HU218307B - Processes for the preparation of n-phosphonomethylglycine from n-phosphonomethyliminodiacetic acid - Google Patents
Processes for the preparation of n-phosphonomethylglycine from n-phosphonomethyliminodiacetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU218307B HU218307B HU9802219A HUP9802219A HU218307B HU 218307 B HU218307 B HU 218307B HU 9802219 A HU9802219 A HU 9802219A HU P9802219 A HUP9802219 A HU P9802219A HU 218307 B HU218307 B HU 218307B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- activated carbon
- reaction products
- gaseous reaction
- acid
- oxygen concentration
- Prior art date
Links
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- -1 hydrochloric acid peroxide Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1C FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 18
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 20
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N hydrochloric acid Substances Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- XPYFCRHQMINCKD-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)-3-phosphonopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CNC(C(O)=O)CP(O)(O)=O XPYFCRHQMINCKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 41
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 20
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 13
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 13
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N methylaminomethylphosphonic acid Chemical compound CNCP(O)(O)=O HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical group CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N isopentylamine Chemical compound CC(C)CCN BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N n-methylpropan-2-amine Chemical compound CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULHFFAFDSSHFDA-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1N ULHFFAFDSSHFDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPZYXGPCHFZBHO-UHFFFAOYSA-N 1-aminopentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCN JPZYXGPCHFZBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPODVKBTHCGFU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromoaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br GVPODVKBTHCGFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)ethanol Chemical compound CCCCNCCO LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical group COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N Heptylamine Chemical compound CCCCCCCN WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N azepine Chemical compound N1C=CC=CC=C1 XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- UADHPWYGCQIYKC-UHFFFAOYSA-N formamidomethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNC=O UADHPWYGCQIYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISNICOKBNZOJQG-UHFFFAOYSA-O guanidinium ion Chemical compound C[NH+]=C(N(C)C)N(C)C ISNICOKBNZOJQG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAJZYANLDWUIES-UHFFFAOYSA-N heptadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCN KAJZYANLDWUIES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N mono-methylamine Natural products NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N n-ethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCC QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUZZLNVABCISOI-UHFFFAOYSA-N n-ethylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCNCC IUZZLNVABCISOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDQCOADWEMMSGK-UHFFFAOYSA-N n-ethyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCNCC SDQCOADWEMMSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWMENBYMFZACG-UHFFFAOYSA-N n-heptylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCNCCCCCCC NJWMENBYMFZACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKLXFEQHEBALKG-UHFFFAOYSA-N n-hexyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCC SKLXFEQHEBALKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSBIQPJIWUJBBX-UHFFFAOYSA-N n-methoxyaniline Chemical compound CONC1=CC=CC=C1 NSBIQPJIWUJBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJINZNWPEQMMBV-UHFFFAOYSA-N n-methylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNC XJINZNWPEQMMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZIXTIPURXIEMB-UHFFFAOYSA-N n-methylnonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCNC OZIXTIPURXIEMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N n-methyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFKMMXYLAPZKIB-UHFFFAOYSA-N undecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCN QFKMMXYLAPZKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
A találmány N-(foszfono-metil)-glicin vagy sóinak az előállításáraszolgáló eljárásokra vonatkozik N-(foszfono-- metil)-imino-diecetsavoxidálószerrel, katalizátor jelenlétében való oxidálásával. Az egyikeljárás szerint az N-- (foszfono-metil)-imino-diecetsavat vagy sójáthidrogén-peroxiddal, aktívszén-katalizátor jelenlétében 20–150 °Chőmérsékleten oxidálják, ahol az aktív szén fajlagos felülete 100 és2000 m2/g közötti, és az aktív szén N-- (foszfono-metil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,01 és 10 közötti; a gázalakú reakcióter- mékeket elvezetik az edényből; ellenőrzik a gázalakú reakciótermékek oxigénkoncentrációját; és az oxidálószermennyiségét úgy szabályozzák, hogy az oxigénkoncentráció a gáz alakúreakciótermékekben ne haladja meg az 50 tömeg% értéket. Egy másikeljárás szerint az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat oxigéntartalmúgázzal, aktívszén-katalizátor jelenlétében 20–150 °C hőmérsékletenoxidálják, ahol az aktív szén fajlagos felülete 100 és 2000 m2/gközötti, és az aktív szén N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavraszámított kezdeti tömegaránya 0,01 és 10 közötti; a gáz alakúreakciótermékeket elvezetik az edényből; ellenőrzik a gáz alakúreakciótermékek oxigénkoncentrációját; a visszamaradó N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat vagy sóját hidrogén-peroxiddal oxidálják ésmegszüntetik az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav vagy sójának abeadagolását, amikor az oxigén megfigyelt koncentrációja óránként 20tömeg%-ot meghaladó mértékben növekedik. Úgy is eljárhatnak, hogy azN-(foszfono-metil)-imino-diecetsavnak oxigéntartalmú gázzal csak a 70-80%-át oxidálják, és a visszamaradó N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat hidrogén-peroxiddal oxidálják. ŕ
Description
A találmány N-(foszfono-metil)-glicin
HO 0 \ II
P-CH2-N(CH2-COOH)2 (I) képletű N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavból („PMIDA”) történő előállítására vonatkozik.
Az (I) képletű vegyület az N-(foszfono-metil)-glicin (glifozát) előállításának fontos közbenső terméke; a glifozát egy transzlokált, kikelés utáni, széles spektrumú herbicid.
A glifozátot eddig a PMIDA oxidálásának számos változatával állították elő. így például az US 3 954 848 számú szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amely szerint a glifozátot a PMIDA savval katalizált oxidációjával-hidrolízisével állítják elő. Közelebbről úgy járnak el, hogy a PMIDA-t vízzel és valamilyen savval összekeverik, és a keveréket felmelegítik. Ezután valamilyen oxidálószert, így hidrogén-peroxidot adnak hozzá a PMIDA glifozáttá történő átalakításához, majd a glifozátot lecsapással elkülönítik. Az US 3 969 398 számú szabadalmi leírás szerint a PMIDA-t molekuláris oxigént tartalmazó gáz, így levegő, oxigén; héliummal, argonnal, nitrogénnel vagy más közömbös gázzal hígított oxigén, oxigén-szénhidrogén keverékek és katalizátorként aktivált szén alkalmazásával oxidálják glifozáttá. Az US 4 147 719 számú szabadalmi leírás bizonyos glifozát-mono- vagy -di-sók egyetlen vizes reakciórendszerben történő előállítását írja le, eszerint a PMIDA valamilyen sóját molekuláris oxigént tartalmazó gázzal oxidálják, aktiváltszénszubsztrátumra felvitt platina jelenlétében. Az oxidációs reakciót légköri nyomásnál magasabb, 1,5 és 5 kg/cm2 közötti vagy ennél magasabb nyomáson valósítják meg. Az US 4 898 972 számú szabadalmi leírás szerint a PMIDA-t valamilyen kobalt- vagy mangánsóval oxidálják glifozáttá bromidionok jelenlétében. Az US 4 002 672 számú szabadalmi leírás szerint a PMIDA savval katalizált hidrolízisével állítják elő a glifozátot és sóit. A PMIDA-t megnövelt hőmérsékleten 2,2 alatti pKa-értékű, erős savval hozzák érintkezésbe, hogy az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat N-(foszfono-metil)-glicinné és más bomlástermékekké bontsák vagy hidrolizálják. Az US 3 954 898 számú szabadalmi leírás azt ismerteti, hogy az oxidálószerek, beleértve a hidrogén-peroxidot, milyen széles választéka használható a PMIDA glifozáttá történő oxidálásához ecetsav vagy ennél erősebb sav jelenlétében, 70-100 °C hőmérsékleten. Az US 4 696 772 számú szabadalmi leírás leírja, hogyan növelhető az aktiváltszén-katalizátor aktivitása oly módon, hogy először a szén felületéről eltávolítják a szén-oxidokat.
Amint az a fentiekből látható, az N-(foszfono-metil)-glicin számos módon állítható elő N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav oxidálásával. Ezek közül azonban csaknem mindegyik formaldehidet és mérgező fémeket és/vagy erős savakat tartalmazó effluenst eredményez. Ha az eljárásban megnövelt hőmérsékleten nagyon erősen savas oldatokat használnak, korrózióálló berendezésre van szükség. Ezenkívül néhány ilyen eljárást nagyon híg oldatban kell megvalósítani, nagy mennyiségű energiára van szükség az oldat betöményítéséhez, hogy a glifozátot gazdaságos hozammal lehessen kinyerni.
Az N-(foszfono-metil)-glicin oly módon is előállítható, hogy a PMIDA-t valamilyen oxigéntartalmú gázzal oxidálják valamilyen nemesfém segédkatalizátor jelenlétében, hogy a formaldehid, vagy hangyasav-mellékterméket oxidálják. Ha a PMIDA-t nemesfém-katalizátor jelenlétében, azonban aktív szén távollétében oxidálják, semmilyen termék nem keletkezik, amint azt az US 3 950 402 számú szabadalmi leírásban leírják. A nemesfém-katalizátorok alkalmazásának a hátránya az, hogy nagyon költségesek és meg kell védeni őket a gyors amin-dezaktiválástól, ezt vagy polimerrel történő bevonással érik el - amint azt az US 4 579 689 számú szabadalmi leírásban ismertetik - vagy mikrokristályos, szervetlen mátrixba kapszulázzák - ezt az US 4 582 650 számú szabadalmi leírás írja le.
Az US 4 147 719 számú szabadalmi leírás szerint a PMG-sók közvetlenül előállíthatók valamilyen PMIDAsóból oxigéntartalmú gáz alkalmazásával, nemesfémoxidációs katalizátor, azaz aktívszén-szubsztrátumra felvitt platina jelenlétében. Ebben az esetben is, bár a konverziófok magas, a katalizátor költséges. így nagy figyelmet kell fordítani arra, hogy a termék feldolgozása során ne legyen katalizátorveszteség. A nemesfém-katalizátor használatáról azt tartják, hogy az a formaldehid-mellékterméket egyidejűleg, képződésekor oxidálja, ez jelentősen csökkenti azt az időt és költséget, ami a mellékterméknek a végtermékből történő eltávolításához szükséges. Az említett, US 4 147 719 számú szabadalmi leírás tanítása szerint az aktívszén-katalizátorok önmagukban alkalmazva nem oxidálják egyidejűleg a formaldehidet, és ténylegesen növelik a nem kívánt melléktermékek képződését.
A találmány célja ezért olyan eljárás kidolgozása N-(foszfono-metil)-glicin előállítására, amely kiküszöböli a technika állásából ismert eljárások hátrányait.
A találmány közelebbi célja olyan eljárás kidolgozása N-(foszfono-metil)-glicin előállítására, amely kiküszöböli a káros effluenst és minimalizálja a katalizátorköltséget.
A találmány tárgyát N-(foszfono-metil)-glicin vagy sóinak az előállítására szolgáló eljárások képezik N(foszfono-metil)-imino-diecetsav oxidálószerrel, katalizátor jelenlétében való oxidálásával.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy (a) N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat vagy valamilyen sóját hidrogén-peroxidból álló oxidálószerrel, aktívszén-katalizátor jelenlétében 20-150 DC hőmérsékleten oxidálunk, ahol az aktív szén fajlagos felülete 100 és 2000 m2/g közötti és az aktív szén N-(foszfonometil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,01 és 10 közötti;
(b) a gáz alakú reakciótermékeket elvezetjük az edényből;
(c) ellenőrizzük a gáz alakú reakciótermékek oxigénkoncentrációját; és
HU 218 307 Β (d) az oxidálószer mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy az oxigénkoncentráció a gáz alakú reakciótermékekben ne haladja meg az 50 tömeg% értéket.
Eljárhatunk úgy is, hogy (a) N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat oxigéntartalmú gázzal, aktívszén-katalizátor jelenlétében 20-150 °C hőmérsékleten oxidálunk, ahol az aktívszén fajlagos felülete 100 és 2000 m2/g közötti, és az aktív szén N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,01 és 10 közötti;
(b) a gáz alakú reakciótermékeket elvezetjük az edényből;
(c) ellenőrizzük a gáz alakú reakciótermékek oxigénkoncentrációját; és (d) az oxidálószer mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy az oxigénkoncentráció a gáz alakú reakciótermékekben ne haladja meg a 20 tömeg% értéket.
Egy további eljárás szerint az N-(foszfono-metil)imino-diecetsavat úgy oxidáljuk, hogy (a) az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav 70-80 tömeg%-át oxigéntartalmú gázzal, aktívszén-katalizátor jelenlétében 20-150 °C hőmérsékleten oxidáljuk, ahol az aktív szén fajlagos felülete 100 és 2000 m2/g közötti, és az aktív szén N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,01 és 10 közötti;
(b) a gáz alakú reakciótermékeket elvezetjük az edényből;
(c) ellenőrizzük a gáz alakú reakciótermékek oxigénkoncentrációj át;
(d) a visszamaradó N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat vagy sóját hidrogén-peroxiddal oxidáljuk; és (e) megszüntetjük az N-(foszfono-metil)-iminodiecetsav vagy sójának a beadagolását, amikor az oxigén megfigyelt koncentrációja óránként 20 tömeg%-ot meghaladó mértékben növekedik.
A találmány kiküszöböli a technika állásából ismert eljárások problémáit, és eljárást nyújt N-(foszfono-metil)-glicin közel kvantitatív kitermeléssel történő előállítására, miközben egyidejűleg hangyasavvá és széndioxiddá vagy sóivá oxidálja a mérgező formaldehidmellékterméket. Általánosságban, a találmány szerinti eljárás kiküszöböli a nemesfém-segédkatalizátor alkalmazását és az ezzel együtt járó problémákat. Az oxigéntartalmú gázt a kémiailag sokkal aktívabb hidrogénperoxiddal helyettesítjük, amely aktív szénnel kombinálva a PMIDA-t magas kitermeléssel N-(foszfonometil)-glicinné oxidálja, és a formaldehid-mellékterméket formiáttá és szén-dioxiddá oxidálja, így egy többé már nem mérgező effluens marad vissza, amely biológiai úton könnyen lebontható. Az oxidálószer adagolási sebességét gondosan szabályozzuk és mérjük.
Az 1. ábra a PMIDA hidrogén-peroxiddal és aktív szénnel megvalósított tipikus oxidálásának a grafikus ábrázolása és a 2. ábra a PMIDA 5. példa szerinti oxidálásának a grafikus ábrázolása.
A PMIDA kiindulási anyagot az irodalomból ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, így például formaldehid, imino-diecetsav és ortofoszforsav erős sav, így sósav vagy kénsav jelenlétében történő reagáltatásával. A keletkező
N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav keverék közvetlenül felhasználható az ezt követő eljárásban, vagy az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav elkülöníthető a reakcióelegyből, mielőtt a jelen eljárásban kiindulási anyagként felhasználjuk.
A találmány szerinti eljárásban felhasználható oxidálószer valamilyen szervetlen peroxid, előnyösen hidrogén-peroxid vagy valamilyen oxigéntartalmú gáz, így levegő, tiszta oxigén, ózon stb. lehet. A találmány szerinti eljárás egyik foganatosítási módja szerint az oxigéntartalmú gázt arra használjuk, hogy a PMIDA legnagyobb részét oxidáljuk, majd peroxidot használunk a reakció teljessé tételéhez. Közelebbről, minthogy a találmány szerinti eljárásban alkalmazható oxigéntartalmú gázok általában kevésbé költségesek, mint a peroxid, a PMIDA oxidálásának körülbelül 60-90 tömeg%-át, előnyösen körülbelül 70-80 tömeg%-át oxigéntartalmú gázzal végezhetjük. Ezután a PMIDA oxidációjának a teljessé tételére és a képződött formaldehid oxidálására peroxidot használhatunk. Miután a PMIDA körülbelül 90 tömeg%-át oxigéntartalmú gázzal oxidáltuk, nem célszerű peroxidot adagolni, minthogy úgy tűnik, hogy a reagálatlan PMIDA jelenléte védelmet nyújt az N-(foszfono-metil)-glicin peroxiddal történő oxidációjával szemben. így az a pontos időpont, amikor a peroxidot használjuk, az oxigéntartalmú gáz használatával elért költségmegtakarítás és az N-(foszfono-metil)-glicin káros peroxidos oxidációjának az elviselhető mértéke közötti egyensúlytól fog függeni. A felhasznált oxidálószer-mennyiséget előnyösen úgy szabályozzuk, hogy a távozó gázok oxigénkoncentrációját körülbelül 10 tömeg%, előnyösen körülbelül 3 tömeg% alatt tartjuk.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott aktívszén-katalizátorok a kereskedelemből beszerezhetők, példaként megnevezzük az alábbiakat: Norit SX+ és RO 0.8, Darco KB, Calgon RB, RD, CAL, CPG és BL. Mind a granulált, mind a porított aktív szén megfelelő. Az aktív szén fajlagos felületének 100 és 2000 m2/g közöttinek, előnyösen körülbelül 400 és körülbelül 1600 m2/g közöttinek kell lennie. Az aktív szén felhasznált mennyisége körülbelül 0,1 egység/PMIDA és körülbelül 10 egység/PMIDA fölötti mennyiség között változhat, amint ez egy töltetes, folyamatos reaktor esetében megtörténhet. Szakaszos reagáltatás esetén az előnyös szénarány a PMIDA-hoz viszonyítva körülbelül 0,2 és körülbelül 0,4 közötti.
Meglepődve tapasztaltuk, hogy ha a H2O2 reakcióelegybe történő beadagolásának a sebességét folyamatosan úgy szabályozzuk, hogy a kilépőgázokban levő O2 %-os mennyiségét alacsony, így körülbelül 10 tömeg% alatti, előnyösen körülbelül 3 tömeg% alatti szinten tartjuk, a H2O2 aktív szénnel végzett, O2-re és H2O-ra való bontása csak egy jelentéktelen mellékreakció lesz, bár a szakemberek tudják, hogy a kilépőgáz oxigéntartalma a nyersanyagköltségek megfelelő növekedésével magasabb koncentráción (így 50 tömeg%-on vagy 20 tömeg%-on) tartható. Az oxidáció a kilépőgázok (^-koncentrációjának a folyamatos szabályozása lehetővé teszi a reakció hatékonyságának a maximalizálását. Meglepődve tapasztaltuk azt is, hogy nem csak a formalde3
HU 218 307 Β hid-melléktermék oxidációs sebessége gyorsabb az összes vizsgált esetben, mint a PMIDA oxidációja, hanem az O2-koncentráció gyorsan, 5 tömeg%-nál nagyobb mértékben csökken abban az időszakban, amikor a PMIDA teljes mennyisége elfogyott. Ezt megerősítette a HPLC-analízis, és ez lehetővé teszi, hogy a reakciót leállítsuk, amikor a PMIDA N-(foszfono-metil)-glicinné történő átalakulása maximális és az N(foszfono-metil)-glicin nem kívánt oxidációja minimális értéken van. így például a reakció megállítható akkor, amikor az oxigénkoncentráció-növekedés meghaladja az óránkénti körülbelül 20%-os mértéket.
Az oxidációt előnyösen 30 °C és éppen a forráspont alatti hőmérséklet közötti hőmérsékleten, előnyösen 50 °C és 65 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. Magasabb hőmérsékleten a hangyasav-melléktermék hajlamos arra, hogy reakcióba lépjen a glifozát-végtermékkel, így vízoldható N-formil-glifozát (HCO-PMG) keletkezik, ami viszont N-formil-amino-metil-foszfonsavvá oxidálható. Alacsonyabb hőmérsékleten dolgozva a HCO-PMG-képződés sebessége gyorsabban csökken, mint az oxidáció sebessége. A reakció-hőmérsékletet és az aktív szén koncentrációját úgy kell megválasztani, hogy a reakcióidő rövid és a HCO-PMG-képződés minimális legyen.
Az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav-koncentrációnak vízben 1 tömeg% és 60 tömeg% közöttinek vagy ennél magasabbnak kell lennie. Az előnyös koncentráció 35 tömeg% és 55 tömeg% közötti.
Az N-(foszfono-metil)-glicin-sókat úgy állíthatjuk elő, hogy kiindulási anyagként a megfelelő N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav-sókat alkalmazzuk. Alkalmas sóképző kationok közé tartoznak az alkálifém-, alkáliföldfém-ionok, a trimetil-szulfónium-ion, a guanidiniumion, a karbamid kationja, az ammónium- és szerves ammóniumionok (azzal a feltétellel, hogy ha a szerves csoport egy arilcsoport, az ammóniumsó egy primer aminsó), beleértve a szerves aminokkal, így az olyan alkil-aminokkal, alkilén-aminokkal és alkanol-aminokkal alkotott sókat, amelyek legfeljebb 2 amincsoportot tartalmaznak, így a metil-amint, etil-amint, npropil-amint, izopropil-amint, n-butil-amint, izobutilamint, szek-butil-amint, n-amil-amint, izoamil-amint, hexil-amint, heptil-amint, oktil-amint, nonil-amint, decil-amint, undecil-amint, dodecil-amint, tridecil-amint, tetradecil-amint, pentadecil-amint, hexadecil-amint, heptadecil-amint, oktadecil-amint, metil-etil-amint, metilizopropil-amint, metil-hexil-amint, metil-nonil-amint, metil-pentadecil-amint, metil-oktadecil-amint, etil-butilamint, etil-heptil-amint, etil-oktil-amint, hexil-heptilamint, hexil-oktil-amint, dimetil-amint, dietil-amint, di(n-propil)-amint, diizopropil-amint, di(n-amil)-amint, diizoamil-amint, dihexil-amint, diheptil-amint, dioktilamint, trimetil-amint, trietil-amint, tri(n-propil)-amint, triizopropil-amint, tri(n-amil)-amint, etanol-amint, npropanol-amint, izopropanol-amint, dietanol-amint, Ν,Ν-dietil-etanol-amint, N-etil-propanol-amint, N-butiletanol-amint, allil-amint, n-butenil-2-amint, n-pentenil2-amint, 2,3-dimetil-butenil-2-amint, dibutenil-2-amint, n-hexenil-2-amint és propilén-diamint; a primer arilaminokat, így az anilint, metoxi-anilint, etoxi-anilint, o,m,p-toluidint, fenilén-diamint, 2,4,6-tribróm-anilint, benzidint, naftil-amint, o,m,p-klóranilint és hasonlókat;
és a heterociklusos aminokat, így a piridint, morfolint, piperidint, pirrolidint, indolint, azepint és hasonlókat.
A találmányt közelebbről az alábbi nem korlátozó példákkal szemléltetjük.
1. példa
0,375 mól PMIDA szuszpenziót 0,56 mól 28 tömeg%-os ammóniával reagáltatunk, így 25 tömeg% PMIDA savval ekvivalens szuszpenziót kapunk a mono- és diammóniumsók ekvimoláris keveréke alakjában. Ehhez 40 g aktív szenet (elporított Calgon RB) adunk, és a szuszpenziót gyorsan keverjük. Ezután a szuszpenzióba 10,2 tömeg%-os H2O2-oldatot szivattyúzunk 0,575 g/perc sebességgel, amíg körülbelül 2,3 mól mennyiséget be nem adagoltunk. Az elegy hőmérsékletét 25 °C és 30 °C között tartjuk a reagáltatás alatt oly módon, hogy az adagolás folyamán a reakcióedényt egy melegítés nélküli vagy hűtött vízfürdőbe merítjük. Bizonyos időközönként mintát veszünk, ezt a szilárd anyagok eltávolítása céljából leszűrjük, és HPLC-vel analizáljuk. Meglepő módon nem találtunk sem formaldehidet, sem olyan más szennyezést, amelyeket olyan esetben találtunk, amikor H2O2 helyett oxigént használtunk, különösen az adagolás vége felé, amikor csak kis mennyiségű oxidálandó PMIDA maradt. Csak N-(foszfono-metil)-glicint, kis mennyiségű hangyasavat és nyomokban N-formil-PMG-t mutattunk ki.
2. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként a PMIDA monoizopropil-amin-sóját és 25 tömeg% H2O2-ot alkalmaztunk. Gyakorlatilag ugyanolyan eredményeket kaptunk.
3. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként a PMIDA trinátriumsóját és 50 tömeg% H2O2-ot alkalmaztunk. A trinátriumsó nem oxidálta a kiindulási anyagot olyan könnyen, mint a fenti sók.
4. példa
500 ml-es Parr-bombába vizet és 0,375 mól PMIDA-t mértünk be, szükség esetén egy bázist, valamint aktív szenet (granulált vagy elporított alakban) és H2O2-ot. Az edény tartalmát mágneses keverővei kevertük, elektromos melegítővel felmelegítettük, és a kívánt reakció-hőmérsékleten tartottuk. Szükség esetén az edényt nyomás alá helyeztük, és egy ellennyomást szabályozó szeleppel a kívánt nyomáson tartottuk; más esetekben az edényből kilépő gázt a légkörbe vezettük. A reaktorból kilépő gázok oxigéntartalmát folyamatosan ellenőriztük, és a reakciókörülményeket percenként feljegyeztük. Az 1. táblázatban feltüntetjük mind a 42 kísérlet paramétereit.
Általában a kilépőgázok oxigéntartalma az alacsonyabb reakció-hőmérsékletek esetén 10 tömeg% alatt
HU 218 307 Β volt, és amikor a reakció-hőmérsékletet >60 °C-ra növeltük, a kilépőgáz lényegében nem tartalmazott szabad oxigént. Amikor körülbelül 2 ekvivalens H2O2-ot adagoltunk, a százalékos oxigéntartalom gyorsan emelkedett, jelezve, hogy a PMG-vé alakulás teljes. Ezt megerősítette a minták HPLC-analízise. A 2. táblázatban feltüntetjük mind a 42 kísérlet eredményeit. Az 1. ábra egy tipikus oxidáció grafikus ábrázolása.
1. táblázat
| Kísér- let | Tömeg% PM1DA | g PMIDA/gC | Szén típusa | M bázis/ M PMIDA | Bázis típusa | Hőmér- séklet (°C) | kPa túlnyomás | M H2O2/ M PMIDA | Tömeg% H2O2 | =M H2O2/ perc/ M PMIDA |
| 1 | 25,8 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,49 | NH3 | -30 | 1,58 | 10,2 | 0,0110 | |
| 2 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | i-Pr- amin | -30 | 2,49 | 25,0 | 0,0098 | |
| 3 | 26,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | -30 | 2,00 | 50,0 | ||||
| 4 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | -30 | 2,62 | 50,0 | 0,0215 | |||
| 5 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | nh3 | 40 | 258 | 2,40 | 50,0 | 0,0150 |
| 6 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 3,00 | NaOH | 40 | 258 | 2,82 | 50,0 | 0,0130 |
| 7 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 2,00 | NaOH | 40 | 258 | -2,4 | 50,0 | 0,0130 |
| 8 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,85 | NH3 | 60 | 258 | 1,84 | 50,0 | 0,0168 |
| 9 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | i-Pr- amin | 60 | 258 | 2,00 | 50,0 | 0,0175 |
| 10 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 60 | 258 | 2,00 | 50,0 | 0,0171 | ||
| 11 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 60 | 2,09 | 50,0 | 0,0171 | |||
| 12 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 45 | 2,31 | 50,0 | 0,0139 | |||
| 13 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 75 | 2,04 | 50,0 | 0,0163 | |||
| 14 | 25,0 | 2,84 | Calgon RB Pulv. | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0171 | |||
| 15 | 25,0 | 4,26 | Calgon RB Pulv. | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0183 | |||
| 16 | 25,0 | 8,52 | Calgon RB Pulv. | 60 | 2,09 | 50,0 | 0,0131 | |||
| 17 | 25,0 | 8,52 | Norit A Supra | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0118 | |||
| 18 | 25,0 | 17,40 | Norit A Supra | 75 | 2,04 | 50,0 | 0,0093 | |||
| 19 | 25,0 | 17,40 | Calgon RB Pulv. | 75 | 2,04 | 50,0 | 0,0087 | |||
| 20 | 25,0 | 17,40 | Norit SX Plus | 75 | 2,04 | 50,0 | 0,0092 | |||
| 21 | 43,6 | 8,52 | Calgon RB Pulv. | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0092 |
HU 218 307 Β
1. táblázat (folytatás)
| Kísér- let | Tömeg% PMIDA | g PMIDA/gC | Szén típusa | M bázis/ M PMIDA | Bázis típusa | Hőmér- séklet (°C) | kPa túlnyomás | M H2O2/ M PMIDA | Tömeg% H2O2 | »M H2O2/ perc/ M PMIDA |
| 22 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | i-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0085 | |
| 23 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | i-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0093 | |
| 24 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 75 | 2,04 | 50,0 | 0,0093 | |
| 25 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 45 | 2,04 | 50,0 | 0,0044 | |
| 26 | 25,0 | 8,52 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0040 | |
| 27 | 25,0 | 3,40 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0081 | |
| 28 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0107 | |
| 29 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 90 | 2,04 | 50,0 | 0,0118 | |
| 30 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 60 | 258 | 2,04 | 50,0 | 0,0055 | ||
| 31 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0109 | |
| 32 | 25,0 | 2,13 | Calgon CPG 12x40 | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0091 | |
| 33 | 25,0 | 2,13 | Calgon CPG 12x40 | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0094 | |||
| 34 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0094 | |
| 35 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0111 | |||
| 36 | 25,0 | 2,13 | Calgon CPG 12x40 | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0970 | |
| 37 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,1150 | |
| 38 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0103 | |
| 39 | 25,0 | 2,13 | Calgon CPG 12x40 | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0091 | |
| 40 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0115 | |
| 41 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0107 | |
| 42 | 25,0 | 2,13 | Calgon RB Pulv. | 1,00 | 1-Pr- amin | 60 | 2,04 | 50,0 | 0,0115 |
HU 218 307 Β
2. táblázat
| %-os kitermelés | ©λ r-? oo | 90,7 | 90,2 | 87,7 | 88,6 | | 84,0 | | 83,7 1 | 90,0 | 57,9 | 64,5 | | 64,3 | 80,6 | 80,9 | | | 65,0 | | 78,8 | 28,8 | 57,4 | 61,7 | ||||||||||||
| % konv. PMG-vé | OS r? OS | 98,5 | 98,2 | 98,0 1 | 98,2 | 93,6 1 | 9!,7 | 99,2 | 89,5 | 87,6 | 87,7 | cn r-e 00 | | 61,6 | | 82,7 | | 80,3 | CN © O | CN © r* | 95,7 | ||||||||||||
| Tömeg% HCO-PMG | 0,20 | r- CN θ' | 0,04 | | 0,36 I | 0,23 I | 0,16 1 | 0,33 | | 0,78 I | 0,14 I | 0,14 | © t—H © | 0,06 I | s© ©Λ © | 00 cn © | OO CN © | © cn | © cn | 0,92 | 0,43 | 0,95 | 3,50 | 1 2,54 | CN cn θ' | |||||||
| Tömeg% HCO2H | SO O^ | 2,34 | 3,35 | s© m | 3,63 | 3,43 I | Γ- CN | OO cn | 3,09 I | CN cn | 3,62 | ττ Os cn | 3,74 | © cn | 1,94 | 7,90 | 2,80 | cn | 1,94 | 2,93 | Os cn | OO cn cn | I 4,00 | I 3,29 | 0,69 | |||||
| Tömeg% HCO-AMPA | 0,10 | 0,02 | 0,75 | 0,09 I | 0,22 1 | 0,09 I | 0,5! | 1,00 | 0,29 | 0,57 | 0,57 | S© | 0,32 | 1,62 | 0,98 | 2,57 | OO | 0,05 | ||||||||||||
| Tömeg% HCO-McAMPA | 0,32 | 0,34 | 0,31 | i 0,36 | 0,36 | 0,49 | 0,38 | |||||||||||||||||||||||
| Tömeg% PMIDA | 2,67 | | -0,24 | r^ © ! | S© 1 | -3,6 | -0,2 | 0,40 | 0,20 | 0,40 | 0,18 | s© | 0,57 | 2,44 | 1 1,32 | 0,87 | 0,46 | 1,20 | |||||||||||||
| Tömeg% PMG | 8,6 | o- | Γ- Η? | 16,0 | | r-^ | 13,2 | | 16,7 I | © s© | - | - | 1 0,8 | 1 É0 | cn | sO Γ-? | L 7>7 | 7,4 | | 12,6 | | 11,1 | 1 13,8 | Os_ Γ- | 1 10’9 | 13,4 | ||||||||
| Tömcg% MePMG | 0,39 | | -0,2 | 0,33 | 0,20 | 0,34 | 0,40 | 0,38 | |||||||||||||||||||||||
| Tömeg% IDA | 0,08 | | nyom | | nyom | | nyom | | | nyom | |||||||||||||||||||||||||
| Tömeg% AMPA | 0,18 | | 0,17 | 0,28 | 0,14 | 0,16 | 0,23 | ||||||||||||||||||||||||
| Tömeg% McAMPA | 0,12 | Γ- ©· | | 0,09 | | 0,34 | 1 °>47 | 0,05 | ||||||||||||||||||||||||
| Kísérlet | - | CN | cn | Tj- | so | r- | oo | Os | © | - | CN | cn | •Ο | s© | Γ- | OO | Os | 20 | CN | CN CN | m CN | CN | 25 | s© CN | Γ- CN | 00 CN | Os CN | © cn |
HU 218 307 B
2. táblázat (folytatás)
| %-os kitermelés | NO o | 76,6 | CO | 31,6 | 80,0 | 42,5 | 88,0 | 1 6‘98 | 1 6‘8 | 88,7 | 89,8 | 64,7 |
| % konv. PMG-vé | 90,4 | 82,6 | 97,6 | oo | 92,6 | 94,0 | oo | |||||
| Tömeg% HCO-PMG | 0,63 | 1,04 | 0,50 | 0,70 | 0,75 | 0,29 | 0,89 | 0,62 | en | 1,90 | 1,62 | |
| Tömeg% HCO2H | 3,20 | 3,00 | 3,90 | 4,00 | 3,50 | 3,09 | 3,55 | 3,58 | 3,61 | 3,76 | 3,45 | CM en |
| Tömeg% HCO-AMPA | 0,56 | 1,00 | 0,07 | 0,20 | OO O | 1,05 | ||||||
| Tömeg% HCO-McAMPA | 0,36 | 0,32 | 0,02 | 0,06 | 0,33 | 0,02 | | 0,34 | | 0,29 I | 0,24 | 0,46 | | 0,44 | |
| Tömcg% PMIDA | ί 0,69 I | |||||||||||
| Tömeg% PMG | 13,6 | 13,6 | 0,9 | 4,9 | tn rí | OS oo | 13,6 | 13,4 | l> | OD en | 14,2 | en |
| Tömeg% MePMG | 0,30 | |||||||||||
| Tömcg% IDA | 0,04 | |||||||||||
| Tömeg% AMPA | OO oo © | 0,39 | 0,79 | 0,87 | 0,46 | | c- o | 98‘0 | 0,56 | ||||
| Tömeg% MeAMPA | 0,32 | 0,68 1---, | 0,55 | 0,85 | 0,25 | |||||||
| Kísérlet | m | CM en | cn en | cn | tn en | en | r- m | OO cn | m | 1 40 | CM |
5. példa
Egy 500 ml-es Parr-bombát felszereltünk egy színtereit, rozsdamentes acélból készült bevezetőcsővel az oxigén diszpergálásához, egy hasonló csővel a mintavételhez, egy mágneses keverővei, egy 1/8, méretű, rozsdamentes acélból készült, 100 Ω DIN RTD-vel, egy rozsdamentes acélból készült levegőkondenzátorral, amelyet egy 413 kPa értékre beállított nyomáscsökkentő szeleppel láttunk el, egy nyomásmérővel, egy szellőzőszeleppel és egy állítható, ellennyomást szabályzó szeleppel. Az edénybe bemértünk 200 g vizet, 160 g PMIDA-t és 40 g Norit SX+ jelű aktivált szenet.
Az edényt elektromos melegítővel felmelegítettük, és 60 °C hőmérsékleten tartottuk, a hőmérsékletet egy Macintosh II-vezérlésű, Workbench elnevezésű készülékkel szabályoztuk. Egy, a Microelectrodes, Inc. cég által gyártott oxigénminta-vevő és -mérő készüléket használtunk az oxigénkoncentráció megfigyelésére a kilépőgázokban az ellennyomást szabályozó szelepből. Az oxigénpróbát állandó hőmérsékleten tartottuk oly módon, hogy egy kisméretű, köpenyes tartályba vezettük. A reaktorba bevezetett oxigénmennyiséget egy 0-2 1/perc Sierra tömegáram-szabályzón keresztül mértük. Az oxigénmérőből és a tömegáram-szabályzóból kilépő anyagáramot a Mac+Workbench-be tápláltuk. A tömegáram-szabályzóba bevezetett anyagáram a Mac+Workbench-ből jött. A hőmérséklet-, oxigénáramlásisebesség-, %-os oxigéntartalom- és a d%O2/dt-adatokat betápláltuk a számítógépbe, és percenként feljegyeztük. Az eredményeket a 2. ábrán grafikusan ábrázoltuk.
Amikor a teljes PMIDA-mennyiség oxidálódott, az oxigénkoncentráció gyorsan növekedett. A d%O2/dtérték, a %-os oxigéntartalom-változás sebességének a figyelésével ez a pont a reakcióban könnyen nyilvánvalóvá vált, és kívánt esetben fel lehetett használni az oxigénáram automatikus leállítására. Ebben az esetben, amikor az arány >20% O2/óra értékre emelkedett, riasztó jelzés szólalt meg, és az oxigénadagolást kézzel leállítottuk.
Szobahőmérsékletre való lehűlés és éjszakán át tartó keverés után a folyadék mintáját HPLC-analízissel megvizsgáltuk, ennek az eredménye az alábbi:
N-metil-amino-metil-foszfonsav (MeAMPA) «0,1 tömeg% amino-metil-foszfonsav (AMPA)
N-metil-PMG formaldehid
PMG hangyasav
N-formil-PMG
PMIDA «0,1 tömeg%
0,4 tömeg% tömeg%
2,7 tömeg% 3,2 tömeg% «0,15 tömeg% nyomokban
6. példa
Az 5. példát ismételtük meg, azonban a PMIDAmennyiséget a felére, 80 g-ra csökkentettük, hogy a reakcióidőt a felére csökkentsük. Az oxigénáramot 160 perc után leállítottuk, vagy az oxigénmennyiség
HU 218 307 Β «80%-ára volt szükség a reakció teljessé tételéhez. A folyadékból mintát vettünk a HPLC-analízishez. A formaldehidkoncentráció 2,1 tömeg% volt (de«4,2 tömeg% lett volna, ha a beadagolt PMIDA-mennyiség 160 g maradt volna, mint az 5. példában). Oxidálatlan PMIDA látható volt, de nem mértük.
A nyomást légköri nyomásra csökkentettük, és lassan 50 tömeg% H2O2-ot szivattyúztunk a reakcióelegybe, miközben a kilépőgáz %-os oxigéntartalmát <10 tömeg% értéken tartottuk a H2O2 szivattyúzási sebességének a beállításával. 15,5 g mennyiség beadagolása után nem találtunk reagálatlan PMIDA-t a folyadékban, és a formaldehidkoncentráció 1,2 tömeg%-ra csökkent. További 50 tömeg% H2O2-mennyiséget adagoltunk be lassan, miközben a hőmérsékletet 60 °C-on tartottuk. Miután összesen 27,3 g mennyiséget adagoltunk be, mintát vettünk a folyadékból, és HPLC-analízisnek vetettük alá. A formaldehidkoncentráció 0,17 tömeg%-ra csökkent, és az AMPA-koncentráció 0-ról «0,6 tömeg%-ra és a MeAMPA-koncentráció «0,4 tömeg%ra növekedett.
Claims (11)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK.1. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin vagy sóinak az előállítására N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav hidrogén-peroxiddal, katalizátor jelenlétében való oxidálásával, azzal jellemezve, hogy (a) N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat vagy valamilyen sóját hidrogén-peroxidból álló oxidálószerrel, aktívszén-katalizátor jelenlétében 20-150 °C hőmérsékleten oxidálunk, ahol az aktív szén fajlagos felülete 100 és 2000 m2/g közötti, és az aktív szén N-(foszfonometil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,01 és 10 közötti;(b) a gáz alakú reakciótermékeket elvezetjük az edényből;(c) ellenőrizzük a gáz alakú reakciótermékek oxigénkoncentrációját; és (d) az oxidálószer mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy az oxigénkoncentráció a gáz alakú reakciótermékekben ne haladja meg az 50 tömeg% értéket.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxidálószer mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy az oxigénkoncentráció a gáz alakú reakciótermékekben ne haladja meg a 20 tömeg% értéket.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxidálószer mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy az oxigénkoncentráció a gáz alakú reakciótermékekben ne haladja meg a 10 tömeg% értéket.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxidálószer mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy az oxigénkoncentráció a gáz alakú reakciótermékekben 3 tömeg% alatt legyen.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 50 °C és 65 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aktív szén fajlagos felülete 400 és 1600 m2/g közötti.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aktív szén N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,1 és 1 közötti.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aktív szén N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,2 és 0,4 közötti.
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavval reagálni engedett oxidálószer mennyiségét nullára csökkentjük, amikor a gáz alakú reakciótermékek oxigénkoncentrációja az óránként 20 tömeg%-ot meghaladó mértékben növekedik.
- 10. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin vagy sóinak az előállítására N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav oxigéntartalmú gázzal, katalizátor jelenlétében való oxidálásával, azzal jellemezve, hogy (a) N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat oxigéntartalmú gázzal, aktívszén-katalizátor jelenlétében 20-150 °C hőmérsékleten oxidálunk, ahol az aktív szén fajlagos felülete 100 és 2000 m2/g közötti, és az aktív szén N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,01 és 10 közötti;(b) a gáz alakú reakciótermékeket elvezetjük az edényből;(c) ellenőrizzük a gáz alakú reakciótermékek oxigénkoncentrációját; és (d) az oxidálószer mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy az oxigénkoncentráció a gáz alakú reakciótermékekben ne haladja meg a 20 tömeg% értéket.
- 11. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin vagy sóinak az előállítására N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav katalizátor jelenlétében való oxidálásával, azzal jellemezve, hogy, (a) az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav 70-80 tömeg%-át oxigéntartalmú gázzal, aktívszén-katalizátor jelenlétében 20-150 °C hőmérsékleten oxidáljuk, ahol az aktív szén fajlagos felülete 100 és 2000 m2/g közötti, és az aktív szén N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavra számított kezdeti tömegaránya 0,01 és 10 közötti;(b) a gáz alakú reakciótermékeket elvezetjük az edényből;(c) ellenőrizzük a gáz alakú reakciótermékek oxigénkoncentrációját;(d) a visszamaradó N-(foszfono-metil)-imino-diecetsavat vagy sóját hidrogén-peroxiddal oxidáljuk; és (e) megszüntetjük az N-(foszfono-metil)-imino-diecetsav vagy sójának a beadagolását, amikor az oxigén megfigyelt koncentrációja óránként 20 tömeg%-ot meghaladó mértékben növekedik.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/453,003 US6365772B1 (en) | 1995-05-30 | 1995-05-30 | Facile synthesis of phosphonomethylglycine from phosphonomethyliminodiacetic acid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9802219A2 HUP9802219A2 (hu) | 1999-01-28 |
| HUP9802219A3 HUP9802219A3 (en) | 1999-03-01 |
| HU218307B true HU218307B (en) | 2000-07-28 |
Family
ID=23798842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9802219A HU218307B (en) | 1995-05-30 | 1996-04-17 | Processes for the preparation of n-phosphonomethylglycine from n-phosphonomethyliminodiacetic acid |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6365772B1 (hu) |
| CN (1) | CN1068600C (hu) |
| AP (1) | AP9701127A0 (hu) |
| AR (1) | AR002119A1 (hu) |
| AU (1) | AU698565B2 (hu) |
| HU (1) | HU218307B (hu) |
| IN (1) | IN185297B (hu) |
| IS (1) | IS4614A (hu) |
| NZ (1) | NZ306837A (hu) |
| TW (1) | TW323281B (hu) |
| WO (1) | WO1996038455A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA963362B (hu) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9907000A (pt) * | 1998-09-08 | 2000-09-26 | Hampshire Chemical Corp | Sìntese de ácido fosfonometiliminodiacético com efluente reduzido |
| EP1198466B1 (de) | 1999-07-23 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von glyphosate oder eines salzes davon |
| DE19938622C2 (de) * | 1999-08-14 | 2002-10-02 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin |
| DE10007702A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin |
| DE60115019T2 (de) * | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| US8129564B2 (en) * | 2005-03-04 | 2012-03-06 | Monsanto Technology Llc | Mitigating necrosis in transgenic glyphosate-tolerant cotton plants treated with herbicidal glyphosate formulations |
| US7799571B2 (en) * | 2005-04-01 | 2010-09-21 | Monsanto Technology Llc | Control of N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid conversion in manufacture of glyphosate |
| CN101337977B (zh) * | 2008-05-13 | 2011-09-14 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种含分子氧气体催化氧化合成草甘膦的终点控制方法 |
| CN101481387B (zh) * | 2008-11-27 | 2012-02-01 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种催化氧化合成草甘膦的制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4002672A (en) | 1972-03-22 | 1977-01-11 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US3954848A (en) | 1972-05-31 | 1976-05-04 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US3950402A (en) | 1972-05-31 | 1976-04-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US3969398A (en) | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| MX4703E (es) | 1976-12-20 | 1982-08-04 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de mono y disales de n-fosfonometilglicina |
| US4724103A (en) | 1984-02-27 | 1988-02-09 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
| US4775498A (en) | 1984-12-05 | 1988-10-04 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
| US4582650A (en) | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4579689A (en) | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4696772A (en) | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4898972A (en) | 1988-09-26 | 1990-02-06 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
-
1995
- 1995-05-30 US US08/453,003 patent/US6365772B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-17 CN CN96195765A patent/CN1068600C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-17 AP APAP/P/1997/001127A patent/AP9701127A0/en unknown
- 1996-04-17 AU AU55510/96A patent/AU698565B2/en not_active Ceased
- 1996-04-17 NZ NZ306837A patent/NZ306837A/en unknown
- 1996-04-17 HU HU9802219A patent/HU218307B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-04-17 WO PCT/US1996/005281 patent/WO1996038455A1/en active Application Filing
- 1996-04-26 ZA ZA963362A patent/ZA963362B/xx unknown
- 1996-05-21 IN IN1068DE1996 patent/IN185297B/en unknown
- 1996-05-27 AR AR33667996A patent/AR002119A1/es unknown
- 1996-05-27 TW TW085106273A patent/TW323281B/zh active
-
1997
- 1997-11-14 IS IS4614A patent/IS4614A/is unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5551096A (en) | 1996-12-18 |
| HUP9802219A3 (en) | 1999-03-01 |
| IS4614A (is) | 1997-11-14 |
| HUP9802219A2 (hu) | 1999-01-28 |
| IN185297B (hu) | 2000-12-23 |
| AU698565B2 (en) | 1998-11-05 |
| NZ306837A (en) | 1998-11-25 |
| ZA963362B (en) | 1996-11-08 |
| WO1996038455A1 (en) | 1996-12-05 |
| CN1191539A (zh) | 1998-08-26 |
| US6365772B1 (en) | 2002-04-02 |
| CN1068600C (zh) | 2001-07-18 |
| AR002119A1 (es) | 1998-01-07 |
| AP9701127A0 (en) | 1997-10-31 |
| TW323281B (hu) | 1997-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU756421B2 (en) | Process for the preparation of N-(phosphonomethyl)glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine | |
| KR100250403B1 (ko) | 폐기물 스트림에서의 포름산과 포름알데히드의 분해 | |
| SE436282B (sv) | Forfarande for framstellning av n-fosfonometylglycinsalter | |
| HU218307B (en) | Processes for the preparation of n-phosphonomethylglycine from n-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| US4486356A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine derivatives | |
| EP0186648B1 (en) | Process for the preparation of glyphosate and glyphosate derivatives | |
| AU780040B2 (en) | Process for the preparation of carboxylic acid salts from primary alcohols | |
| KR930007995B1 (ko) | N-포스포노 메틸글리신의 정제방법 | |
| US6441223B1 (en) | Method of making phosphorus-containing compounds and products thereof | |
| AU2003200725B2 (en) | Preparation of N-substituted N-(phosphonomethyl)glycine or a salt thereof | |
| WO2001010818A1 (en) | Process for preparing betaines | |
| KR810001326B1 (ko) | N-포스포노 메틸글리신염의 제조방법 | |
| EP1520857A1 (en) | Process for the preparation of N-(phosphonomethyl) glycine by oxidizing N-substituted N-(phosphonomethyl) glycine | |
| CZ164599A3 (cs) | Způsob přípravy aminokarboxylových kyselin | |
| KR20000068930A (ko) | 엔-치환 글리포세이트의 산화에 의한 글리포세이트의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |