TW323281B - - Google Patents

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TW323281B TW085106273A TW85106273A TW323281B TW 323281 B TW323281 B TW 323281B TW 085106273 A TW085106273 A TW 085106273A TW 85106273 A TW85106273 A TW 85106273A TW 323281 B TW323281 B TW 323281B
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    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
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A7 B7 323281 五、發明説明(I ) 本發明傜關於式U)之N-瞬酸甲亞胺基二乙酸 ("PMIDA"): H0 〇
\ I P-CH^-NiCHj - C00H)2 ⑴
HO 與N-瞵酸甲基甘胺酸,化合物I傺在形成N-R酸甲基甘 胺酸("甘转酸鹽glyphosate")之重翠中間匾,其為一轉 移的,後現,廣效的除草黼。 在過去甘瞵酸邇僳藉不同方式氣化PMIDA而製備。例 如,美國專利第3, 954,848號掲示以酸催化之?》104氣化-水解反應來製造甘勝酸鹽。待殊地,PMID A偽與水及酸 混合而後以昇溫加熱。而後加入一氣化劑如過氣化氫以 將PM.IDA轉變成甘瞵酸鹽,而後以沈澱來分離。美國專 利第3,969,398號掲示將PMIDA氣化成甘瞵酸鹽,採用分 子性含氣氣體,如空氣,氧氣,以氪、氬、氮或其他惰 性氣體稀釋的氣氣,氣-烴混合物等,及採用活性破為 催化劑。美國專利第4, 147,719號掲示於單一水溶液反 應条統内籍箸將PMID A鹽於活性硪基質所支持之鉑存在 下以分子性含氣氣體氣化來製造甘隣酸鹽的特定單91或 二S,氧化反應在1.5至5公斤/平方公分或更高範圔 之遇大氣壓力下進行。美國專利第4,898,972號掲示以 鈷鹽或錳鹽於存在溴離子下氧化PMID A以製造甘臃酸鹽。 一 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —-----線‘ 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印«.
L A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(>) 美國專利第4,002,672號掲示以酸催化來水解PMID A以製 造甘瞵酸鹽及其鹽類,^11)4你舆具有|^&低於具有2.2 之強酸,於昇溫下接觸,以引起麟酸甲基亞按二乙酸分 解或水解成N-瞵酸甲基-甘按酸或其他分解産物。美國 專利第3,954,898號之掲示多種氣化劑,包括過氣化 .-»· ,可於醋酸或更強酸存在,於70_100°CT,來将PMIDA 氣化成甘膦酸鹽〇美國專利第4,6 9 6-,7 7 2號之掲示藉由 從硪表面先移除硪氣化物可以強化活性破催化_的活性。 如上述可見,睽酸甲基甘胺酸可》由數種技術來氣化 睽酸甲基亞胺基二乙酸而製得。然而,除了少數以外, 上述技術會産生含甲醛及毒性金屬及/或強酸之排出物 β於昇溫下使用極強酸需要使用抗蝕設備。更甚者。某 些此等技術箱在棰稀釋條件下進行,故需耗大量能量以 濃縮溶液,以容允甘瞵酸鹽産物能有經濟效益地加以回 收。 瞵酸甲基甘胺酸亦可存在貴金属共催化_以氣化甲β 或甲酸副産品,而以含氧氣體氧化PMIDA來製備,於存在 貴金屬,但缺乏活性磺下氣化PMIDA並不能産生任何産物 ,見於美國專利第3,950,402號》 使用贵金屬催化 劑的缺點在於其非常昂貴且箱藉聚合物以塗覆,如美國 專利第4,579, 689號所掲示,或將其置入撖晶無機基質 膠囊中如美國專利第4,582,650號掲示,以使其免於快 速胺去活化。 根據美國專利4,147,719號,?》16鹽可直接由?》(10人鹽 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂ί .綣
__L 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 323281 五、發明説明(+ ) 使用-含氣氣體於存在支撐於-活性磺基質之貴金屬,氣 化催化劑如鉑來製得。再次地,雖然轉化量很高,但 催化劑費用昂貴。故而在製造産物期間需非常小心以不 致損失任何催化劑β使用貴金羼催化剤,可於生成甲醛 共産物時,將其同時氣化,以大量減少從終反應産物中 移除此共産物所需費用及時間。此W 19號專利教示單 獨使用活性碩催化劑並不能同時氣化甲醛,且事實上還 會增加不欲副産物的産生β 故而本發明的目的僳在提供-製備瞵酸甲基甘胺酸的 製程其能消除前技製程的缺點。 本發明較待殊的目的偽在提供一製備膦酸甲基甘胺酸 的製程,其可消除惡質排出物並將催化劑費用最小化。 發明绝結 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 前技的問題已由本發明克服,其提供一近乎定童産率 來製備瞵酸甲基甘胺酸之製程。同時可將有毒副産物甲 醛氣化成甲酸及C02或其鹽。一般而言,本發明製程消 除使用貴金屬的需求及伴隨的問題。含氣氣體係以更具 化學活性的過氣化氫來取代,其在結合活性磺後,可以 棰高産率將PMIDA氣化成PMG,且將甲醛副産物氧化成甲 酸鹽及C02 ,留下無毒排出物可輕易由生物降解β氣化 物添加率需小心控制並監督。 鼸式簡蓽锐明 圖1為以過氣化氫及活性磺來典型氣化PMIDA之圖; 及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7 _B7_____ 五、發明説明(4 ) 圔2為根據實施例5氣化PM ID A之圖。 發昍譁秫 起始物質,PMIDA,可由習知此技術者所知的傳统方 法來製備,例如藉由將甲醛,亞胺基二乙酸及正亞$酸 ,於存在一強酸如氫氦酸或硫酸下來反應·産生的N_R 酸甲亞胺基二乙酸混合物可直接用於下列製程,或將N_ 瞵酸甲基-亞胺基二乙酸在用於下列、製程作為之起始物 前先於反應混合物中將之分離。 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -線一 根據本發明,氧化_可為無機過氣化物,較佳為過氣 化氫,戒会氣氣驥,妒空氣、妯每 奥氣等。於本發明 -實施例中,含氣氣體可用於氣化多數PMIDAfi而後以 過声化物來完成反應。更待殊地,因為適用於本發明之 含氣氣體一般較過氣化物便宜,約60-90%之PMIDA氣化 ,較佳為70-80% PMID A氣化可由含氣氣體來進行,故而 ,過氧化物可用來完成PMIDA之氣化且氣化生成之甲醛。 於约90%PMIDA已由含氣氣驩氣化後,再加入遇氡化物 是不適宜的,因為夯在未反應之PM ID A似乎會防止PMG被 過氣化物氣化。使用遇氧化氫的正確時機傜依使用含氣 氣醱節省的費用與因過氣化物導致PMG惡質氣化可容忍 量的平衡點所決定》較佳地,所使用氧化劑之份置需加 以諝節,以維持廢氣中氣氣濃度至少低於約10%,較佳 地低於約3%。
用於本發明之活性磺催化劑為市售者,且包括M or it S X + 及 RO 0.8,Darco K B, Calgon RB,RD, CAL.CPG及 BL -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明(r ) ,例如,粒狀或粉末狀活性硪均適宜。活性碩應具有比 表面積,由1D0至2 0 0 0平方公尺/克,較佳約4 0 0至約1600 平方公尺/克。活性磺的用置可由約〇.1單位/PMIDA至 大於約10單位/PMIDA的範圍,如同包殼式連鑛反應爐 。對於批式反應,硪對PMID A之較佳比例範圍係由約0.2 至約〇 . 4。 令人訝異地,本案發明人發現若if反應混合時H202 的進料率持缠地加以調節將廢氣内含董維持於低 水準,如低於約10%,較佳地低於約3%,則活性硪將 H2〇2分解成〇2及H20將僅成為不重要的副反應,不 過熟悉此技術者已知廢氣内的氣fi控制於一較高濃度( 如50%或20% ),會同蒔增加原料成本*藉著持鑛澍量 廢氣内〇2的濃度來控制氣化作用,容允反應速率逹到 最高,令人訝異地,本案發明人亦掲示,不僅只有共産 物CH20的氣化率較所有已知條件之PMIDA氣化為快,且 當所有PMIDA已耗盡時,02濃度以逋大於5%之速度快 速增加。此現象已經由HP LC分析所證實,且當PM ID A轉 化為PM G逹最大值且不欲之PM G氣化呈最小時,可容此反 應停止β例如,當氣氣濃度以每小時超出約20%的速度 來增加時,可停止此反匾。 較佳地,氧化傜在溫度約3 (TC至約恰低於沸Κ的範圔 ,更佳地於約5(TC至約65 eC來進行。於較高溫度下, 甲酸副産物傾向與甘睽酸鹽産物反應,産生水溶N-甲酵 基-甘K酸鹽(HCO-PMG),其依次可氣化成N-甲醯基-胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -訂·11 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明U ) 甲基畴酸。當於較低溫度下操作時,HCO-PMG形成率較 氣化率降低得快。反應溫度與活性碩濃度應加以選擇以 提供短暫反應時間並使HCO-PMG形成量最少化。 瞵酸甲亞胺基二乙酸之濃度於水中應由约1%至約60% 或更高。較佳地濃度為約35%至約55%。 PMG鹽可使用適當的N-麟酸甲亞胺基二乙酸鹽為起始 物質來製備。適當地形成鹽類的陽離于包括齡金颶,驗土 金屬,三甲基皖,granidiniu·,尿素,銨及有機銨(當 有機基團為芳基時,此銨鹽為初级胺鹽)包括製備自有 機胺如烷胺,伸烷胺,及烷基醇胺包含不多於2胺基者 ,如甲胺,乙胺,η-丙胺,異丙胺,η-丁胺,異丁胺, sec-丁胺,η-戊胺,異戊胺,己胺,庚胺,辛胺,壬胺 ,癸胺,十一胺,十二胺,十三胺,十四胺,十五胺, 十六胺,十t胺,十八胺,甲基乙基胺,甲基異丙基胺 ,甲基己基胺,甲基壬基胺,甲基十四基胺,甲基十八 基胺,乙基丁基胺,乙基庚基胺,乙基辛基胺,己基 庚基胺,己基辛基胺,二甲胺,二乙胺,二- η-丙胺, 二異丙胺,二- η-戊胺,二異戊胺,二己胺,二-庚胺, 二癸胺,三甲胺,三乙胺,三- η-丙胺,三-異丙胺,三 -η-戊胺,乙醇胺,η-丙醇胺,異丙醇胺,二乙醇胺, H,N-二乙基乙醇胺,H-乙基丙醇胺,丁基乙醇胺,烯 丙胺,n_ 丁烯基-2-胺,η-戊烯基-2-胺,2,3-二甲基丁 烯基-2-胺,二-丁烯基-2-胺,η-己烯基-2-胺及丙烯二 胺;初期芳基胺如苯胺、甲氣苯胺,乙氣苯胺,ο,β,ρ- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ----------^ I- -----訂---------—線{ J I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 328281 五、發明説明(7 ) 甲 基 胺 * 伸 苯 基 二胺 « 2 , 4 , 6- 三 溴 笨 胺 « 聯苯 胺 » 萊胺 $ 〇 , 祖. p- 氛 苯 胺 及類同 者 ; 及 雜 環 胺 如 吡啶 嗎 啉. 氫 毗 啶 9 毗 咯 啶, 吲 1朵 啉 t 氮 雜 箄 及 類 同者 〇 本 發 明 在 參 考 後缠 特 殊 但 非 限 定 性 實 施 例後 9 將 更易 了 解 Ο 應 了 解 本 發明 並 不 受 該 等 步 驟 所 限 制, 其 僅 供作 展 示 用 相 開 修 正可 在 未 悖 離 本 發 明 精 神 及範 圍 下 進行 實 旃 例 1 將 PHIDA酸( 0 . 3 7 5 Μ )漿液、與〇 .56M 28%銨反應, 産生 相 當 於 2 5 % PM I DA酸 之 漿 液 9 呈 單 銨 鹽 及 二銨 鹽 之 等莫 耳 混 合 液 Ο 將 40克活 性 硪 (C a 1 go η型RB磨粉者)加 入 此漿 液 後 % 快 速 m 拌 此漿 液 0 將 10 .2 % Η 2 〇 .‘ ί溶液以〇 .57 5 克 / 分 的 速 度 m 入漿 液 中 9 直 至 總 共 加 入 約2 · 3M 〇 在添 加 期 間 將 反 應 燒 瓶浸 於 未 加 熱 或 冷 卻 水 浴 中, 使 得 反應 期 間 溫 度 維 持 於 2 5°C 及 3 0°C 間 〇 週 期 性 地 ,将 樣 本 取出 9 過 濾 以 移 除 固 體且 以 HP LC來 分 析 〇 令 人 訝異 地 f 當以 氣 氣 來 替 代 Η : » 0 2時 * 並 無 發 現 甲 m 或 任 何其 他 常 見不 純 物 9 待 別 在 添 加近 乎 t±s» 兀 成 9 僅 存 少 置 PN ID Α等待氣化 的 階 段 〇 僅 可 發 現PH G , 少量甲酸及撤量H -甲醛基- PMG〇 實 旃 例 2 重 覆 實 施 例 1 , 除了以PMI D A之 單 -異丙胺鹽作為起始 反 應 物 9 並 使 用 25% Η 2 〇 5 ί > 必要地可獲得相同結果。 奮 旃 例 3 重 覆 實 施 例 1 , 除了以P NI DA之 三 納 鹽 作 為起 始 反 應物 9 並 使 用 50 % Η 2 〇 2 1 〇 三納鹽並不似較低级鹽般氣化。 1.1 — - I - — — — 姑 J - - - - n B— I L--II 線 f 上 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(没) 奮旃例4 於500毫升帕而壓力瓶中充入水及PMIDA(0.375M)及, 若有痛要。定量鹺,及活性碩(粒狀或粉末),將内容 物以磁性攢拌器攪拌,並以電熱帶加熱以維持所欲之 反應溫度。當有需要時,將壓力瓶施壓且以反壓控制閥 來維持所欲壓力;否則將壓力瓶與大氣通氣。持缠地監 測來自反應器廢氣内%〇2值並記錄毎分鐘的反應條件 ,表1列出4 2組實驗各別之操作條件。 典型地廢氣内值於較低反應溫度下低於10% , 且當反應溫度升至時,廢氣内必要不含自由02 。當加入約2等當量Η202時,%02值快速增加,顯 示形成PMG之反應已完成此結論已由樣本之HPLC分析所確 定。表2列出42組實驗結果。圖1顯示典型氣化圖形。 H- 1 n mu n.^ ^^^1 ^—^1 I J i K^i &^ nn n Anf 、-口 系一-4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印策 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) B7 五、發明説明(9 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 [-M W2〇2/min./M ΡΜΙΟΛ| Γ o.oi ίο I | 0.009Q | | 0.0215 1 § o o 〇 o o o o o s o o' I 0.0175 1 〇 o o o' | 0.0139 1 I 0.0163 | \ 0.0171 | I 0.0163 1 1 0.0131 I «0 o o 0.0093 1 0.000 7 1 0.0092 1 0.0092 1 0.0005 1 0.0093 | 0.0093 | 0.0044 1 0.0040 1 0,0001 1 0.0107 1 0.0U8 1 0.0055 1 0.0109 1 0.0091 1 0.0094 1 0.0094 1 o.oi 11 1 0.09/0 1 0.1150 1 0.0103 1 0.0091 1 0.0U5 I 0.0107 1 o.ons 1 1 % Η202 1 10.2 | 25.0 I 50.0 1 50.0 1 50.0 1 50.0 I 50.0 1 50.0 1 50.0 I 50.0 I 50.0 | | 50.0 | 1 50.0 | 1 50.0 I r^SQ.O 1 1 50.0 1 I 50.0 | | 50.0 | 1 50.0 I 1 50.0 | I 50.0 | 1 50,0__I I 50.0 | ! 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 1 50.0 1 50.0 | 50.0 1 50.0 I 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 5M_ 50.0 1 1 Μ Η202/Μ ΡΜΙΟΛ S e> o 1 2.62 o 1 2.02 o 1 2.00 o s 1 2.31 o o 1 2,09 I M (M (M CM CM rw CM CM CM (si CM CM 2.04 | oi 2.04 1 2.04 1 1 2.04 I 204 1 ♦S5 * m m r〇 o 1 37.5 tn r» tn r«· tn f«o | 37.5 37.5 | p 埘 m c 0 1 0 1 c t o 〇 〇 〇 <β c to s a tn tn s s s s m r-k to rs. o to s s «/9 r*· tn s o *〇 o <a o 2 S s 〇 s o o o s s s s c m 1 W3 s a a 1 WH.1 1 na\ | MOI rt 1 i-Pf-nniino 0 1 c. iPr-amlno i-Pr-omina | i-Pr amine | e •Ξ = c. 〇 1 (8 c. hPr amine | i-Pr amino | I Pr*amino | j-Pf amirm 1 I Pr amlim o S C. a Q O i j-Pf omino I 9 i ! c. - I Pr-amino I 9 二 c c. 2 Vs a "T c c o O Γ3 〇 CNJ 1/) o o o o 丨丨:〇〇 1 o o o o o o 〇 〇 c c c g o 〇 〇 c c o c 上 3 O *5 C ! tt • 1 U g 1 i U s 1 c 〇 "S « i (3 2 K 1 Cl I 0 5 3 ji 3 r § ϋ > 3 ± C e 8i 3 >' I a e 3 £ i _C! o ffi c o X 1 > s i c 〇 1 Calqon 19R Pulv. | Caloun Pulv. | (3 S < .·= Q a a W < 1 m « O *δ 〇 r4oii( SX Plus | Calgon RB Pulv. 1 Calnon Rft Pulv. 3 S i Λ 〇 昼 c s *3 Calnon Pulv. | CalQon 明 f’ulv. > J i c § 3 Calnon AB Pulv. | Calnon AB Pulv. 1 A I _c 1 s 1 o Γ/alnon CPGl2x-uj c X «Μ δ 2_ 1 > 1 $ 1 i • 1 13 ξ rg 5 O o "s | Ϊ Έ 1 (3 τ CM 5 "5 1 o f C 7 f 3 1 3 g l C3 f 2.13 I 2.13 I 2.13 I 2.13 I 2.13 I 2.t3 | 2.13 1 2,13 1 2.13 I 1 2.13 I 2.13 I 2.t3 1 2.04 <〇 cx V 1 0.52 I β.52 1 17.40 I 1 J7.40 I | 17.40 I I 0.52 I 1 ml 2.13 I 2.13 I 2.t3 I 6.52 I 3.40 I 2.t3 | 2.13 I 2.13 I n csj 2.13 1 o n 〇 2.13 \ 2.13 I 2.t3 2.13 l 2.13 Γ3 二 n I %PMIDA 25.0 I 25.0 I 25.0 1 25.0 I 25.0 I 2S.0 I 25.0 I 25.0 I 2S.0 I 2S.0 1 25.0 I O to 04 "~'»:5....... 25.0 o tn «V 25.5 25.0 25.0 1 25.0 I 1 25.0 I 1 «6 I ! 25.0 25.0 I 25.0 I 2S.0 I 25.0 25.0 25.0 I 25.0 25.0 -2S:0~ 25.0 25.0 2S.Q 25*0— o m Of —25*0 25 0 o i«n Γ c r 250 ' 2i〇 1 K> 銳 u - CM « (O to o cs o - n ▼ W) <〇 f*» CD a s CM CM CM ▼ tn CNJ iD 1 f-«Μ e CM σ» C>4 〇 r> n Γ) o o tn n iO n O 1 I 〇> o O ▼ ▼ <N» (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _B7 五、發明説明(a ) u-o zs
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ol 〇 rj -r -12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(") 奮掄例5 一 500毫升帕而壓力瓶配備一用於散佈02之熔結不銹 銷(s.s.)噴射管,一用於取樣之類同管,一磁性攪拌器 ,一 l/8"s.s. 100Ω DIN Pt RTD, — 頂端具有釋壓閥 設定於60psi之s.s.空氣凝結器,一壓力規,一通氣閥 及一可調整反壓控制閥。於瓶内充入200克112 0, 160克 PM ID A及 4 0克 Nor it SX +活性碩。 將容器以一電罩加熱並維持在60°C且溫度俗藉由麥金 塔II型running Workbench™來控制。使用一微電極公 司(Microelectrodes, Inc.)之氣探針及計器來於反壓 控制閥處監測廢氣内之〇2濃度^ 〇2探針藉由固定在一 小型有套接受器内來雒持恆定溫度。進入反應器的02 量透過一 0-2升/分Sierra質量流動控制器來計量。來 自〇2計器及質量流動控制器的輸出值層輸入 Mac + Workbench™ ^輸至質量流動控制器的流量設定值 傜來自Mac + Workbench™。溫度,02流動率,%02, 及d%02 / dt等樣值於電腦上繪成圖形且此將等資料每 分鐘記錄下來。此結果於圔2中以圖形表示。 當金部P Μ ID A氧化後,6: 40始於氧後,02濃度快速 增加。測由監測d%02/dt值,即%02改變率,於反應 中此(急遽增加)點變成顯而易見,若有需要,可自動鼷 閉氣氣流。在本案中,當改變率增加至>20%02/小時 時,將啓動一警鈐,而藉由人工將〇2開關閉。 於冷卻至室溫並容允指拌隔夜後,液體樣本以HPLC分析 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ----------M J-----訂——l·----線< Η I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 323281 A7 B7
五、發明説明(·> ) 得到下列結果: N-甲胺甲基瞵酸(MeAMPA) 胺甲基瞵酸(AMPA) N-甲基-PMG 0 . 1 % ~ 0 . 1 % 0.4% 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 甲醛 6 % PMG 2.7% 甲酸 3.2% N-甲醯基-PMG 、 ~ 0. 15¾ PM IDA 微量 窖掄例fi 重覆實施例5,但將PMID A減半為80克以縮短50%反應 時間。氧氣流於160分後,或達二80%完成反應所需02 量時停止《將液體採樣以進行HP LC分析。甲醛濃度為 2 . 1 % (但如果如實施例5 ,注入1 6 0克Ρ Μ I D A ,將為;^ 4 . 2 % )<»可見未氣化PMIDA,但未定量。 將壓力與大氣相通且將50%H2 02缓慢唧入反慝混合 物而同時藉由調整H2 02唧入率來維持廢氣中%02於 έ 10%。當加入15.5克(H2 02 )後,於液體内並無發現 未反應PMID A且甲醛濃度降為1.2%。非常缓慢地加入更 多50% H2 02且同時維持溫度於60 °C。當總共加入27.3 克(H2 02 )後,將液體採樣並以HPLC分析。甲醛濃度降 至 0.17% 且 AMPA 由無増至 0.6% 且 MeAMPA 為二 0.4%。 -14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 修王 數年月 A8 B8 C8 D8 喃乞 86. 8. 2S 第8 5 1 Θ^Τ31ΙΓ^™ΒΊΕΓ®甲亞胺基二乙酸簡易合成瞵酸甲 基甘胺避之製法j專利案 (86年8月修正) ,申請專利範圍 ^ 1. 一種Ν-膦酸甲基甘胺酸或其鹽之製法,其包括: (a)於一容器内,必要地由過氣化氫的氣化劑,在 活性碩存在下,以能有效製造該N-瞵酸甲基甘胺酸 或其鹽的溫度,來氣化N -瞵酸甲基-亞胺基二乙酸 或其鹽; (b) 由該容器排出該氣態反應産物; (c) 監測該氣態反應産物内的氧濃度;及 (d) 根據該氣態反應産物所監測之氣濃度,於任何既 定的時間下來調節容允與該N-瞵酸甲基亞胺基二乙 酸反應之該氧化劑份量。 2.如申請專利範圍第1項之製法,其中將該氧化劑份量 加以調節,使得該氣態反應産物之該氣濃度不超過約 50%。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 量約 份過 劑超 化不 氣度 該濃 將氧 中該 其之 ,物 法産 製應 之反 項態 1氣 第該 圍得 範使 利’ 專節 請調 申以 如加 % 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 量約 份過 劑超 化不 氣度 該濃 將氣 中該 其之 ,物 法産 $ JU1*·' "應 之反 項態 1氣 第該 圍得 範使 利, 專節 請調。 申以% 如加10 量約 份過 劑超 化不 氣度 該濃 將氧 中該 其之 ,物 法産 製應 之反 項態 1.氣 第該 圍得 範使 利, 專節 請調 申以 如加 % 3 由 度 溫 在 偽 應 反 中 其 法 製 之 項 ix 第 圍 範 利 專 請 申 如 边! 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A8 ' 丨修玉 1 木年 P B8 C8 D8 六、申諸圍 86. 8. 2 3 經濟部中央橾牟局貝工消費合作社印製 约2 Q °至約1 5 G 進行。 7 ·如申請專利範圍第1項之裂法,其中反應係在溫度由 約5 0°至約6 5 °C進行》 8. 如申諳專利範圍第1項之製法,其中該活性碩具有比 表面積約100至約2000平方公尺/克。 9. 如申請專利範圍第1項之製法,其中該活性碩具有比 表面積約400至約1600平方公尺/克。 1 〇 .如申請專利範圍第1項、之製法,其中活性碩對瞵酸 甲亞胺基二乙酸的初始比率介於約0.01至約1(U 11. 如申請專利範圍第1項之製法,其中活性碩對瞵酸 甲亞胺基二乙酸的初始比率介於約0 . 1至約1。 12. 如申請專利範圍第1項之製法,其中活性碩對瞵酸 甲亞胺基二乙酸的初始比率介於約0.2至約0.4。 13. 如申請專利範圍第1項之製法,其中當該氣態反應 産物内該氧濃度以每小時超過20%的速率增加時容允 該N -瞵酸甲亞胺基二乙酸反應之氧化劑份量會減為零。 14. 一種N-膝酸甲基甘胺酸或其發的製法,其包括: 括: (a) 将N-瞵酸甲基-亞胺基二乙酸或其鹽餵料至-容器; (b) 以含氣氣體,於存在活性磺,並以能有效製造該 N-瞵酸甲基甘胺酸或其鹽之溫度,來氧化該N-瞵酸 甲基_亞胺基二乙酸; (c) 由該容器排出氣態反應産物; (d) 監測該氣態反應産物内之氣濃度;及 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 訂 111 终 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 32328 ^6. 8. 2^11 D8 六 、申請參 8. (e)當氣監測濃度以每小時超出20%之速率增加時, 停止餵料該N -瞵酸甲基-亞胺基二乙酸或其鹽。 15.-種H-膝酸甲基甘胺酸或其鹽的製法,其包括: (a) 將N-瞵酸甲基-亞胺基二乙酸或其鹽餵料至-容器; (b) 以含氣氣體,於存在活性磺,並以能有效製造該 N -睽酸甲基甘按酸或其鹽之溫度,來氧化70-80% 該N -瞵酸甲基-亞胺基二乙酸; (c) 由該容器排出氣態反應産物; (d) 監測該氣態反應産物内之氧濃度; (e) 後鑲以過氣化氫來氣化所有殘餘N-瞵酸甲基-亞胺 基二乙酸或其鹽;及 (f) 當氧監测濃度以毎小時超出2 ϋ %之速率増加時, 停止餵料該Ν-瞵酸甲基-亞胺基二乙酸或其鹽。 ---..--------------訂 hll·----0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉率局貝工消費合作社印製 -17- 本紙張尺度適用中國國家標牟(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)
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