ES2205829T3 - Procedimiento para la obtencion de cloruros de alquilo, alquenilo y alquinilo. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de cloruros de alquilo, alquenilo y alquinilo.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de cloruros de alquilo, alquenilo y alquinilo a partir de alcoholes de la **fórmula** en la que R9 y R10 designan hidrógeno, grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, ariloxi, hidroxialquilo, hidroxialquenilo o hidroxialquinilo, mediante reacción con un agente de clorado en presencia de un catalizador, que está caracterizado porque se emplea como catalizador un compuesto de urea de la fórmula (I) R1R2N-CX-NR3R4 (I), en la que los restos R1, R2, R3 y R4 pueden ser iguales o diferentes, y significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono.
Description
Procedimiento para la obtención de cloruros de
alquilo, alquenilo y alquinilo.
La presente invención se refiere a un nuevo
procedimiento para la obtención de cloruros de alquilo, alquenilo y
alquinilo mediante reacción de alcoholes con agentes de clorado en
presencia de compuestos de urea. Los cloruros de alquilo, alquenilo
y alquinilo son conocidos, y son apropiados como valiosos productos
intermedio de síntesis orgánica. Se obtienen según procedimientos
conocidos mediante reacción de alcoholes con fosgeno en presencia de
catalizadores.
De este modo, por la GB-A 2 182
039 es conocido un procedimiento para la obtención de cloruros de
alquilo a partir de alcoholes mediante reacción con fosgeno en
presencia de óxidos de triarilfosfina o sulfuros de triarilfosfina
como catalizadores. En la EP-A 514 683 se proponen
compuestos de fósforo alifático como catalizadores.
Por la
EP-A-200403 es conocido el
halogenado de alcoxi compuestos en presencia de urea no
substituida.
En este procedimiento es desventajosa la
producción de residuos de destilación que contienen fósforo, cuya
eliminación está dificultada a causa de la formación de ácidos
fosfóricos.
La EP-A 0 645 357 da a conocer la
obtención de cloruros de alquilo mediante reacción de los
correspondientes alcoholes con fosgeno o cloruro de tionilo en
presencia de una formamida N,N-disubstituida o sus
hidrocloruros.
La invención toma como base la tarea de poner
remedio al inconveniente citado anteriormente, en especial poner a
disposición un procedimiento para la obtención de cloruros de
alquilo, alquenilo y alquinilo, que requiera sólo cantidades de
catalizador reducidas, y que evite sensiblemente la formación de
productos secundarios.
El problema se soluciona mediante un
procedimiento para la obtención de cloruros de alquilo, alquenilo y
alquinilo a partir de alcoholes de la fórmula IV
(IV)R^{9}--
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{10} }}H--OH
en la que R^{9} y R^{10} designan hidrógeno,
grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, ariloxi,
hidroxialquilo, hidroxialquenilo o hidroxialquinilo, mediante
reacción con un agente de clorado en presencia de un catalizador,
que está caracterizado porque se emplea como catalizador un
compuesto de urea de la fórmula
(I)
(I),R^{1}R^{2}N-CX-NR^{3}R^{4}
en la que los restos R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4} pueden ser iguales o diferentes, y significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 12 átomos
de carbono, en caso dado mono- a trisubstituido con alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, acilo con 2 a 4 átomos de carbono, aciloxi con 2
a 4 átomos de carbono, fenoxi, dialquilamino con 2 a 8 átomos de
carbono, halógeno, nitro y/o ciano, o cicloalquilo con 3 a 12 átomos
de carbono, alquilcicloalquilo con 4 a 12 átomos de carbono,
cicloalquilalquilo con 4 a 12 átomos de carbono, heterocicloalquilo,
heterocicloalquilo con 5 a 20 átomos de
carbono-alquilo, arilo con 6 a 14 átomos de carbono,
arilalquilo con 7 a 20 átomos de carbono o alquilarilo con 7 a 20
átomos de carbono, en caso dado mono- a trisubstituido con alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
acilo con 2 a 4 átomos de carbono, aciloxi con 2 a 4 átomos de
carbono, fenoxi, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono,
halógeno, nitro y/o ciano, o en la que uno de los restos R^{1} o
R^{2} junto con uno de los restos R^{3} o R^{4} significa una
cadena de alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, en caso dado mono-
a trisubstituida con alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con
1 a 4 átomos de carbono, acilo con 2 a 4 átomos de carbono, aciloxi
con 2 a 4 átomos de carbono, fenoxi, dialquilamino con 2 a 8 átomos
de carbono, halógeno, nitro y ciano, que puede estar interrumpida
por un grupo éter, tioéter, amina terciara, ceto, lactona, lactama
N-alquilsubstituida o sulfona, y en la que X
representa un átomo de oxígeno o azufre y/o un compuesto de urea de
la fórmula general
II
\newpage
donde X tiene el significado indicado, R^{5},
R^{6}, R^{7} y R^{8} pueden ser iguales o diferentes, y
tienen, independientemente entre sí, el significado dado para
R^{1} a
R^{4},
y/o
un compuesto de la fórmula general
(III),
donde X, R^{5} a R^{8} tienen los
significados indicados anteriormente, y Z^{1}, Z^{2}, que pueden
ser iguales o diferentes, significan un grupo metileno, etileno o
vinileno, en caso dado mono- a trisubstituido con alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, acilo con 2 a
4 átomos de carbono, aciloxi con 2 a 4 átomos de carbono, fenoxi,
dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, halógeno, nitro y/o
ciano.
Los substituyentes orgánicos R^{1} a R^{8} de
los compuestos I, II y III tienen, independientemente entre sí, los
siguientes significados:
alquilo con 1 a 20 átomos de carbono,
preferentemente alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, de modo
especialmente preferente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
iso-butilo, sec-butilo,
terc-butilo, n-pentilo,
iso-pentilo, n-hexilo,
iso-hexilo, n-heptilo,
iso-heptilo, n-octilo e
iso-octilo, en especial alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, como metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
iso-butilo, sec-butilo y
terc-butilo,
alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono,
preferentemente alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, como vinilo,
1-propenilo, 2-propenilo,
1-metiletenilo, 1-butenilo,
2-butenilo, 3-butenilo,
1-metil-1-propenilo,
2-metil-1-propenilo,
1-metil-2-propenilo,
2-metil-2-propenilo,
1-pentenilo, 2-pentenilo,
3-pentenilo, 4-pentenilo,
1-metil-1-butenilo,
2-metil-1-butenilo,
3-metil-1-butenilo,
1-metil-2-butenilo,
2-metil-2-butenilo,
3-metil-2-butenilo,
1-metil-3-butenilo,
2-metil-3-butenilo,
3-metil-3-butenilo,
1,1-dimetil-2-propenilo,
1,2-dimetil-propenilo,
1-etil-1-propenilo,
1-etil-2-propenilo,
1-hexenilo, 2-hexenilo,
3-hexenilo, 4-hexenilo,
5-hexenilo, de modo especialmente preferente vinilo,
2-propenilo y 1-butenilo,
alquinilo con 2 a 12 átomos de carbono,
preferentemente alquinilo con 2 a 8 átomos de carbono, como etinilo,
1-propinilo, 2-propinilo,
1-butinilo, 3-butinilo,
1-metil-2-propinilo,
1-pentinilo, 2-pentinilo,
3-pentinilo,
1-metil-2-butinilo,
1-metil-3-butinilo,
2-metil-3-butinilo,
3-metil-1-butinilo,
1,1-dimetil-2-propinilo,
1-etil-2-propinilo,
1-hexinilo, 2-hexinilo,
3-hexinilo, 4-hexinilo,
5-hexinilo, de modo especialmente preferente
etinilo, 1-propinilo y
1-butinilo.
Los citados grupos pueden estar substituidos con
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, acilo con 2 a 4 átomos de
carbono, aciloxi con 2 a 4 átomos de carbono, fenoxi, dialquilamino
con 2 a 8 átomos de carbono, halógeno, nitro y/o ciano. Son
preferentes restos alquilo substituidos, de modo especialmente
preferente restos alquilo substituidos con halógeno o ciano, como
cianometilo, clorometilo.
R^{1} a R^{8} representan además:
- cicloalquilo con 3 a 12 átomos de carbono,
preferentemente cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, como
ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo, de modo
especialmente preferente ciclopentilo y ciclohexilo,
- alquilcicloalquilo con 4 a 12 átomos de
carbono, preferentemente alquilo con 5 a 10 átomos de carbono, de
modo especialmente preferente alquilcicloalquilo con 5 a 8 átomos de
carbono,
- cicloalquilo con 4 a 12 átomos de
carbono-alquilo, preferentemente cicloalquilo con 5
a 10 átomos de carbono-alquilo, de modo
especialmente preferente cicloalquilo con 5 a 8 átomos de
carbono-alquilo,
- alquilo con 5 a 20 átomos de
carbono-cicloalquil-alquilo,
preferentemente alquilo con 6 a 16 átomos de
carbono-cicloalquil-alquilo, de modo
especialmente preferente alquilcicloalquilo con 7 a 12 átomos de
carbono-alquilo,
\newpage
- heterocicloalquilo, como un anillo de 5 ó 6
eslabones o uno o dos átomos de O-, N- y/o S- en el anillo, que
puede ser aromático o no aromático, como 2- o
3-furilo, 2- o 3-tienilo, 2- o
3-pirrolilo, 2- o 4-imidazolilo, 2-
o 3-oxazolilo, 2- o 3-oxazolilo, 2-
o 3-tiazolilo, piridinilo, morfolilo, tiomorfolilo y
pirazolilo,
- arilo con 6 a 14 átomos de carbono, como
fenilo, 1-naftilo y 2-naftilo,
preferentemente fenilo,
- alquilarilo con 7 a 20 átomos de carbono,
preferentemente alquilarilo con 7 a 16 átomos de carbono,
preferentemente alquilfenilo con 7 a 12 átomos de carbono, como
2-metilfenilo, 3-metilfenilo,
4-metilfenilo, 2-etilfenilo,
3-etilfenilo y 4-etilfenilo,
- arilalquilo con 7 a 20 átomos de carbono,
preferentemente aralquilo con 7 a 16 átomos de carbono,
preferentemente fenalquilo con 7 a 12 átomos de carbono, como
bencilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo,
3-fenilpropilo, 1-fenilbutilo,
2-fenilbutilo, 3-fenilbutilo,
4-fenilbutilo, de modo especialmente preferente
bencilo, 1-feniletilo y
2-feniletilo.
Los citados grupos pueden estar substituidos con
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, acilo con 2 a 4 átomos de carbono, aciloxi con 2 a 4 átomos
de carbono, fenoxi, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono,
halógeno, nitro y/o ciano.
Como compuestos de urea de las fórmulas I, II o
III se emplean preferentemente aquellos que son líquidos en
condiciones de reacción, de modo especialmente preferente
N,N-dimetiletilenurea,
N,N-dimetilpropilenurea,
N,N,N',N'-tetrabutil-urea y
N,N,N'-N'-tetrametiltiourea,
N-clorometil-N'-cianometilpropilenurea,
N-metil-N'-etilpropilenurea,
1,3-dimetil-1,3-dihidrobencimidazol-2-ona,
1-metil-3-fenilimidazolin-2,4,5-triona,
1,3,4,6-tetrametil-1,3,4,5,6-tetrahidroimidazo[4,5-D]
imidazol-2,5-diona y
4-metoxi-1-metil-3-fenilimidazolidin-2-tiona.
Los citados compuestos de urea se pueden emplear
como tales, en forma de sus sales con hidrácidos halogenados, a modo
de ejemplo como hidrocloruros, o en forma de sus sales obtenibles
mediante reacción con fosgeno (sales de Vilsmeier).
Bajo los alcoholes de la fórmula (IV) según la
definición, con respecto a los productos de los procedimientos
deseados son preferentes aquellos en los cuales los restos R^{9} y
R^{10} tienen el siguiente significado:
- hidrógeno,
- alquilo con 1 a 22 átomos de carbono,
preferentemente alquilo con 4 a 18 átomos de carbono, entre ellos
preferentemente alquilo con 6 a 10 átomos de carbono, como, sobre
todo, n-hexilo y n-octilo;
- alquenilo con 3 a 22 átomos de carbono,
preferentemente alquenilo con 4 a 6 átomos de carbono, como en
especial butenilo;
- alquinilo con 3 a 22 átomos de carbono,
preferentemente alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, como, sobre
todo, propinilo;
- alcoxi con 1 a 22 átomos de carbono,
preferentemente alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, como en especial
propoxi;
- ariloxi mono- o dinuclear, como preferentemente
feniloxi, pudiendo contener los anillos aromáticos heteroátomos,
como oxígeno, azufre o nitrógeno, y/o pudiendo portar como
substituyentes hasta tres grupos alquilo con 1 a 12 átomos de
carbono, halógeno, como flúor, cloro y bromo y grupos alcoxi con 1 a
4 átomos de carbono;
- hidroxialquilo con 1 a 16 átomos de carbono,
preferentemente hidroxialquilo con 2 a 12 átomos de carbono, entre
ellos preferentemente hidroxialquilo con 4 a 8 átomos de carbono,
como sobre todo hidroxibutilo, hidroxihexilo e hidroxioctilo;
- hidroxialquenilo con 1 a 16 átomos de carbono,
preferentemente hidroxialquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, entre
ellos preferentemente hidroxialquenilo con 4 a 8 átomos de carbono,
como en especial hidroxibutenilo, hidroxihexenilo e
hidroxioctenilo;
- hidroxialquinilo con 1 a 16 átomos de carbono,
preferentemente hidroxialquinilo con 2 a 12 átomos de carbono, entre
ellos preferentemente hidroxialquinilo con 4 a 8 átomos de carbono,
como sobre todo hidroxibutinilo, hidroxihexinilo e
hidroxioctinilo.
En este caso, los restos pueden portar
substituyentes por su parte, aparte de hidrógeno, preferentemente
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, éster con 1 a 4 átomos de
carbono, ciano, halógeno, como, sobre todo, flúor, cloro y bromo,
arilo, como en especial fenilo y 4-metoxifenilo, y
ariloxi, como preferentemente feniloxi.
Los alcoholes preferentes son:
-
2-(4-metoxifenil)-1-etanol
-
2-etil-1-hexanol
- n-1-octanol
-
but-3-en-1-ol
- propinol
- 1,4-butanodiol
- 1,8-octanodiol,
con respecto a los productos de procedimiento
deseados es especialmente preferente
1,6-hexanodiol.
Como agentes de clorado se pueden emplear
reactivos conocidos en sí, como fosgeno, cloruro de tionilo y
cloruro de oxalilo, siendo preferente el empleo de fosgeno.
El empleo concomitante adicional de cloruro de
hidrógeno es ventajoso con frecuencia, y precisamente en cantidades
de un 5 a un 100% en moles, preferentemente un 20 a un 40% en moles
de alcohol.
El procedimiento según la invención se puede
llevar a cabo como reacción en fase líquida catalizada por vía
homogénea. Como medio de reacción líquido entra en consideración el
alcohol primario, secundario o terciario a emplear, o un disolvente
inerte, o sus mezclas. Como disolvente inerte son apropiados
hidrocarburos aromáticos, como tolueno, xileno o benceno,
hidrocarburos halogenados, como tricloroetano, clorobenceno o
diclorobenceno, o ésteres, como acetato de etilo o acetato de
butilo.
El procedimiento según la invención se puede
llevar a cabo de manera continua o discontinua. Preferentemente se
lleva a cabo el procedimiento según la invención de manera
continua, a modo de ejemplo en una caldera de agitación, en una
cascada de calderas de agitación, en una columna de burbujas con
circulación en bucles, o en una columna de contracorriente. La
temperatura de reacción asciende generalmente a -20 hasta 180ºC,
preferentemente 0 a 120ºC, de modo especialmente preferente 40 a
100ºC. En general, la reacción se lleva a cabo a presiones de 0,01 a
50 bar, preferentemente 0,5 a 5 bar, de modo especialmente
preferente a presión atmosférica.
El compuesto de urea I, II y/o III se emplea en
general, referido a la cantidad de alcohol (IV) empleado, en
cantidades de un 0,01 a un 20% en moles. La cantidad de catalizador
varía también si la reacción se lleva a cabo en el alcohol empleado
por separado, o en presencia de un disolvente.
La cantidad empleada de compuesto de urea I, II
y/o III se sitúa preferentemente entre un 0,001 y un 1% en moles, de
modo especialmente preferente entre un 0,0002 y un 0,1% en moles, de
modo especialmente preferente en 0,005 y un 0,05% en moles.
La proporción molar de agente de clorado respecto
al alcohol (IV) asciende generalmente a 0,5:1 a 50:1. Habitualmente
se trabajará con un exceso de agente de clorado, ya que, en caso
contrario, permanece alcohol sin reaccionar. La proporción molar de
agente de clorado respecto al alcohol (IV) asciende preferentemente
a 1:1 a 2:1, de modo especialmente preferente a 1:1 a 1,5:1, en
especial 1:1 a 1,2:1.
La reacción de clorado puede seguir uno o varios
pasos para la purificación del producto de reacción. De este modo,
en caso dado se puede liberar la descarga líquida de reacción, de la
reacción de fosgenizado, de impurezas insolubles mediante una
separación mecánica, como una filtración depuradora. Frecuentemente,
tal paso de separación mecánico es ya suficiente para obtener un
producto de pureza bastante elevada, y se puede suprimir una
elaboración adicional. No obstante, pueden seguir otros pasos de
purificación para la separación de impurezas solubles, a modo de
ejemplo mediante destilación o recristalización.
El residuo de destilación que contiene
catalizador se puede devolver a la reacción.
Los cloruros de alquilo, alquenilo y alquinilo
obtenibles de modo económico conforme al procedimiento según la
invención son, como es sabido, valiosos productos intermedios para
síntesis orgánicas, en especial de agentes fitosanitarios, agentes
galvánicos auxiliares y precursores de materiales sintéticos.
La invención se explica mediante los siguientes
ejemplos.
Ejemplos 1 a
5
En una mezcla de 0,5 mol del respectivo cloruro
de alquilo y un 0,001% en moles de compuesto de urea, referido al
alcohol, se añadieron a una temperatura de 120-130ºC
b moles de fosgeno y 2 moles de alcohol (IV) en el intervalo de 5
horas. A continuación se mantuvo esta mezcla una hora más a esta
temperatura de reacción. Después se expulsó fosgeno excedente con
nitrógeno a partir de la mezcla, y se analizó el producto crudo
obtenido de este modo mediante cromatografía de gases tras una
filtración depuradora.
Se pueden extraer particularidades de estos
ensayos de la siguiente tabla 1.
En una mezcla de 0,5 mol de
1,4-diclorobutano y un 0,001% en moles de
N,N'-dimetilpropilenurea, referido a
1,4-butanodiol, se añadieron b moles de cloruro de
tionilo y 2 moles de 1,4-butanodiol a una
temperatura de 120-130ºC en el transcurso de 7
horas. A continuación se mantuvo la mezcla una hora más a la
temperatura de reacción. Después se expulsó cloruro de tionilo
excedente con nitrógeno a partir de la mezcla, y se analizó el
producto crudo obtenido de este modo mediante cromatografía de gases
tras una filtración depuradora.
Se pueden extraer particularidades de estos
ensayos de la siguiente tabla 1.
Después se expulsó fosgeno excedente con
nitrógeno a partir de la mezcla, y se analizó el producto crudo
obtenido de este modo mediante cromatografía de gases tras una
filtración depuradora.
Se pueden extraer particularidades de estos
ensayos de la siguiente tabla 1.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (5)
1. Procedimiento para la obtención de cloruros de
alquilo, alquenilo y alquinilo a partir de alcoholes de la fórmula
IV
en la que R^{9} y R^{10} designan hidrógeno,
grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, ariloxi,
hidroxialquilo, hidroxialquenilo o hidroxialquinilo, mediante
reacción con un agente de clorado en presencia de un catalizador,
que está caracterizado porque se emplea como catalizador un
compuesto de urea de la fórmula
(I)
(I),R^{1}R^{2}N-CX-NR^{3}R^{4}
en la que los restos R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4} pueden ser iguales o diferentes, y significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 12 átomos
de carbono, en caso dado mono- a trisubstituido con alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, acilo con 2 a 4 átomos de carbono, aciloxi con 2
a 4 átomos de carbono, fenoxi, dialquilamino con 2 a 8 átomos de
carbono, halógeno, nitro y/o ciano, o cicloalquilo con 3 a 12 átomos
de carbono, alquilcicloalquilo con 4 a 12 átomos de carbono,
cicloalquilalquilo con 4 a 12 átomos de carbono, heterocicloalquilo,
heterocicloalquilo con 5 a 20 átomos de
carbono-alquilo, arilo con 6 a 14 átomos de carbono,
arilalquilo con 7 a 20 átomos de carbono o alquilarilo con 7 a 20
átomos de carbono, en caso dado mono- a trisubstituido con alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
acilo con 2 a 4 átomos de carbono, aciloxi con 2 a 4 átomos de
carbono, fenoxi, dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono,
halógeno, nitro y/o ciano, o en la que uno de los restos R^{1} o
R^{2} junto con uno de los restos R^{3} o R^{4} significa una
cadena de alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, en caso dado mono-
a trisubstituida con alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con
1 a 4 átomos de carbono, acilo con 2 a 4 átomos de carbono, aciloxi
con 2 a 4 átomos de carbono, fenoxi, dialquilamino con 2 a 8 átomos
de carbono, halógeno, nitro y ciano, que puede estar interrumpida
por un grupo éter, tioéter, amina terciara, ceto, lactona, lactama
N-alquilsubstituida o sulfona, y en la que X
representa un átomo de oxígeno o azufre y/o un compuesto de urea de
la fórmula general
II
donde X tiene el significado indicado, R^{5},
R^{6}, R^{7} y R^{8} pueden ser iguales o diferentes, y
tienen, independientemente entre sí, el significado dado para
R^{1} a
R^{4},
y/o
un compuesto de la fórmula general
(III),
donde X, R^{5} a R^{8} tienen los
significados indicados anteriormente, y Z^{1}, Z^{2}, que pueden
ser iguales o diferentes, significan un grupo metileno, etileno o
vinileno, en caso dado mono- a trisubstituido con alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, acilo con 2 a
4 átomos de carbono, aciloxi con 2 a 4 átomos de carbono, fenoxi,
dialquilamino con 2 a 8 átomos de carbono, halógeno, nitro y/o
ciano.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se emplea como catalizador
N,N'-dimetiletilenurea,
N,N'-dimetilpropilenurea,
N,N,N',N'-tetrabutil-urea y
N,N,N'-N'-tetrametiltiourea,
N-clorometil-N'-cianometilpropilen-urea,
N-metil-N'-etilpropilenurea,
1,3-dimetil-1,3-dihidrobencimidazol-2-ona,
1-metil-3-fenilimidazolin-2,4,5-triona,
1,3,4,6-tetrametil-1,3,4,5,6-tetrahidroimidazol
[4,5-D]
imidazol-2,5-diona y
4-metoxi-1-metil-3-fenilimidazolidin-2-tiona.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplea un
0,0001 a 1% en moles de compuesto de urea, referido al alcohol.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se lleva a cabo
la reacción a temperaturas de -40 a 100ºC, y a presión
atmosférica.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se lleva a cabo
la reacción en presencia de un disolvente.
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