KR20010052528A - 알킬 클로라이드, 알케닐 클로라이드 및 알키닐클로라이드의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및(또는) (Ⅲ)의 우레아 화합물 촉매의 존재하에 알코올을 염소화제와 반응시켜 알킬, 알케닐 및 알키닐 클로라이드를 제조하는 방법에 관한 것이다.
＜화학식 Ⅰ＞
R1R2N-CX-NR3R4
＜화학식 Ⅱ＞
＜화학식 Ⅲ＞
상기 식에서,
R1, R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C1-C20-알킬, C2-C12-알케닐, C2-C12-알키닐이거나, 또는 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C3-C12-시클로알킬, C4-C12-알킬시클로알킬, C4-C12-시클로알킬알킬, 헤테로시클로알킬, C5-C20-헤테로시클로알킬알킬, C6-C14-아릴, C7-C20-아릴알킬 또는 C7-C20-알킬아릴이거나,
R1및 R2중 하나가 R3및 R4중 하나와 함께 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되며, 에테르, 티오에테르, 3급 아미노, 케토, 락톤, N-알킬-치환 락탐 또는 술폰 잔기로 단속될 수 있는 C2-C12-알킬렌 사슬이고,
X는 산소 또는 황 원자이며,
R5, R6, R7및 R8은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 R1내지 R4에 대하여 정의한 바와 같고,
Z1및 Z2는 동일하거나 상이하며, C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환 메틸렌, 에틸렌 또는 비닐렌기이다.
Description
본 발명은 우레아 화합물의 존재하에 알코올을 염소화제와 반응시킴으로써 알킬, 알케닐 및 알키닐 클로라이드를 제조하는 신규 방법에 관한 것이다. 알킬, 알케닐 및 알키닐 클로라이드는 공지되어 있고, 유기 합성에 유용한 중간체로서 적합하다. 이 화합물들은 촉매의 존재하에 알코올을 포스겐과 반응키는 공지된 방법으로 수득된다.
따라서, 영국 특허 GB-A 2 182 039호에는 촉매로서 트리아릴포스핀 옥사이드 또는 트리아릴포스핀 술파이드의 존재하에 알코올을 포스겐과 반응시켜 알킬 클로라이드를 제조하는 방법에 대해 개시되어 있다. 유럽 특허 EP-A 514 683호에는 촉매로서 지방족 인 화합물을 제안한다.
유럽 특허 EP-A 200403호에는 비치환 우레아의 존재하에 알콕시 화합물의 할로겐화에 대해 개시되어 있다.
이러한 방법은 인산을 형성하기 때문에 처리하기 어려운 인-함유 증류 잔류물이 생긴다는 단점이 있다.
본 발명의 목적은 상기 단점을 개선하고, 특히 적은 양의 촉매로 수행하며 부산물의 생성을 실질적으로 피할 수 있는, 알킬, 알케닐 및 알키닐 클로라이드의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 하기 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및(또는) (Ⅲ)의 우레아 화합물 촉매의 존재하에 알코올을 염소화제와 반응시켜 알킬, 알케닐 및 알키닐 클로라이드를 제조하는 방법에 의해 달성된다는 것을 알아냈다.
상기 식에서,
R1, R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C1-C20-알킬, C2-C12-알케닐, C2-C12-알키닐이거나, 또는 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C3-C12-시클로알킬, C4-C12-알킬시클로알킬, C4-C12-시클로알킬알킬, 헤테로시클로알킬, C5-C20-헤테로시클로알킬알킬, C6-C14-아릴, C7-C20-아릴알킬 또는 C7-C20-알킬아릴이거나,
R1및 R2중 하나가 R3및 R4중 하나와 함께 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되며, 에테르, 티오에테르, 3급 아미노, 케토, 락톤, N-알킬-치환 락탐 또는 술폰 잔기로 단속될 수 있는 C2-C12-알킬렌 사슬이고,
X는 산소 또는 황 원자이며,
R5, R6, R7및 R8은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 R1내지 R4에 대하여 정의한 바와 같고,
Z1및 Z2는 동일하거나 상이하며, C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 메틸렌, 에틸렌 또는 비닐렌기이다.
화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및 (Ⅲ)에서 유기 치환체 R1내지 R8은
- C1-C20-알킬, 바람직하게는 C1-C12-알킬, 특히 바람직하게는 C1-C8-알킬 (예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, n-헥실, 이소헥실, n-헵틸, 이소헵틸, n-옥틸 및 이소옥틸), 특히 C1-C4-알킬 (예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸),
- C2-C12-알케닐, 바람직하게는 C2-C8-알케닐 (예를 들면, 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 특히 바람직하게는 비닐, 2-프로페닐 및 1-부테닐), 또는
- C2-C12-알키닐, 바람직하게는 C2-C8-알키닐 (예를 들면, 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 특히 바람직하게는 에티닐, 1-프로피닐 및 1-부티닐)이다.
상기 기는 C1-C4-알콕시, C2-C4-아실, C2-C4-아실옥시, 페녹시, C2-C8-디알킬아미노, 할로겐, 니트로 및(또는) 시아노에 의해 치환될 수 있다. 치환된 알킬 라디칼이 바람직하며, 시아노메틸, 클로로메틸과 같은 할로겐 또는 시아노에 의해 치환된 알킬 라디칼이 특히 바람직하다.
또한, R1내지 R8은
- C3-C12-시클로알킬, 바람직하게는 C5-C8-시클로알킬 (예를 들면, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸, 특히 바람직하게는 시클로펜틸 및 시클로헥실),
- C4-C12-알킬시클로알킬, 바람직하게는 C5-C10-알킬시클로알킬, 특히 바람직하게는 C5-C8-알킬시클로알킬이고,
- C4-C12-시클로알킬알킬, 바람직하게는 C5-C10-시클로알킬알킬, 특히 바람직하게는 C5-C8-시클로알킬알킬,
- C5-C20-알킬시클로알킬알킬, 바람직하게는 C6-C16-알킬시클로알킬알킬, 특히 바람직하게는 C7-C12-알킬시클로알킬알킬,
- 헤테로시클로알킬 (예를 들면, 2- 또는 3-푸릴, 2- 또는 3-티에닐, 2- 또는 3-피롤릴, 2- 또는 4-이미다졸릴, 2- 또는 4-옥사졸릴, 2- 또는 4-티아졸릴, 피리디닐, 모르폴릴, 티오모르폴릴 및 피라졸릴과 같은 방향족 또는 비방향족일 수 있는, 고리 내에 하나 또는 두 개의 O, N 및(또는) S 원자가 있는 5- 또는 6-원 고리),
- C6-C14-아릴 (예를 들면, 페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸, 바람직하게는 페닐),
- C7-C20-알킬아릴, 바람직하게는 C7-C16-알킬아릴, 특히 바람직하게는 C7-C12-알킬페닐 (예를 들면, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 2-에틸페닐, 3-에틸페닐 및 4-에틸페닐), 또는
- C7-C20-아릴알킬, 바람직하게는 C7-C16-아르알킬, 특히 바람직하게는 C7-C12-페닐알킬 (예를 들면 벤질, 1-페닐에틸, 2-페닐에틸, 3-페닐프로필, 1-페닐부틸, 2-페닐부틸, 3-페닐부틸, 4-페닐부틸, 특히 바람직하게는 벤질, 1-페닐에틸 및 2-페닐에틸)이다.
상기 기는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C2-C4-아실, C2-C4-아실옥시, 페녹시, C2-C8-디알킬아미노, 할로겐, 니트로 및(또는) 시아노에 의해 치환될 수 있다.
바람직하게 사용되는 화학식 Ⅰ, Ⅱ 또는 Ⅲ의 우레아 화합물은 반응 조건 하에서 액체인 것으로, 특히 바람직하게는 N,N'-디메틸에틸렌우레아, N,N'-디메틸프로필렌우레아, N,N,N',N'-테트라부틸우레아 및 N,N,N',N'-테트라메틸티오우레아, N-클로로메틸-N'-시아노메틸프로필렌우레아, N-메틸-N'-에틸프로필렌우레아, 1,3-디메틸-1,3-디히드로벤즈이미다졸-2-온, 1-메틸-3-페닐이미다졸리딘-2,4,5-트리온, 1,3,4,6-테트라메틸-1,3,4,6-테트라히드로이미다조[4,5-d]이미다졸-2,5-디온 및 4-메톡시-1-메틸-3-페닐이미다졸리딘-2-티온이다.
상기 우레아 화합물은 그 자체로 사용되거나 염산염과 같은 할로겐화수소산과의 염 형태로, 또는 포스겐과의 반응에 의해 수득될 수 있는 그의 염 형태 (빌스마이어 염(Vilsmeier salt))으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용하기 적합한 알코올은 주로 화학식 Ⅳ의 화합물이다.
상기 식에서,
R9및 R10은 동일하거나 상이하며, 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 아릴옥시, 히드록시알킬, 히드록시알케닐 또는 히드록시알키닐기이다.
본 명세서의 정의에 따른 알코올 중에서, 본 발명의 방법에 따른 제조에 요구되는 R9및 R10라디칼은
- 수소,
- C1-C22-알킬, 바람직하게는 C4-C18-알킬, 그중 바람직하게는 C6-C10-알킬 (예를 들면, 특히 n-헥실 및 n-옥틸),
- C3-C22-알케닐, 바람직하게는 C4-C6-알케닐 (예를 들면, 특히 부테닐),
- C3-C22-알키닐, 바람직하게는 C3-C8-알키닐, (예를 들면, 특히 프로피닐),
- C1-C22-알콕시, 바람직하게는 C1-C4-알콕시, (예를 들면, 특히 프로폭시,
- 산소, 황 또는 질소와 같은 헤테로원자를 함유하고(거나), 3개 이하의 C1-C12-알킬기, 불소, 염소 및 브롬과 같은 할로겐, 또는 C1-C4-알콕시기에 의해 치환되는 방향족 고리일 수 있는, 바람직하게는 페닐옥시와 같은 1핵 또는 2핵성 아릴옥시,
- C1-C16-히드록시알킬, 바람직하게는 C2-C12-히드록시알킬, 및 그중 바람직하게는 C4-C8-히드록시알킬 (예를 들면, 특히 히드록시부틸, 히드록시헥실 및 히드록시옥틸),
- C3-C16-히드록시알케닐, 바람직하게는 C3-C12-히드록시알케닐, 및 그중 바람직하게는 C4-C8-히드록시알케닐 (예를 들면, 특히 히드록시부테닐, 히드록시헥세닐 및 히드록시옥테닐), 또는
- C3-C16-히드록시알키닐, 바람직하게는 C3-C12-히드록시알키닐, 및 그중 바람직하게는 C4-C8-히드록시알키닐 (예를 들면, 특히 히드록시부티닐, 히드록시헥시닐 및 히드록시옥티닐)이 바람직하다.
수소를 제외한 이러한 라디칼은, 바람직하게는 C1-C4-알킬, C1-C4-에스테르, 시아노, 불소, 염소 및 브롬과 같은 할로겐, 페닐 및 4-메톡시페닐과 같은 아릴, 및 페닐옥시와 같은 아릴옥시에 의해 차례로 치환될 수 있다.
알코올은 2-(4-메톡시페닐)에탄올, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 3-부텐올, 프로핀올, 1,4-부탄디올 및 1,8-옥탄디올이 바람직하며, 1,6-헥산디올이 본 발명의 방법에 따른 제조에 요구되는 특히 바람직한 것이다.
사용 가능한 염소화제로는 그 자체로 공지된 시약, 예를 들면 포스겐, 티오닐 클로라이드 및 옥살릴 클로라이드이며, 포스겐을 사용하는 것이 바람직하다.
특히 알코올의 5 내지 100 몰%, 바람직하게는 20 내지 40 몰%의 양으로 염화 수소를 가하여 사용하는 것이 유리한 경우도 있다.
본 발명에 따른 방법은 균일 촉매 액상 반응으로서 수행될 수 있다. 액상 반응 매질로서는 1급, 2급 또는 3급 알코올, 불활성 용매 또는 그의 혼합물이 적합하게 사용될 수 있다. 적합한 불활성 용매에는 톨루엔, 크실렌 또는 벤젠과 같은 방향족 탄화수소, 트리클로로에탄, 클로로벤젠 또는 디클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 또는 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트와 같은 에스테르가 있다.
본 발명에 따른 방법은 연속적으로 또는 배치방식으로 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 방법은, 예를 들면 교반조, 일련의 교반조, 루프 반응기 또는 역류식 컬럼 내에서 연속적으로 수행되는 것이 바람직하다.
반응 온도는 통상 -20 내지 180℃, 바람직하게는 0 내지 120℃, 특히 바람직하게는 40 내지 100℃이다. 반응은 통상 0.01 내지 50 bar, 바람직하게는 0.5 내지 5 bar에서 수행하며, 특히 바람직하게는 대기압하에서 수행한다.
화학식 Ⅰ, Ⅱ 및(또는) Ⅲ의 우레아 화합물은 사용된 알코올 (화학식 Ⅳ)의 양을 기준으로 통상 약 0.01 내지 20 몰%의 양으로 사용된다. 또한, 촉매의 양은 반응이 단지 알코올만을 사용하여 수행하는지 용매의 존재하에 수행하는지에 따라 좌우된다.
화학식 Ⅰ, Ⅱ 및(또는) Ⅲ의 우레아 화합물의 양은 바람직하게는 0.001 내지 1 몰%, 특히 바람직하게는 0.002 내지 0.1 몰%, 가장 바람직하게는 0.005 내지 0.05 몰%이다.
염소화제 대 알코올 (화학식 Ⅳ)의 몰비는 통상 0.5 대 1 내지 50 대 1이다. 통상 과량의 염소화제를 사용하는데, 그렇지 않으면 반응하지 않은 알코올이 남아있기 때문이다. 염소화제 대 알코올 (화학식 Ⅳ)의 몰비는 바람직하게는 1 대 1 내지 2 대 1, 특히 바람직하게는 1 대 1 내지 1.5 대 1, 특히 1 대 1 내지 1.2 대 1이다.
염소화 반응 이후에 반응 산물을 정제하기 위한 하나 이상의 단계를 수행할 수 있다. 따라서, 적합한 경우 포스겐화 반응에서 배출된 액체는 정화 여과와 같은 기계적 분리에 의해 제거되는 불용성 불순물을 갖고 있을 수 있다. 종종, 이러한 기계적 분리 단계는 고순도의 산물을 수득하기에 충분하며, 추가의 가공이 필요하지 않을 수 있다. 그러나, 가용성 불순물을 제거하기 위해 증류 또는 재결정화와 같은 추가의 정제 단계가 뒤따를 수 있다.
촉매-함유 증류 잔류물은 반응에 재사용할 수 있다.
본 발명의 경제적인 방법에 의해 제조되는 알킬, 알케닐 및 알키닐 클로라이드는 유기 합성에 유용한 중간체, 특히 작물 보호제, 전기 화학 보조제 및 플라스틱 전구체로 알려져 있다.
본 발명을 하기 실시예에서 더욱 자세히 예시한다.
＜실시예 1 내지 5＞
120 내지 130℃에서, 포스겐 b 몰 및 알코올 (화학식 Ⅳ) 2 몰을 특정 알킬 클로라이드 0.5 몰 및 우레아 화합물 0.001 몰% (알코올 기준)의 혼합물에 5 시간에 걸쳐 가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 반응 온도에서 추가의 1 시간 동안 방치하였다. 질소로 과량의 포스겐을 혼합물로부터 제거하여 조 생성물을 수득하고, 이렇게 수득한 조 생성물을 정화 여과 이후에 가스 크로마토그래피로 분석하였다.
이 실험들에 대한 세부사항을 하기 표 1에 기재하였다.
＜실시예 6＞
120 내지 130℃에서, 티오닐 클로라이드 b 몰 및 1,4-부탄디올 2 몰을 1,4-디클로로부탄 0.5 몰 및 N,N'-디메틸프로필렌우레아 0.001 몰% (1,4-부탄디올 기준)의 혼합물에 7 시간에 걸쳐 가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 반응 온도에서 추가의 1 시간 동안 방치하였다. 질소로 과량의 티오닐 클로라이드를 혼합물로부터 제거하여 조 생성물을 수득하고, 이렇게 수득한 조 생성물을 정화 여과 이후에 가스 크로마토그래피로 분석하였다.
이 실험에 대한 세부사항을 하기 표 1에 기재하였다.
| 실시예 | 알코올 | 우레아 화합물 | 염소화제b[몰] | GC 분석 [%] | ||
| 알킬클로라이드 | 알코올 | 클로로포르메이트 | ||||
| 1 | 1,4-부탄디올 | N,N'-디메틸프로필렌우레아 | COCl2/1.05 | 98.6 | ＜0.01 | ＜0.01 |
| 2 | 1,4-부탄디올 | N,N,N',N'-테트라부틸우레아 | COCl2/1.05 | 95.6 | ＜0.01 | 0.26 |
| 3 | 1,4-부탄디올 | N,N'-디메틸에틸렌우레아 | COCl2/1.05 | 98.6 | ＜0.01 | ＜0.01 |
| 4 | 1,4-부탄디올 | N,N,N',N'-테트라메틸티오우레아 | COCl2/1.05 | 98.3 | ＜0.00 | ＜0.04 |
| 5 | 1,4-헥산디올 | N,N'-디메틸프로필렌우레아 | COCl2/1.05 | 98.2 | 0.02 | ＜0.01 |
| 6 | 1,4-부탄디올 | N,N'-디메틸프로필렌우레아 | SOCl2/1.05 | 98.4 | ＜0.01 | ＜0.01 |
Claims (6)
- 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및(또는) (Ⅲ)의 우레아 화합물 촉매의 존재하에 알코올을 염소화제와 반응시키는 것을 특징으로 하는, 알킬, 알케닐 또는 알키닐 클로라이드의 제조 방법.＜화학식 Ⅰ＞R1R2N-CX-NR3R4＜화학식 Ⅱ＞＜화학식 Ⅲ＞상기 식에서,R1, R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C1-C20-알킬, C2-C12-알케닐, C2-C12-알키닐이거나, 또는 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 C3-C12-시클로알킬, C4-C12-알킬시클로알킬, C4-C12-시클로알킬알킬, 헤테로시클로알킬, C5-C20-헤테로시클로알킬알킬, C6-C14-아릴, C7-C20-아릴알킬 또는 C7-C20-알킬아릴이거나,R1및 R2중 하나가 R3및 R4중 하나와 함께 C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되며, 에테르, 티오에테르, 3급 아미노, 케토, 락톤, N-알킬-치환 락탐 또는 술폰 잔기로 단속될 수 있는 C2-C12-알킬렌 사슬이고,X는 산소 또는 황 원자이며,R5, R6, R7및 R8은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 R1내지 R4에 대하여 정의한 바와 같고,Z1및 Z2는 동일하거나 상이하며, C1-C4-알킬-, C1-C4-알콕시-, C2-C4-아실-, C2-C4-아실옥시-, 페녹시-, C2-C8-디알킬아미노-, 할로-, 니트로- 및(또는) 시아노-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환 메틸렌, 에틸렌 또는 비닐렌기이다.
- 제1항에 있어서, 촉매가 N,N'-디메틸에틸렌우레아, N,N'-디메틸프로필렌우레아, N,N'-테트라부틸우레아 및 N,N-테트라메틸티오우레아, N-클로로메틸-N'-시아노메틸프로필렌우레아, N-메틸-N'-에틸프로필렌우레아, 1,3-디메틸-1,3-디히드로벤즈이미다졸-2-온, 1-메틸-3-페닐이미다졸리딘-2,4,5-트리온, 1,3,4,6-테트라메틸-1,3,4,6-테트라히드로이미다조[4,5-D]이미다졸-2,5-디온 및 4-메톡시-1-메틸-3-페닐이미다졸리딘-2-티온인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 알코올이 화학식 (Ⅱ)의 화합물인 방법.＜화학식 Ⅳ＞상기 식에서, R9및 R10은 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 아릴옥시, 히드록시알킬, 히드록시알케닐 또는 히드록시알키닐기이다.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 알코올을 기준으로 0.0001 내지 1 몰%의 우레아 화합물을 사용하는 것인 방법.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 반응을 -40 내지 100℃ 및 대기압하에서 수행하는 것인 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 반응을 용매의 존재하에 수행하는 것인 방법.
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