HU217768B - Eljárás azoszínezékkel jelzett ásványolajok kimutatására, és azoszínezékek felhasználása ásványolajok jelzésére - Google Patents

Eljárás azoszínezékkel jelzett ásványolajok kimutatására, és azoszínezékek felhasználása ásványolajok jelzésére Download PDF

Info

Publication number
HU217768B
HU217768B HU9600946A HU9600946A HU217768B HU 217768 B HU217768 B HU 217768B HU 9600946 A HU9600946 A HU 9600946A HU 9600946 A HU9600946 A HU 9600946A HU 217768 B HU217768 B HU 217768B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
yellow
alkyl
hydrogen
mineral oils
formula
Prior art date
Application number
HU9600946A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT74124A (en
HU9600946D0 (en
Inventor
Karin Heidrun Beck
Rainer Dyllick-Brenzinger
Friedrich-Wilhelm Raulfs
Ulrike Schlösser
Gerhard Scholz
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of HU9600946D0 publication Critical patent/HU9600946D0/hu
Publication of HUT74124A publication Critical patent/HUT74124A/hu
Publication of HU217768B publication Critical patent/HU217768B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/10—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group
    • C09B29/12—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group of the benzene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
    • C09B29/26—Amino phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/06—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive hydroxyl group
    • C09B31/062—Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/003—Marking, e.g. coloration by addition of pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/226—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-nitrogen bond, e.g. azo compounds, azides, hydrazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/007—Coloured or dyes-containing lubricant compositions
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26—Oils; viscous liquids; paints; inks
    • G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/2835—Oils, i.e. hydrocarbon liquids specific substances contained in the oil or fuel
    • G01N33/2882—Markers

Abstract

A találmány tárgyát azoszínezékkel jelzett ásványolajok kimutatásáraszolgáló olyan eljárás képezi, amelynek során a jelzett ásványolajatolyan extrahálószerrel kezelik, amely vizet, oldószert és bázisttartalmaz, és amelynek ismérve, hogy jelzőanyagként (Ia) általánosképletű vagy (Ib) általános képletű vegyületet, oldószerként vízzelrészben vagy teljesen elegyedő szerves oldószert és báziskéntalkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidot, alkálifém- karbonátot, (II)általános képletű ammóniumvegyületet használnak. ŕ

Description

A találmány tárgyát azoszínezékkel jelzett ásványolajok kimutatására szolgáló olyan eljárás képezi, amelynek során a jelzett ásványolajat olyan extrahálószerrel kezelik, amely vizet, oldószert és bázist tartalmaz, és amelynek ismérve, hogy jelzőanyagként (la) általános képletű vagy (lb) általános képletű vegyületet, oldószerként vízzel részben vagy teljesen elegyedő szerves oldószert és bázisként alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidot, alkálifém-karbonátot, (II) általános képletű ammóniumvegyületet használnak.
(Ia)
R2—N — R4 b
OH (II)
HU 217 768 B
A leírás terjedelme 10 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 217 768 Β
A találmány tárgyát azoszínezékkel megjelölt ásványolajok kimutatására szolgáló új eljárás, az ásványolajokban az azoszínezékeknek jelzőanyagként való felhasználása képezi.
Az US-A-5 156 653 számú szabadalmi iratból ismert a fenil-azo-fenoloknak az ásványolajok megjelölésére való alkalmazása. Ennél a jelzőanyag kimutatását úgy hajtják végre, hogy a jelzett ásványolajat víz, dietilénglikol és metoxi-etoxi-propil-amin elegyével kirázzák, és a kirázás után egy olajos fázis és egy, az azoszínezéket tartalmazó vizes fázis képződik. Kiderült azonban, hogy a fenti szakirodalmi forrásban leírt kimutatási módszer nem kielégítő. Ezt a módszert nem lehet általánosan használni, és a vizes fázis gyakran csak rendkívül gyengén színeződik meg, mert az alkalmazott színezék egy része az olajos fázisban marad.
Az US-A-3 764 273 számú szabadalmi irat az 1,4-dihidroxi-antrakinonszármazékoknak, valamint speciális azoszínezékeknek többek között vizes lúggal és dimetil-szulfoxiddal való extrakcióját ismerteti.
Az (la) általános képletű azoszínezékek az alábbi szakirodalmi forrásokból ismertek: Chemical Abstracts, 81. kötet, 1974, 51 088q, a GB-A-905 321, valamint az FR-A-2 160 666 számú szabadalmi irat. Az EP-A-12 297, az EP-A-31 572, az US-A-3 056 642, valamint a fent említett FR-A-2 160 666 számú szabadalmi iratok leírják az azoszínezékeknek az ásványolajok megfestésére való felhasználását.
A találmány célja az volt, hogy az azoszínezékekkel megjelölt ásványolajok kimutatására olyan új eljárást találjunk, amelyet egyszerűen lehet elvégezni, és amelynek a segítségével a jelzőanyagot már nagyon kis koncentrációban is erős színreakcióval láthatóvá lehet tenni.
Azt találtuk, hogy az azoszínezékekkel megjelölt ásványolajok kimutatása, amelynek során a jelzett ásványolajat olyan extrahálószerrel kezeljük, amely vizet, oldószert és bázist tartalmaz, és amelynek során az ásványolajban levő azoszínezék átmegy a vizes fázisba, előnyösen megvalósítható, ha jelzőanyagként (la) általános képletű - a képletben
Y jelentése 7-11 szénatomos alkilcsoport vagy (Ib) általános képletű - a képletben X1 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-azocsoport,
X2 jelentése hidrogénatom,
X3 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
X4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, alkilrészenként 1-4 szénatomos dialkil-amino- vagy 1-16 szénatomos alkil-amino-csoport,
X5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
X6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; azzal a megszorítással, hogy
a) az X1, X2 és X3 közül legalább az egyiknek a jelentése a hidrogénatomtól eltérő,
b) X2 cianocsoportot is jelent, ha X4 jelentése alkilrészenként 1 -4 szénatomos dialkil-amino-csoport,
c) X2 az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot is jelent, ha az X4, X5 és X6 mindegyikének a jelentése a hidrogénatomtól eltérő, és
d) az X1, X2 és X3 közül az egyik nitrocsoportot is jelent, ha X4 jelentése 1-16 szénatomos alkil-amino- és X6 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport vegyületet, oldószerként vízzel részben vagy teljesen elegyedő szerves oldószert és bázisként alkálifém-hidroxidot, alkáliföldfém-hidroxidot, alkálifém-karbonátot vagy (II) általános képletű ammóniumvegyületet - a képletben R1, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül 1-16 szénatomos alkil- vagy benzilcsoportot jelent alkalmazunk.
A fenti általános képletek definíciójában szereplő valamennyi alkilcsoport egyenes vagy elágazó szénláncú lehet.
Ha csak nincs más megadva, akkor a fenti általános képletek definíciójában szereplő szubsztituált fenilcsoport szubsztituensei egymással azonosak vagy egymástól eltérőek is lehetnek.
Az X3, X4, X5 és X6 és az R'-R4 jelenthet például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy szekbutilcsoportot.
Az R'-R4 jelenthet továbbá például pentil-, izopentil-, neopentil-, terc-pentil-, hexil-, 2-metil-pentil-, heptil-, oktil-, 2-etil-hexil- vagy izooktilcsoportot.
Az R'-R4 jelenthet továbbá nonil-, izononil-, decil-, izodecil-, undecil-, dodecil-, tridecil-, 3,5,5,7-tetrametil-nonil-, izotridecil-, tetradecil-, pentadecil- vagy hexadecilcsoportot. (A fenti izooktil-, izononil-, izodecil- és izotridecilcsoport triviális elnevezés, ami az oxoszintézissel nyert alkoholok nevéből származik - a részleteket lásd az alábbi szakirodalmi forrásban: „Ullmanns Encyclopádie dér technischen Chemie”, 4. kiadás, 7. kötet, 215-217. oldal, valamint 11. kötet, 435-436. oldal.)
Az X4 jelenthet továbbá például dimetil-amino-, dietil-amino-, dipropil-amino-, diizopropil-amino-, dibutil-amino-, metil-amino-, etil-amino-, propil-amino-, izopropil-amino-, izobutil-amino-, butil-amino-, szekbutil-amino-, pentil-amino-, izopentil-amino-, neopentil-amino-, terc-pentil-amino-, hexil-amino-, 2-metilpentil-amino-, heptil-amino-, 2-etil-hexil-amino-, izooktil-amino-, oktil-amino-, nonil-amino-, decil-amino-, izononil-amino-, izodecil-amino-, undecil-amino-, tridecil-amino-, dodecil-amino-, 3,5,5,7-tetrametil-nonilamino-, tetradecil-amino-, izotridecil-amino-, pentadecil-amino-, hexadecil-amino-, benzil- vagy 1- vagy 2fenil-etil-csoportot.
Az X1 jelenthet továbbá például 2-, 3- vagy 4-metilfenil-azo- vagy 2,4- vagy 2,6-dimetil-fenil-azo-csoportot.
Az X6 jelenthet továbbá például metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, izobutoxi- vagy szek-butoxicsoportot.
Az X2 jelenthet továbbá például metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil-, izopropoxi-karbonil-, izobutoxi-karbonil-, butoxi-karbonil-, szek-butoxikarbonil-csoportot.
Y jelentése például a fent megnevezett 7-11 szénatomos alkilcsoportok valamelyike lehet.
HU 217 768 Β
A találmány szerinti eljárásban továbbá különösen előnyösen alkalmazzuk az olyan (lb) általános képletű azoszínezékeket, amelyek képletében az X1 hidrogénatomot vagy metilcsoporttal egyszer szubsztituált fenilazo-csoportot, X2 metilcsoportot vagy az alkoxirészben
1- 13 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot és X3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.
Különösen előnyös az az eljárás, amelynél olyan (lb) általános képletű azoszínezékeket alkalmazunk, amelyek képletében az X1 metilcsoporttal egyszer szubsztituált fenil-azo-csoportot, X2 metilcsoportot és X3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.
Megfelelő alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, amelyek a találmány szerinti eljárásban alkalmazásra is kerülhetnek, például a következők: lítium-, nátrium-, kálium-, magnézium- vagy kalcium-hidroxid és lítium-, nátrium- vagy kálium-karbonát.
Alkalmas (II) általános képletű ammóniumvegyületek például a következők: a tetrametil-ammónium-hidroxid, tetraetil-ammónium-hidroxid, tetrapropil-ammónium-hidroxid, tetrabutil-ammónium-hidroxid, benziltrimetil-ammónium-hidroxid, benzil-trietil-ammónium-hidroxid vagy a benzil-tributil-ammónium-hidroxid.
Előnyös az alkálifém- vagy az alkáliföldfém-hidroxidoknak bázisként való alkalmazása, és ezek közül is különösen előnyösek az alkálifém-hidroxidok.
Különösen előnyös a lítium-, nátrium- vagy kálium-hidroxidnak bázisként való alkalmazása, és ezek közül a nátrium-hidroxid különös jelentőségű.
Mivel az extrahálószer vizet is tartalmaz, az alkálifém- vagy az alkálifoldfém-hidroxidokat, az alkálifém-karbonátokat vagy a (II) általános képletű ammóniumvegyületeket előnyösen közvetlenül olyan vizes oldatuk formájában alkalmazzuk, amely az alkálifémvagy alkáliföldfém-hidroxidot, az alkálifém-karbonátot vagy a (II) általános képletű ammóniumvegyületet általában 0,1-10, előnyösen 1-10 tömegszázalékos mennyiségben tartalmazza a vizes oldat tömegére vonatkoztatva.
Alkalmas oldószerek a vízzel részben vagy teljesen elegyedő szerves oldószerek. Ilyenek például a savamidok, főleg a karbonsavamidok, így a formamid, N-metil-formamid, Ν,Ν-dimetil-formamid, N,N-dietil-formamid, N,N-dimetil-acetamid, pirrolidin-2-on, 1metil-pirrolidin-2-on, 1,3-dimetil-hexahidropirimidin2- on, acetonitril, hexametil-foszfonsav-triamid, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametil-guanidin, nitro-metán, az aminok, így 2-amino-etanol, l,10-diamino-4,7-dioxadekán, l,13-diamino-4,7,10-trioxa-tridekán, 2- vagy 3metoxi-propil-amin, 1,8-bisz(dimetil-amino)-naftalin vagy H2N-CH(CH3)-CH2 [-OCH(CH3)-CH2]2,6 -OCH2-CH(CH3)-NH2 képletű amin, 1-mezil-pirazol, dimetil-szulfoxid vagy a tetrahidrotiofén-1,1 dioxid.
Előnyös oldószer az 1-metil-pirazol, pirrolidin-2-on, l-metil-pirrolidin-2-on, dimetil-szulfoxid vagy a tetrahidrotiofén- 1,1 -dioxid.
Egyes esetekben előnyös lehet, ha az extrahálószer további adalékanyagokat, például 4-nonil-fenolt tartalmaz, vagy ha az extrakció előtt 4-nonil-fenolt adunk az ásványolajhoz.
Az extrahálószer tömegére vonatkoztatva az oldószer koncentrációja általában 50-99, előnyösen 90-99 tömegszázalék.
Az ásványolajok megjelölésére az (la) és (lb) általános képletű azoszínezékeket vagy magukban vagy oldatuk formájában alkalmazzuk. Oldószerként előnyösen az aromás szénhidrogének alkalmazhatók, így a toluol, xilol, dodecil-benzol, diizopropil-naftalin vagy a nagyobb szénatomszámú aromás vegyületek elegye, ami Shellsol®AB néven (a Shell cég terméke) a kereskedelemben szokásosan kapható. Szokásosan úgy járunk el, hogy az oldhatóság javítása céljából további koszolvenseket is alkalmazunk, így például alkoholokat, így metanolt, etanolt, propanolt, izopropanolt, butanolt, izobutanolt, pentánok, hexanolt, heptanolt, oktanolt, 2etil-hexanolt vagy ciklohexanolt, glikolokat, így butiletilénglikolt vagy metil-propilénglikolt, aminokat, így trietil-amint, diizooktil-amint, diciklohexil-amint, anilint, N-metil-anilint, Ν,Ν-dimetil-anilint, toluidint vagy xilidint, alkanol-aminokat, így 3-(2-metoxi-etoxi)-propil-amint, ο-, m- vagy p-krezolt, ketonokat, így dietilketont vagy ciklohexanont, laktámokat, így γ-butirolaktámot, karbonátokat, így etilén-karbonátot vagy propilén-karbonátot, fenolokat, így terc-butil-fenolt vagy nonil-fenolt, észtereket, így ftálsav-metil-észtert, ftálsav(2-etil-hexil)-észtert, ftálsav-etil-észtert, etil-acetátot, butil-acetátot vagy ciklohexil-acetátot, amidokat, így Ν,Ν-dimetil-formamidot, N,N-dimetil-acetamidot vagy N-metil-pirrolidin-2-ont vagy ezek elegyeit. Ahhoz, hogy a kapott oldatok nagy viszkozitását elkerülhessük, az (la) vagy (lb) általános képletű azoszínezék koncentrációját, az oldatra vonatkoztatva, általában 1-50, előnyösen 10-50 tömegszázalékosnak választjuk meg.
A jelzett ásványolajnak az extrahálószerrel való kezelésénél, például kirázásánál, az (la) vagy (lb) általános képletű azoszínezék átmegy a vizes fázisba, ami ezáltal jól láthatóan megszíneződik.
A találmány szerinti eljárással nagyon egyszerűen ki tudjuk mutatni az (la) és (lb) általános képletű azoszínezékekkel megjelölt ásványolajokat. A találmány szerinti eljárás egyik további előnye abban áll, hogy a csak kevéssé savas karakterű színezékek is extrahálhatók.
A találmány tárgyát képezi továbbá a fentiekben definiált (la) általános képletű azoszínezékeknek az ásványolajok megjelölésére való felhasználása.
Az ásványolajok megjelölésére továbbá előnyösen olyan (lb) általános képletű azoszínezékeket használunk, amelyek képletében az X1 hidrogénatomot vagy metilcsoporttal egyszer szubsztituált fenil-azo-csoportot, X2 metilcsoportot vagy az alkoxirészben 1-13 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot és X3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.
Az ásványolajok megjelölésére különösen előnyösen olyan (lb) általános képletű azoszínezékeket használunk, amelyek képletében az X1 metilcsoporttal egyszer szubsztituált fenil-azo-csoportot, X2 metilcsoportot és X3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.
HU 217 768 Β
A találmány szerinti értelemben ásványolaj alatt értjük például az üzemanyagokat, így a benzint, a kerozint, a dízelolajat vagy az olyan olajokat, mint a fűtőolaj vagy a motorolaj.
Az (la) vagy (Ib) általános képletű azoszínezékek főleg az olyan ásványolajok megjelölésére alkalmasak, amelyeket például adózási okokból kell megjelölni. Ahhoz, hogy a megjelölés költségeit alacsony értéken tarthassuk, arra kell törekednünk, hogy a jelzőanyagot a lehető legkisebb mennyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti értelemben az ásványolaj megjelölése alatt azt értjük, hogy az (la) vagy (Ib) általános képletű azoszínezékeket olyan koncentrációban adjuk az ásványolajokhoz, hogy azok az emberi szem számára egyáltalán ne vagy csak kevéssé láthatóan színeződjenek meg, miközben az (la) és az (Ib) általános képletű színezékek, az alábbiakban ismertetett kimutatási módszerek segítségével, könnyen és jól láthatóan detektálhatok legyenek.
Az ásványolajok megjelölésére az (la) vagy (Ib) általános képletű azoszínezékeket, mint ezt már a fentiekben kifejtettük, vagy magukban, vagy oldatuk formájában alkalmazzuk.
A találmány szerinti módon használni kívánt (la) vagy (Ib) általános képletű azoszínezékeknek megvan az az előnyük, hogy ezek, koncentrációjúktól függően, alkalmasak az ásványolajok jól láthatóan való megszínezésére és/vagy jelzőanyagokként való alkalmazásukra.
A találmány szerinti módon használni kívánt (la) vagy (Ib) általános képletű azoszínezékek segítségével nagyon egyszerűen kimutathatjuk a jelzett ásványolajokat akkor is, ha a jelzőanyag koncentrációja csak 10 ppm vagy ennél is kisebb.
Alkalmazásuk során az (la) általános képletű azoszínezékeknek megvan az az előnyük, hogy nagyon jól oldhatók és jól hígíthatok is. Ezenkívül ezekkel a vegyületekkel végzett kimutatási reakcióban jelentősebb batokróm színárnyalatot érhetünk el, mint az US-A-5 156 653 számú szabadalmi iratból ismert színezékekkel.
Az (Ib) általános képletű azoszínezékeket önmagukban ismert módszerek segítségével állíthatjuk elő. Például (III) általános képletű anilinszármazékot - a képletben X1, X2 és X3 a fentiekben megadott jelentésű - a szokásos módon diazotálunk, és a kapott diazóniumvegyületet (IV) általános képletű fenolszármazékkal a képletben X4, X5 és X6 jelentése a fentiekben megadott - kapcsolási reakcióban reagáltatjuk.
Az (la) általános képletű azoszínezékek általában ismert vegyületek. Ezeket például az US-A-5 156 653 és 4 473 376 számú szabadalmi iratok ismertetik, vagy az ott leírt módszerek segítségével lehet ezeket előállítani.
Példák
1. példa
A kereskedelemben szokásosan kapható dízelolajban az F2 színezékből 10 ppm koncentrációjú oldatot készítünk.
Az így vörösre színezett dízelolaj 9 tömegrésznyi mennyiségéhez hozzáadjuk 4 tömegrész desztillált víz, 4 tömegrész l,10-diamino-4,7-dioxa-dekán és 2 tömegrész 10 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldat 0,5 tömegrésznyi elegyét, majd az elegyet erősen összerázzuk. Körülbelül 1 perc múlva leválik az erősen vörös színű vizes fázis, míg a felülúszó dízelolajos fázis csaknem színtelen. A vizes fázis színe, szobahőmérsékleten, 24 óra múlva is változatlan.
Jelzetlen dízelolajjal analóg viszonyok között végrehajtott vakkísérletben csaknem színtelen vizes fázist nyerünk.
A találmány szerinti eljárást az F2 színezékkel jelzett, a kereskedelemben szokásos benzinnel (az Arai cég terméke), analóg viszonyok között végrehajtva, ugyanazt a színhatást nyerjük, mint a jelzett dízelolajnál.
Jelzetlen benzinnel (az Arai cég terméke) analóg viszonyok között végrehajtott vakkísérletben csaknem színtelen vizes fázist nyerünk.
Analóg módon mutattuk ki, az alábbiakban felsorolt reagensoldatok segítségével, az alábbiakban szintén felsorolt színezékekkel megjelölt dízelolajat.
Színezékek:
CHjj CH3
HU 217 768 Β
(F14)
Reagensoldatok:
Rl = 9 tömegrész NMP és 1 tömegrész 1 tömegszázalékos vizes lítium-hidroxid-oldat. 25
R2=9 tömegrész pirrolidin-2-on és 1 tömegrész 1 tömegszázalékos vizes lítium-hidroxid-oldat.
R3=9 tömegrész dimetil-szulfoxid és 1 tömegrész 2 tömegszázalékos vizes lítium-hidroxid-oldat.
R4=9,5 tömegrész 1-metil-imidazol és 0,5 tömegrész 5 tömegszázalékos vizes lítium-hidroxid-oldat.
R5=9,5 tömegrész
H2N-CH(CH3)-CH2 [-OCH(CH3)-CH2]2>6 -OCH2-CH(CH3)-NH2 képletű amin és 0,5 tömegrész 1 tömegszázalékos vizes lítium-hidroxid-oldat. R6=9 tömegrész l,3-dimetil-hexahidropirimidin-2-on és 1 tömegrész 1 tömegszázalékos vizes lítium-hidroxid-oldat.
R7=9 tömegrész l,3-diamino-4,7,10-trioxa-tridekánés 1 tömegrész 1 tömegszázalékos vizes lítium-hidroxid-oldat.
R8=5 tömegrész 3-metoxi-propil-amin és 1 tömegrész 5 tömegszázalékos vizes kálium-hidroxid-oldat.
R9=4 tömegrész desztillált víz, 4 tömegrész 1,10diamino-4,7-dioxa-dekán- és 2 tömegrész 10 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldat.
R10=9 tömegrész dimetil-szulfoxid, 1 tömegrész 2 tömegszázalékos vizes lítium-hidroxid-oldat és 1 tömegrész 4 nonil-fenol.
A következő eredményeket kaptuk:
PSZ SZ RO A vizes fázis színe Az olajos fázis színe a kirázás után Az olajos fázis színe a kirázás előtt JKppm
2. F2 Rl e. vörös színtelen e. sárga 10
3. F2 R2 e. vörös színtelen e. sárga 10
4. F2 R3 e. vörös színtelen e. sárga 10
5. F2 R4 e. vörös színtelen e. sárga 10
6. F2 R8 gy. vörös gy. sárga e. sárga 10
7. F2 RIO e. vörös cs. színtelen e. sárga 10
8. F8 Rl e. narancs színtelen e. sárga 10
9. F8 R2 e. narancs színtelen e. sárga 10
10. F8 R3 e. narancs cs. színtelen e. sárga 10
11. F8 R8 e. vörös cs. színtelen e. sárga 10
12. F8 R9 e. vörös gy· sárga e. sárga 10
13. F8 RIO e. vörös cs. színtelen e. sárga 10
14. F9 Rl e. vörös h. sárga e. sárga 5
15. F9 R2 e. vörös cs. színtelen e. sárga 5
16. F9 R3 e. vörös-ibolya cs. színtelen e. sárga 5
17. F9 R8 e. vörös cs. színtelen e. sárga 5
18. F9 R9 e. vörös gy-sárga e. sárga 5
19. F9 RIO e. vörös cs. színtelen e. sárga 5
20. FII Rl narancs gy·sárga e. sárga 5
21. FII R2 e. narancs gy. narancs e. sárga 5
22. FII R3 e. narancs cs. színtelen e. sárga 5
23. FII R4 e. vörös cs. színtelen e. sárga 5
24. FII R5 e. narancs gy. narancs e. sárga 5
25. FII R6 e. narancs gy. narancs e. sárga 5
HU 217 768 Β
Táblázat (folytatás)
PSZ SZ RO A vizes fázis színe Az olajos fázis színe a kirázás után Az olajos fázis színe a kirázás előtt JK ppm
26. FII R7 e. narancs gy. narancs e. sárga 5
27. FII R8 narancs gy. narancs e. sárga 5
28. FII R9 e. világospiros gy- sárga e.sárga 10
29. FII RIO e. vörös gy- sárga e. sárga 10
30. F12 Rl e. ibolya cs. színtelen e. sárga 5
31. F12 R2 e. ibolya cs. színtelen e. sárga 5
32. F12 R3 e. sötétkék cs. színtelen e. sárga 5
33. F12 R4 e. zöld gy. zöld e. sárga 5
34. F12 R5 e. ibolya gy. vörös e. sárga 5
35. F12 R6 e. ibolya cs. színtelen e. sárga 5
36. F12 R7 e. kék-szürke cs. színtelen e. sárga 5
37. F12 R8 e. vörös-ibolya cs. színtelen e. sárga 5
38. F12 R9 e. vörös gy· sárga e. sárga 5
39. F12 RIO e. ibolya cs. színtelen e. sárga 5
40. F13 Rl e. ibolya cs. színtelen e. sárga 5
41. F13 R2 e. sárga-narancs gy- sárga e. sárga 5
42. F13 R3 e. ibolya cs. színtelen e. sárga 5
43. F13 R4 e. narancs gy· sárga e. sárga 5
44. F13 R5 e. narancs gy. sárga e. sárga 5
45. F13 R6 e. narancs gy·sárga e. sárga 5
46. F13 R7 e. narancs gy- sárga e. sárga 5
47. F13 R8 e. narancs gy- sárga e. sárga 5
48. F13 R9 e. vörös gy· sárga e. sárga 5
49. F13 RIO e. sötétvörös gy· sárga e. sárga 5
50. FI4 Rl e. vörös-ibolya cs. színtelen e. sárga 5
51. F14 R2 e. ibolya cs. színtelen e. sárga 5
52. F14 R3 e. ibolya cs. színtelen e. sárga 5
53. F14 R4 e. zöld cs. színtelen e. sárga 5
54. F14 R5 e. vörös-ibolya cs. színtelen e. sárga 5
55. F14 R6 e. sötétkék cs. színtelen e. sárga 5
56. F14 R7 e. vörös-ibolya cs. színtelen e. sárga 5
57. F14 R8 e. világoskék cs. színtelen e. sárga 5
58. F14 R9 e. világoskék gy- sárga e. sárga 5
59. F14 RIO e. ibolya gy- sárga e. sárga 5
60. F15 Rl e. sárga-barna gy· sárga e. narancs 5
61. F15 R2 e. vörös-barna gy· sárga e. narancs 5
62. F15 R3 e. vörös-ibolya gy- sárga e. narancs 5
63. F15 R4 e. sárga gy· sárga e. narancs 5
64. F15 R5 e. vörös gy- sárga e. narancs 5
65. F15 R6 e. sárga-zöld gy· sárga e. narancs 5
66. F15 R7 sárga-barna gy·sárga e. narancs 5
67. F15 R8 zöld-szürke gy· sárga e. narancs 5
68. F15 R9 színtelen gy. sárga-narancs e. narancs 5
HU 217 768 Β
Táblázat (folytatás)
PSZ SZ RO A vizes fázis színe Az olajos fázis színe a kirázás után Az olajos fázis színe a kirázás előtt JK ppm
69. F15 RIO e. vörös-barna gy. sárga e. narancs 5
70. F16 Rl e. narancs gy.sárga e. sárga 5
70. F16 R2 e. narancs gy-sárga e. sárga 5
72. F16 R3 e. narancs gy-sárga e. sárga 5
73. F16 R4 e. sárga gy.sárga e. sárga 5
74. F16 R5 e. narancs gy·sárga e. sárga 5
75. F16 R6 e. narancs gy· sárga e. sárga 5
76. F16 R7 e. narancs gy· sárga e. sárga 5
77. F16 R8 e. narancs gy· sárga e. sárga 5
78. F16 R9 e. narancs gy· sárga e. sárga 5
79. F16 RIO e. narancs gy. sárga e. sárga 5
A táblázatban a következő rövidítéseket használtuk:
cs.=csakncm; e.=crősen; gy.=gyengén; h.=halványan; PSZ=példaszám; SZ=színczék; RO=reagensoldat; JK=a jelzőanyag koncentrációja a dízelolajban (ppm).
80. példa (az F9 színezék előállítása)
a) 42,6 g (0,04 mól) 24,5 tömegszázalékos m(amino-azo)-toluol-hidrokloridot és 0,2 g nedvesítőszert 32 ml víz és 12 ml 30 tömegszázalék sósav elegyében szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz hozzáadunk 20 g jeget, 7 ml toluolt és 12 ml 23 tömegszázalékos vizes nátrium-nitrit-oldatot, és a reakcióelegyet 5-10 °C-on 2 órán át keverjük.
b) 3,76 g (0,04 mól) fenol és 100 ml víz elegyéhez annyi 50 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, hogy pH értéke 6,4 legyen, és az elegyhez 0 °C-on hozzáadjuk az a) pont szerint nyert diazóniumsóoldatot. A reakció során a pH értékét, 10 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldattal 4 és 5 között tartjuk. A reakcióelegyet egy éjjelen át keveijük, majd a pH értékét 10 tömegszázalékos sósavval 1,5-re állítjuk be, és a kivált szilárd terméket kiszűrjük a reakcióelegy bői.
A termék tömege: 10,1 g
81. példa (Az Fl 1 színezék előállítása)
a) 30 ml víz, 50 g jég és 5 ml tömény sósav elegyében, 0 °C-on feloldunk 3,0 g (0,02 mól) antranilsavmetil-észtert, majd az oldathoz adunk 6 ml 23 tömegszázalékos vizes nátrium-nitrit-oldatot. Ezután a reakcióelegyet 0-5 °C-on még fél óráig keverjük, amíg az oldat ki nem tisztul.
b) 2,7 g (0,02 mól) 2,3,6-trimetil-fenol és 100 ml víz elegyének a pH-ját 50 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldattal 13-ra állítjuk be, majd az elegyhez hozzáadjuk az a) pont szerint nyert diazóniumsóoldatot. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, majd a reakcióelegy pH-ját 10 tömegszázalékos sósavval 2,1-re állítjuk be, és a kivált szilárd anyagot a reakcióelegyből elkülönítjük.
A termék tömege: 5,8 g
82. példa (Az F14 színezék előállítása)
a) 7,19 g (0,05 mól) p-nitro-anilint és 0,1 g nedvesítőszert 45 ml víz és 17,5 ml 30 tömegszázalékos sósav elegyében szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz adunk 55 g jeget és 16,5 ml 23 tömegszázalékos vizes nátrium-nitrit-oldatot, majd a reakcióelegyet 0-5 °C-on egy órán át keveijük.
b) 7,56 g (0,05 mól) 2-(etil-amino)-4-metil-fenol és 100 ml víz elegyének pH-ját 50 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldattal 10-re állítjuk be. Ezután az elegyhez 5 °C-on hozzáadjuk az a) pont szerint nyert diazóniumsóoldatot. A reakció során az elegy pH-ját 10 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldattal és 8 között tartjuk. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, majd a reakcióelegy pH-ját 4,6-ra állítjuk be. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük a reakcióelegyből.
A termék tömege: 14,1 g
83. példa (Az F15 színezék előállítása)
a) 53,3 g (0,05 mól) 24,5 tömegszázalékos m(amino-azo)-toluol-hidrokloridot és 0,2 g nedvesítőszert 40 ml víz és 15 ml 30 tömegszázalékos sóssav elegyében szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz adunk 25 g jeget, 8.4 ml toluolt és 15 ml 23 tömegszázalékos vizes nátrium-nitrit-oldatot, majd a reakcióelegyet 5-10 °C-on 2 órán át keveijük.
b) 7,56 g (0,05 mól) 2-(etil-amino)-4-metil-fenol és 100 ml víz elegyének pH-ját 50 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldattal 10-re állítjuk be. Ezután az elegyhez 5 °C-on hozzáadjuk az a) pont szerint nyert diazóniumsóoldatot. A reakció során az elegy pH-ját 10 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldattal 7 és között tartjuk. A reakcióelegyet egy éjjelen át keveijük, majd a reakcióelegy pH-ját sósavval 1,5-re állítjuk be, és a kivált szilárd anyagot a reakcióelegyből kiszűijük.
A tennék tömege: 15,9 g
HU 217 768 Β
84. példa (Az FI6 színezék előállítása)
a) 42,6 g (0,04 mól) 24,5 tömegszázalékos m(amino-azo)-toluol-hidrokloridot és 0,2 g nedvesítőszert 32 ml víz és 12 ml 30 tömegszázalékos sósav elegyében szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz hozzáadunk 20 g jeget, 7 ml toluolt és 12 ml 23 tömegszázalékos vizes nátrium-nitrit-oldatot, majd a reakcióelegyet 5-10 °C-on 2 órán át keverjük.
b) 6,7 g (0,04 mól) m-(N,N-dietil-amino)-fenol és 100 ml víz elegyéhez pH-ját 50 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldattal 13,2-re állítjuk be. Ezután az elegyhez 5 °C-on hozzáadjuk az a) pont szerint nyert diazóniumsóoldatot. A reakció során az elegy pH-ját 10 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid-oldattal 4 és 5 között tartjuk. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, majd a reakcióelegy pH-ját 10 tömegszázalékos sósavval 1,5-re állítjuk be, és a kivált szilárd anyagot a reakcióelegyből elkülönítjük.
A termék tömege: 16 g
A fentiekkel analóg módon nyerjük az F12 és az FI3 színezéket.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás azoszínezékekkel jelzett ásványolajok kimutatására, amelynek során a jelzett ásványolajat olyan extrahálószerrel kezeljük, amely vizet, egy oldószert és bázist tartalmaz, és amelynek során az azoszínezék az ásványolajból átmegy a vizes fázisba, azzal jellemezve, hogy az eljárásban jelzőanyagként egy (la) általános képletű azoszínezéket a képletben
    Y jelentése 7-11 szénatomos alkilcsoport vagy egy (lb) általános képletű azoszínezéket a képletben
    X> jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-azo-csoport,
    X2 jelentése hidrogénatom,
    X3 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    X4 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-, alkilrészenként 1-4 szénatomos dialkil-amino- vagy 1-16 szénatomos monoalkil-amino-csoport,
    X5 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport, és
    X6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy 1 -4 szénatomos alkoxícsoport; azzal a megszorítással, hogy
    a) X1, X2 és X3 közül legalább egyikük jelentése hidrogénatomtól eltérő,
    b) X2 cianocsoportot is jelent, ha X4 jelentése alkilrészenként 1 -4 szénatomos dialkil-amino-csoport,
    c) X2 az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot is jelent, ha X4, X5 és X6 mindegyikének a jelentése a hidrogénatomtól eltérő, és
    d) X1, X2 és X3 közül az egyik nitrocsoportot is jelent, ha X4 jelentése 1-16 szénatomos alkil-amino- és X6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport -, oldószerként vízzel részlegesen vagy tökéletesen elegyedő szerves oldószert, és bázisként alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidot, alkálifém-karbonátot vagy egy (II) általános képletű ammóniumvegyületet a képletben
    R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-16 szénatomos alkil- vagy benzilcsoport használunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidot használunk.
  3. 3. Az (la) általános képletű azoszínezékek a képletben
    Y jelentése 7-11 szénatomos alkilcsoport felhasználása ásványolajok jelzésére.
HU9600946A 1993-10-12 1994-09-30 Eljárás azoszínezékkel jelzett ásványolajok kimutatására, és azoszínezékek felhasználása ásványolajok jelzésére HU217768B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4334678A DE4334678A1 (de) 1993-10-12 1993-10-12 Verfahren zum Nachweis von markierten Mineralölen sowie neue Azofarbstoffe

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9600946D0 HU9600946D0 (en) 1996-06-28
HUT74124A HUT74124A (en) 1996-11-28
HU217768B true HU217768B (hu) 2000-04-28

Family

ID=6499917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9600946A HU217768B (hu) 1993-10-12 1994-09-30 Eljárás azoszínezékkel jelzett ásványolajok kimutatására, és azoszínezékek felhasználása ásványolajok jelzésére

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5487770A (hu)
EP (1) EP0723574B1 (hu)
JP (1) JPH09504314A (hu)
KR (1) KR100300774B1 (hu)
CN (1) CN1046756C (hu)
AT (1) ATE180823T1 (hu)
AU (1) AU682540B2 (hu)
BR (1) BR9407810A (hu)
CA (1) CA2172959A1 (hu)
CZ (1) CZ9601018A3 (hu)
DE (2) DE4334678A1 (hu)
DK (1) DK0723574T3 (hu)
ES (1) ES2134357T3 (hu)
FI (1) FI961602A0 (hu)
GR (1) GR3030494T3 (hu)
HU (1) HU217768B (hu)
MX (1) MX193901B (hu)
NO (1) NO961434L (hu)
PH (1) PH32006A (hu)
PL (1) PL313967A1 (hu)
TW (1) TW291494B (hu)
WO (1) WO1995010581A1 (hu)
ZA (1) ZA947908B (hu)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE204900T1 (de) * 1995-04-13 2001-09-15 United Color Mfg Inc Farblose petroleumsmarkierungsmittel
PT820498E (pt) * 1995-04-13 2000-11-30 United Color Mfg Inc Sistema revelador para marcadores de combustivel de petroleo, reactivos com bases.
US5737871A (en) * 1996-04-26 1998-04-14 Morton International, Inc. Method of preparing and utilizing petroleum fuel markers
FR2787577B1 (fr) * 1998-12-16 2001-03-02 Total Raffinage Distrib Indicateur colore pour la mesure de la repartition des familles d'hydrocarbures contenues dans un melange, son procede d'obtention et ses utilisations
US6482651B1 (en) 1999-06-30 2002-11-19 United Color Manufacturing, Inc. Aromatic esters for marking or tagging petroleum products
CA2420576C (en) * 2000-08-29 2005-06-14 Nobex Corporation Immunoregulatory compounds, derivatives thereof and their use
US6514917B1 (en) * 2001-08-28 2003-02-04 United Color Manufacturing, Inc. Molecular tags for organic solvent systems
US8048924B2 (en) * 2001-08-29 2011-11-01 Biocon Limited Methods and compositions employing 4-aminophenylacetic acid compounds
GB0222728D0 (en) * 2002-10-01 2002-11-06 Shell Int Research System for identifying lubricating oils
GB0406770D0 (en) * 2004-03-25 2004-04-28 Customs & Excise Hydrocarbon markers
PL1773767T3 (pl) 2004-07-07 2016-07-29 Biocon Ltd Synteza azowo związanych związków immunoregulacyjnych
EP1965919A2 (en) * 2005-11-11 2008-09-10 Molecular Vision Limited Microfluidic device
EP2257615B1 (en) * 2008-03-25 2018-05-30 The Lubrizol Corporation Method using marker dyes for petroleum products
CN106893356A (zh) * 2017-01-10 2017-06-27 泉州市希姆色彩研究院有限公司 一种高水牢度的分散橙染料及其制备方法
WO2022161960A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se A method of marking fuels
WO2022223384A1 (en) 2021-04-20 2022-10-27 Basf Se A method of detecting one or more markers in a petroleum fuel using a photoacoustic detector

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2925333A (en) * 1955-05-24 1960-02-16 Eastman Kodak Co Colored hydrocarbons
GB905321A (en) * 1959-04-16 1962-09-05 Acna Bis-azo dyes
US3056642A (en) * 1959-12-22 1962-10-02 American Cyanamid Co Granular form red oil soluble dye
US3704106A (en) * 1967-10-24 1972-11-28 Morton Int Inc Colored petroleum distillate
US3690809A (en) * 1971-04-05 1972-09-12 Morton Int Inc Liquid azo dye composition and process therefor
US3764273A (en) * 1971-06-14 1973-10-09 Morton Norwich Products Inc Novel marker for water immiscible organic liquids and method of marking same
DE2157609C3 (de) * 1971-11-20 1974-09-12 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Öllösliche Monoazofarbstoffgemische, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
GB1559562A (en) * 1977-03-15 1980-01-23 Bayer Ag Azo compounds
DE2852863A1 (de) * 1978-12-07 1980-06-19 Basf Ag In organischen loesungsmitteln loesliche verbindungen
DE2952759A1 (de) * 1979-12-29 1981-07-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Loesliche farbstoffe
DE3401881A1 (de) * 1984-01-20 1985-09-26 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Bisazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3627461A1 (de) * 1986-08-13 1988-02-25 Basf Ag Farbstoffmischungen
US5156653A (en) * 1991-04-18 1992-10-20 Morton International, Inc. Silent markers for petroleum, method of tagging, and method of detection
US5252106A (en) * 1992-07-29 1993-10-12 Morton International, Inc. Base extractable petroleum markers

Also Published As

Publication number Publication date
MX193901B (hu) 1999-11-01
EP0723574B1 (de) 1999-06-02
HUT74124A (en) 1996-11-28
DE59408367D1 (de) 1999-07-08
CA2172959A1 (en) 1995-04-20
DE4334678A1 (de) 1995-04-13
ES2134357T3 (es) 1999-10-01
BR9407810A (pt) 1997-05-06
HU9600946D0 (en) 1996-06-28
ZA947908B (en) 1996-04-11
GR3030494T3 (en) 1999-10-29
ATE180823T1 (de) 1999-06-15
NO961434D0 (no) 1996-04-11
DK0723574T3 (da) 1999-11-15
PL313967A1 (en) 1996-08-05
FI961602A (fi) 1996-04-11
EP0723574A1 (de) 1996-07-31
NO961434L (no) 1996-04-11
WO1995010581A1 (de) 1995-04-20
JPH09504314A (ja) 1997-04-28
US5487770A (en) 1996-01-30
KR100300774B1 (ko) 2001-11-22
AU7784294A (en) 1995-05-04
AU682540B2 (en) 1997-10-09
PH32006A (hu) 1999-06-02
CN1141055A (zh) 1997-01-22
CZ9601018A3 (cs) 2002-01-16
FI961602A0 (fi) 1996-04-11
KR960705003A (ko) 1996-10-09
CN1046756C (zh) 1999-11-24
TW291494B (hu) 1996-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU217768B (hu) Eljárás azoszínezékkel jelzett ásványolajok kimutatására, és azoszínezékek felhasználása ásványolajok jelzésére
EP0509818B1 (en) Silent markers for petroleum, method of tagging, and method of detection
ES2254193T3 (es) Esteres aromaticos para marcar o etiquetar productos organicos.
PT820498E (pt) Sistema revelador para marcadores de combustivel de petroleo, reactivos com bases.
KR100313626B1 (ko) 탄화수소를표지화시키기위한아조염료의사용방법및아조염료
KR101300673B1 (ko) Ｎ-벤질-ｎ-에틸아닐린을 함유하는 비수용성 유체 식별제 및 이의 제조방법
US5663386A (en) Method for marking mineral oils with amthraquinones
JPH04320455A (ja) アゾ染料
EP0095975B1 (en) Concentrated solutions of 1,4-dialkyl-arylamino-anthraquinone dyestuffs for the colouring of petroleum products
HUT73873A (en) Method of detecting naphthylamines in mineral oils
AU2012201141A1 (en) Aromatic esters for marking or tagging petroleum products
US6083285A (en) N,N-dialkylaniline azo dye solutions
GB2354070A (en) Markers for identifying liquids
AU2008201455A1 (en) Aromatic esters for marking or tagging petroleum products
AU2004201762A1 (en) Aromatic esters for marking or tagging petroleum products

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee