TW291494B

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Publication number: TW291494B
Application number: TW83109234A
Authority: TW
Priority date: 1993-10-12
Filing date: 1994-10-05
Publication date: 1996-11-21
Also published as: AU682540B2; US5487770A; ATE180823T1; HU217768B; FI961602A0; MX193901B; GR3030494T3; ZA947908B; EP0723574B1; NO961434L; FI961602A; DE4334678A1; DK0723574T3; PL313967A1; KR100300774B1; AU7784294A; BR9407810A; JPH09504314A; CN1141055A; WO1995010581A1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明有Μ—種偵澜經偶氮染料檷識之鑛油的新_方法，單偶氮或二重氰染料充作礦油禰記之用途•及新_之偶氮染料。 US-A-5丨56 653掲示苯基偶氰笨酚用于檷織賴油之用途。其中偵澜檷識爾之方法係搖晃纆欏_之_油興水、二甘酵及甲氣乙氧丙胺之琨合物，形成礦油相輿含有偶氮染料之水相。但是，已發現該偵澜法無法令人滿意。因為有部分染料仍停留于油相中，故不具廣泛用途且水相顏色蠼常極弱。 IIS-A-3 764 273描述醞茜（quinitarin)衍生物及特定偶氮染料之萃取法，尤其是使用水相及二甲亞礪者。最後，I丨S-A-.5 252 1 06揭示一種4-(4〜笨基偶氮苯基偶氮）苯酚用于製造碥油之用途。本發明目的係提出一種簡易且可藉低濺度檷雄麵之深色反應顏示之偵澜纆偶氰染料檷_之礞油的方法。已發現達成此目的之方法係_包含水、溶翻！及_之萃取鲷處理經標織之碾油，《氮染料由確油移至水相’其包括使用式I偶氮染料充作搮識繭

其中 A瑁可苯并稠合，本紙張尺度適用中㈣家縣（CNS >六4肋·（ 210X297公簸） 1^1 ^^1 n^i m I 1 -1- - L 1 - i .^1 ~^ 二呑 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（2 ) η 係由1至4 ， X1 係霣 C, -C 4 *" 烷基氰基或 m 基 9 X2 係氫 ·> Ca -C 4 一垸基 Λ 氰基 Λ m 基 Λ Ca -c 4. ~ 烷氣基或 C, -C 1 Θ 烷氧 m 基 • X3 氫 Cl C 4 - 惊基 Λ 氰基或 c】 -C 1 β - 烷氧羰基 i 且 X* 係氯 Λ 羥基 Λ 可經苯基取代之 Ca -c 8 - 烷基 Λ Cl -C A " 烷氧基胺基 Λ C, -C 4 - 二烷胺基或依鍵中間 _ 有 1 至 3 m 于 m 官能基中之氧原子之 Ci -C 1 β - 犟烷胺基 > 溶 m 係部分或完全水溶混性有機溶麵 t m 係 m 或 m 土金屬黧氧化物 • m 金鼷磺酸 H 或下式 m 化合物 » — r1 |Φ ---------^衣— (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) R2 一 N 一 R4 OH®

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製其中R1，R2，R3及R4各係C,-Cie-烷基或苄基。上述遴式中之烷基可係直鏈或支鐽者。除非另有W述，否則上式中纆取代笨基或蔡基中之取代基並非必然皆相間。 X1、X2、X3、X4、R1、R2、^及！?4各係（例如）甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或第二丁基。 X4、R1、R2、R3及R4亦可各為（例如 > 戊基、興戊基、新戊基、第三戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、辛基、2 -乙基己基或異辛基。 R1、R2、R3及R4亦可係（例如}壬基、麇士基、癸基、異 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2丨0:<297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（3 ) 癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、3,5,5,7 -四甲基壬基、異十三烷基、十四烷基、十五烷基或十六烷基（上述名稱皆係由羰氣化程序酵衍生之俗名，比較UHianns

Encyclopiidie der t, echnischen Che_ie’ 第四版’第 7 冊、215至217頁，及第1]冊，435及436頁>。 ΧΛ亦可係（例如）二甲胺基、二乙駭基、二丙胺基、二興丙瞭基、二丁胺基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、興丙胺基、丁胺基、異丁胺基、第二丁胺基、戊胺基、興戊胺基、新戊胺基、第三戊胺基、己胺基、2 -甲基戊胺基、庚胺基、辛肢基、2-乙基己胺基、異辛胺基、壬胺基、異壬胺基、癸胺基、異癸胺基、十一烷胺基、十二烷胺基、十三烷胺基、3,5,5,7-四甲基壬胺基、異十三烷胺基、十四烷胺基、十五烷胺基、十六烷胺基、2-甲氧乙胺基、2-乙氧乙胺基、2 -甲氣丙胺基、3,6 -二氧雑庚胺基、3,6 -二氧雑辛胺基、3,6,9-三氧_癸胺基、3,6,9 -三氧雜十一烷胺基、苄基或1 -或2-苯乙基。 X2及X4亦可係（例如 > 甲氧基、乙氧基、丙氣基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基或第二丁氧基。 X2及X3亦可各係（例如）甲氧獷基、乙氣薄！基、丙氧羧基、異丙氧嫌基、丁氧櫬基、異丁氣羰基、第二丁氧褰基、戊氧期基、異戊氣禳基、新戊氧羰基、第三戊氧羰基、己氣羰基、2-甲基戊氧期基、庚氧讀基、辛氧蒙基、2-乙# 己氣羰基、興辛氧羰基、壬氧羰基、異壬氧鑛基、癸氧_ 基、異癸氧嫌基、十一烷氣羰基、十二烷氣_基、十三焼 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

In ^^^1 In nn i nn HI L nn m m ^^^1 一· 一^i (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 第8 3丨0 9 2 3 4號專利申請案中文說明薯修正頁（8 5年5月）A7 B7

五、發明説明（7-) :..4 、氧 m 基、異十三氧羰基、十四院氧羰基、十五烷氧羰基或 + _a_. 烷氧羰基〇尤其是針對一種使用式 I 偶氮染料之偵測方法 i 其中 X1 係氫或 Cx -C 4 _ 院基 > X2 ί糸氫、 Cl -C Λ ~~ 慌基 Cl -C 4 ~ 惊氧基或 Cx -C 1 © - 氧羰基 > X3 係氫、 C-L -C 4. ~ 院基或 Cl -C 1 β - 院氧羰基且 m Υ 及 X4 各如前定義〇特佳之本發明方法使用式 I a之偶氮染料

0H

(la) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 m 係由1至4 ， X 1 偽氫、氰基或硝基， X2 係氫、~C 1_烷基，“-Cf烷氧基，或Ci-Cu-烷氧羰基-> X 3 係 S-或 C - C 4 -烷基，& X 4 係氫或c! - C Λ -烷基，其可經苯基取代。特佳本發明方法中使用式I b偶氮染料 X2'

N=N

HO -α:: I I x6 CIb) I 裝訂 \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

第8 31 Ο 9 2 3 4號專利申請案中文說明書修正頁（8 5年5月）Α7 Β7 五、發明説明（^) | 裝訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 X 1，係氫， )(2,係氫， X 3 ’係氫或C - C 4 -烷基， X4’係氫、“-Cf烷基、Ca-Cf二烷胺基或Ci-Cie-單烷胺基， X 5 '係氧或C ·> - C 4 -烷基，且 X β '係氮、C , - C 4 -烷基或C i - C Λ -烷氧基，先決條件係a ) X 1 ’、X 2 ’及X 3 '三基團中至少一者異于氫， h 1當X 4 ’係C α - C 4 -二烷胺基時，X 2 ’亦可係氰基，c )當X 4 ’ 、X5’及Χβ’中所有基團皆異于氫時，X2’亦可係Ct-C4 -烷氧羰基，及d)當dCi-Cw-單烷胺基且X3'係Cx-U -烷基時，X1’、X2’或X3’基團中之一者亦可係硝基。特佳之本發明方法係使用式la偶氮染料•其中X4係氫或卜苯乙基。另一種特唯之本發明方法使用式la偶氮染料，其中X1係氧，X 2係甲基或C α - C t 3 -烷氧羰基，且X 3係氫或甲基。經濟部中央標準局員工消費合作社印製適用于_本發明方法之鹼或鹼土金屬氫氧化物或鹼金靨碳酸鹽有ί例如）氫氧化鋰、氫氧化納、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氡氧化眄、碳酸鋰、碳酸納及碳酸鉀。適用之铵化合物霣例有氫氧化四甲銨、氫氧化四乙胺、氣氧化四丙銨、氫氧化四丁銨、氡氧化苄基三甲銨、氫氧化芊基三乙銨及氫氧化苄棊三丁銨。充作鹼之特佳_或鹼土金屬氫氧化物係鹼金屬氫氧化物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 291494 A7 _B7五、發明説明（6 ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製因為萃取劑包含水、鐮或鐮土金_氫氣化物•故鹼金廳碳__或銨化合物之較佳使用形式偽水溶液，該水溶液中 _或蠊士金《氫氣化物、_金騰碳酸Μ或銨化合物含量通常係水溶液重量之0.1至10重量％，較佳係1至10重量％〇磨當溶劃係部分或完全水瀋混性之有機瀋劑。此者實例有釀胺類，尤其是羧釀胺，諸如甲黼胺、Ν-甲基甲釀胺、 Ν,Ν-二甲基甲釀胺，Ν,Ν-二乙基甲醣胺、H,N-二甲基乙釀胺、吡咯啶-2-酮、1-甲基吡咯啶- 2-_ (HMP) 、1,3-二甲基六氤嘧啶-2-瞩或六甲基胺、Η,Ν,Ν’，Ν’-四甲基瞋、乙_、硝基甲烷、胺類，諸如2-胺基乙_、1,10-二胺基-4,7-二氧雑癸烷、1,13-二胺基-4,7,10-三氣蟾十三烷、2-或3-甲氣丙胺、1,8-雙（二甲胺基 > 蔡或式 H2N-CH(CH3>CH2[-0CH(CH3>CH2]2，e-0CH2CH-(CH3>-HH2· 1-甲基吡唑、二甲亞BMDMSO)或磺雜瓖戊烷（sulfolane) Ο 較佳溶劑有1-甲基吡唑、吡咯啶-2-酮、1-甲基吡咯啶 -2、二甲亞《及磺嫌環戊烷。在某些情況下，較佳萃取麵包含其他摻和物*例如4-壬酚，若為釀油，刖于萃取前添加4 -壬酚。基于萃取翻|重悬，溶_比例一般介于50至99邐最％，較佳係90至99重量％。檷識礦油時，使用鳜瘠麵或溶液形式之式I «氮染料。 -9 ~ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n mf ^—^1 —^ϋ 1^1 ^^^1 Iff nn I ^^^1 ζ"i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（ A7 B7 遘用之較佳溶_有芳族《，諸如甲苯、二甲苯、十二烷基笨、二異丙基蔡或Shell所售高級芳族物She丨Iso丨®» AB之混合物。溶解度可依習用方式改菩，其另使用_溶謂，例如酵類，諸如甲醇、乙酵、丙酵、異丙酵、丁酵、興丁酵、戊_、己酵、庚酵、辛_、2 -乙基己酵或環己酵，甘酵類，諸如丁基乙二醇或甲基丙二酵，胺類，諸如三乙胺、二異辛胺、二瓖己胺、笨胺、N-甲基苯胺、Ν,Η-二甲基苯胺、甲苯胺或二甲苯胺，烷酵胺類，諸如3-(2-甲氧乙氧經濟部中央標準局員工消費合作杜印製乙酮或瓖己酮，内釀諸如伸乙基碳酸K或基苯酚或壬酚，酯類 2-乙基己醏、乙酸乙，諸如Ν,Ν-二甲基甲喀啶-2-爾，或其灌所用之偶氮染料濺通係1 0至5 0重量％。于（例如 > 搖動下Μ 偶氮染料移入水相中本發明方法係偵測式。本發明方法另一本發明另外攞出上胺類，諸如7 - 丁内釀胺•碳酸醏· 伸丙基磺__，笨酚類，諸如第三丁，縿如ft酸甲_、酞酸乙酯、酞酸 _、乙酸丁醮或乙酸瑁己醮，酿胺類 _胺、H,N-二乙基乙_胺或甲基毗合物。為«免形成之溶液變成太粘* 常係溶液重最之1至50重鼉％，較佳萃取爾處理經檷讖碾油之期閧，式I ，β程中有明顯可見之顏色。 Μ式I偶氮染科欏雄之鑛油的籣典方 «優黏侏可萃取酸度極低之染料。述式la及lb偶氮染料標豳礦油之用途織饑油之較佳式la懦氮染料中X4係籯或卜笨乙基 10 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210'X297公釐） i§^n m^l mV A f ^ 、\se (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明说明（8 ) A7 B7 另一種欄謙礦油之較佳式la偶氰染料中χι係籮，χ2係甲基或h-Ci-烷氣馘基*且X3係籯或甲基。標謙礦油之特佳方法係使用式Ic偶氮染料

(1C), 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製其中Y係C 7 - C ! 1 -烷基。本發明所用之礦油有（例如 >琢逹嫌料•諸如汽油、或柴油燃料，或油類•諸如嫌！料油或引擎油。式la或lb偶氲染料特別達于檷議霤辨識之賴油，例如因課税之故。為使成本降至最低•需使_識劑用最保持于I! 少。本發明禰譏法係添加式la或lb俩氮染料于釀油中，濺度係本發明方法可輕易且明確地偵瀰式la及lb染料，但是人瞬儀見到較淡之顔色或嫵法見到。如前述者，式la或lb倩氰染料用于檷識磯油時，可不使用溶謂或使用溶液型式。本發明所用之式la或lb«氰染料之優點係視其溻度蠊于使礦油毫生明顬可見之顏色且/或充作檷織物霣。本發明所用之式丨a或Ibffi氮染料使偵两經欏織礦油之方法籣化，即使檷織物濃度僅約10 ΡΡ·或更低時亦然。式la偶氮染料之應用ft點係溶解度極佳且射用性亦佳。 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210:<297公釐）

---------J 衣-- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁：I 訂 A7 Β7 五、發明説明（而旦，偵澜反應中*產生比US-A-5 156 653已知染料更長波畏之色澤。本發明另一僩目的係提出一種有利于充作礦油用標讖物質之新_镧氮染料。吾人發現式]I偶氰染料可達到本發明目的 Y2γ1_^_ Υ3 HO X6 (II) 其中 y1 悌氰，或經c，-c4 -烷基取代之苯俱氮基 Y2 Y3 係氬，係氳或C，-C4-烷基單烷 ________i 在______T "T 费 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 χβ 先決 X4係乂*所 d>當 Y2或較可胺基♦ 係氪或c,-c4-烷基，且悌氫> 烷基或C,-C4-垸氣基，條件镞aH1、Y2及Y3三基團中至少一者興于偃，b)當 (Μ4-二烷胺基時· P亦可係氫基，c)當X*、乂^及有基·皆興于氫時，P亦可係h-C 4-烷氧嫌基，且睪烷胺基且ΧβΛ“-ί：*-烷基時，Y1、 Υ3其中-者亦可係硝基。佳式II偶氰染料中Υ1偽氬。 «習用方式得到新顥之式II偶氮染料，例如霪氮化式 12 ( CNS ) Α4ώΜ"210Χ 297^*7 A7 B7 五、發明説明（ι〇 T I I笨胺

nh2 (工工工） (其中Y1，Y2及Y3如前定義），Μ式IV苯酚 X4 •Xs

(IV) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 (其中X4、xe&xew前定義）偶聯形成之重氮化合物。其他式I及式la偶氰染料本身係已知化合物。其敘述係 (例如）US-A-5 156 653或US-A-4 47 3 376’或可藉其中之方法製備。茲Μ下列寅例說明本發明（重量份數）。實豳例1 市售柴油燃料輿10 ρρ·下式染料（Ρ1)摻和

9份具魟色檷嫌之柴油燃料與0.5份由4份蒸籲水、4 份1,10-二胺基-4,7-二氧雜癸烷及2份10重量％氯氧化納所姐成之混合物摻和並劇烈搖晃。約1 «in後•分離出深 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（η ) 魟色底靨水相。ir.靨柴油燃料相嫌乎無色。于室欐蛵24 h後水相顔色不變。未檷識柴油在相同條件下進行之空白試_產生幾乎無色之水相。禰有染料F1之市售汽油（Aral)于相闻條件下進行反應產生同于經檷織柴油燃料之顔色效應。未檷嫌汽油（Aral)于相同條件下進行之空白試驗產生幾乎無色之水相。使用同于下列者之各種試麵溶液Μ下列染料欏嫌之柴油嫌I料產生相同偵測结果。染料： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印震 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x197公釐） Α7 五、發明説明（12 ) 經濟部中央樣準扃員工消費合作社印Μ

OH

-15- --------. 装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（U )

FS 6r

CCX>-i-CeHi7 OH

F6 COO-i-CfiHx7

CH3 C、H3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) F7

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OH

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經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 F9 F10

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OH OCH3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210:<297公釐） A7 B7 五、發明説明（w

Fll ch3

OCH3 F12

F13

--------I 在_____— 丁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

N(C2H5)2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 F14 \ ·ιι_ J f 試劑溶液： R1 9份HMP與1份1重量％氫氧化鋰水溶液 R2 9份2 -吡咯啶_輿1份1重量％之籯氧化鋰水溶液 R3 9份DMSO與1份2重量％氬氧化鋰水溶液 R4 9.5份卜甲基咪唑興0.5份5重量％氫氧化》水溶液 R5 9 . 5份下式胺 H2N-CH(CH3)CH2[-0CH(CH3)CH2]2,e-0CH2CH(CH3)- 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央樣率局貝工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（巧） NH2與0.5份1重量％氫氧化鋰水溶液 R6 9份1 ,3-二甲基六氫喃啶-2-酮與1份1重量％篦氧化鋰水溶液 R7 9份1 , 13-二胺基-4,7, 10-三氣雜十三烷興1份1重曇％氬氣化_水溶液 R8 5份3 -甲氧丙胺與1份5重最％氫氧化錁水溶液 R9 4份蒸餾水、4份1,10-二胺基-4,7-二氧蠊癸烷和2 份10耋量％氫氧化納水溶液 R10 9份DMS0、1份2重量％氫氧化钃水溶液和1份4-壬鼢得到下列结果：實例染料試劑水相色澤鑣晃後之搖 % 前之柴油燃料中油相色澤油相色澤檷__灞度 2 F1 R1 深魟色無色深黄色 10 ΡΡ· 3 F1 R2 深紅色無色深黄色 10 ΡΡ· 4 F1 R3 深紅色無色深黄色 10 ρρη 5 F1 R4 深魟色無色深資色 10 ΡΡΒ 6 F1 R8 淺魟色淺黄色深黄色 10 ΡΡ觀 7 F1 R10 深紅色嫌乎無色深黃色 10 ΡΡ· 8 F2 R1 深橙色無色深橙色 5 ρρη 9 F2 R2 深橙色無色深橙色 5 ΡΡΒ 10 F2 R3 深檀色嫌乎無色深橙色 5 ΡΡΒ 11 F2 R4 深橙色淺黃色深檀色 5 ΡΡΙΙ 12 F2 R5 深橙色嫵色深橙色 5 ΡΡ臟本紙浪尺度逋财HU家標準（CNS ) A4^^_ (別/聊公着） ---I - - - I— -I I /^, ^^^1 1^1 ^^^1 ^^^1 nn ^^^1 (婧先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（16 ) 霣例染料試_ 水相色澤搖晃後之搖晃前之柴油燃料中油相色澤油相色澤檷議劑濃度 13 F2 R6 深橙色淡黄色深橙色 5 pph 14 F2 R7 深橙色無色深橙色 5 ΡΡΒ 15 F2 R8 深橙色嫌乎麵色深橙色 5 ΡΡΒ 16 F2 R9 橙色淺黄色深橙色 5 ΡΡ雇 17 F2 R10 深橙色嫌乎 Μ 色深橙色 5 ΡΡΒ 18 F3 R1 深橙色嫌乎無色深橙色 5 ρρη 19 F3 R2 深橙色 Μ 色深橙色 5 ΡΡΒ 20 F3 R3 深橙色饞乎 Μ 色深橙色 5 ΡΡ* 21 F3 R4 深橙色 m 橙色深橙色 5 ΡΡ鼸 22 F3 R5 深橙色無色深橙色 5 ΡΡ· 23 F3 R6 深橙色嫌乎色深橙色 5 ΡΡ· 24 F3 R7 深橙色魏色深橙色 5 PP騰 25 F3 R8 橙色淺橙色深橙色 5 ΡΡ· 26 F3 R9 深橙色淺橙色深橙色 5 ΡΡΒ 27 F3 R10 深橙色嫌乎無色深橙色 5 ΡΡ釀 28 F4 R1 深魟色焦色深黄色 10 ρρη 29 F4 R2 深魟色色深黄色 10 ΡΡ鼸 30 F4 R3 深魟色嫌乎嫵色深黄色 10 ΡΡ鼸 31 F4 R8 黄色淺黄色深黃色 10 ΡΡ· 32 F4 R9 嫌黄色淺黃色深黄色 10 ΡΡΒ 3 3 F4 R10 深黄色淺黄色深黄色 10 ΡΡ瞧 34 F5 R1 深橙色淡黄色深黄色 10 ΡΡ臟 -19*· 本紙張尺度適用中國國家標李（CNS ) A4規格（2丨〇>’297公* > I I n I— n I II--L H^— - n n I _ 丁 ^ iK 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（17 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁富例染料試_ 水相色澤搖晃後之 m 晃前之柴油燃料中油相色澤油相色澤檷識劑澹度 35 F5 R2 深橙色淡黃色深黄色 10 PPB 36 F5 R3 深橙色嫌乎嫵色深黄色 10 PPS 37 F5 R8 黃色淺黃色深黄色 10 ΡΡ» 3 8 F5 R9 淺黃色淺黄色深黄色 10 ppn 3 9 F5 R10 深橙色淺橙色深黄色 10 PPB 40 F6 R1 深橙色無色深黄色 10 ΡΡ» 41 F6 R2 深橙色無色深黄色 10 PPB 42 F6 R3 深檀色嫌乎無色深黄色 10 Ϊ>Ρ鷗 43 F6 R8 深紅色嫌乎無色深黃色 10 PPB 44 F6 R9 深魟色淺黃色深黄色 10 ΡΡ* 45 F6 R10 深紅色嫌乎無色深黃色 10 pph 46 F7 R1 深魟色淺黄色深黄色 5 ΡΡ» 47 F7 R2 深紅色嫌乎無色深黄色 5 PPB 48 F7 R3 深魟紫色嫌乎無色深黃色 5 ΡΡ» 49 F7 R8 深紅色嫌乎 Μ 色深黄色 5 ΡΡ願 50 F7 R9 深魟色淺黄色深黄色 5 ΡΡ· 51 F7 R10 深魟色幾乎無色深黄色 5 ρρκ 52 F8 R1 深橙色饞乎無色深黄色 20 ΡΡ» 5 3 F8 R2 深橙色幾乎無色深黄色 20 ΡΡ· 54 F8 R3 深橙色嫌乎 Μ 色深黄色 20 ΡΡ· 55 F8 R8 深橙色淺黄色深黃色 20 ΡΡ· 56 F8 R9 淺黃色淺黄色深黄色 20 ΡΡΒ -20- --------,幕！ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210>'297公釐）五、發明説明（18 ) 實例染料試劑 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 57 F8 R10 58 F9 R1 59 F9 R2 60 F9 R3 61 F9 R4 62 F9 R5 6 3 F9 R6 64 F9 R7 65 F9 R8 66 F9 F9 67 F9 R10 68 F10 R1 69 F10 R2 70 F10 R3 71 F1 0 R4 72 F10 R5 7 3 F10 R6 74 F10 R7 75 F10 R8 76 F10 R9 77 F10 R10 78 F11 R1 水相色澤搖晃後之油相色澤深橙色淡黃色橙色淺黄色深橙色淺橙色深橙色饞乎色深魟色嫌乎色深橙色淺橙色深橙色淺橙色深橙色淺橙色橙色淺橙色深鲜魟色淺黄色深紅色淺黃色深紫色嫌乎無色深紫色嫌乎無色深睹藍色 m 乎無色深綠色 m 綠色深紫色淺魟色深紫色嫌乎無色深 Μ 灰色 m 乎無色深紅紫色嫌乎無色深魟色淺黄色深紫色嫌乎無色深紫色嫌乎 Μ 色搖晃前之柴油燃料中油相色澤檷嫌劑濃度深黄色 20 黄色 5 ΡΡΒ 深黄色 5 ΡΡ· 深黄色 5 ΡΡΒ 深黄色 5 ΡΡ» 深黄色 5 ΡΡ® 深黄色 5 ΡΡΒ 深黄色 5 ρρη 深黄色 5 ΡΡΠ 深黄色 10 ΡΡ1 深黄色 10 ΡΡΒ 深黄色 5 ΡΡ· 深黄色 5 ΡΡ· 深黄色 5 ΡΡ· 深黄色 5 ΡΡ* 深黄色 5 ΡΡ1 深黄色 5 ΡΡ1 深黃色 5 ΡΡ· 深黄色 5 ΡΡΒ 深黄色 5 ΡΡ* 深黃色 5 ΡΡΒ 深黄色 5 ΡΡ· ，1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）五、發明説明（19 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製霄例染料試劑水相色澤搖晃後之搖晃前之柴油燃料中油相色澤油相色澤檷識劑濃度 79 F1 1 R2 深黄橙色淺黄色深黄色 5 ρρ· 80 F1 1 R3 深紫色嫌乎無色深黄色 5 ρρ· 81 F1 1 R4 深欖色淺黄色深黃色 5 ρρ· 82 F1 1 R5 深橙色淺黄色深黄色 5 ΡΡΒ 8 3 F11 R6 深橙色淺黄色深黄色 5 ΡΡΒ 84 F11 R7 深橙色淺黄色深黄色 5 ΡΡΒ 8 5 F11 R8 深橙色淺黄色深黄色 5 pph 86 F11 R9 深紅色淺黄色深黄色 5 PPR 87 F11 R10 深暗紅色淺黄色深黄色 5 ρρ顔 88 F12 R1 深紅紫色 m 乎無色深黄色 5 ρρ臟 89 F12 R2 深紫色嫌乎嫵色深黄色 5 ρρη 90 F12 R3 深紫色嫌乎焦色深黄色 5 ρρ· 91 F1 2 R4 深綠色幾乎無色深黄色 5 ρϊ>* 92 F12 R5 深紅紫色嫌乎 Μ 色深黄色 5 ρρ· 93 F12 R6 深暗藍色嫌乎 Μ 色深黄色 5 ρρ· 94 F12 R7 深紅紫色嫌乎 Μ 色深黄色 5 ρρ· 9 5 F1 2 R8 深鲜蘸色嫌乎焦色深黄色 5 ρρ· 96 F12 R9 深鲜藍色淺黄色深黄色 5 ppsi 97 F1 2 R10 深紫色 m 黄色深黄色 5 ΡΡΒ 98 F13 R1 深黄楝色淺黃色深橙色 5 ρρ· 99 F13 R2 深魟棕色淺黄色深橙色 5 ρρη 100 F13 R3 深魟紫色淺黄色深橙色 5 ρρη ^^^1 In In Hal I i^i .m ^^^1 i nn ^^^1 - ^ ^ 、\$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0> 297公釐）五、發明説明（2〇 ) 實例染料試劑水相色澤摧晃後之擄晃前之柴油燃料中 - 油相色澤油相色澤欏_ μ潇度 *請 101 F13 R4 深黃色淺黄色深橙色 5 PP· 先閲 1 02 F13 R5 深魟色淺黄色深橙色 5 ppm 讀背面 103 F13 R6 深黄綠色淺黄色深橙色 5 ppm 之注 104 F13 R7 黄棕色淺黄色深橙色 5 PPl 意事項 105 F13 R8 綠灰色謅黄色深橙色 5 PP醒再 106 F13 R9 無色淺黄橙色深橙色 5 ppm 寫本 107 F13 R10 深紅棕色 m 黄色深橙色 5 ppm 頁 108 F14 R1 深橙色 m 黄色深黄色 5 PPB 109 F14 R2 深橙色淺黄色深色 5 PP· 110 F14 R3 深橙色淺黄色深贄色 5 PP鼸 111 F14 R4 深橙色淺黄色深黄色 5 PPB 1 12 F14 R5 深橙色淺黄色深黄色 5 PP· 113 F14 R6 深權色淺黄色深黄色 5 PP· 114 F14 R7 深橙色淺黃色深黄色 5 PPB 115 F14 R8 深檯色淺黄色深黄色 5 ppn 116 F14 R9 深橙色淺黄色深黄色 5 PPB 117 F14 R10 深橙色淺黄色深黄色 5 PP· 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製實豳例118 (F7之製法） a) 42.6 8(0.04«〇1)間胺基偶氮甲苯鹽酸鼸（24.5重量％>及0.2 g漘溼謂懸浮于32 ·1水及12 ·1 30重量 %醴酸中〇懸浮液與20 g冰、7 ·1甲苯及12 ·1 23重 -23- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 291494五、發明説明（21 A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製最％亞硝酸納水溶液摻和並于5至lot：攪拌2 h。 b) 3.76 g (0.04 ·〇1)笨酚及100鼸1水Μ 50重量％氨氧化納溶液調至出6.4並于〇勺與a)之重氮_溶液摻和。出»10爾量％氫氧化納溶液保持介于4及5間。攪拌《夜後•藉10重悬％_酸將由降飫至15並犟離沈澱之固Μ。產最：10.1 s 實豳例119 (F9之製法> a) 3.0 g (0.02 «〇丨）鄰胺*甲酸甲_于〇t：下溶于30 1水、50 g冰與5 ·1»__中，之後與β ·1 23重量 %亞硝酸納水溶液摻和。混合物于〇至攪拌30分鏞直至形成潑淸溶液。 b) 2.7 g (0.02 ·ο1) 2,3,6-三甲基苯酚于 100 ·1 水中藉50重量％氰氧化納溶液調至出13並輿a)之簠氣讀溶液摻和。攢拌《夜後，藉1〇重量醱將pH降低至 2.1並章鐮沈澱之固體。產最：5. 8 g 實豳例120 (F12之製法> a ) 7 . 19 g (0 . 05 〇 1 )對硝基苯蒙及0 . 1 g瀾溼_懸浮于45 *1水及17.5 ·1 30重量％之痛酸中。懸浮液輿 55 g冰及16.5 ml 23重量％亞硝酸納水溶液摻和並于〇至51攫拌1 h。 b ) 7.56 g (0.05 mol) 2-單乙胺基-4-甲酚添加于100 1水中並M50重量％籯氧化納溶液讕至出10 。之後 ‘請先閎讀背面之項再填寫本頁訂 -24- 本紙張尺度逍用中國國家樣率（CNS M4规格（210X297公釐）五、發明説明（22 ) A7 B7 于5 C添加a)之重氮鼸溶液。鞴10重最％氲氧化納溶液使pH保持介于7與8間。播拌*夜後，出降至4.6 並抽氣濾出沈澱固鶼。產量：14 . 1民實豳例121 (Ρ13之製法> 53.3 g (0.05 〇丨）間胺基偁氮甲苯Μ酸Η(24.5重量％>及0.2 g瀾溼_懸浮于40 ·1水及15 ·1 30重量 96Μ酸中。之後懸浮液與25 g冰、8.4 ·1甲苯及15 *丨23重量％亞硝酸納水溶液摻和並于5至10Τ攫拌、請先閲讀背 S) S 事項再填 % 本 1 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 b) 7.56 g (0.05 ·〇1)2-犟乙胺基-4-甲基苯酚添加于 100 Bl水中並藉50重量％氳氧化納》液設定出于1〇。之後于5 添加之重慨痦液。»1〇重量％氫氧化納溶液保持出介于7及8間。攫拌遇夜後，鞴Μ酸將由讕至1.5且抽氣邊濾沈澱之固麵。產量：1 5 . 9 g 實豳例122 (F14之製法> a) 42.6 g (0.04 ·〇Π間胺基供Μ甲笨墮酸鼸（24.5籯鼉％)及0.2 g«溼劑懸浮于32 丨水及12 «1 30重量酸中。懸浮液用20 g冰、7 ·1甲苯及12 ·1 23蠢量96亞《I酸納水溶液播和並于5至1〇υ攪拌2 h。 b) 6.7 g (0.04 〇 Π間-N , Η-二乙基胺基笨酚添加于 100 ·1水中並》50重量％氫氧化納溶液讕轚出至 U.2。于5 1C添加a)之重氮鼸濬液。由賴1〇重量％氰 -25 本紙張尺度適用中國國家檬率（CNS )戍4規>格（210X297公t ) 訂 A7 B7 五、發明説明（23 ) 氣化納溶液調至4及5間。攫拌遘夜後，緬1〇重量％鹽酸調低出至1.5並犟離沈澱之固體。產量：16 g 同法產生染料F10及F11 。 nn —B-^i m^l —mV An^i n mV ^^^^1—d ⑼ 不、v>t (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -26- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^01434

口申請曰期 83.10.05 案號 83109234 類別 (:c L 'Λ 以上各爛由本局填註） Ο 14' A4 C4

85. y. η 降 ίί:. ，年片Η〜 ^ >L 修正頁（85年9月） _291494 ^3專利説明書發明名稱 I 中文I偵測經偶氮染料標識之礦油之方法以及 Μ偶氮染料標識礦油之方法英文 "METHOD FOR DETECTION AZO DYE MARKED MINERAL OILS AND METHOD OF MARKING MINERAL OILS BY THE AZO DYES" 姓名國籍 1. 萊納·狄里克-布藍辛格 2. 佛雷里契-威赫·勞夫 3. 阿力克·修洛瑟 4. 卡蘇·海藍·貝克 5. 吉拉德·史考Η 裝發明人均德國住、居所i 1. 德國維茵罕市維茵罕墨街44號 2. 德國勞域沙芬市喬格一赫威-街31號 3. 德國勞域沙芬市英丹維賀加坦路25號 4. 德國勞域沙芬市達肯罕墨街3號 5. 德國勞域沙芬市勞威街83號訂德商巴地斯顔料化工廠經濟部中央標孪局員工消費合作社印製德國線國籍申請人住、居所 (事務所）代表人姓名德國來恩河勞域沙芬市卡爾-波斯街3 8號 1. 卡爾-菲得里契·框格 2. 克勞斯·狄特*藍芬本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims

第33109234號專利申請累中立由諳毐利節園倏iF太(85年9月） Α8 Β8 C8 D8 μ 修 ιΐ. 年月«、.補无申請專利範圍 —種偵測经偶氮染料標識之礦油之方法，其係Κ包含水、溶劑及鹼之萃取劑處理經標識之礦油，該偶氮染料由礦油移入水相中，該法中所用之標識劑係式I a之偶氮染料 X2 I -ο- X〕 Ν=Ν

(la) (Χ^), 其中 m 係由1 至4 ， X 1 係氫、氰基或硝基 X2 係氫、“-C4 -烷基氧羰基， X 3 係氫或C i - C 4 -烷基 X4 係鼠或“-(：8-烷基或式I b Ci-Cf烷氧基，或且其可經笨基取代院經濟部中央標準局員工消費合作杜印製中其 «X X

b --------一装------訂------\\ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 氫氬係(¾ 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）申請專利範圍先 A8 B8 C8 D8 ’係氫或“ -c4-烷基， |係氫、Ci-C^L-烷基、Ci-C^-二烷胺基或Ci-Cie-單烷胺基， '係氫或Ci-C4 -垸基，且 ’係氫、Ci-Cd -烷基或Ci-C* -烷氧基，決條件係a ) X 1 1、X 2 '及X 3 ’三基團中至少一者1瓦氫 b)當；^’係Ci-U-二烷胺基時· X2 ’亦可係氰基，C)當 ’、X5’及Xs'中所有基團皆異于氫時，X2’亦可係 -烷氧羰基•及d)當^係“气單烷胺基且 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 係Ci-U-综基時或X3'基團中之一者亦可係硝基溶屬蜊係部分或完全水溶混性有機溶劑，鹼係鹼或鹼土金氫氧化物，鹼金靥碳酸鹽或下式之銨化合物， Θ 0ΗΘ . R2. R1 I Ν (II), 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

(X4),

M=N 其中R1、R2、R3及R4各係Ci-Cw烷基或苄基。 ¥ 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中所用之鹼係鹼或鹼土金屬氫氧化物。 3. 一種Μ式la偶氮染料標識磲油之方法 (la), -2 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 291494 1 六、申請專利範圍其中 η 係由1至4 ， X1 係氫、氰基或硝基， X2 係 ®-烷基，-烷氧基，或 C:-C13-烷氧羰基| X3 係氫或“ -U-烷基，且 X4 係氬或Ci-U -烷基，其可經苯基取代。 4. 根據申請專利範圍第3項之方法，其中X4係氫或卜苯乙基。 5. 根據申請專利範圍第3項之方法，其中\1涤氫.X2係甲基或h-Cu-烷氧羰基，且X3係氬或甲基。 6 · 根據申請專利範圍第3項之方法，其中所用之偶氮染料具式I c COOY

《n=n 經濟部中央標準局男工消費合作社印策 ~ 裝訂 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本買) 其中 Y係Ct^Cii-院基。 7· —種K式lb偁氮染料欏識碱油之方法本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 2dl4d4 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 X2

Ν==Ν_0 χ4’ Χ5' (lb) 其中 X 1 ,係氫， X2 ,係氫， X3’係氫或Ci-U -烷基， X 4 '係氫、C : - C 4 -烷基、C i - C 4-二烷胺基或C i - C i e-單烷胺基， Xs’係氫或“-“-烷基，且 Xs'係氫、Ci-Ca -烷基或（^-(：4 -烷氧基，先決條件係a) X1'、X2'及X3’三基團中至少一者異于氫，b )當X 4 C : - C 4 -二烷胺基時，X 2 '亦可係氰基，c )當 X 4 '、X 3 '及；T ’中所有基團皆異于氫時，X 2 ’亦可係 “-C4 -烷氧羰基，及d)當-單烷胺基且乂3’係（：1-(：4-烷基時，\1'、/2’或\3’基團中之一者亦可係硝基。 --------j 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2丨OX”?公釐）