0,7-1 g/cm3 sűrűségű poliésztergyantahab-rétegből állnak, amelyre egy, a poliészterhab-rétegtől eltérő minőségű polimer anyagból készült, gázzáró tulajdonságú réteget ragasztanak.
A laminátumokat hőformázással előállított csomagolótárgyak céljára használják.
Olyan anyagok, amelyek poliészterhab-réteget tartalmaznak, ami az anyagra sajtolt designnak megfelelően ráncolható, és a tárolóedény aljának megfelelően hajtogatással formázható, a szabadalomirodalomból nem ismeretesek.
Egy egyrétegű vagy többrétegű, habosított polimer anyagnak az a képessége, hogy egy hajtogatással kialakított design szerint legyen tárolóedény alakra formázható, mert az ilyen design szerinti anyag hajtogathatósága elengedhetetlen feltétele annak, hogy ráncolási és hajtogatási technika segítségével ital- és ételtároló edényeket gyártsunk.
Egy anyag akkor alkalmas ráncolásra, ha a rásajtolt design az időben stabilis marad, és akkor, ha ennek a designnak a rányomása során nem fordul elő törés, ami hátrányosan befolyásolná a hajtogatás lehetőségét.
Ezen túlmenően az anyagnak hegeszthetőnek kell lennie, hogy lehetővé tegye a tárolóedény lezárását.
Meglepetésszerűen egy olyan habosított poliésztergyanta polimer anyagot találtunk, amely alkalmas italés ételtároló edények gyártására, és kielégíti a fenti ráncolhatósági követelményeket, továbbá eléggé rideg ahhoz, hogy helyettesítse a kartonlemezt.
A találmány szerinti habosított anyag lényegében amorf (5%-nál kisebb kristályosságú) anyagból álló vagy ilyen anyagot tartalmazó anyagból álló habosított lemez, amelyet poliészterből állítunk elő. A lemez kristályosodási sebessége olyan, hogy 120 °C-on 5 percig melegítve a kristályosodás nem ér el 15%-nál, előnyösen 10%-nál magasabb értéket.
A habosított lemez előállítására használt poliésztergyanta előnyösen olyan kopoli(etilén-tereftalát), amelyben a tereftálsavegységek 2-20 mol%-a izoftálsavés/vagy naftalin-dikarboxilsav-származékok.
A kopoli(etilén-tereftalát) előnyös módon 4-10% izoftálsavból származó egységet tartalmaz.
Abból a célból, hogy javítsuk a habosított lemez gázzáró tulajdonságait, azt egy poliésztergyanta-fóliával vagy más gázzáró tulajdonsággal rendelkező anyaggal lehet bevonni.
Abban az esetben, ha a lemez poliészterfóliával van bevonva, ez utóbbinak a zárótulajdonságait erősíthetjük oly módon, hogy a fóliát felületkezelésnek vetjük alá, vagy gázzáró tulajdonságú anyagokat alkalmazunk, mint alumíniumot vagy alumínium- és szilícium-dioxidot (AI2O3-ot és SiO2-ot).
Egy jellegzetes felületkezelési módszer a fólia belakkozása egy réteg lítium- vagy kálium-poliszilikáttal. Az ilyen kezelés nagyon kis oxigénpermeáció-sebességek megvalósítását teszi lehetővé, ami 99 ml/m3/24 óra/MPa vagy ennél is kisebb lehet.
Az alumínium- és Al-oxid- és/vagy Si-oxid-rétegek alkalmazása ismert módszerekkel történik.
A felületkezeléseket és a záróanyagok lerakását úgy választjuk meg és úgy hajtjuk végre, hogy a poliészterfóliát általában 693 ml/m2/24 óra/MPa-nál kisebb oxigénáteresztési tulajdonságokkal lássuk el (az ASTM 1434 szerint). Alumíniummal metalizált vagy alumíniumés/vagy szilícium-oxidokkal bevont fólia esetében az oxi2
HU 224 201 Β1 génáteresztési érték 99 ml/m2/24 óra/MPa-nál kisebbre csökkenthető. Előnyösek a 2,97 ml/m2/24 óra/MPa értékek. Alumíniummal metalizált poliészterfóliák a kereskedelemben Nu Roff Of Nurol S.p.A. elnevezésen (a Nu Roll a Nurol S.p.A. cég védjegyzett terméke) szerezhetők be.
Abban az esetben, ha egy gázzáró fólia van ragasztva a lemezre, akkor ennek a fóliának a nem kezelt oldala az, ami érintkezik a tartóedény belsejében lévő itallal vagy étellel.
Az is lehetséges - és ez a különféle követelmények függvénye, mint például nyomdafestékeké vagy egyéb tényezőké -, hogy a fólia külső rétege megfeleljen ezeknek a követelményeknek, és a habosított lemez, amire a fólia ragasztva van, a belső réteget képezheti.
A zárótulajdonságokkal rendelkező vagy egyéb, a habosított lemezen lévő fólia ismert módszerekkel, ragasztással vagy hőrétegelésseí vagy koextrúzióval valósítható meg.
A találmány szerinti habosított lemez vastagsága 0,2-3 mm, legelőnyösebben 0,2-1,5 mm. A lemez sűrűsége kisebb, mint 700 kg/m3, előnyösen 10-500 kg/m3, legelőnyösebben 100-200 kg/m3.
A habosított poliészterlemezt egy, a poliésztergyantától különböző hegeszthető polimer réteggel is be lehet fedni.
A habosított lemez előállítása ismert extrúziós-habosító módszerekkel történik.
Az egyik előnyös módszer az, amelyet az USP 5 362 763 számú szabadalmi leírás ismertet, amelyet itt hivatkozásként említünk.
A habosított lemez ridegsége a vastagságnak a függvénye, a vastagsággal (nem arányosan) nő. Szervetlen töltőanyagok felhasználása (amelyek 20 tömeg% mennyiségig terjedhetnek) a lemez ridegségének növelését teszi lehetővé. Töltőanyagok például a szilícium-dioxid, az alumínium-oxid, a titán-dioxid, a kalcium-karbonát és hasonlók.
A tárolóedények gyártását ismert módszerekkel végezzük úgy, hogy a lemezre ráncolással sajtolt design szerint hajtogatjuk a lemezt, és kialakítjuk a tárolóedény alakját.
A tárolóedényeknek a végső· felhasználásuktól függően különböző alakja és térfogata lehet. Kocka alakú, hosszúkás vagy gúla alakok használhatók. Az italok és gyümölcslevek céljára szolgáló tárolóedények térfogata általában 0,2-2 liter.
A habosított lemezek előállítására felhasznált poliészter valamely aromás dikarboxilsav, előnyösen tereftálsav 2-12 szénatomos diollal, mint etilénglikollal, 1,4-butándiollal vagy 1,4-dimetilol-ciklohexánnal végzett polikondenzációja útján állítható elő, és előnyösen olyan poli(etilén-tereftalát)-kopolimer, amelyben a tereftálsavból származó egységek 20 mol%-ig terjedő mennyisége izoftálsavból és/vagy naftalin-dikarboxilsavból származó egységekkel van helyettesítve.
Annak érdekében, hogy biztosítsuk a habosított lemez biodegradálhatóságát és komposztálhatóságát, a lemez előállítására felhasznált gyantát 10-35 tömeg% biológiailag lebontható alifás poliésztergyantával keverjük össze, és a keveréket szilárd állapotban (előnyös módon aromás) tetrakarboxilsavdianhidrid jelenlétében poliaddíciós reakciónak vetjük alá.
Az előnyös dianhidrid a piromellitanhidrid, és azt a gyanta össztömegére számított 0,05-2 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
A szilárd fázisú poliaddíciós reakciót körülbelül 150-220 °C-on, hosszabb ideig végezzük, és olyan dianhidridkoncentrációval, ami elegendő ahhoz, hogy 0,7 dl/g-nál nagyobb viszkozitásértékeket érjünk el (25 °C-on, 60/40 tömegarányú fenol/tetraklór-etán elegyben mért viszkozitás), és olyan olvadékszilárdságot, ami lehetővé teszi a gyanta habosítását.
A határviszkozitás általában 0,8-1,2 dl/g.
Az alkalmas olvadékszilárdság-értékek nagyobbak, mint 8 centinewton és előnyösen nagyobbak, mit 20 centinewton.
Az olvadékszilárdságot egy Göttfert kapillárreheométerrel mérjük az US 5 442 381 számú szabadalmi leírásban ismertetett módon, amelyet itt hivatkozásként említünk.
Az alifás poliésztergyantát 2-22 szénatomos hidroxisavnak vagy laktonjának vagy laktidjának polikondenzációja útján vagy egy 2-22 szénatomos alifás dikarboxilsavnak egy 2-22 szénatomos alifás vagy aromás diollal végzett polikondenzációja útján állítjuk elő. Az előnyös poliészter a polikaprolakton. A fenti poliészterek jellemzője, hogy biológiailag lebonthatók.
A következő példákat szemléltetés céljából közöljük, de azok a találmányt nem korlátozzák.
1. példa
Egy 0,7 mm vastagságú és 180 kg/m3 sűrűségű habosított COPET-et [kopoli(etilén-tereftalát)], ami 4 tömeg% izoftálsavat tartalmaz, és olyan a kristályosodási sebessége, hogy ha 120 °C-on melegítjük, akkor kristályossága nem ér el 15%-nál magasabb értéket, a csévéről levéve olyan designnal ráncolunk, amely hajtogatás után egy paralelepipedon alakot képez.
A ráncolt lemezt féltartós tej és gyümölcslevek céljára szolgáló tárolóedények előállítására használjuk fel.
A tárolóedényt hegesztéssel zárjuk le. A zárás hermetikus, és könnyen nyitható felszakítással vagy felvágással vagy más módszerrel.
2. példa
Egy, az 1. példában leírt jellemzőkkel rendelkező PÉT habosított lemezt egy olyan ragasztó felhasználásával, ami összeférhető a tárolóedény újrahasznosításával, egy Nurol S.p.A. gyártmányú, 15 μ vastagságú metallizált Nu Roll fóliához ragasztottunk.
A lemezt folyadéktároló edények gyártására használjuk fel.
3. példa
Egy olyan kopoli(etilén-tereftalát)-ból előállított habosított lemezt, amely 10 tömeg% UC PCL 787 típusú,
HU 224 201 Β1
Union Carbide cég gyártmányú polikaprolaktonnal kevert 4% izoftálsavegységet tartalmaz, és amelyet szilárd állapotban 180 °C-on poliaddíciónak vetettünk alá, amíg határviszkozitása a 0,85 dl/g értéket el nem érte, és amelynek vastagsága 0,7 mm, sűrűsége 180 kg/m3 és kristályosodási sebessége olyan, hogy 120 °C-ra melegítve kristályossága nem éri el a 15%-nál magasabb értéket, egy design szerint ráncoltunk, ami sajtolásnál egy paralelepipedon alakú tárolóedényt eredményezett.
A ráncolt lemezt féltartós tej és gyümölcslevek csomagolására szolgáló tárolóedények előállítására használtuk fel.
A tárolóedényeket hegesztéssel zártuk le. A zárást hermetikusan tartottuk, azok könnyen kinyithatok voltak feltépéssel, felvágással vagy más módszerekkel.
A komposztálásnak normális műveleti körülmények között alávetett tárolóedények komposztálhatok voltak.
4. példa
Egy, a 3. példa szerinti jellemzőkkel rendelkező habosított PET-lemezt a tárolóedény újrafeldolgozásával összeférhető ragasztóanyaggal a Nurol S.p.A. cég egy 15 μ vastagságú Nu Roll metallizált fóliájához ragasztottuk.
A lemezt folyadéktároló edények gyártására használtuk fel.
Claims (15)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Italok és élelmiszerek tárolóedényei gyártására alkalmas anyag, amely egy amorf habosított lemezt tartalmaz, amelyet poliésztergyantából állítunk elő, a lemez sűrűsége 700 kg/m3-nél kisebb, vastagsága 0,2-3 mm közötti, kristályosodási sebessége olyan, hogy 120 °C-on 5 percig végzett melegítéssel nem ér el 15%-nál nagyobb kristályosságot, és egy designalakzatot tartalmaz a tartóedény hajtogatással való kialakítására.
- 2. Az 1. igénypont szerinti anyag, amelynek habosított lemezét 2-20 mol% izoftálsav- és/vagy naftalin-dikarboxilsav-származék-egységeket tartalmazó kopoli(etilén-tereftalát)-ból állítjuk elő.
- 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti anyag, amelyben a lemez kristályosodási sebessége olyan, hogy 120 °C-on 5 percig végzett melegítéssel kristályossága kisebb, mint 10%.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti anyag, amelyben a lemez egy gázzáró tulajdonságokkal rendelkező fóliához van ragasztva, ahol a fólia olyan poliészterfilm lehet, melynek oxigénáteresztési sebessége kisebb, mint 693 ml/m2/24 óra/MPa, az ASTM 1434 szerint mérve.
- 5. A 4. igénypont szerinti többrétegű anyag, amelyben a poliészterfilm alumíniummal metallizált, vagy egy réteg alumínium- vagy szilícium-oxiddal vagy káliumvagy lítium-poliszilikáttal van bevonva.
- 6. A 4. és 5. igénypont szerinti anyag, amelyben a poliészterfilmet ragasztóanyagokkal vagy hőrétegeléssel tesszük a habosított lemezhez tapadóvá.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti anyag, amelyben a habosított lemez sűrűsége 10-500 kg/m3 közötti.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti anyag, amelyben a habosított lemez sűrűsége 100-200 kg/m3 közötti.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti anyag, amelynek vastagsága 0,2-1,5 mm.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti anyag, amelyben a lemez egy szervetlen töltőanyagot tartalmaz.
- 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti anyag, amelyben a habosított lemezt 10-30 tömeg% alifás poliésztergyantával kevert aromás poliésztergyantából állítjuk elő.
- 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti anyagból gyártott italtároló edény.
- 13. A 12. igénypont szerinti tárolóedény, amelynek zárását hegesztéssel végezzük.
- 14. Gyümölcslé- vagy pasztőrözött-tej-tároló edény, amelyet az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti anyag felhasználásával állítunk elő, amelynél a habosított lemez egy olyan poliészterfóliához van ragasztva, amelynek oxigénzáró tulajdonsága a 693 ml/m2/24 óra/MPa áteresztési sebességnél kisebb érték.
- 15. A 14. igénypont szerinti tárolóedény, amelyben a lemezhez ragasztott poliészterfólia oxigénáteresztési sebessége kisebb, mint 99 ml/m2/24 óra/MPa érték.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT98MI002078 IT1302278B1 (it) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | Materiali multistrato reciclabili in resina poliestere |
ITMI982081 IT1302281B1 (it) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | Foglia espansa in resina poliestere |
IT002208 IT1302669B1 (it) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | Foglia poliestere espansa compostabile |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9903239D0 HU9903239D0 (en) | 1999-11-29 |
HUP9903239A2 HUP9903239A2 (hu) | 2000-06-28 |
HUP9903239A3 HUP9903239A3 (en) | 2003-02-28 |
HU224201B1 true HU224201B1 (hu) | 2005-06-28 |
Family
ID=27274103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9903239A HU224201B1 (hu) | 1998-09-25 | 1999-09-24 | Habosított poliészter-gyanta lemezek |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6365249B1 (hu) |
EP (1) | EP0989148B1 (hu) |
JP (1) | JP3549781B2 (hu) |
KR (1) | KR100589081B1 (hu) |
CN (1) | CN1251805A (hu) |
AR (1) | AR023053A1 (hu) |
AT (1) | ATE290563T1 (hu) |
AU (1) | AU764281B2 (hu) |
BR (1) | BR9904333A (hu) |
CA (1) | CA2283039C (hu) |
DE (1) | DE69924063T2 (hu) |
ES (1) | ES2238801T3 (hu) |
HU (1) | HU224201B1 (hu) |
NO (1) | NO319966B1 (hu) |
PL (1) | PL195935B1 (hu) |
RU (1) | RU2183557C2 (hu) |
TW (1) | TWI239969B (hu) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1115569A4 (en) * | 1998-08-06 | 2007-08-08 | Sig Combibloc Inc | CONTAINERS MANUFACTURED WITH LAMINATED STRUCTURES COMPRISING A POLYMERIC FOAM LAYER |
US9296126B2 (en) | 2003-05-17 | 2016-03-29 | Microgreen Polymers, Inc. | Deep drawn microcellularly foamed polymeric containers made via solid-state gas impregnation thermoforming |
US20070059511A1 (en) * | 2004-03-31 | 2007-03-15 | Edwards Walter L | Low density foamed polymers |
US7484167B2 (en) * | 2004-10-08 | 2009-01-27 | Regents Of The University Of Minnesota | Error detection using codes targeted to prescribed error types |
JPWO2006106776A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2008-09-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリエステル発泡シート |
JP4877906B2 (ja) * | 2005-08-05 | 2012-02-15 | 麒麟麦酒株式会社 | 飲料用又は食品用の密封容器の製造方法 |
EP1790468A1 (en) | 2005-11-24 | 2007-05-30 | Sudnif S. A. | Package, blank and method of producing package |
US7358324B2 (en) * | 2005-12-06 | 2008-04-15 | Dak Americas Llc | Manufacturing method of co-polyester resins for clear mono-layer containers with improved gas barrier characteristics |
WO2008089358A2 (en) | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Microgreen Polymers, Inc. | Multi-layer foamed polymeric objects and related methods |
US8568125B2 (en) | 2008-04-14 | 2013-10-29 | Microgreen Polymers Inc. | Roll fed flotation/impingement air ovens and related thermoforming systems for corrugation-free heating and expanding of gas impregnated thermoplastic webs |
ES2484367T3 (es) * | 2010-01-13 | 2014-08-11 | Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg | Método de protección contra el fuego y modificación de propiedades de poliésteres expandidos |
WO2011133568A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-27 | Microgreen Polymers, Inc | A method for joining thermoplastic polymer material |
EP2820074B1 (en) | 2012-02-29 | 2018-06-13 | Dart Container Corporation | Method for infusing a gas into a thermoplastic material, and related systems |
US9809404B2 (en) | 2013-01-14 | 2017-11-07 | Dart Container Corporation | Systems for unwinding a roll of thermoplastic material interleaved with a porous material, and related methods |
KR101888820B1 (ko) * | 2016-08-11 | 2018-08-16 | 주식회사 휴비스 | 비결정성 폴리에스테르 발포 조성물 및 이를 포함하는 발포체 |
US11230418B2 (en) | 2016-09-30 | 2022-01-25 | Huvis Corporation | Food container with reduced elution of hazardous substances |
KR101985365B1 (ko) * | 2017-09-21 | 2019-09-03 | 주식회사 휴비스 | 신율이 우수한 식품 포장 용기 및 이의 제조방법 |
KR102319817B1 (ko) * | 2017-12-18 | 2021-11-02 | 주식회사 휴비스 | 내열성 및 가공성이 우수한 식품용기용 복합시트 및 이의 제조방법 |
KR102091526B1 (ko) | 2018-03-14 | 2020-03-24 | 김형호 | 공기 집진기 |
KR20190119861A (ko) | 2018-04-13 | 2019-10-23 | 조이운 | 고온 및 저온 냉각방식을 이용한 공기 정화장치 |
KR102040237B1 (ko) * | 2018-06-28 | 2019-11-06 | 주식회사 휴비스 | 가스 베리어층을 포함하는 성형체, 이를 포함하는 포장용기 및 성형체의 제조방법 |
WO2020130174A1 (ko) * | 2018-12-18 | 2020-06-25 | 주식회사 휴비스 | 열성형성이 우수한 발포시트 및 이의 제조방법 |
RU2710907C1 (ru) * | 2019-07-29 | 2020-01-14 | Дмитрий Сергеевич Расторгуев | Многослойный материал на основе вспененного вторичного полиэтилентерефталата и способ его производства |
RU2717050C1 (ru) * | 2019-08-16 | 2020-03-17 | Дмитрий Сергеевич Расторгуев | Полимерный материал и способ его производства |
KR102244493B1 (ko) | 2019-09-04 | 2021-04-27 | 조이운 | 악취탈취 및 초미세 먼지제거용 공기 정화기 |
CN111559101A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-21 | 东莞中和生物材料科技有限公司 | 一种由可生物降解材料制成的饮用容器的生产工艺 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5000991B2 (en) * | 1988-12-01 | 2000-07-11 | Sekisui Plastics | Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet |
US5234640A (en) * | 1990-02-16 | 1993-08-10 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Process of producing thermoplastic polyester series resin foamed |
IT1252223B (it) * | 1991-12-16 | 1995-06-05 | M & G Ricerche Spa | Resine poliestere cellulari e loro procedimento di preparazione |
CH685755A5 (de) * | 1993-06-03 | 1995-09-29 | Tetra Pak Suisse Sa | Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffes. |
EP0765913B1 (en) * | 1995-09-29 | 2002-08-28 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Process for the preparation of lactic acid-based polyester compositions |
FI109286B (fi) * | 1996-10-17 | 2002-06-28 | Wihuri Oy | Muovilaminaatti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö |
IT1296878B1 (it) * | 1997-12-17 | 1999-08-02 | Sinco Ricerche Spa | Schiume di poliestere flessibili |
-
1999
- 1999-09-14 AT AT99117928T patent/ATE290563T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-14 ES ES99117928T patent/ES2238801T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-14 DE DE1999624063 patent/DE69924063T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-14 EP EP19990117928 patent/EP0989148B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-20 KR KR19990040362A patent/KR100589081B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-21 US US09/400,918 patent/US6365249B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-21 NO NO19994587A patent/NO319966B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-09-22 JP JP26829299A patent/JP3549781B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-22 PL PL335534A patent/PL195935B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-09-23 AR ARP990104795 patent/AR023053A1/es unknown
- 1999-09-23 BR BR9904333A patent/BR9904333A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-23 CA CA 2283039 patent/CA2283039C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-24 HU HU9903239A patent/HU224201B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-09-24 RU RU99120388A patent/RU2183557C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-24 AU AU50138/99A patent/AU764281B2/en not_active Ceased
- 1999-09-24 CN CN99120732A patent/CN1251805A/zh active Pending
- 1999-10-01 TW TW88116940A patent/TWI239969B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL195935B1 (pl) | 2007-11-30 |
EP0989148A3 (en) | 2002-03-20 |
JP3549781B2 (ja) | 2004-08-04 |
EP0989148A2 (en) | 2000-03-29 |
KR20000023302A (ko) | 2000-04-25 |
CN1251805A (zh) | 2000-05-03 |
AR023053A1 (es) | 2002-09-04 |
DE69924063T2 (de) | 2006-04-13 |
JP2000109042A (ja) | 2000-04-18 |
DE69924063D1 (de) | 2005-04-14 |
NO994587L (no) | 2000-03-27 |
AU764281B2 (en) | 2003-08-14 |
ES2238801T3 (es) | 2005-09-01 |
PL335534A1 (en) | 2000-03-27 |
BR9904333A (pt) | 2000-09-12 |
NO319966B1 (no) | 2005-10-03 |
ATE290563T1 (de) | 2005-03-15 |
TWI239969B (en) | 2005-09-21 |
HUP9903239A3 (en) | 2003-02-28 |
KR100589081B1 (ko) | 2006-06-13 |
CA2283039C (en) | 2010-03-02 |
EP0989148B1 (en) | 2005-03-09 |
US6365249B1 (en) | 2002-04-02 |
RU2183557C2 (ru) | 2002-06-20 |
HUP9903239A2 (hu) | 2000-06-28 |
CA2283039A1 (en) | 2000-03-25 |
NO994587D0 (no) | 1999-09-21 |
HU9903239D0 (en) | 1999-11-29 |
AU5013899A (en) | 2000-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU224201B1 (hu) | Habosított poliészter-gyanta lemezek | |
CA2309227C (en) | Stretched polyester foamed sheets and containers obtained therefrom | |
JP3426539B2 (ja) | ポリエステル樹脂製の再生可能な多層材 | |
JP2024508650A (ja) | リサイクル可能な紙系積層体及びそれから作製された飲料カートン | |
RU2194657C2 (ru) | Термосвариваемый многослойный листовой материал и контейнер из него | |
GB2443810A (en) | Compostable packaging material | |
JP2024507469A (ja) | リサイクル可能な紙系積層体及びそれから作製された飲料カートン | |
CN117337235A (zh) | 层叠体、包装材料及容器 | |
US7182985B1 (en) | Recyclable multi-layer material of polyester resin | |
MXPA99008816A (en) | Polyester resin foamed sheets | |
JP4011650B2 (ja) | バリア−性フィルム、それを使用した積層体および包装用容器 | |
ITMI982208A1 (it) | Foglia poliestere espansa compostabile | |
MXPA00005066A (en) | Stretched polyester foamed sheets and containers obtained therefrom | |
ITMI982081A1 (it) | Foglia espansa in resina poliestere |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050429 |
|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |