JPH05271560A - モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 水と不混和性のほとんど全ての有機液体に対
する相溶性、溶解性及び着色力に優れ、融点が低く、溶
融状態のプラスチックや合成繊維原液等の着色用とし
て、及び溶融転写用インキの着色用としても好適なモノ
アゾ化合物、並びに石油製品等の被着色系に素早く且つ
均一に拡散溶解し、燃料油等の着色について、少量で識
別可能な所望の色濃度に着色できる濃厚溶液。 【構成】 一般式［Ｉ］ ［式［Ｉ］中、Ｒはsec-ブチル、Ｃｐはカップリング成
分残基］具体的には、例えば で表わされるモノアゾ化合物及びそのモノアゾ化合物の
少なくとも１種が炭化水素系溶剤に溶解してなる濃厚溶
液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、石油製品や炭化水素系
溶剤の着色等に用いられるモノアゾ化合物及びそのモノ
アゾ化合物が炭化水素系溶剤に溶解した濃厚溶液に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び解決しようとする課題】合成樹脂、ラ
ッカー、天然及び合成ワックス、固形パラフィン等の着
色剤として、カラーインデックスに掲載されている種々
のモノアゾ油溶性染料（例えば、C.I. Solvent Colour
s: YELLOW 2, 7, 9, 10, 11, 12, 14, 16, 18, 56, 58;
ORANGE 2, 7; RED 2, 24）が知られている。

【０００３】工業用有機溶剤や、ガソリン、灯油、軽油
等の石油製品は、識別のために着色される。例えば燃料
油の着色には、炭化水素系有機溶剤に対する溶解性が改
良された油溶性染料が用いられる。その場合油溶性染料
は、通常、炭化水素系有機溶剤にできるだけ高い濃度に
溶解させた液状物として使用される。

【０００４】このような用途のアゾ系油溶性染料に関す
る提案が、英国特許第１１４２２３９号明細書、特公昭
５６−１７３９０号公報、特公昭５７−３６９４０号公
報、特開昭４６−２５２５号公報、特開昭５０−９４０
２９号公報、特開昭５５−９９９５９号公報及び特開昭
５８−１８７４５６号公報に開示されている。

【０００５】例えば英国特許第１１４２２３９号明細書
には、ｍ−トルイジンとＮ，Ｎ−ジエチルアニリンまた
はＮ，Ｎ−ジプロピルアニリンから合成されたモノアゾ
染料、及びそのモノアゾ染料を含有するところの、石油
着色等に用いられる濃厚溶液が記載されている。

【０００６】また特開昭４６−２５２５号公報には、次
式

【０００７】

【化６】

【０００８】で表わされるモノアゾ染料を、キシレン等
の芳香族炭化水素系溶剤に溶解した濃厚溶液が、石油製
品を青味がかった赤に着色できることが記載されてい
る。

【０００９】特開昭５５−９９９５９号公報には、炭素
数８乃至１８の長鎖アルキル置換アニリンとカルボン酸
基を有するピラゾロン誘導体またはβ−ナフトールとを
反応させて得られる、脂肪族アミンによる造塩可能なモ
ノアゾ染料が開示されている。

【００１０】特開昭５０−９４０２９号公報には、カッ
プリング成分として、例えばβ−ナフトールから誘導さ
れる炭素数４乃至２１のアルキルアミノ置換化合物と反
応して得られるモノアゾ染料が開示されている。この赤
色染料は、芳香族物質及び脂肪族物質に良好に或は無制
限に溶解し、自動車用燃料、ワニス、ワックス及び脂肪
の着色のために使用できる旨記載されている。

【００１１】上述の、カラーインデックスに掲載されて
いる前記油溶性染料は、次の何れかの欠点を有してい
た。

【００１２】 炭化水素系溶剤、特にパラフィン系溶
剤に対する溶解性が悪い。従来のこの種の油溶性染料の
パラフィン系溶剤に対する常温での飽和濃度は１５重量
％を上回ることはない。例えばヘキサンに対する常温で
の飽和濃度は５重量％以下である。

【００１３】 燃料油等の石油製品に対する着色力が
低い。着色燃料油は、数１０ＰＰＭ程度の濃度の着色剤
による着色により、課税対象となる石油製品同士が識別
されなければならない。

【００１４】 結晶性や分子間凝集力が高いので、被
着色系から抽出され易い。課税対象となる石油製品が脱
色されることによる脱税行為が排除される必要がある。

【００１５】 長鎖アルキル置換構造の染料の場合、
分子量が大きいため単位重量部あたりの着色濃度が低下
する。

【００１６】また、特開昭５５−９９９５９号公報記載
の染料のリグロインやケロシンへの溶解性は、０．５乃
至１．５ｇ／１０ｃｃであり、着色力に問題がある。

【００１７】本発明の目的とするところは、水と不混和
性のほとんど全ての有機液体、すなわち種々の炭化水素
系溶剤、石油系溶剤、燃料油、潤滑油等、並びにプラス
チック、疎水性合成繊維等に対する相溶性、溶解性及び
着色力に優れると共に、融点が低く、溶融状態のプラス
チックや合成繊維原液等の着色用として、及び溶融転写
用インキの着色用としても好適なモノアゾ化合物、並び
に液状であるため粉立ちや粉塵飛散の問題がなく、溶解
作業が容易であり、石油製品等の被着色系に素早く且つ
均一に拡散溶解し、而も、燃料油等の着色について、少
量で識別可能な所望の色濃度に着色できるところの、モ
ノアゾ化合物の濃厚溶液を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のア
ゾ系化合物が上記目的を達成することを見出し本発明を
完成した。

【００１９】すなわち本発明のアゾ系化合物は、下記一
般式［Ｉ］で表わされるものである。

【００２０】

【化７】

【００２１】［式［Ｉ］中、Ｒはsec-ブチルを示し、Ｃ
ｐは、下記式(a) 、(b) 、(c) 及び(d) からなる群から
選ばれたカップリング成分残基を示す。

【００２２】

【化８】

【００２３】〔式(a) 中、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに独立
して、直鎖または枝分かれしたアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基或はβ−アルコキシエチル基、Ｘ及びＹは、
互いに独立して、水素原子、炭素数１または２のアルキ
ル基或は炭素数１または２のアルコキシ基である。〕

【００２４】

【化９】

【００２５】〔式(b) 中、 (Ｒ³)_0-2 は、０乃至２個の
置換基Ｒ³ を意味し、各Ｒ³ は、互いに独立して、炭素
数１または２のアルキル基、炭素数１または２のアルコ
キシ基或はハロゲン原子である。〕

【００２６】

【化１０】

【００２７】〔式(c) 中、Ｒ⁴ は、水素原子、炭素数１
乃至４のアルキル基、炭素数１または２のアルコキシ基
或はハロゲン原子である。〕

【００２８】

【化１１】

【００２９】〔式(d) 中、 (Ｒ⁵)_0-2 は、０乃至２個の
置換基Ｒ⁵ を意味し、各Ｒ⁵ は、互いに独立して、炭素
数１または２のアルキル基、炭素数１または２のアルコ
キシ基、ニトロ基或はハロゲン原子である。〕］

【００３０】本発明のモノアゾ化合物（以下、「モノア
ゾ染料」ということもある。）は、特に、特定のジアゾ
成分を有することに特徴がある。そのカップラーは、染
料中間体としてよく知られたスルホン酸基やカルボン酸
基を有しないものから選択される。

【００３１】上記一般式［Ｉ］で表わされる本発明のモ
ノアゾ化合物は、sec-ブチルアニリンを常法によりジア
ゾ化したものを、上記式(a) 、(b) 、(c) 及び(d) から
なる群から選ばれたカップリング成分残基Ｃｐを形成す
るためのカップラー（以下、「 (H)Ｃｐ」ということも
ある。）と反応させることにより得ることができる。カ
ップリング成分 (H)Ｃｐにおける置換基の種類及び位置
並びに置換基の有無は、実質上本発明の効果に影響を与
えない。

【００３２】ジアゾ成分であるsec-ブチルアニリンに
は、sec-ブチル基の置換位置がオルト位のもの、メタ位
のもの、及びパラ位のものがあるが、何れであってもよ
い。sec-ブチル基の置換位置は、本発明のモノアゾ化合
物の有機溶剤への溶解性や色調等の性質に実質的に影響
を与えないからである。それゆえ、このモノアゾ化合物
を様々な着色の用途に用いる場合には、sec-ブチル基の
置換位置が異なるものの混合物であってもよい。従っ
て、モノアゾ化合物の製造に用いるsec-ブチルアニリン
についても、通常の市販品がそうであるように、o-ブチ
ルアニリンとm-ブチルアニリンとp-ブチルアニリンとの
混合物であっても差し支えない。

【００３３】式(a) に対応するカップリング成分 (H)Ｃ
ｐの例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
プロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメトキシエチルアニリ
ン、及びＮ，Ｎ−ジエチルアニシジン等のＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン及びその誘導体；Ｎ，Ｎ−ビス（β−オ
キシエチル）アニリン；並びにＮ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ−エチルトルイジンが挙げられる。

【００３４】式(b) に対応するカップリング成分 (H)Ｃ
ｐの例としては、１−フェニル−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−（４−メチルフェニル）−３−メチル−５
−ピラゾロン、及び１−（２−クロロフェニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン等のピラゾロン誘導体が挙げら
れる。

【００３５】式(c) に対応するカップリング成分 (H)Ｃ
ｐの例としては、β−ナフトール、メチル基置換β−ナ
フトール、及びエチル基置換β−ナフトール等が挙げら
れる。

【００３６】式(d) に対応するカップリング成分 (H)Ｃ
ｐの例としては、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−
Ｄ、ナフトールＡＳ−ＯＬ、ナフトールＡＳ−Ｅ、及び
ナフトールＡＳ−ＴＲ等が挙げられる。

【００３７】本発明のモノアゾ化合物の例を、その融点
（ｍｐ）（但し、温度範囲−２０℃乃至２０℃において
融点または凝固点を有しないものについては、「液体染
料」と表示する。）、色相に対応する可視最大吸収波長
（λｍａｘ）（但し、溶媒はクロロホルム）及び分子吸
光係数（ε）と共に表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】本発明のモノアゾ化合物のうちカップリン
グ成分残基Ｃｐが式(a) 、(b) 及び(c) に対応するもの
は、黄色または橙色を呈し、常温において粘稠な、或は
粘性の小さい液状物（液体染料）であって、石油製品や
発煙油の着色用として優れた効果を奏する。発煙油の着
色に用いた場合、その着色発煙油は長期に亙る保存安定
性に優れ、従来に比し非常に低い温度で着色煙を発生し
得、従来よりも少ない使用量により、鮮明で而も濃色の
着色煙が得られる。

【００４０】また本発明のモノアゾ化合物のうちカップ
リング成分残基Ｃｐが式(d) に対応するもの、すなわち
顔料用カップラーとして知られるナフトールＡＳ類の残
基であるものは、赤色系の色彩を呈し、C.I. Pigment R
ed21及び22並びにジアゾ成分がアニリン、n-ブチルアニ
リン及びt-ブチルアニリンであるものに比し、融点が約
４５乃至１００℃低く、長鎖アルキル置換アニリンをジ
アゾ成分としたものと同程度の融点を有する。そしてプ
ラスチックや炭化水素系溶剤等に対する相溶性や溶解性
は従来に比し飛躍的に向上している。

【００４１】次に、本発明の濃厚溶液は、上記一般式
［Ｉ］で表わされるモノアゾ化合物の少なくとも１種が
炭化水素系溶剤に溶解してなる溶液であって、そのモノ
アゾ化合物の濃度が２０乃至８０重量％のものである。

【００４２】この濃厚溶液におけるモノアゾ化合物の濃
度は、好ましくは２５乃至５０重量％である。

【００４３】この濃厚溶液における炭化水素系溶剤の例
としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、及び軽油等の脂肪族炭化
水素；シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロ
ヘプタン、及びシクロオクタン等の環状脂肪族炭化水
素；トルエン、キシレン、及びアルキルナフタレン等の
芳香族炭化水素などが挙げられる。

【００４４】炭化水素系溶剤は、１種類であってもよ
く、２種以上を適宜混合したものでもよい。

【００４５】本発明の濃厚溶液は、石油製品着色用とし
て特に有用である。染料自体が液状であるものについて
は、上記溶剤で希釈することなく被着色物質に直接添加
してもよいが、十分な流動性を付与してより使用し易く
するためには、適度に希釈して本発明の濃厚溶液とする
ことが好ましい。

【００４６】本発明の濃厚溶液は、ガソリン、ケロシ
ン、ナフサ、ディーゼル燃料、ジェット燃料及び潤滑油
のような被着色物にきわめて容易且つ均一に拡散溶解し
て、ガソリン等の燃料油を、識別可能な所望の色濃度に
着色することができる。そのための添加量は、例えば３
０％濃度の濃厚溶液であれば、石油製品１０００ｃｃあ
たり、０．１ｇ程度で十分である。

【００４７】

【発明の効果】本発明のモノアゾ化合物は、水と不混和
性のほとんど全ての有機液体、すなわち種々の炭化水素
系溶剤、石油系溶剤、燃料油、潤滑油等、並びにプラス
チック、疎水性合成繊維等に対する相溶性、溶解性及び
着色力に優れる。染料の親油性を向上させるために染料
分子に長鎖アルキル基等を導入した場合に比し、本発明
のモノアゾ化合物は分子量が小さいため、分子吸光係数
εを考慮しても明らかなように、より少ない添加質量で
同等の着色濃度が得られる。

【００４８】また本発明のモノアゾ化合物は、常温で粘
稠な液状物であるか、または、常温で固体であってもそ
の融点が低く、何れにせよ低融点性が顕著である。その
ため、溶融状態のプラスチックや合成繊維原液等を素早
く均一状に着色する上で好適であると共に、溶融転写用
インキの着色用としても好適である。

【００４９】例えば石油製品に溶解させた場合、１０Ｐ
ＰＭ程度の濃度においても識別できる程度に鮮明に着色
し、且つ脱色剤によっても容易に脱色されない。そのた
め本発明モノアゾ化合物の使用量は少なくて済むので、
その石油製品の燃焼による排ガスが大気中に飛散して
も、環境に対する悪影響をより有効に防止し得る。

【００５０】また、長鎖アルキル置換アニリン、例えば
ドデシルアニリン等をジアゾ成分としたものに比し、同
一添加質量での着色濃度は大きく上回る。

【００５１】また、アニリンやトルイジン、キシリジン
をジアゾ成分とする染料に比べ３乃至１０倍程度の溶解
度を示し、融点は１００℃ほど低い。炭素数３乃至４の
直鎖アルキル置換アニリン、例えばｎ−ブチルアニリン
をジアゾ成分とするモノアゾ染料に比べても、２倍以上
の溶解度を示し、融点は４５℃以上低い。

【００５２】一方、本発明の濃厚溶液は、液状であるた
め粉立ちや粉塵飛散の問題がなく、溶解作業が容易であ
り、イソオクタン、ガソリン、ディーゼル油を始めとす
る石油製品等の被着色系に素早く且つ均一に拡散溶解
し、而も、燃料油等の着色について、少量で識別可能な
所望の色濃度に着色できる。

【００５３】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を、更に詳細に
説明する。以下の記述において、「重量部」を「部」と
略す。

【００５４】−本発明化合物の合成例− 実施例１（化合物例１の合成） 水 ３００部とｐ−（sec-ブチル）アニリン ７５部と
の混合液に、３６％塩酸 １３０部を攪拌下滴下し、そ
の混合液を０℃以下に冷却した。次いでその混合液に対
し、３６％亜硝酸ソーダ水溶液 ８８部を徐々に滴下
し、０℃以下で１時間攪拌した後、その混合物を濾過し
てジアゾ液を得た。

【００５５】一方、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ７５部
に、メタノール ２００部及び酢酸３３部を加え、その
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンを溶解した。この溶液にスル
ファミン酸 ５部を加えて１０℃以下に冷却し、前記ジ
アゾ液を徐々に加え、次いで酢酸ソーダでｐＨを３乃至
４に調整して、１０℃以下で２０時間攪拌した。

【００５６】その後、この反応混合物にトルエン ２０
０部を加えた。それによって析出した染料を抽出し、そ
れを希釈苛性ソーダ水溶液で洗浄し、次いで水洗した
後、トルエンを回収し、液体染料（化合物例１）１４７
部を得た。

【００５７】得られた染料を、分子蒸留器（神鋼ファド
ラー社製の２−０３型薄膜蒸留装置）で精製したとこ
ろ、この精製物は、−２０℃で１か月間保存しても固化
（結晶化）しなかった。精製物の構造式、可視最大吸収
波長及び分子吸光係数は表１に示したとおりである。

【００５８】実施例２（化合物例２の合成） 実施例１で用いたＮ，Ｎ−ジエチルアニリンを、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−オキシエチル）トルイジンに代えるほ
かは実施例１と同様にして、液体染料（化合物例２）を
得た。

【００５９】染料の構造式、可視最大吸収波長及び分子
吸光係数は表１に示したとおりである。

【００６０】実施例３（化合物例３の合成） 水 ７５部とｐ−（sec-ブチル）アニリン １４．９部
との混合液に、３６％塩酸 ３０部を攪拌下滴下し、そ
の混合液を０℃以下に冷却した。次いでその混合液に対
し、３６％亜硝酸ソーダ水溶液 １９．５部を徐々に滴
下し、０℃以下で１時間攪拌した後、スルファミン酸で
過剰の亜硝酸ソーダを分解してジアゾ液を得た。

【００６１】一方、１−フェニル−３−メチル−５−ピ
ラゾロン １８部に、水１５０部、４８％苛性ソーダ水
溶液 １２部及び酢酸ソーダ１５部を加え、その１−フ
ェニル−３−メチル−５−ピラゾロンを溶解した。これ
を１０℃以下に冷却し、この溶液にトルエン １００部
を加え、次いで前記ジアゾ液を徐々に加え、更に、１０
℃以下で４時間攪拌した。

【００６２】トルエン溶液を分取し、水洗し、次いでト
ルエンを回収して、液体染料（化合物例３）３２部を得
た。得られた染料の構造式、可視最大吸収波長及び分子
吸光係数は表１に示したとおりである。

【００６３】実施例４（化合物例４の合成） 実施例３で用いた１−フェニル−３−メチル−５−ピラ
ゾロンを、β−ナフトールに代えるほかは実施例３と同
様にして、液体染料（化合物例４）を得た。

【００６４】染料の構造式、可視最大吸収波長及び分子
吸光係数は表１に示したとおりである。

【００６５】実施例５（化合物例５の合成） ｐ−（sec-ブチル）アニリンを、実施例３と同様に処理
してジアゾ液を得た。一方、ナフトールＡＳ ２６部
を、水 ４００部と４８％苛性ソーダ水溶液１５部との
混合物に加えて溶解した。この溶液を１０℃以下に冷却
し、この溶液にノニオン系分散剤 ２部を加え、次いで
前記ジアゾ液を加え、更に、１０℃以下で６時間攪拌し
た。

【００６６】撹拌後、析出物を濾取し、その濾取物を水
洗、乾燥して、低融点赤色染料（化合物例５）４０．５
部を得た。それをメチルエチルケトンを用いて再結晶さ
せたものの構造式、可視最大吸収波長、分子吸光係数及
び融点は表１に示したとおりである。

【００６７】−比較化合物の合成例− 実施例１、３、４及び５でジアゾ成分として用いたｐ−
（sec-ブチル）アニリンを、アニリン、２，４−キシリ
ジン、ｐ−（n-ブチル）アニリン、ｐ−（t-ブチル）ア
ニリンまたはｐ−（n-ドデシル）アニリンに代えるほか
は、実施例１、３、４及び５と同様に処理して、下記表
２にジアゾ成分とカップリング成分との組合せで表わさ
れる比較化合物（モノアゾ化合物）ａ乃至ｐを得た。

【００６８】表２における各比較化合物の欄において、
上段が融点（℃）、中段が色相に対応する可視最大吸収
波長（ｎｍ）（但し、溶媒はクロロホルム）、下段が分
子吸光係数である。例えば比較化合物ａでは、融点は９
５℃、可視最大吸収波長は４２０ｎｍ、分子吸光係数は
２８７００である。なお、メチルエチルケトンやｎ−ヘ
プタンで精製可能なものについての融点は、再結晶法に
より精製したものについて測定した。それ以外の比較化
合物についての融点は未補正である。

【００６９】

【表２】

【００７０】−石油着色用濃厚溶液の調製例− 実施例６ パラフィン系炭化水素（ｎ−ヘキサン）６０部に、実施
例１乃至４で得られた本発明のモノアゾ化合物４０部を
加え、室温で均一に混合溶解させて、各モノアゾ化合物
がそれぞれ溶解した４０％濃厚溶液をそれぞれ調製し
た。

【００７１】低温・高温器（商品名：INCUBATOR 、三洋
電機社製）にて、濃厚溶液の保存安定性を試験した。−
１０℃から２５℃の温度範囲を、半周期が６０分間の一
定速度で繰り返し昇温及び降温させたところ、３か月間
のテストにおいても、染料等の析出は見られなかった。

【００７２】実施例７ 芳香族炭化水素（キシレン）２０部に、実施例５で得ら
れた本発明のモノアゾ化合物 ５部を加え、４０℃で均
一に混合溶解して、２５％濃厚溶液を調製した。

【００７３】実施例６と同様にして、濃厚溶液の保存安
定性を試験したところ、染料等の析出は見られなかっ
た。

【００７４】−石油系溶剤の着色例− 実施例８ 実施例６及び実施例７で得られた本発明の濃厚溶液を、
それぞれｎ−ヘキサンで希釈して２０ｐｐｍ濃度に調製
した。

【００７５】化合物例１乃至３の染料で着色されたもの
は黄色、化合物例４の染料で着色されたものは橙色、化
合物例５の染料で着色されたものは赤色であった。

【００７６】また、各着色液（２０ｐｐｍ濃度）２００
ｃｃにシリカゲル１ｇを加えて振盪し、静置した後上澄
み液を観察したところ、完全に脱色されるに至っていな
かった。

【００７７】−溶液調製及び着色の比較例− 比較化合物（染料）ａ、ｄ、ｅ、ｋ及びｏについて、実
施例７と同様に溶液を調製したところ、着色剤の大半は
未溶解の状態で残り、化合物例５に比し溶解性は大きく
劣っていた。

【００７８】また、得られた溶液を、実施例８と同様に
してｎ−ヘキサンで希釈して２０ｐｐｍ濃度の着色液を
調製したところ、シリカゲルによる脱色は容易であっ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表わされるモノアゾ化
   合物。 【化１】 ［式［Ｉ］中、Ｒはsec-ブチルを示し、Ｃｐは、下記式
   (a) 、(b) 、(c) 及び(d) からなる群から選ばれたカッ
   プリング成分残基を示す。 【化２】 〔式(a) 中、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに独立して、直鎖ま
   たは枝分かれしたアルキル基、ヒドロキシアルキル基或
   はβ−アルコキシエチル基、Ｘ及びＹは、互いに独立し
   て、水素原子、炭素数１または２のアルキル基或は炭素
   数１または２のアルコキシ基である。〕 【化３】 〔式(b) 中、 (Ｒ³)_0-2 は、０乃至２個の置換基Ｒ³ を
   意味し、各Ｒ³ は、互いに独立して、炭素数１または２
   のアルキル基、炭素数１または２のアルコキシ基或はハ
   ロゲン原子である。〕 【化４】 〔式(c) 中、Ｒ⁴ は、水素原子、炭素数１乃至４のアル
   キル基、炭素数１または２のアルコキシ基或はハロゲン
   原子である。〕 【化５】 〔式(d) 中、 (Ｒ⁵)_0-2 は、０乃至２個の置換基Ｒ⁵ を
   意味し、各Ｒ⁵ は、互いに独立して、炭素数１または２
   のアルキル基、炭素数１または２のアルコキシ基、ニト
   ロ基或はハロゲン原子である。〕］
2. 【請求項２】請求項１のモノアゾ化合物の少なくとも１
   種が炭化水素系溶剤に溶解してなる溶液であって、前記
   モノアゾ化合物の濃度が２０乃至８０重量％である濃厚
   溶液。