KR100250403B1 - 폐기물 스트림에서의 포름산과 포름알데히드의 분해 - Google Patents

Abstract

수성의 유기산 폐기물 스트림을 담지된 귀금속 촉매와 접촉시키고, 그 용액을 통해 공기 또는 분자상 산소를 통과시켜 화학적 산화를 일으킴으로써, 상기 스트림중의 포름산 및/또는 포름알데히드를 파괴하는 방법이 제공된다. 본 발명은 미생물을 이용하여 상기 화합물들을 생물적-처리하는 방법에 비하여 안전하고 실용적이며 비용면에서 효과적이다. 본 발명의 방법은 뱃치식 또는 연속식의 어느 것으로도 실시가능하며, 본 발명에 의하여 스트림중에 존재하는 3800ppm 수준의 포름산과 5800ppm 수준의 포름알데히드를 각각 200ppm 이하의 수준으로 감소시킬 수 있다.

Description

폐기물 스트림에서의 포름산과 포름알데히드의 분해

본 발명은 일반적으로 포름산 및/또는 포름알데히드를 함유하는 수성 스트림에 대해 실시될 수 있는 것으로 믿어진다.

본 발명은 넓은 범위에 적용될 수 있으나, 특히 N-포스포노메틸글리신의 제조와 관련하여 생성되는 포름산 및 포름알데히드 함유 폐기물 스트림의 처리를 위해 적용되는 데 잇점을 갖는 것으로 밝혀졌다.

농화학 분야에서 글리포세이트 또는 글리포세이트산으로 알려진 N-포스포노메틸글리신은 발아종자, 자라나는 모(seedlings), 성장중이거나 정착된 수목과 초본류 및 수생식물의 성장을 조절하는데 유용한 매우 효과적이고 상업적으로 중요한 제초제이다. 글리포세이트와 그의 염들은 넓은 스펙트럼을 갖는(즉, 다양한 식물에 효과적인) 출현후(post-emergent) 제초제로서 수성 제제의 형태로 편리하게 적용된다.

N-포스포노메틸글리신과 그의 중간체인 N-포스포노메틸이미노-디아세트산의 제조를 위한 여러 방법이 당분야에 공지되어 있다.

예를 들면, 젠틸코어의 미국특허 제4,724,103호에는 N-포스포노메틸-이미노디아세트산(글리포세이트 중간체)의 제조방법이 개시되어 있다. 이 방법은 이미노디아세트산의 알칼리 금속염과 강무기산(strong mineral acid)을 연속적으로 반응시켜 이미노디아세트산의 강무기산염과 강무기산의 알칼리 금속염을 생성시키고, 포름알데히드와 포스포러스산의 반응에 의하여 이미노디아세트산을 포스포노메틸화하여 N-포스포노메틸이미노디아세트산과 알칼리 금속염의 혼합물을 제공하는 것을 포함한다. 또한 이 방법에는 다른 반응생성물로부터 원하는 중간체 산물을 분리하여 포름알데히드 함유 폐기물 용액을 남기는 단계가 포함되며, 상기 폐기물 용액은 본 발명의 방법에 따라 포름알데히드와 포름산을 오버헤드 증발(overhead evaporation)에 의하여 농도짙은 유기 폐기물 스트림으로부터 증류시킬 경우 쉽게 처리될 수 있다.

허쉬만의 미국특허 제 3,969,398호에는 활성탄을 포함하는 촉매의 존재하에 산화제로서 산소분자-함유 기체를 이용한 N-포스포노메틸이미노디아세트산의 산화에 의하여 N-포스포노메틸글리신을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법에서와 같이, 글리포세이트 제조의 특징은 흔히 통상적인 증류단계를 포함한다는 것이며, 이러한 증류에 의하여 원하는 N-포스포노메틸글리신 생성물로부터 바람직하지 않은 물질들을 분리할 경우 포름산과 포름알데히드-함유 오버헤드 폐기물 스트림이 생성된다.

이렇게 하여 생성된 액체 폐기물 스트림은 독물학상의 관심을 일으키고 발암물질로 의심되는 물질인 포름알데히드와 포름산을 상당량 함유하는 용액이다.

따라서 대량으로 생성되는 이러한 스트림으로부터 포름알데히드와 포름산을 제거하는 것이 바람직하다.

본 발명은 수성 유기 스트림, 특히 N-포스포노메틸이미노디아세트산(즉, 글리포세이트 중간체)과 N-포스포노메틸글리신 또는 글리포세이트산의 제조와 관련하여 얻어지는 폐기물 스트림중의 포름산과 포름알데히드를 실질적으로 전량 제거하기 위한 기술적으로 간단하고 직접적인 방법을 제공한다.

본 발명의 방법에 있어서 포름알데히드의 포름산으로의 불균형적으로 높은 산화/전환과 포름산의 이산화탄소와 물로의 전환은 놀라울 정도로 빠르게 효율적으로 일어난다.

발명의 요약

본 발명의 실시에 따라서, 미반응 포름산 및/또는 포름알데히드를 함유하는 수성 폐기물 스트림은 담지된 귀금속 촉매에 의하여 촉매된 산화에 의하여 처리된다.

특정의 구체예의 경우, N-포스포노메틸이미노디아세트산, 물 및 산소의 반응에 의한 N-포스포노메틸글리신의 제조로부터 대표적인 수성 폐기물 스트림중에 각각 대략 6000ppm 및 4000ppm의 상대적인 양으로 존재하는 포름알데히드와 포름산이 생성된다. 본 발명에 따라 이러한 물질들은 상당량 제거되어 각각 상업적으로 무해하고 허용가능한 수준인 200ppm 또는 그 이하의 수준으로 감소되어, 상기 스트림은 재순환에 적합한 상태로 된다.

본 발명에 따른 신규하고 유용한 방법은 뱃치식 또는 연속식 공정의 어느 방식으로도 실시되도록 수정될 수 있다. 또한 본 발명의 실시에는 다양한 담지 금속 촉매가 사용될 수 있으며, 특히 원소주기율표상의 그룹Ⅷ로부터 선택되는 금속들중의 어느 하나를 함유하는 담지촉매와 탄소상의 비균일계 Pt 촉매가 본 발명의 방법을 수행하는데 적합하다.

본 발명에 의하여 얻어지는 잇점을 최대화하기 위해서는 온도, 압력 및 처리될 용액중의 용존기체 또는 용존산소의 농도와 같은 변수들도 본 발명에 따라 준수하는 것이 중요하다.

바람직하지 않은 포름알데히드 및/또는 포름산 처리를 위한 다른 방법인 생물적 처리방법과 비교해 볼 때, 본 발명의 방법은 여러 가지 중요한 잇점을 발휘하는 것으로 믿어진다. 특히, 상기 바람직하지 않은 물질들의 촉매적 산화는 비용이 덜 드는 것으로 여겨진다. 또한 본 발명의 방법에 의하면 바이오-슬러지의 생성을 피할 수 있고, 더욱 중요하게는 본 발명에 따라 증발기의 오버헤드 스트림이 처리될 경우 원래의 공정으로 재순환되기에 적합한 실질적으로 불순물이 없는 수성 스트림이 생성될 수 있다.

본 발명은 법적으로 규제된 포름산 및/또는 포름알데히드를 함유하는 수성 스트림(aqueous stream)의 효율적인 처리를 포함한다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 귀금속에 의해 촉매된 산화에 의해 수성의 폐기물 스트림중의 포름산 및/또는 포름알데히드를 파괴하는 방법에 관한 것이다.

상기한 바와 같이, 본 발명은 일반적으로 수성 유기 스트림으로부터 포름알데히드와 포름산을 제거하기 위하여 실시될 수 있다.

그러나, 이러한 바람직하지 않은 화합물들은 N-포스포노메틸글리신의 제조와 관련하여 생성되고, 본 발명은 특히 그와 관련하여 생성되는 폐기물 스트림을 처리하는데 유용한 것으로 밝혀졌기 때문에 본 발명의 실시예에서는 N-포스포노메틸글리신 제조시의 유출물중의 포름알데히드와 포름산의 파괴에 대해 언급될 것이다. 따라서 하기의 설명에서 본 발명을 충분히 개시하고, 그 특정 작동방식을 개시하게 될 것이다.

예를 들어, N-포스포노메틸글리신의 제조시에 폐기물로서 상당량의 포름산과 포름알데히드가 생성된다. 잠재적으로 독성물질이며 법적으로 규제되는 물질인 이들 물질의 방출을 감소시키기 위해 폐기물 스트림중의 포름산 및/또는 포름알데히드의 파괴가 요구된다.

이들 화합물은 전형적으로 증발 또는 이온교환에 의해 공정 스트림으로부터 분리된 다음 미생물과 같은 생물학적 처리제를 이용하는 생물적 처리 시설에 의해 파괴된다.

바람직하지 않을 정도로 고농도의 포름알데히드 및 포름산을 함유하는 폐기물 스트림은 본 발명에 의해서 환경적으로 허용할 만한 생성물로 전환되는데, 이러한 폐기물 스트림은 미국특허 제4,724,103호 및 3,969,398호에 개시된 공정들을 실시하므로써 생성된다.

상기 공정들에서는 디소디움 이미노디아세테이트(DSIDA)와 포스포러스 트리클로라이드(PCl₃)를 물중에서 상승된 온도로 함께 가열하여 이미노디아세트산의 하이드로클로라이드와 소디움 클로라이드 및 포스포러스산의 슬러리를 생성한다. 그런 다음, CH₂0(포르말린)를 서서히 첨가한다. 얻어진 반응 혼합물을 냉각한다. 소디움 히드록사이드의 수성용액을 N-포스포노메틸이미노디아세트산의 용해도를 최소화하기에 충분한 양으로 첨가하여 용액으로부터 N-포스포노메틸이미노디아세트산을 침전시킨다. 혼합물을 여과 또는 원심분리하여 고체물을 회수한다. N-포스포노메틸이미노디아세트산을 분리해내고 얻어진 액체는 잠재적으로 독성인 포름알데히드와 포름산, 선택된 유기 포스폰산, 소디움 클로라이드 및 인의 선택된 무기산과 다른 것들을 함유하는 폐기물 스트림이다.

바람직하지 않은 포름알데히드와 포름산을 이러한 농도짙은 유기 스트림으로부터 증류와 같은 방법에 의하여 증류, 제거하여 2차의 폐기물 스트림을 형성하면, 본 발명의 실시에 따라 상기 포름알데히드와 포름산 함유 2차 스트림을 환경적으로 무난한 이산화탄소와 물의 주요 혼합물로 전환시키게 된다. 따라서 스트림은 폐기처리되기에 더욱 적합해지거나, 또는 오버헤드 스트림이 처리될 경우에는 기본 공정으로 다시 재순환되기에 적합하게 된다.

본 발명의 방법에 따르면, 포름알데히드 및/또는 포름산은 촉매적으로 산화되어 이들 화합물을 포함하는 수성 폐기물 스트림으로부터 제거된다.

본 발명의 방법에 따라 수행되는 촉매적 산화는 포름알데히드 및/또는 포름산 함유 수성 스트림을 용존산소 또는 산소 함유 기체의 존재하에 담지 금속 촉매로 처리하는 것을 포함한다.

바람직한 촉매 담지물은 탄소이고, 촉매내에 함유되는 금속은 그룹 Ⅷ 금속들중에서 선택된다. 본 발명의 방법에 포함되는 기본적인 화학적 과정은 다음과 같다:

반응1에서는 본 발명에 따라 산화될 경우 포름알데히드가 포름산으로 전환되는 것을 보여주고, 반응2는 차례로 포름산이 환경적으로 무난한 이산화탄소와 물로 전환되는 것을 보여준다.

넓은 의미에서, 상기 반응들은 실온과 대기압하에서 통상의 어느 반응기에서나 본 발명에 따라 실시될 수 있다. 또한 처리될 스트림중에 적당한 농도의 산소 또는 산소 함유 기체가 용해되어 있다면 그룹Ⅷ 금속들중 어느 것이라도 본 발명의 실시에 사용될 수 있다.

그러나, 본 발명의 잇점을 최대화하기 위해서, 그리고 상업적으로 특히 유용하게 하기 위해서는 본 발명에 따른 공정상의 제한요소들을 준수하는 것이 필요하다.

이와 관련하여, 본 발명의 실시에 어떠한 통상의 반응기 시스템도 사용가능하나, 가압하에서의 작동에 적합하며 우수한 교반 특성을 갖는 것이 바람직하다. 적합한 반응기의 이러한 특징들은 본 발명이 더욱 효율적으로 실시될 수 있게 하는데, 이는 교반과 압력은 산소 또는 산소 함유 기체가 폐기물 스트림내로 용해되는 것을 용이하게 하며, 산소 또는 산소 함유 기체의 농도는 상기한 촉매 활성에 영향을 미치기 때문이다.

유사한 방식으로, 특정의 그룹Ⅷ 금속의 선택과 탄소 담지체 또는 기질상에서의 그 금속의 양의 선택은 산화반응의 속도에 영향을 미치며, 따라서 본 발명의 실시에 의해 얻어지는 상업적인 잇점에 영향을 미치게 된다. 본 발명자는 그룹Ⅷ 금속들중에서 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 그리고 특히 플라티늄(Pt)이 본 발명과 관련하여 가장 바람직하게 기능한다는 것을 발견하였다. 이런 이유 때문에, 촉매에 함유되는 금속으로서 플라티늄이 바람직하며, 따라서 하기 데이터에는 이러한 내용이 언급된다.

촉매에 함유될 수 있는 플라티늄의 양은 작업 반응기 부피에 대한 플라티늄의 총비율이 1 대 약 0.00015 내지 1 대 약 0.00040의 범위가 되는 한도내에서 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 범위이다.

당 분야의 기술자들은 나머지 그룹Ⅷ 금속들도 본 발명에 적용될 수 있으며, 이들 금속은 다량으로 사용되지 않는 한 반응속도가 느리게 된다는 것을 인식할 것이다.

당 분야의 기술자들은 촉매중의 선택된 금속의 비교적 높은 함량이 반응의 정도와 속도를 향상시키므로 낮은 함량에 비해 더 바람직할 수 있다는 것을 알게 될 것이다. 그러나, 흔히 촉매의 비용이 촉매의 선택에 영향을 미치는 요소가 되며, 바람직한 금속은 플라티늄과 같은 비싼 귀금속으로 구성되므로 본 발명에 사용되는 촉매의 최적량을 정하는 것은 분명한 잇점을 갖는다. 본 명세서에 기재된 바를 기초로 하여, 당 분야의 기술자들은 그러한 최적량의 촉매를 결정할 수 있을 것이다. 실제적인 반응속도와 촉매의 비용을 고려하여 적절하게 결정하여야 한다.

상기에서와 같이, 본 발명에 사용되기 위한 반응기는 우수한 교반성능을 가져야 한다. 교반은 본 발명의 성공적인 실시에 매우 필요한 산소의 용해를 돕기 위한 것이다. 예를 들면, 용존산소의 농도가 너무 낮으면 불완전한 반응이 일어난다는 것이 밝혀졌다. 반면에, 놀랍게도 용존산소의 농도가 너무 높아도 본 발명의 방법에 해롭다. 보다 상세하게는, 최적의 용존산소의 농도는 약 1∼7ppm의 범위이다. 본 발명의 방법이 상기 범위를 벗어난 용존산소 농도에서 실시될 경우, 연속식에서는 산화반응이 완결되지 않으며, 뱃치식에서는 반응의 완결을 위해 더 긴 시간이 요구된다. 따라서 본 발명의 방법에 따라서 용존산소를 상기 범위로 확보하기 위하여 산소 및/또는 산소 함유 기체의 흐름속도와 교반사이의 상호작용이 고려되어야 한다.

본 발명의 일례에 따라 처리하기 전의, N-포스포노메틸글리신의 제조로부터 얻어진 것과 같은 전형적인 폐기물 스트림에 대한 분석은 다음과 같다:

성분 중량%

물 99.1

포름산 0.4

포름알데히드 0.6

실시예 1∼3

일반적으로 미국특허 제3,969,398호의 방법에 따른 N-포스포노메틸글리신의 제조로부터 얻어진 다양한 폐기물 스트림에 대해 다양한 반응조건하에서 상기한 방법이 수행되었다. 각 폐기물 스트림은 약 6000ppm/0.6중량%의 포름알데히드와 약 4000ppm/0.4중량%의 포름산을 각각 함유하고 있었다. 반응기내에서의 스트림 온도는 약 50^oC 내지 약 90^oC에 이르기까지 다양하였다. 각각의 처리가 행해지기 전과 후의 스트림중의 포름알데히드와 포름산의 농도가 측정되었다. 대표적인 시험에서 얻어진 데이터를 하기에 나타내었다.

모든 시험은 30시간에 이르는 동안 연속식으로 수행되었다. 이들 시험에서 사용된 촉매는 Pt 32mg에 상당하는 4.49wt%의 Pt가 함유된 Degussa F199XKYA/W 1.659g 이었다. 반응기의 부피는 120g이었고, 반응기의 압력은 100psi였다. 반응기 온도는 90^oC로 유지되었고, 액체 공급속도는 6.0g/min이었다. 산소공급속도는 100cc/min이었고, 교반속도는 1000rpm이었다. 시험동안 일정한 상태의 조건을 보장하기 위하여 데이터는 매시간 수집되었다. 각 시험과정동안 포름알데히드와 포름산의 농도를 측정하기 위하여 인-라인 FTIR이 사용되었다. 이 방법은 그 장점이나 효율성을 상실함이 없이 상업적인 용도를 위해 용이하게 용량조절이 가능하다는 잇점이 있다는 것을 당분야의 기술자들은 알 수 있을 것이다.

표 1

	작동시간(Min.)	유출 포름알데히드,ppm평균농도	포름알데히드최종농도ppm
1	1728	32	0
2	1205	41	18
3	821	51	0

상기 표1에 나타낸 바와 같이 평균 포름알데히드 유출농도는 시험이 진행되는 동안 수집된 모든 포름알데히드 농도에 대한 데이터를 평균하여 계산하였다.

실험에 기초해 볼 때, 포름산 유출농도가 포름알데히드 농도보다 더 낮다는 것이 관찰되었다. 따라서 포름산 농도는 계속해서 분석되지는 않았다.

상기한 내용은 본 발명이 연속적으로 수행될 수 있는 방식을 예시한 것이다. 그러나, 본 발명의 방법은 뱃치식 조건하에서도 유용하게 수행될 수 있다.

예를 들면, 120ml의 작업부피를 갖는 오토클레이브 반응기내에서 탄소상 5중량% Pt 촉매 0.4중량%를 포함하는 슬러리를 이용하여 용액중의 5800ppm의 포름알데히드와 3800ppm의 포름산을 35분 이내에 흔적수준(trace levels)으로 산화시켰다. 반응동안의 온도는 약 55^oC∼90^oC 범위이었고, 압력은 100 또는 150 psig이었다. 산소흐름속도는 25 또는 100 cc/min이었다. 놀랍게도, 가장 큰 속도차이는 온도 또는 압력에서의 변화에 따른 것이 아니고 산소흐름속도와 관련하여 관찰되었다.

본 발명의 실시에 의해 제공되는 것과 같은 포름알데히드의 포름산으로의 인-시튜(in-situ) 화학적 전환과 포름산의 이산화탄소와 물로의 전환은 수성 폐기물로부터 생물적 처리에 의한 포름알데히드 및/또는 포름산의 제거에 대한 비용상 가장 효과적인 대안인 것으로 판명되었다.

반응의 촉매적 특성에 기인하여, 약 20분의 비교적 짧은 체류시간이 요구되는 연속식 공정은 환경적으로 무난한 이산화탄소와 물을 포함하는 재순환에 적합한 수성 용액을 생성하기 위하여 실질적으로 모든 포름알데히드와 포름산을 파괴하기 위한 기술적으로 수행가능한 방식인 것으로 밝혀졌다.

상기와 같이 본 발명의 실시로부터 얻어진 생성물의 환경적인 친화성이 증명되었다.

본 발명의 예시적인 구체예들이 특정예로서 기술되었지만, 본 발명의 기술사상과 기술범위를 벗어남이 없이 다른 다양한 변형이 가능할 것이라는 것이 이해될 것이며, 당분야의 기술자라면 그러한 변형을 용이하게 실시할 수 있을 것이다.

따라서 본 명세서에 첨부된 특허청구범위는 상기한 실시예들과 설명에 제한되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야의 기술자들에 의하여 균등기술로서 취급될 수 있는 모든 특징들을 포함하여 본 발명이 갖는 특허가능한 신규성의 모든 특징들을 포괄하는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (20)

1. 하기 단계들을 포함하는, 수성 스트림중의 바람직하지 않은 포름알데히드와 포름산을 선택적으로 파괴하기 위한 방법:

   (a) 상기 스트림을 그룹Ⅷ 금속들로 구성된 그룹중에서 선택되는 금속-담지 촉매와 접촉시키는 단계; 및

   (b) 상기 촉매에 접촉한 상기 스트림을 통해 공기 또는 분자상 산소를 통과시켜, 상기 바람직하지 않은 물질들을 원하는 양만큼 파괴시킬 수 있는 충분한 시간동안 산화반응을 일으키는 단계.
2. 제1항에 있어서, 상기 촉매는 플라티늄, 팔라듐 및 로듐으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 금속-담지 촉매중의 금속은 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 양으로 분말 탄소상에 놓인 플라티늄인 방법.
4. 제2항에 있어서, 상기 반응은 대기압 내지 약 200psi의 압력에서 적당한 반응기내에서 수행되며, 상기 스트림은 약 50^oC 내지 약 90^oC사이의 온도로 가열되는 방법.
5. 제1항에 있어서, 상기 포름알데히드는 포름산으로 전환되고, 상기 포름산은 차례로 이산화탄소와 물로 전환되는 방법.
6. 제1항에 있어서, 상기 반응에 있어서 용존산소의 농도가 약 1ppm 내지 약 7ppm의 범위로 되어 이 농도가 유지되도록 충분한 교반과 산소 또는 공기 흐름속도가 설정되는 방법.
7. 하기 단계들을 포함하는, N-포스포노메틸이미노디아세트산의 제조와 관련된 포름알데히드, 포름산 및 다른 폐기물을 포함하는 유기 폐기물이 함유된 산성의 수성 스트림을 처리하는 방법:

   (a) 상기 스트림을 증류하여 포름알데히드와 포름산이 상당량 포함된 이차의 스트림을 형성하는 단계;

   (b) 상기 스트림을 그룹Ⅷ 금속들로 구성된 그룹으로부터 선택되는 금속-담지 촉매와 접촉시키는 단계; 및

   (c) 상기 바람직하지 않은 물질들이 원하는 양만큼 파괴될 때 까지 상기 촉매와 접촉된 상기 스트림을 통해 공기 또는 분자상 산소를 통과시키는 단계.
8. 제7항에 있어서, 상기 촉매는 플라티늄, 팔라듐 및 로듐으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 방법.
9. 제7항에 있어서, 상기 금속-담지 촉매는 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 양으로 분말 탄소상에 놓인 플라티늄인 방법.
10. 제7항에 있어서, 상기 반응은 대기압 내지 약 200psi의 압력에서 적당한 반응기내에서 수행되며, 상기 스트림은 약 50^oC 내지 약 90^oC사이의 온도로 가열되는 방법.
11. 제7항에 있어서, 상기 포름알데히드는 포름산으로 전환되고, 상기 포름산은 차례로 이산화탄소와 물로 전환되는 방법.
12. 제7항에 있어서, 상기 반응에 있어서 용존산소의 농도가 약 1ppm 내지 약 7ppm의 범위로 되어 이 농도가 유지되도록 충분한 교반과 산소 또는 공기 흐름속도가 설정되는 방법.
13. 하기 단계들을 포함하는, N-포스포노메틸이미노디아세트산의 제조와 관련된 포름알데히드 및 포름산 폐기물이 함유된 수성 스트림을 처리하는 방법:

    (a) 상기 이차 스트림을 그룹Ⅷ 금속들로 구성된 그룹으로부터 선택되는 금속-담지 촉매와 접촉시키는 단계; 및

    (b) 상기 바람직하지 않은 물질들이 원하는 양만큼 파괴될 때 까지 상기 촉매와 접촉된 상기 스트림을 통해 공기 또는 분자상 산소를 통과시키는 단계.
14. 제13항에 있어서, 상기 촉매는 플라티늄, 팔라듐 및 로듐으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 방법.
15. 제13항에 있어서, 상기 금속-담지 촉매는 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 양으로 분말 탄소상에 놓인 플라티늄인 방법.
16. 제13항에 있어서, 상기 반응은 대기압 내지 약 200psi의 압력에서 적당한 반응기내에서 수행되며, 상기 스트림은 약 50^oC 내지 약 90^oC사이의 온도로 가열되는 방법.
17. 제13항에 있어서, 상기 포름알데히드는 포름산으로 전환되고, 상기 포름산은 차례로 이산화탄소와 물로 전환되는 방법.
18. 제13항에 있어서,상기 반응은 대기압 내지 약 200psi의 압력에서 적당한 반응기내에서 수행되는 방법.
19. 제13항에 있어서, 상기 반응에 있어서 용존산소의 농도가 약 1ppm 내지 약 7ppm의 범위로 되어 이 농도가 유지되도록 충분한 교반과 산소 또는 공기 흐름속도가 설정되는 방법.
20. 제15항에 있어서, 상기 반응의 생성물은 환경적으로 허용가능한 방식으로 더 이상 처리되지 않는 방법.