HU219294B - Process for the preparation of aliphatic and cycloaliphatic clorides - Google Patents
Process for the preparation of aliphatic and cycloaliphatic clorides Download PDFInfo
- Publication number
- HU219294B HU219294B HU9801600A HUP9801600A HU219294B HU 219294 B HU219294 B HU 219294B HU 9801600 A HU9801600 A HU 9801600A HU P9801600 A HUP9801600 A HU P9801600A HU 219294 B HU219294 B HU 219294B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- optionally substituted
- saturated
- unsaturated
- process according
- aliphatic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- -1 guanidinium halides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N anhydrous guanidine Natural products NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O guanidinium Chemical compound NC(N)=[NH2+] ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 7
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- LJZPPWWHKPGCHS-UHFFFAOYSA-N propargyl chloride Chemical compound ClCC#C LJZPPWWHKPGCHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- CASUWTAPYGBPLM-UHFFFAOYSA-M bis(dibutylamino)methylidene-dibutylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN(CCCC)C(N(CCCC)CCCC)=[N+](CCCC)CCCC CASUWTAPYGBPLM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAMTXCRMKBFPRG-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCC#C RAMTXCRMKBFPRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediyl Chemical group [CH2]C[CH2] CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- AZUHCROAJJSPDB-UHFFFAOYSA-M bis(dibutylamino)methylidene-dibutylazanium;chloride;hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].CCCCN(CCCC)C(N(CCCC)CCCC)=[N+](CCCC)CCCC AZUHCROAJJSPDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YRIJPMBUGWOQCC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-ynyl) carbonate Chemical compound C#CCOC(=O)OCC#C YRIJPMBUGWOQCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUWDOZOUJWEPBA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)ethanol Chemical compound COC1=CC=C(CCO)C=C1 AUWDOZOUJWEPBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- YDFAJMDFCCJZSI-UHFFFAOYSA-N 8-chlorooctan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCl YDFAJMDFCCJZSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WKHWMSFGRUVCNP-UHFFFAOYSA-M bis(dimethylamino)methylidene-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CN(C)C(N(C)C)=[N+](C)C WKHWMSFGRUVCNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N but-2-yne-1,4-diol Chemical compound OCC#CCO DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005016 hydroxyalkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003004 phosphinoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- KTZUEEIBRDOPPX-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OCC#C KTZUEEIBRDOPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B39/00—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
A találmány adott esetben szubsztituált, telített vagy telítetlenalifás vagy cikloalifás szénhidrogének kloridjainak a megfelelő mono-vagy polialkohol és foszgén vagy szulfinil-klorid reakciójával történőelőállítási eljárására vonatkozik, amelynek során a reakciót legalábbegy, az alábbi csoportból kiválasztott katalizátor jelenlétébenhajtják végre: (1) (II) általános képletű hexaszubsztituáltguanidinium-halogenidek és hidrohalogenidjeik (II) amelyek képletébenR3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése azonosan vagy egymástól eltérőenadott esetben szubsztituált, egyenes vagy elágazó láncú 1– 12szénatomos alkilcsoport és/vagy adott esetben szubsztituált 5–6szénatomos cikloalkilcsoport, és A jelentése klór-, brómatom, HCl2vagy HBr2 képletű csoport; és (2) (III) általános képletű, az egyikcsoportjukon keresztül szilícium-dioxid-alapú hordozóhoz kapcsolódóhexa- szubsztituált guanidinium-halogenidek és hidrohalogenidjeik,(III) amelyek képletében R4, R5, R6, R7, R8 és A jelentése afentiekben meghatározott, és R’3 jelentése 2–10 szénatomosalkiléncsoport. A találmány szerinti eljárással előállított kloridokjó hozammal nyerhetők, és csak igen kevés mellékterméket, pél- dáulkarbonátot vagy klór-formiátot tartalmaznak. ŕ
Description
A találmány tárgya új eljárás alifás vagy cikloalifás szénhidrogének kloridjainak az előállítására, amelynek során a megfelelő alkoholt egy hexaszubsztituált guanidiniumsónak mint katalizátornak a jelenlétében foszgénnel vagy szulfinil-kloriddal reagáltatjuk.
Az alifás vagy cikloalifás szénhidrogének kloridjai ismert vegyületek, amelyeket önmagukban vagy szerves szintetikus intermedierekként széles körben alkalmaznak különösen a polimerek, illetve a növényvédő szerek területén.
Alifás kloridokat előállíthatunk a megfelelő alkoholból, amelynek során az alkoholt sósavval reagáltatjuk, azonban ez a reakció reverzibilis, és a konverzió nem éri el a 100%-ot. Az eljárás végrehajtása bonyolult és hosszú időt vesz igénybe. Gyakran az atmoszferikus nyomásnál nagyobb nyomás alkalmazására van szükség. Izomer vegyületek és más melléktermékek keletkeznek, valamint egy zavaró vizes fázis is képződik. Ezenkívül az eljárás nem teszi lehetővé a sósavval szemben érzékeny funkciós csoportokat tartalmazó alkoholok, különösen a telítetlen alkoholok megfelelő konverzióját sem.
A korábbiakban már számos olyan eljárást ismertettek, amelynek során egy alkoholt katalizátor jelenlétében reagáltatnak foszgénnel.
A 645 357 számú európai szabadalmi bejelentés szerinti eljárásban az alkohol foszgénnel végzett reakcióját olyan katalizátorok jelenlétében hajtják végre, amely katalizátorok ΛζΎ-diszubsztituált formamidoknak foszgénnel alkotott addíciós vegyületei, azonban ezek a formamidszármazékok magas hőmérsékleten bomlanak és emiatt nagyszámú melléktermék képződik.
Az 514 683 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárás értelmében az alkoholt foszfinoxidoknak mint katalizátoroknak a jelenlétében reagáltatják foszgénnel vagy szulfinil-kloriddal. A reakció rendkívül hosszú, ugyanakkor a reakció során foszfortartalmú szennyező anyagok képződnek.
Más eljárások, például a 4 734 535 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárások esetén először klór-formiátokat képeznek, majd a klór-formiátokat katalizátorok, például kvatemer foszfónium- vagy ammóniumsók jelenlétében elbontják. Azonban bizonyos klór-formiátokat, például a (2-propinil)-klór-formiátot rendkívül nehéz előállítani. Ezen túlmenően a klór-formiátok igen reaktívak az előállításukra alkalmazott alkoholokkal. Nagy mennyiségben képződnek melléktermékek, például karbonátok, amelyeket a későbbiekben el kell különíteni. Ezeknek a karbonátoknak némelyike az alkalmazott reakció-hőmérsékleteken veszélyes. A katalizátorokként használt kvaterner ammóniumsók a reakció során elveszítik katalitikus aktivitásukat, és nem lehet őket ismételten felhasználni.
A jelen találmány alifás vagy cikloalifás szénhidrogének kloridjainak egy olyan előállítási eljárására vonatkozik, amely mentes a fentiekben említett hátrányoktól.
A találmány szerinti eljárás értelmében adott esetben szubsztituált, telített vagy telítetlen alifás vagy cikloalifás szénhidrogének kloridjait úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő mono- vagy polialkoholt foszgénnel vagy szulfinil-kloriddal legalább egy, az alábbi csoportból kiválasztott katalizátor jelenlétében reagáltatjuk:
(1) (II) általános képletű hexaszubsztituált guanidinium-halogenidek és hidrohalogenidjeik,
R3 * I (II) amelyek képletében
R3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése azonosan vagy egymástól eltérően adott esetben szubsztituált, egyenes vagy elágazó láncú 1-12 szénatomos alkilcsoport és/vagy adott esetben szubsztituált 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, és
A jelentése klór-, brómatom, HC12 vagy HBr2 képletű csoport; és (2) (III) általános képletű, az egyik csoportjukon keresztül szilícium-dioxid-alapú hordozóhoz kapcsolódó hexaszubsztituált guanidinium-halogenidek és hidrohalogenidjeik, (III) amelyek képletében
R4, R5, R6, R7, R8 és A jelentése a fentiekben meghatározott, és
R’3 jelentése 2-10 szénatomos alkiléncsoport.
A kiindulási anyagokként alkalmazott alkoholok előnyösen (I) általános képletű mono- vagy polialkoholok,
R*^ (I) amelyek képletében
R1 és R2 jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált, egyenes vagy elágazó láncú 1-30 szénatomos, előnyösen 1-22 szénatomos alifás csoport, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált 3-12 szénatomos, előnyösen 3-8 szénatomos cikloalifás csoport, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált 1-30 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben szubsztituált aril- vagy aril-oxi-csoport; vagy
R1 és R2 azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált 3-12 szénatomos cikloalifás csoportot képeznek. Az R1 és R2 csoportok szubsztituensei a következő atomok, illetve csoportok közül kerülnek kiválasztás2
HU 219 294 Β ra: halogénatom, különösen fluor-, klóratom; hidroxicsoport; telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált alifás csoport; halogénatommal szubsztituált alifás csoport, különösen trifluor-metil-csoport; telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált cikloalifás csoport; adott esetben szubsztituált arilcsoport; telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált aril-alifás csoport; alkoxicsoport; polialkoxicsoport; alkoxiaril-csoport; aril-oxi-csoport; nitrocsoport; és cianocsoport.
Amennyiben az előbbi szubsztituensek szénhidrogén-tartalmú csoportok, önmagukban is szubsztituáltak lehetnek a fentiekben felsorolt különféle szubsztituensekkel.
Az R1 és R2 csoportokban lévő alifás láncok telítetlen kötései kettős és/vagy hármas kötések lehetnek.
Az előnyös alkoholok körébe azok az alkoholok tartoznak, amelyekben
R1 és R2 jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom vagy a következő, adott esetben szubsztituált csoportok egyike:
- 1-22 szénatomos, előnyösen 1-8 szénatomos alkilcsoport;
- 2-22 szénatomos, előnyösen 2-8 szénatomos alkenilcsoport, például vinil- vagy allilcsoport;
- 2-22 szénatomos, előnyösen 2-8 szénatomos alkinilcsoport, például etinilcsoport;
- 1-22 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alkoxicsoport, például etoxi- vagy propoxicsoport;
- arilcsoport, például fenil- vagy naftilcsoport;
- aril-oxi-csoport, előnyösen fenoxicsoport;
- 1-22 szénatomos hidroxi-alkil- vagy polihidroxi-alkil-csoport;
- 2-22 szénatomos hidroxi-alkenil- vagy hidroxialkinil-csoport;
- 2-22 szénatomos polihidroxi-alkenil- vagy polihidroxi-alkinil-csoport;
-3-12 szénatomos, előnyösen 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport;
vagy amelyekben
R1 és R2 azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, 3-8 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoportot képeznek.
Ezeknek a csoportoknak a szubsztituensei előnyösen a következő atomok, illetve csoportok közül kerülnek kiválasztásra: halogénatom, különösen fluor-, klóratom; 1-4 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport; 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport; 1-4 szénatomos alkoxicsoport; 7-12 szénatomos aralkilcsoport; arilcsoport, előnyösen fenilcsoport; 1-22 szénatomos alkoxifenil-csoport, előnyösen 4-metoxi-fenil-csoport; vagy aril-oxi-csoport, előnyösen fenoxicsoport.
Az alkoholok konkrét példái között - egyebek mellett - a következő vegyületek említhetők: 1-butanol,
1-hexanol, 1-oktanol, 1-dodekanol, 1-hexadekanol, 1dokozanol, 1,4-butándiol, 2-butin-l,4-diol, 1,6-hexándiol, 1,8-oktándiol, 8-klór-1-oktanol, ciklohexil-metanol, 2-etil-l-hexanol, 3-butén-l-ol, 2-propin-l-ol, 2(4-metoxi-fenil)-l-etanol vagy ciklohexanol.
A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas az acetilénkötést tartalmazó alkoholok kloridjainak, különösen a 2-propinil-klorid előállítására.
Az alkohollal a szulfinil-kloridot vagy előnyösen a foszgént az átalakítandó hidroxicsoport egy móljára vonatkoztatva 1 mól és 10 mól, előnyösen 1 mól és 2 mól közötti mennyiségben reagáltatjuk.
A reakciót általában 20 °C és 150 °C, előnyösen 50 °C és 130 °C közötti hőmérséklet-tartományban és atmoszferikus nyomáson hajtjuk végre. Amennyiben szükséges, lehetőség van arra is, hogy a reakciót kisebb vagy nagyobb nyomás alatt, különösen körülbelül 0,01 MPa (0,1 bar) és körülbelül 2 MPa (20 bar) közötti nyomáson végezzük.
Annak érdekében, hogy a katalizátor jobban oldódjon, illetve könnyebben szuszpendálódjon és jobban érintkezzen a reagensekkel, olyan oldószert alkalmazhatunk, amely a vegyületekkel szemben inért és a reakció-hőmérsékletnél magasabb forráspontú.
Az ilyen oldószerek példái között említhetők - egyebek mellett - a következők: adott esetben klórozott aromás szénhidrogének, például toluol, klór-benzol, xilol vagy diklór-benzolok, valamint alifás szénhidrogének.
A találmány szerinti eljárás megvalósításához szükséges katalizátorok (II) vagy (III) általános képletű hexaszubsztituált guanidiniumsók. Az általános képletekben A jelentése előnyösen klóratom vagy HC12 képletű csoport.
Az R3-R8 csoportok szubsztituenseit a reakció körülményei között inért atomok, illetve csoportok közül választjuk ki, amilyenek például a halogénatomok vagy a nitro-, alkil-, alkoxi- és az aril-oxi-csoportok.
Az R3-R8 csoportok előnyösen azonos vagy egymástól eltérő 1 -4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek. Az R’3 csoport jelentése előnyösen -(CH2)3- képletű 1,3-propándiilcsoport.
A szilícium-dioxid-alapú hordozók általában olyan szilícium-dioxid-gyöngyök, amelyek a felületen szilanol funkciós csoportokat tartalmaznak.
Ezek az adott esetben hordozóhoz kapcsolt guanidiniumsók kereskedelemben beszerezhető termékek, illetve ismert módon, különösen az 545 774 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárásnak megfelelően egyszerűen előállíthatok.
A (II) általános képletű katalizátorok példái közé tartoznak - egyebek mellett - a következők: (hexametil-guanidinium)-klorid vagy -bromid, (hexabutil-guanidinium)-klorid vagy -bromid, valamint hidrokloridjaik és hidrobromidjaik.
Előnyös katalizátor a (hexabutil-guanidinium)-klorid vagy hidrokloridja.
Előnyösek azok a szilícium-dioxid-alapú hordozóra kapcsolt (III) általános képletű katalizátorok, amelyek képletében R4-R8 jelentése butilcsoport, és R’3 jelentése 1,3-propándiilcsoport.
Az alkalmazott katalizátormennyiség az átalakítandó hidroxicsoport egy móljára vonatkoztatva 0,001 mól és 0,20 mól, előnyösen 0,005 mól és 0,05 mól közötti guanidiniumcsoportnak felel meg.
HU 219 294 Β
A katalizátorok a reakció körülményei között nagyon stabilak. Nem veszítik el aktivitásukat, és más műveletekben történő ismételt felhasználásuk könnyen megvalósítható.
A találmány szerinti eljárást folyamatos vagy szakaszos eljárásként hajthatjuk végre.
Amennyiben az eljárást szakaszos eljárásként végezzük, előnyösen úgy járunk el, hogy az alkoholt és a katalizátort, valamint adott esetben oldószert tartalmazó reakciókeverékhez fokozatosan foszgént adunk.
Bizonyos kloridok, különösen az acetilénkötést tartalmazó kloridok előállítása esetén a reakciót előnyösen folyamatos eljárás formájában hajtjuk végre.
Amennyiben a kiindulási anyag 2-propin-l-ol, a reakció végrehajtása során a katalizátort és adott esetben oldószert tartalmazó és előzetesen a választott hőmérsékletre, előnyösen 90 °C és 130 °C közötti hőmérsékletre melegített reakciókeverékbe bevezetjük a folyadék-halmazállapotú 2-propin-l-olt és a gáz-halmazállapotú foszgént. Gyorsan 2-propinil-klorid képződik. Az utóbbi vegyületet és a képződött további gázokat például egy desztillálóoszlopon átjuttatva a képződésükkel egyidejűleg eltávolítjuk a reakciókeverékből. Ezt követően összegyűjtjük a 2-propinil-kloridot. A gázkromatográfiás analízis azt mutatja, hogy a desztillátum gyakorlatilag nem tartalmaz 2-propinil-karbonátot vagy -klór-formiátot.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi az alifás vagy cikloalifás kloridok jó kitermeléssel történő és csekély melléktermék-képződéssel, különösen csak igen kevés klór-formiát- és karbonátképződéssel együtt járó, illetve klór-formiát- és karbonátképződéstől mentes, gyors előállítását. A 2-propinil-klorid előállítása esetén a di(2-propinil)-karbonát hiánya különösen előnyös, mivel instabilitása és toxicitása miatt az utóbbi vegyület végképp nemkívánatos melléktermék.
Az alábbi példák a találmány illusztrálására szolgálnak, a találmány oltalmi körét, illetve terjedelmét nem korlátozzák.
1. példa
Vigreux-kolonnával felszerelt és 0 °C hőmérsékletű hűtőrendszerbe merített egyliteres gömblombikba bevezetünk 300 g (izomerkeverék) xilolt, 25 g (körülbelül 0,058 mól) (hexabutil-guanidinium)-kloridot és 17 g (körülbelül 0,17 mól) foszgént.
A keveréket 100 °C-ra melegítjük. Perisztaltikus pumpával cseppfolyós 2-propin-l-olt, és ezzel egyidejűleg merülőcsővel gáz formájú foszgént vezetünk a keverékbe.
A 2 óra alatt bevezetett alkohol mennyisége 163 g (körülbelül 2,9 mól), illetve a foszgén mennyisége 398 g (körülbelül 4,02 mól). A reakciókeveréket 100 °C-on tartjuk.
Az alkohol és a foszgén egyidejű beadagolásának megkezdése után a desztillálóoszlop tetején gyors hőmérséklet-emelkedés figyelhető meg. Ennek értéke 60-65 °C-on stabilizálódik.
Az összegyűjtött desztillátum mennyisége 237,5 g. Gázkromatográfiás úton meghatározva a desztillátum összetétele a következő:
2-propinil-klorid= 57,6%;
xilolok= 36,6%;
2-propin-l-ol = 2,6%.
Sem di(2-propinil)-karbonátot, sem pedig (2-propinil)-klór-formiátot nem detektálunk.
A 2-propinil-kloridot atmoszferikus nyomáson 60 °C-on desztillálva izoláljuk. A kitermelés 60%.
1. összehasonlító példa
Megismételjük az 1. példa szerinti eljárást, azzal az eltéréssel, hogy a (hexabutil-guanidinium)-klorid helyett 0,058 mól A/TV-dimetil-formamidot vezetünk be a lombikba.
Az alkohol és a foszgén egyidejű beadagolását két órán keresztül végezzük, amelynek ideje alatt 400 g foszgént és 194 g 2-propin-l-olt vezetünk be a lombikba.
250 g desztillátumot szedünk, amelynek a gázkromatográfiás úton meghatározott összetétele a következő:
2-propinil-klorid = 32%;
2-propin-l-ol= 2,5%;
xilolok= 5%;
(2-propinil)-klór-formiát= 11%.
Az összehasonlító példa azt mutatja, hogy a találmány szerintitől eltérő katalizátor alkalmazása esetén lényegesen kisebb mennyiségben nyeljük a 2-propinilkloridot, ugyanakkor melléktermékként szignifikáns mennyiségű (2-propinil)-klór-formiát képződik.
2. példa
Desztillálóoszloppal felszerelt és hűtőrendszerrel burkolt 100 literes reaktorba bemérünk 30 kg (izomerkeverék) xilolt és 2,5 kg (hexabutil-guanidinium)-klorid-hidrokloridot, majd a keverékhez hozzáadunk 100 g foszgént.
A keveréket 100 °C-ra melegítjük. Egyidejűleg 2propin-l-olt és foszgént vezetünk a keverékbe. Az alkoholt adagoló tápszivattyú alkalmazásával 1,5 kg/óra és 3 kg/óra között változó áramlási sebességgel vezetjük be, míg a gáz-halmazállapotú foszgént merülőcsövön keresztül 3 kg/óra és 7 kg/óra közötti áramlási sebességgel adagoljuk a keverékbe, amelynek eredményeként a foszgén mindig feleslegben van jelen a reakciókeverékben. A reakciókeverék hőmérsékletét 98 °C és 108 °C közötti értéken tartjuk.
Ily módon 15 óra alatt 74,4 kg foszgént és 29,2 kg 2-propin-l-olt vezetünk be a reaktorba.
31,9 kg desztillátumot szedünk, amely a gázkromatográfiás elemzés szerint 4% visszamaradt foszgént és 3% egyéb szennyező anyagot tartalmazva lényegében 2-propinil-kloridból áll. A nyerskitermelés 80%.
3. példa
Desztillálófeltéttel felszerelt és hűtőrendszerbe merített 250 ml-es háromnyakú lombikba bemérünk 60 g xilolt és 5 g (a butanol mennyiségére vonatkoztatva 1 mol%) (hexabutil-guanidinium)-klorid-hidrokloridot.
A keveréket 120 °C és 130 °C közötti hőmérsékletre melegítjük. A lombikba bevezetünk körülbelül 5 g foszgént. Ezt követően 1-butanolt és foszgént adagolunk a lombikba oly módon, hogy a foszgén mindig fe4
HU 219 294 Β leslegben legyen a keverékben. Nyolc óra alatt körülbelül 80 g 1-butanolt és 155 g (40%-os feleslegű) foszgént vezetünk be a lombikba, miközben a reakciókeverék hőmérsékletét 120-130 °C-on tartjuk.
A két reaktáns egyidejű beadagolásának ideje alatt szedett desztillátum mennyisége 46 g. A gázkromatográfiás elemzés szerint a desztillátum 98%-ban butilkloridból áll.
Claims (12)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás adott esetben szubsztituált, telített vagy telítetlen, alifás vagy cikloalifás szénhidrogének kloridjainak a megfelelő mono- vagy polialkohol és foszgén vagy szulfínil-klorid reakciójával történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót legalább egy, az alábbi csoportból kiválasztott katalizátor jelenlétében hajtjuk végre:(1) (II) általános képletű hexaszubsztituált guanidinium-halogenidek és hidrohalogenidjeik,R3 a©R* |R’X (II) amelyek képletébenR3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése azonosan vagy egymástól eltérően adott esetben szubsztituált, egyenes vagy elágazó láncú 1-12 szénatomos alkilcsoport és/vagy adott esetben szubsztituált 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ésA jelentése klór-, brómatom, HC12 vagy HBr2 képletű csoport; és (2) (III) általános képletű, az egyik csoportjukon keresztül szilícium-dioxid-alapú hordozóhoz kapcsolódó hexaszubsztituált guanidinium-halogenidek és hidrohalogenidjeik, (ΠΙ) amelyek képletébenR4, R5, R6, R7, R8 és A jelentése a fentiekben meghatározott, ésR’3 jelentése 2-10 szénatomos alkíléncsoport.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkohol egy (I) általános képletű vegyület, amelynek képletébenR1 és R2 jelentése azonosan vagy egymástól eltérően hidrogénatom, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált, egyenes vagy elágazó láncú 1-30 szénatomos, előnyösen 1-22 szénatomos alifás csoport, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált
- 3-12 szénatomos, előnyösen 3-8 szénatomos cikloalifás csoport, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált 1-30 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben szubsztituált aril- vagy aril-oxicsoport, vagyR1 és R2 azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált 3-12 szénatomos cikloalifás csoportot képeznek.3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az R1 és R2 csoportok szubsztituensei a következő atomok, illetve csoportok közül kerülnek kiválasztásra: halogénatom, hidroxicsoport, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált alifás csoport, halogénatommal szubsztituált alifás csoport, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált cikloalifás csoport; adott esetben szubsztituált arilcsoport, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált aril-alifás csoport, alkoxicsoport, polialkoxicsoport, alkoxi-arilcsoport, aril-oxi-csoport, nitrocsoport és cianocsoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy A klóratomot vagy HC12 képletű csoportot jelent.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogyR3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése azonosan vagy egymástól eltérően 1-4 szénatomos alkilcsoport, ésR’3 jelentése -(CH2)3- képletű csoport.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkalmazott katalizátormennyiség az átalakítandó hidroxicsoport egy móljára vonatkoztatva 0,001 mól és 0,20 mól közötti guanidiniumcsoporttal egyenértékű.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a foszgén mennyisége az átalakítandó hidroxicsoport 1 móljára vonatkoztatva 1 mól és 10 mól közötti.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hőmérséklet 20 °C és 150 °C közötti értékű.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót olyan oldószerben hajtjuk végre, amely a vegyületekkel szemben inért és a reakció-hőmérsékletnél magasabb forráspontú.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárást folyamatos eljárásként hajtjuk végre.
- 11. A 2. vagy 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkohol 2-propin-l-ol.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció-hőmérséklet 90 °C és 130 °C közötti értékű.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709031A FR2766175B1 (fr) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | Procede de preparation des chlorures aliphatiques ou cycloaliphatiques |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9801600D0 HU9801600D0 (en) | 1998-09-28 |
| HUP9801600A1 HUP9801600A1 (hu) | 1999-06-28 |
| HU219294B true HU219294B (en) | 2001-03-28 |
Family
ID=9509284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9801600A HU219294B (en) | 1997-07-16 | 1998-07-15 | Process for the preparation of aliphatic and cycloaliphatic clorides |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5910617A (hu) |
| EP (1) | EP0891959B1 (hu) |
| JP (1) | JP4243741B2 (hu) |
| CZ (1) | CZ295333B6 (hu) |
| DE (1) | DE69803247T2 (hu) |
| FR (1) | FR2766175B1 (hu) |
| HU (1) | HU219294B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6794551B2 (en) * | 2002-08-30 | 2004-09-21 | Albemarle Corporation | Process for producing propargyl bromide |
| US8921439B2 (en) | 2010-09-23 | 2014-12-30 | Icl-Ip America Inc. | Monohydroxy cyclic phosphonate substantially free of polyhydroxy phosphonate, process for making same and flame retardant flexible polyurethane foam obtained therefrom |
| CN115504859B (zh) * | 2022-11-24 | 2023-02-28 | 山东同成医药股份有限公司 | 一种卤代烷烃的合成方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2926204A (en) * | 1958-08-28 | 1960-02-23 | Dow Chemical Co | Method of making propargyl chloride |
| FR2585351B1 (fr) * | 1985-07-23 | 1988-05-27 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Nouveau procede de preparation de chlorures d'acides par phosgenation des acides |
| DE3611419A1 (de) * | 1986-04-05 | 1987-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung aliphatischer chlorverbindungen |
| DE4116365A1 (de) * | 1991-05-18 | 1992-11-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von alkyl-, alkenyl- und alkinylchloriden |
| FR2684315B1 (fr) * | 1991-11-29 | 1994-03-11 | Poudres Explosifs Ste Nale | Supports de silice modifies par greffage de groupements polyalkylguanidinium, leur procede d'obtention et leur application comme catalyseurs de phosgenation. |
| DE4332336A1 (de) * | 1993-09-23 | 1995-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden |
-
1997
- 1997-07-16 FR FR9709031A patent/FR2766175B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-18 US US09/099,491 patent/US5910617A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-03 DE DE69803247T patent/DE69803247T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-03 EP EP98401664A patent/EP0891959B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-15 JP JP20021498A patent/JP4243741B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-15 HU HU9801600A patent/HU219294B/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-16 CZ CZ19982246A patent/CZ295333B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2766175B1 (fr) | 1999-09-03 |
| JPH1180046A (ja) | 1999-03-23 |
| EP0891959A1 (fr) | 1999-01-20 |
| CZ295333B6 (cs) | 2005-07-13 |
| JP4243741B2 (ja) | 2009-03-25 |
| DE69803247D1 (de) | 2002-02-21 |
| HUP9801600A1 (hu) | 1999-06-28 |
| FR2766175A1 (fr) | 1999-01-22 |
| HU9801600D0 (en) | 1998-09-28 |
| CZ224698A3 (cs) | 1999-02-17 |
| DE69803247T2 (de) | 2002-08-22 |
| EP0891959B1 (fr) | 2001-11-21 |
| US5910617A (en) | 1999-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3632243B2 (ja) | ジフルオロ酢酸フルオリドおよびジフルオロ酢酸エステルの製造方法 | |
| EP0071286B1 (en) | Process for the preparation of carbonate esters | |
| JP3085722B2 (ja) | アルキレンカーボネートの製造法 | |
| EP0008532B1 (en) | Synthesis of amines | |
| US5532411A (en) | Production of carboxylic acid halides and carboxylate salts | |
| RU2329247C2 (ru) | Способ получения фторгалогенэфиров | |
| HU219294B (en) | Process for the preparation of aliphatic and cycloaliphatic clorides | |
| JPH07196577A (ja) | 脂肪族のω−ジフルオロカルボキシル化合物の製法 | |
| US4375548A (en) | Preparation of trichloromethyl carbinols | |
| JPH0625115A (ja) | 第四級アンモニウム塩の連続製造方法 | |
| EP0501507B1 (en) | Process for preparing diester of carbonic acid | |
| JP4970681B2 (ja) | 助触媒の存在下におけるハロ炭化水素の調製法 | |
| EP2522648B1 (en) | Process for producing difluorocyclopropane compound | |
| JP3918883B2 (ja) | ベンゾイルクロライド類の製造方法 | |
| EP0196529A1 (en) | Process for preparation of alpha-, alpha-, alpha-, trifluoroanisoles | |
| JPH0725708B2 (ja) | パーフルオロアルキルブロミドの合成 | |
| US5847236A (en) | Process for the preparation of 2-chloro-4-methylphenol | |
| KR20010052528A (ko) | 알킬 클로라이드, 알케닐 클로라이드 및 알키닐클로라이드의 제조 방법 | |
| US5908961A (en) | Production of aminophenols | |
| RU2152921C1 (ru) | Способ дехлорирования замещенных хлорароматических соединений | |
| JPS60178829A (ja) | 含フツ素芳香族誘導体の製造法 | |
| JPH10316628A (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
| KR102687147B1 (ko) | 크라운 에테르 촉매를 이용하여 치환된 클로로아실알에 의한 피콜린아미드의 알킬화 | |
| JP2022188826A (ja) | クロロ置換フェニルトリフルオロメチルケトン類の製造方法 | |
| KR19980032426A (ko) | 아민 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: ISOCHEM S.A., FR |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |