HU217353B

HU217353B - Savas, hidrofil tulajdonságú szert tartalmazó kozmetikai fényszűrő készítmény és alkalmazása

Info

Publication number: HU217353B
Application number: HU9501101A
Authority: HU
Inventors: Martine Eteve
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1994-04-19
Filing date: 1995-04-18
Publication date: 2000-01-28
Also published as: HU9501101D0; EP0678292A1; RU95105887A; AU1501895A; HUT72626A; FR2718638A1; RU2136266C1; ATE166571T1; ES2119324T3; DE69502657D1; BR9501378A; PL308197A1; KR950028762A; EP0678292B1; AU677892B2; CA2147230A1; JP2776760B2; US5762912A; PL181063B1; CN1116520A

Abstract

A találmány tárgya kőzmetikai fényszűrő készítmény, amelykőzmetikailag elfőgadható „őlaj a vízbenö típűsú eműlzióhőrdőzóanyagban a következőket tartalmazza: i) legalább egy, azűltraviőla sűgárzás szűrésére alkalmas és legalább egy, adőtt esetbensemlegesített szűlfőnsavcsőpőrtőt tartalmazó hidrőfil szűrőanyag, ésii) legalább egy őldhatatlan töltőanyag, amely inert és adszőrbens azemlített szűrőanyaggal szemben, és fajlagős felülete legalább 10 m2/g.A találmány vőnatkőzik tővábbá a fenti kőzmetikai készítményekalkalmazásával kőzmetikai kezelési eljárásra, amely a bőr és/vagy hajűltraviőla sűgárzással szembeni védelmére szőlgál. ŕ

Description

A találmány új, kozmetikai fényszűrő készítményre vonatkozik, amely a bőr és a haj ultraviola sugárzással szembeni védelmére szolgál, és amely jó, vízzel szembeni ellenálló képességgel rendelkezik. Közelebbről, a találmány szerinti készítmény - az egyszerűség kedvéért a továbbiakban ezt napfényvédő készítményként említjük - vízálló kozmetikai készítmény, amely „olaj a vízben” típusú emulzió, és amely fényvédő szerként legalább egy savas csoportot tartalmazó hidrofil tulajdonságú UV-szűrő anyagot tartalmaz adszorbens inért töltőanyaggal kombinálva. A találmány vonatkozik továbbá az említett készítmény alkalmazására a bőr és/vagy haj védelmére ultraviola sugárzással szemben.

Ismert, hogy a 280-400 nm közötti fénysugárzás a humán epidermisz bámulását váltja ki, és a 280 és 320 nm közötti hullámhosszúságú sugárzás - ezt UV-B sugárzásként említjük - eritémát, valamint a bőr égését okozza, amely károsíthatja a természetes bámulás kifejlődését, ezért ezt az UV-B sugárzást ki kell szűrni.

Ismert az is, hogy a 320-400 nm közötti UV-A sugárzás, amely a bőr bámulását váltja ki, hajlamos hátrányos változásokat okozni a bőrön, különösen az érzékeny bőrön vagy a folyamatosan napsugárzásnak kitett bőrön. Az UV-A sugárzás különösen a bőr rugalmasságát csökkenti, ráncok megjelenését, valamint a bőr idő előtti öregedését okozza. Elősegíti az eritémás reakciók megindulását, vagy bizonyos egyedeknél ezt a reakciót súlyosbítja, és akár forrása lehet fototoxikus vagy fotoallergiás reakcióknak is. Ezért az UV-A sugárzás kiszűrése szintén kívánatos.

Számos kozmetikai készítmény ismert a bőr fénnyel szembeni (UV-A és/vagy UV-B) védelmére.

Különböző, különösen a kellemes felhasználással összefüggő okokból kifolyólag (lágyság, puhaság, könnyű felvitel stb.) a jelenleg kapható fényvédő készítmények gyakran „olaj a vízben” típusú emulziók (azaz a kozmetikailag elfogadható hordozó folyamatos, vizes diszperziós fázist és olajos, nem folyamatos diszperziós fázist tartalmaz), amelyek különböző koncentrációkban egy vagy több, ismert szerves fényszűrő anyagot foglalnak magukban, amelyek képesek a káros UV sugárzás szelektív abszorbeálására, és amely szűrőanyagokat a kívánt fényvédő faktor függvényében választanak meg. Azonban az egyik ilyen probléma, amellyel az ilyen típusú napfényvédő készítmények esetén szembetalálkozunk különösen az, hogy a felhasználó által a bőrre felvitt filmréteg relatíve kis ellenálló képességű vízzel szemben.

Javasolták ugyancsak a fényszűrő készítmények vízzel szembeni ellenálló képességének növelésére, hogy azokat polimerekkel vagy pedig „víz az olajban” típusú emulzióba alakítsák ki, amely emulgeálószerként 1 -7 közötti HLB számú anyagot tartalmaz, mint azt például az USP 5041281 és USP 5 047232 számú szabadalmi leírásokban ismertetik.

A két, fentiekben említett módszer hatásosan fokozza a készítmények vízzel szembeni ellenálló képességét, ha azok lipofil tulajdonságú szűrőanyagot tartalmaznak. Azonban ez nem áll fenn abban az esetben, ha a készítmények hidrofil tulajdonságú és különösen savas tulajdonságú hidrofil szert tartalmaznak szűrőanyagként, mivel ez utóbbi igen könnyen eltávolítható vízzel, fürdés közben a tengerben vagy az uszodában, zuhanyozás közben, vagy vízi sportok űzésénél, így a napfényvédő készítmények, amelyek önmagukban vagy kombinációban lipofil tulajdonságú szűrőanyagokat tartalmaznak, nem tesznek eleget a kívánt kezdeti tulajdonságoknak, ha egyszer a hordozó (bőr vagy haj) vízzel érintkezésbe került. Ezért szükséges, hogy ezeket a napfényvédő készítményeket ismételten alkalmazzák a megfelelő védőhatás fenntartása érdekében.

A fenti jelenség különösen kritikus és problematikus, ha a napfényvédő készítmény „olaj a vízben” típusú emulzió formájú. Az „olaj a vízben” típusú emulziók esetén vagy a „víz az olajban” típusú emulziók esetén a hidrofil szűrőanyag a vizes fázisban és a lipofil szűrőanyag a zsírfázisban van jelen. Mint azt a fentiekben említettük, az „olaj a vízben” típusú emulziókat a felhasználók előnyben részesítik a „víz az olajban” emulziókkal szemben, különösen a kellemes érzetük miatt (hasonló a vízhez), valamint azért, mert ezeket általában folyadékok (lotion), vagy nem olajos krémek formájában alakítják ki, azonban sajnos, azt tapasztalták, hogy ezek az UV-védő hatásukat könnyebben vesztik el, ha vízzel érintkezésbe lépnek, a védőfaktor értéke lecsökken, ezt a hidrofil szűrőanyag víz által okozott vesztesége okozza, és ez annál növekvőbb mértékben vehető észre, minél nagyobb a lipofil/hidrofil szűrőanyag-kombináció szinergizmusa a védőfaktor kialakításában.

Az EP-A-275 719 számú szabadalmi bejelentésben napvédő készítményeket ismertetnek, amelyek vízzel szemben ellenálló savas szűrőanyagokat tartalmaznak zsírsav-aminokkal kombinációban.

Az ilyen típusú oldatok azonban bizonyos esetekben nem kielégítőek, mivel bizonyos savas tulajdonságú szűrőanyagokat lehetetlen zsírsav-aminokkal kombinálni, valamint azért, mivel a zsírsav-aminok kontakt allergiát okozhatnak, mint az például a következő irodalmi helyen ismertetve van: Adverse reactions to cosmetics (Anton de Comelis de Groot, kiadó Rijksuniversiteit Groningen, 1988, 5. fejezet 170—).

A jelen találmány célja a fentiekben említett problémák megoldása.

Közelebbről, a találmány célja új, kozmetikai szűrőkészítmények biztosítása, amelyek legalább egy savcsoportot tartalmazó hidrofil tulajdonságú fényszűrő anyagot tartalmaznak „olaj a vízben” típusú emulzióban, és amely különösen jó ellenálló képességű vízzel szemben.

Az ennek érdekében elvégzett kutatások során felismertük, hogy a találmány szerinti célkitűzést megvalósíthatjuk, ha az említett hordozóanyagban az említett hidrofil tulajdonságú csoportot tartalmazó szűrőanyagot egy inért, oldhatatlan, a szűrőanyaggal szemben adszorbens tulajdonságú töltőanyaggal kombináljuk.

Ez a felismerés a találmányunk alapja.

A találmány értelmében a „vízzel szembeni ellenálló képesség” azt jelenti, hogy a napfényvédő készítmény UV-A és/vagy UV-B sávval szembeni védőfak2

HU 217 353 Β tora stabil, ha az a készítményt a bőrre vagy a hajra való felvitel után vízzel érintkeztetjük. Egy adott készítménnyel nappal szembeni védőhatását a védőfaktorral (protection factor PF) jellemezzük, amely matematikailag kifejezve a bőrpirosság küszöbértékének méréséhez szükséges idők hányadosa UV-szűrő anyagok jelenlétében és anélkül.

A fentieknek megfelelően a találmány új fényszűrő kozmetikai készítményekre vonatkozik, amelyek kozmetikailag elfogadható „olaj a vízben” típusú emulzió formájú hordozóanyagban a következőket tartalmazzák : i) legalább egy, az ultraviola sugárzás kiszűrésére képes, legalább egy, adott esetben semlegesített szulfonsavcsoportot tartalmazó hidrofil szer, és ii) legalább egy oldhatatlan töltőanyag, amely az említett szerrel szemben inért és adszorpciós hatású, és a fajlagos felülete legalább 10 m²/g.

A találmány szerinti napfényszűrő készítmények, amelyeket részletesebben a továbbiakban ismertetünk, lehetővé teszik, hogy a készítmény kielégítő védőhatású maradjon akkor is, ha véletlen vagy nem véletlen módon a testrész, amelyre alkalmaztuk, nedvességgel érintkezésbe lép. Ez nemcsak gazdasági szempontból előnyös, hanem tovább gátolja vagy kiküszöböli a véletlenszerű „leégés” bekövetkezését azon felhasználókra, akik elfelejtik ismételten felvinni a testükre a terméket.

A találmány további szempontjai és előnyei a továbbiakban a részletes leírásból még jobban kitűnnek.

A találmány közelebbről legalább egy szulfonsavcsoportot--SO₃H - tartalmazó hidrofil szűrőanyagokat tartalmazó készítményre vonatkozik, amely szulfonsavcsoport részlegesen vagy teljesen semlegesített formában is lehet. Végül meg kell jegyezzük, hogy a találmány értelmében lehetséges több, ilyen savcsoportot tartalmazó hidrofil szűrőanyag alkalmazása is.

A találmány értelmében felhasználásra kerülő inért, adszorbens töltőanyag önmagában nem rendelkezik fényvédő hatással az UV tartományban, ezt itt csupán „befoglaló” anyagként alkalmazzuk, amely hordozza és tartja a felületén vagy a pórusaiban a legalább egy savcsoportot tartalmazó hidrofil tulajdonságú szűrőanyagot annak érdekében, hogy meggátolja vagy korlátozza annak oldhatóságát, ha a bőrre és/vagy hajra felvitt fényvédő készítmény vízzel érintkezésbe kerül. Ezen adszorbens anyagnak, amely általában szervetlen anyag, a felülete legalább 10 m²/g, előnyösen legalább 50 m²/g, még előnyösebben legalább 100 m²/g értékű. Az anyag leggyakrabban egy poranyag, amelynek részecskemérete legalább 0,1 pm.

A találmány előnyös kiviteli módozata szerint az inért adszorbens töltőanyag szilícium-oxid (vagy szilícium-dioxid), amely lehet ömlesztett vagy kicsapott vagy szilikagél formájú. Előnyösen ömlesztett szilícium-oxidot alkalmazunk. Ilyen szilícium-oxidot hoznak forgalomba például AEROSIL® néven, ez Degussa cég gyártmány, ezen készítmények közül különösen előnyös az AEROSIL R 972 típusú anyag.

A találmány értelmében alkalmazható további adszorbens anyagok, például az alumínium-oxidok (különösen aktív alumínium-oxid), alumínium-szilikátok (különösen agyagok), kevert alkálifém- és/vagy alkálifóldfém-szilikátok (smektitek, Laponites®, különösen LAPONITES DS, D, XLS vagy XLG gyártmányok, amelyeket a Laporte Industries hoz forgalomba), zeolitok, talkum, magnézium-oxid stb. Ezen töltőanyagok keverékét szintén alkalmazhatjuk.

A fenti töltőanyagokat továbbá speciális felületkezelésnek is alávethetjük annak érdekében, hogy bizonyos savas tulajdonságú vízoldható szűrőanyagokkal szembeni abszorbens hatásukat fokozzuk.

A legalább egy -SO₃H csoportot tartalmazó savas szűrőanyagok közül említhetjük például a 3-benzilidénkámfor szulfonsav származékait, különösen az (I), (II), (III), (IV) és (V) képletnek megfelelő anyagokat.

Az (I) általános képletben Z jelentése (a) általános képletű csoport, n értéke 0 vagy 1 és 4 közötti szám (0 < n < 4),

R[ jelentése egy vagy több, azonos vagy különböző egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy alkoxicsoport.

Különösen előnyösek azok az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében n=0, azaz a benzol-1,4-di(3-metilidén-kámfor-10-szulfonsav).

A (II) általános képletben

R₂ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy

1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -SO₃H csoport, R₃ és R₄ jelentése hidrogénatom vagy -SO₃H csoport és az R₂, R₃ vagy R₄ csoportok közül legalább egy

-SO₃H csoportot jelent és R₂ és R₄ egyidejűleg nem jelent -SO₃H csoport.

A (II) általános képletű csoportok közül különösen említjük például a következőket:

- azon vegyületek, amelyek képletében R₂ jelentése -SO₃H csoport a benzilidén-kámfor para-helyzetében és R₃ és R, jelentése hidrogénatom, azaz a

4- (3-metilidén-kámfor)-benzolszulfonsav;

- azokat a vegyületeket, amelyek képletében R₂ és R₄ jelentése hidrogénatom, R₃ jelentése -SO₃H csoport, azaz a 3-benzilidén-kámfor-l 0-szulfonsav;

- azokat a vegyületeket, amelyek képletében R₂ jelentése metilcsoport a benzilidén-kámforhoz viszonyított para-helyzetben, R₄ jelentése -SO₃H csoport és R₃ jelentése hidrogénatom, azaz a 2metil-5-(3-metilidén-kámfor)-benzolszulfonsav;

- azokat a vegyületeket, amelyek képletében R₂ jelentése klóratom, a benzilidén-kámforhoz viszonyított para-helyzetben, R₄ jelentése -SO₃H csoport és R₃ jelentése hidrogénatom, azaz a 2-klór5- (3-metilidén-kámfor)-benzolszulfonsav;

- azokat a vegyületeket, amelyek képletében R₂ jelentése metilcsoport, a benzilidén-kámforhoz viszonyított para-helyzetben, R₄ jelentése hidrogénatom és R₃ jelentése -SO₃H csoport, azaz a 3-(4metil)-benzilidén-kámfor-10-szulfonsav.

A (III) általános képletben

R₅ és R₇ jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú 1-8 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport és az R₅ és R₇ csoportok közül leg3

HU 217 353 Β alább az egyik hidroxil-, alkil- vagy alkoxicsoportot jelent,

R₆ és R₈ jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport és az R₆ és R₈ csoportok közül legalább az egyik hidroxilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha R₅ és R₈ jelentése hidrogénatom és R₆ jelentése hidroxilcsoport, R₇ jelentése alkoxicsoporttól vagy hidrogénatomtól eltérő.

Példaképpen említjük azokat a (III) általános képletnek megfelelő vegyületeket, amelyek képletében

- R₅ jelentése metilcsoport, R₆ jelentése hidrogénatom, R₇ jelentése terc-butil-csoport, R₈ jelentése hidroxilcsoport, azaz a 3-terc-butil-2-hidroxi-5metil-benzilidén-kámfor-10-szulfonsav,

- R₅ jelentése metoxicsoport, R₆ jelentése hidrogénatom, R₇ jelentése terc-butil-csoport, R_g jelentése hidroxilcsoport, azaz a 3-terc-butil-2-hidroxi5-metoxi-benzilidén-kámfor-10-szulfonsav,

- R₅ és R₇ jelentése terc-butil-csoport, R₆ jelentése hidroxilcsoport, R₈ jelentése hidrogénatom, azaz a 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzilidén-kámfor10-szulfonsav.

A (IV) általános képletben

R₉ jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú 1-18 szénatomos alkilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú 3-18 szénatomos alkenilcsoport, valamely következő képletű csoport:

-CH₂-CHOH

I

CH₂OH, -(CH₂CH₂O)_n-H vagy -CH₂-CHOH-CH₃ vagy valamely következő kétértékű csoport: -(CH₂)_m- vagy -CH₂-CHOH-CH₂n értéke 1 és 6 közötti szám (1 < n < 6) és értéke 1 és 10 közötti szám (1 < m < 10) jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy -O-csoport, amely az R₉ csoporthoz kapcsolódik, ha az kétértékű, q jelentése 1 vagy 2, és ha q értéke 2, R₉ jelentése kétértékű csoport kell, hogy legyen,

Y és Y’ jelentése hidrogénatom vagy -SO₃H csoport, és az Y vagy Y’ csoportok közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő.

A (IV) általános képletű vegyületek közül példaképpen említjük azokat a vegyületeket, amelyek képletében:

- q értéke 1, Y és R_lo jelentése hidrogénatom, R₉jelentése metilcsoport, Y’ a 3-helyzetben -SO₃H csoport, azaz a 2-metoxi-5-(3-metilidén-kámfor)benzolszulfonsav,

- q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ jelentése hidrogénatom, R₁₀ jelentése -O-csoport az R₉ csoporthoz kapcsolódva, amely metiléncsoportot jelent, azaz a 3-(4,5-metilén-dioxi)-benzilidén-kámfor-10-szulfonsav,

- q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ és R,_ojelentése hidrogénatom, R₉ jelentése metilcsoport, azaz a 3-(4-metoxi)-benzilidén-kámfor-10szulfonsav,

- q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ jelentése hidrogénatom, R₉ jelentése metilcsoport, R_)o

2° 3 jelentése metoxicsoport, azaz a 3-(4,5-dimetoxi)benzilidén-kámfor-10-szulfonsav,

- q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ és R₎₀jelentése hidrogénatom, és 1% jelentése n-butilcsoport, azaz a 3-(4-n-butoxi)-benzilidén-kámfor10-szulfonsav,

- q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ jelentése hidrogénatom, és R₉ jelentése n-butil-csoport és R_I0 jelentése metoxicsoport, azaz a 3-(4-n-butoxi-5-metoxi)-benzilidén-kámfor-10-szulfonsav.

Az (V) általános képletben

R[ i jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxícsoport, vagy -SO₃H csoport,

R₁₂ jelentése hidrogénatom vagy lineáris vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxícsoport,

R₁₃ jelentése hidrogénatom vagy -SO₃H csoport és az

Rh és R₁₃ csoportok közül legalább az egyik -SO₃H csoportot jelent,

X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -NR-csoport, ahol R jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkilcsoport. Példaképpen említjük az (V) általános képletű vegyületek közül azokat a vegyületeket, amelyek képletében X jelentése -NH-csoport, Rh jelentése -SO₃H csoport és R|₂ és R_i3 jelentése hidrogénatom, azaz a 2-[4-(kámfor-metilidén)-fenil]-benzimidazol-5-szulfonsav.

Az (I), (II), (III), (IV) és (V) általános képletnek megfelelő vegyületeket például a következő helyeken ismertetik:

USP 4585 597, FR 2236515, FR 2282426, FR 2 645 148, FR 2430938 és FR 2 592 380 számú szabadalmi leírás.

A szulfonsavcsoportot tartalmazó szűrőanyag lehet egy (VI) általános képletű benzofenon-szulfonsav-származék, amely képletben

R|₄ és R|₅ jelentése azonos vagy különböző, és lehet hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú 1 -8 szénatomos alkilcsoport, a, b és c értéke azonos vagy különböző, és lehet 0 vagy 1.

Példaképpen említjük a (VI) általános képletű vegyületek közül a 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5szulfonsavat, azaz az olyan (VI) általános képletű vegyületet, amelynek képletében a, b és c értéke 0 és R_l5 jelentése metilcsoport.

A találmány szerinti készítményben a szűrőanyag lehet (VII) általános képletnek megfelelő szulfonsavszármazék, amely képletben

X jelentése oxigénatom vagy -NH-csoport,

R₁₆ jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú 1-8 szénatomos alkil- vagy alkoxícsoport vagy (VIII) általános képletnek megfelelő csoport, amelynek képletében X’ jelentése oxigénatom vagy -NH-csoport.

A (VII) általános képletű vegyületek közül példaképpen említjük azokat a vegyületeket, amelyek képletében

- X jelentése -NH-csoport és R₁₆ jelentése hidrogénatom, azaz 2-fenil-benzimidazol-5-szulfonsav,

HU 217 353 Β

- X jelentése -NH-csoport és R₁₆ jelentése olyan (VIII) általános képletű csoport, amelynek képletében X’ jelentése NH-csoport, azaz benzol-1,4di(benzimidazol-2-il-5-szulfonsav),

- X jelentése oxigénatom, R₁₆ jelentése olyan (VIII) általános képletű csoport, amelynek képletében X’ jelentése oxigénatom, azaz benzol-1,4di(benzoxazol-2-il-5-szulfonsav).

A (VI) és (VII) általános képletű vegyületek ismert vegyületek, amelyeket a technika állása szerint ismert eljárásokkal állíthatunk elő. VI és VII általános képletnek megfelelő vegyületeket ismertetnek például a CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary 4. kiadás 53-54. és 436. oldalán Benzofenon-4, Benzofenon-5, Benzofenon-9, fenilbenzimidazol-szulfonsav néven, a megfelelő kereskedelmi termékek megnevezésével.

A találmány szerinti előnyös kozmetikai fényszűrő készítmények a következő savas hidrofil UV szűrőanyag és adszorbens inért töltőanyag kombinációit tartalmazzák:

- (I) általános képletű 3-benzilidén-kámfor-szulfonsav-származék, amelynek képletében n = 0 (benzol-1,4-di(3-metilidén-kámfor-10-szulfonsav) és ömlesztett szilícium-oxid, amely AEROSIL R 972 jelű Degussa gyártmány;

- (IV) általános képletű benzofenon-szulfonsavszármazék, amelynek képletében a, b és c jelentése egyaránt 0 és R₁₅ jelentése metilcsoport (2hidroxi-4-metoxi-benzofenon-5-szulfonsav, különösen a BASF Uvinul MS 41 néven forgalmazott terméke) és ömlesztett szilícium-oxid, amely AEROSIL R 972 nevű Degussa gyártmány;

- (VII) általános képletnek megfelelő benzimidazol-szulfonsav-származék, amelynek képletében X jelentése -NH-csoport és R₁₆ jelentése hidrogénatom (2-fenil-benzimidazol-5-szulfonsav, különösen a Merck Eusolex 232 néven forgalmazott terméke) és ömlesztett szilícium-oxid, amely az AEROSIL R 972 nevű Degussa gyártmány.

A találmány szerinti készítményekben a legalább egy savcsoportot és különösen szulfonsavcsoportot tartalmazó hidrofil tulajdonságú UV szűrőanyag mennyisége általában a készítmény teljes tömegére számítva 0,2-10 tömeg%, előnyösen 0,25-6 tömeg% közötti érték.

Az adszorbens inért töltőanyag, különösen szilícium-oxid mennyisége a találmány szerinti készítményben 0,15-5 tömeg%, előnyösen 0,2-3 tömeg% a készítmény teljes tömegére számolva. A találmány szerinti kozmetikai készítmények természetesen tartalmazhatnak egy vagy több hidrofil vagy lipofil kiegészítő napfényszűrő anyagot, amelyek az UVA és/vagy UVB sávban aktívak, és amely természetesen eltérő a találmány szerinti savas, hidrofil szűrőanyagtól.

Ezen kiegészítő szűrőanyagok közé tartoznak előnyösen például a következők: cinnaminsav-származékok, így például 2-etil-hexil-p-metoxi-cinnamát, szalicilsav-származékok, így például 2-etil-hexil-szalicilát és homomentil-szalicilát, kámforszármazékok, így például 3-(4-metil-benzilidén)-kámfor vagy 1,4-divinilbenzol-kámforszulfonsav, triazin-származékok, így például 2,4,6-trisz[p-(2’-etil-hexil-l ’-oxi-karbonil)-anilino]-l,3,5-triazin, benzofenon-származékok, így például 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenon, dibenzoil-metánszármazékok, így például 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán, β,β-difenil-akrilát-származékok, így például 2-etil-hexil-a-ciano^$-difenil-akrilát, p-aminobenzoesav-származékok, így például oktil-para-(dimetil-amino)-benzoát, mentil-antranilát, továbbá a WO-93/04665 számú szabadalmi bejelentésben ismertetett szűrőhatású polimerek és szűrőhatású szilikonok. További szerves szűrőanyagokat ismertetnek az EP-A 487 404 számú szabadalmi leírásban.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá mesterséges barnító- és/vagy színezőszereket (önbarnító szereket), így például dihidroxi-acetont (DHA).

A találmány szerinti kozmetikai készítmények tartalmazhatnak továbbá bevonatos vagy bevonat nélküli fém-oxid nano-pigmenteket (a primer részecskék átlagos mérete 5 nm és 100 nm, előnyösen 10 és 50 nm közötti), ilyenek például a titán-, vas-, cirkónium- vagy cérium-oxid nanopigmentek, amelyek önmagukban is ismert fényvédő hatású szerek, amelyek az UV sugárzás fizikai blokkolása révén (reflexió és/vagy szórás) hatnak. Ilyen bevonatos vagy bevonat nélküli fém-oxid nanopigmenteket ismertetnek például az EP-A 518772 és EP-A 518 773 számú szabadalmi leírásokban. Említjük még továbbá az UVT M 160, UVT M 212 és UVT M 262 néven forgalmazott Kemira cég által gyártott, valamint az MT 100 SAS néven forgalmazott Tayca cég által gyártott termékeket.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá kozmetikai adjuvánsokat is, például a következőket: zsírok, szerves oldószerek, nemionos sűrítőanyagok, lágyítószerek, antioxidánsok, opalizálószerek, stabilizátorok, szilikonok, habzásgátlók, nedvesítőszerek, vitaminok, illatanyagok, konzerválószerek, nemionos felületaktív anyagok, töltőanyagok, megkötőszerek, nemionos polimerek, vivőanyagok, lúgosító- vagy savanyítószerek és festékek vagy bármilyen más, kozmetikumokban szokás szerint alkalmazott alkotók, különösen az emulzió formájú készítmények gyártásánál alkalmazott anyagok.

Természetesen a szakterületen jártas szakember adott esetben alkalmazásra kerülő kiegészítő vegyületek alkalmazásánál figyelemmel van arra, hogy a találmány szerinti készítmények előnyös tulajdonságait ne vagy lényegében ne befolyásolja a további adalékok alkalmazása.

A zsírok tartalmazhatnak olajokat vagy viaszokat vagy ezek keverékét, és lehetnek például a következők: petrolátum, paraffin, lanolin, hidrogénezett lanolin, acetilezett lanolin, vagy tartalmazhatnak továbbá zsírsavakat, zsíralkoholokat, így például lauril-, cetil-, mirisztil-, sztearil-, palmitin-, olaj-alkoholt, valamint 2oktil-dodekanolt, továbbá tartalmazhatnak zsírsav-észtereket, úgy mint a következőket: glicerin-monosztearát, polietilénglikol-monosztearát, izopropil-mirisztát,

HU 217 353 Β izopropil-adipát, izopropil-palmitát, oktil-palmitát, 12-15 szénatomos zsírsavalkoholok benzoátjai (FINSOLV TN, Finetex gyártmány), továbbá polioxipropilénezett mirisztinsavat, amely 3 mól propilén-oxidot tartalmaz (WITCONOL APM, Witco gyártmány),

6-18 szénatomos zsírsavak trigliceridjeit, így például kaprinsav/kaprilsav triglicerideket, továbbá fluorozott és perfluorozott olajokat.

Az olajok lehetnek állati, növényi, ásványi vagy szintetikus olajok, előnyösen például a következők: hidrogénezett pálmaolaj, hidrogénezett vagy nem hidrogénezett ricinusolaj, folyékony petrolátum, folyékony paraffin, Purcellin olaj (sztearil-oktanoát), illékony vagy nem illékony szilikonolajok, izoparaffinok és poli-a-olefinek.

A viaszok lehetnek állati, fosszilis, növényi, ásványi vagy szintetikus viaszok. Említhetjük például a következőket: méhviasz, kamaubaviasz, kandelillaviasz, cukornád vagy japán viasz, ozokeritek, montánviasz, monokristályos viaszok, paraffinok, szilikonviaszok és gyanták.

A szerves oldószerek közül említhetjük a következőket : rövid szénláncú alkoholok és többértékű alkoholok, így például etanol, izopropanol, propilénglikol, glicerin és szorbit.

A sűrítőanyagok lehetnek például a következők: térhálósított poliakrilsavak, módosított vagy nem módosított guar- és cellulózgumik, így például hidroxipropilezett guargumi, cetil-hidroxi-etil-cellulóz és hidroxi-propil-metil-cellulóz.

A találmány szerinti készítményeket a szakterületen a szakember számára ismert módon az ismert „olaj a vízben” típusú emulziók készítésére alkalmas módszerekkel állítjuk elő. A készítmények előállítása során a savas tulajdonságú szűrőhatású anyagot előzőleg semlegesítjük, például trietanol-aminnal, majd a készítmény zsírfázisába vezetjük be, ezután hozzáadjuk az adszorbens inért töltőanyagot, így például a szilíciumoxidot a zsírfázishoz, amikor is viszkózus folyadékot nyerünk, a készítmény többi alkotóit ezután adagoljuk, majd a készítményt homogenizáljuk.

Példaképpen említjük, hogy a találmány szerinti napvédő emulziókészítményekben, amelyek a bőr védelmére szolgálnak, a vizes fázis mennyisége általában 50-90 tömeg⁰/», előnyösen 70-90 tömeg% a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva, az olajos fázis mennyisége általában 5-50 tömeg%, előnyösen 10-30 tömeg% a készítmény teljes tömegére számolva, továbbá a (ko)emulgeálószer(ek) mennyisége általában 0,5-20 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% a készítmény teljes tömegére számolva.

A találmány szerinti kozmetikai készítményeket alkalmazhatjuk a humán epidermisz vagy haj ultraviola sugárzással szembeni védelmére nap elleni szerként (napozószerként) vagy make-up termékként (például szemhéjfestékként, szemöldökfestékként vagy a bőrön).

A találmány szerinti készítmények a kívánt felhasználástól függetlenül lehetnek krémek, folyadékok (lotion), krémszerű gélek, kenőcsök, samponok vagy más, egyéb hajkészítmények, amelyeket leöblítünk, és amelyeket a hajmosás előtt vagy után használunk, a szőkítés előtt, alatt vagy után használunk, a dauerolás vagy a hajegyenesítés előtt, alatt vagy után használunk, és lehetnek továbbá adott esetben aeroszolkészítmények is, így lehetnek hab- vagy spraykészítmények.

Az emulzió vizes fázisa tartalmazhat nemionos buborék diszperziót, amelyet ismert módon állítunk elő [Bangham, Standish és Watkins, J. Mól. Bioi. 13, 238 (1965), FR 2315991 és FR 2416008 számú szabadalmi leírások].

A találmány oltalmi körébe tartozik a bőr vagy a haj kozmetikai kezelésére szolgáló eljárás, amelynél a bőrt vagy a hajat az UV sugárzás hatásával szemben védjük, és amely során hatásos mennyiségben a fentiekben ismertetett kozmetikai készítményt visszük fel.

A következőkben a példákkal a korlátozás szándéka nélkül a találmány szerinti megoldást ismertetjük közelebbről.

1. példa

Folyadék formájú napozószer bőrön való alkalmazásra („ olaj a vízben ” típusú emulzió)

- Cetil-sztearil-alkohol és 33 mól etilénoxiddal oxietilénezett cetil-sztearil-alkohol keveréke, Sinnowax AO nevű,

Henkel gyártmány 7 g

- Nem ön-emulgeálható glicerilmonosztearát és disztearát keveréke 2 g

- Cetil-alkohol 1,5 g

- 12-15 szénatomos alkoholok benzoátja (Finsolv TN, Finetex gyártmány) 10 g

- Szilikonolaj (Silbione oil 70 047 v

300, Rhone Poulenc Silicones gyártmány) 1,5 g

- 4-Terc-butil-4’ -metoxi-dibenzoil-metán 4 g

- (2-Etil-hexil)-2-ciano-3,3-difenilakrilát 10 g

- Ömlesztett szilícium-oxid (Aerosil R

972, Degussa gyártmány) 0,5 g

- 2-Fenil-benzimidazol-5-szulfonsav (Eusolex 232, Merck gyártmány) 3 g

- Trietanol-amin 2,21 g

- Glicerin 5 g

- Illatanyagok, konzerválószerek, szükség szerint

- Ásványmentesített víz, szükség szerint 100 g-ig A fenti emulziót úgy állítjuk elő, hogy a zsírfázist körülbelül 80 °C-ra melegítve a vizes fázishoz adagoljuk, amely glicerint és a konzerválószereket tartalmaz, majd felmelegítjük az említett hőmérsékletre, gyors keverés közben.

2. példa

Napozókrém a bőrön való alkalmazásra („ olaj a vízben ” típusú emulzió)

Henkel gyártmány 7 g

HU 217 353 Β

- Nem ön-emulgeálható gliceril-
monosztearát és disztearát keveréke	2g
- Cetil-alkohol	1,5 g
- 12-15 szénatomos alkoholok benzoátja (Finsolv TN, Finetex gyártmány)	10g
- Szilikonolaj (Silbione oil 70047 v 300, Rhone Poulenc Silicones gyártmány)	1,5 g
- 4-Terc-butil-4 ’-metoxi-dibenzoil-metán	2g
- (2-Etil-hexil)-2-ciano-3,3-difenilakrilát	10 g
- Ömlesztett szilícium-oxid (Aerosil R 972, Degussa gyártmány)	0,4 g
- Benzol-1,4-di(3-metilidén-kámfor-10szulfonsav)	1,98 g
- Trietanol-amin	1,84 g
- Glicerin	5g
- Illatanyagok, konzerválószerek, szükség szerint - Ásványmentesített víz, szükség szerint	100 g-ig
A fenti emulziót úgy állítjuk elő, hogy a	80 °C-ra
melegített zsírfázist a vizes fázishoz adagoljuk, amely
glicerint és a konzerváló anyagokat tartalmazza, majd az
említett hőmérsékletre melegítjük gyors keverés közben.
3. példa Napozókrém bőrön való alkalmazásra („ olaj a víz-
ben ” típusú emulzió) - Cetil-sztearil-alkohol és 33 mól etilénoxiddal oxietilénezett cetil-sztearil-alkohol keveréke, Sinnowax AO nevű, Henkel gyártmány	7g
- Nem ön-emulgeálható glicerilmonosztearát és disztearát keveréke	2g
- Cetil-alkohol	1,5 g
- 12-15 szénatomos alkoholok benzoátja (Finsolv TN, Finetex gyártmány)	10g
- Szilikonolaj (Silbione oil 70 047 v 300, Rhone Poulenc Silicones gyártmány)	1,5 g
- 4-T erc-butil-4 ’-metoxi-dibenzoil-metán	4g
- (2-Etil-hexil)-2-ciano-3,3 -difenilakrilát	10g
- Ömlesztett szilícium-oxid (Aerosil R 972, Degussa gyártmány)	0,6 g
- Benzol-1,4-di(3-metilidén-kámfor-10szulfonsav)	2,97 g
- Trietanol-amin	2,31 g
- Glicerin	5g
- Titán-oxid nanopigment alumíniumsztearát és alumínium-oxid bevonattal (Micro Titanium Dioxide MT100T, Tayca gyártmány)	5g
- Illatanyagok, konzerválószerek, szükség szerint - Ásványmentesített víz, szükség szerint	100 g-ig

A fenti emulziót úgy állítjuk elő, hogy a 80 °C-ra melegített zsírfázist a vizes fázishoz adagoljuk, amely glicerint, a titán-oxid nanopigmentet és konzerválószereket tartalmaz, és az említett hőmérsékletre melegítjük gyors keverés közben.
4. példa Napozófolyadék bőrön való alkalmazása („olaj a
vízben ” típusú emulzió — Cetil-sztearil-alkohol és 33 mól etilénoxiddal oxietilénezett cetil-sztearil-alkohol keveréke, Sinnowax AO nevű, Henkel gyártmány	7g
- Nem ön-emulgeálható glicerilmonosztearát és disztearát keveréke	2g
- Cetil-alkohol	1,5 g
- 12-15 szénatomos alkoholok benzoátja (Finsolv TN, Finetex gyártmány)	10 g
- Szilikonolaj (Silbione oil 70 047 v 300, Rhone Poulenc Silicones gyártmány)	1,5 g
- 4-T ere-buti 1-4 ’ -metoxi-dibenzoil-metán	1,5 g
- 3-(4-Metil-benzilidén)-kámfor (Esolex 6300, Merck gyártmány)	4g
- Ömlesztett szilícium-oxid (Aerosil R 972, Degussa gyártmány)	0,5 g
- Benzol-1,4-di(3-metilidén-kámfor-10szulfonsav)	1,98 g
- Trietanol-amin	1,44 g
- Glicerin	5 g
- Titán-oxid nanopigment alumínium-

sztearát és alumínium-oxid bevonattal (Micro Titanium Dioxide MT100T,

Tayca gyártmány) 5g

- Illatanyagok, konzerválószerek, szükség szerint

- Ásványmentesített víz, szükség szerint 100 g-ig A fenti emulziót úgy állítjuk elő, hogy a zsírfázist körülbelül 80 °C-ra melegítjük, hozzáadjuk a vizes fázishoz, amely glicerint, titán-oxid nanopigmentet és a konzerválószereket tartalmazza, és az említett hőmérsékletre melegítjük gyors keverés közben.

5. példa

Napozófolyadék bőrön való alkalmazása („ olaj a vízben ” típusú emulzió)

Henkel gyártmány 7 g

- Nem ön-emulgeálható glicerilmonosztearát és disztearát keveréke 2 g

- Cetil-alkohol 1,5 g

- 12-15 szénatomos alkoholok benzoátja (Finsolv TN, Finetex gyártmány) 10 g

- Szilikonolaj (Silbione oil 70047 v

300, Rhone Poulenc Silicones gyártmány) 1,5 g

HU 217 353 Β

- 2-Etil-hexil-p-metoxi-cinnamát 7 g

- (2-Etil-hexil)-2-ciano-3,3-difenilakrilát 7 g

- 1,4-Divinil-benzol-3,3’-kámfor-szulfonsav 33 tömeg%-os vizes oldatban 9,09 g

- Szintetikus smektit 2 g

- Trietanol-amin 1,44 g

- Glicerin 5 g

- Titán-oxid nanopigment alumíniumsztearát és alumínium-oxid bevonattal (Micro Titanium Dioxide MT100T,

Tayca gyártmány) 3 g

- Illatanyagok, konzerválószerek, szükség szerint

- Ásványmentesített víz, szükség szerint 100 g-ig

A fenti emulziót úgy állítjuk elő, hogy a zsírfázist 80 °C-ra melegítve a vizes fázishoz adagoljuk, amely glicerint, titán-oxid nanopigmentet és konzerválóanyagokat tartalmaz, és az említett hőmérsékletre melegítjük erőteljes keverés közben.

Vízzel szembeni ellenálló képesség vizsgálata

Vizsgált készítmények

1. készítmény (találmány szerinti)

A készítmény megfelel az előzőek szerinti 1. példa szerinti készítménynek.

2. készítmény (összehasonlító készítmény)

A készítmény összetétele megfelel az előző 1. pont összetételének, azzal a különbséggel, hogy nem tartalmaz ömlesztett szilícium-oxidot.

Vizsgálati módszer

A fenti 1. és 2. készítmények vízzel szembeni ellenálló képességét, azaz a fényvédő faktor (SPF) vízzel szembeni ellenálló képességét a következő módon határoztuk meg.

A fényvédő faktor mérését „in vivő” módszerrel végeztük. Mindkét készítményt emberi bőrre vittük fel 2 mg/cm² mennyiségben, 10 önként vállalkozó egyén hátára. Ezután a védett, illetve nem védett területet egyaránt besugároztuk egy napszimulátorral (Xénon Multiport WG 320-UD 11 típus); majd meghatároztuk a fényvédő faktor (SPF) értékét matematikai számítással oly módon, hogy egymáshoz viszonyítottuk az erythema-küszöb eléréséhez szükséges időt védett (UV szűrővel bevont), illetve nem védett (UV szűrővel nem bevont) bőrfelület esetén.

Ezzel a módszerrel meghatároztuk az 1. és 2. készítmények esetén egyaránt az átlagos SPF-értéket olyan bőrfelületeknél, amelyek nem érintkeztek vízzel (nem volt fürdés), illetve olyan bőrfelületek esetén is, amelyek kétszer kerültek érintkezésbe vízzel (két fürdés után), a fürdés időtartama mindegyik esetben 20 perc volt, és a két fürdés között eltelt idő szintén 20 perc volt.

A fényvédő hatás csökkenését az 1. és 2. készítmények esetén százalékosan a következő összefüggésből számoltuk:

%fényvédő hatás csökkenés=(SPF_{ffirdés e}iőtt-l)(SPFfürdés után IjÁSPFfürdés előtt 1)

A vízzel szembeni ellenálló képesség értékét százalékban a következő összefüggés alapján számoltuk:

(100-% fényvédőhatás-csökkenés)

Kapott eredmények

A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze:

Készítmény	Átlagos SPF-érték fürdés előtt	Átlagos SPF-érték fürdés után	% vízzel szembeni ellenálló képesség
1 (találmány szerinti készítmény)	21,6	18,4	84,5%
2 (összehasonlító készítmény)	23,2	12,3	50,9%

A fenti eredményekből kitűnik, hogy a találmány szerinti készítmény esetén, amely ömlesztett szilícium-oxidot tartalmaz, jelentős mértékben megnő a vízzel szembeni ellenálló képesség (körülbelül 66% növekedés).

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Kozmetikai fényszűrő készítmény, amely kozmetikailag elfogadható „olaj a vízben” típusú emulzió hordozóanyagban a következőket tartalmazza: i) legalább egy, az ultraviola sugárzás szűrésére alkalmas és legalább egy, adott esetben semlegesített szulfonsavcsoportot tartalmazó hidrofil szűrőanyag, és ii) legalább egy oldhatatlan töltőanyag, amely inért és adszorbens az említett szűrőanyaggal szemben és fajlagos felülete legalább 10 m²/g.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amelyben az ultraviola sugárzás kiszűrésére alkalmas hidrofil szer legalább egy, valamely következő csoportba tartozó vegyület:

a) egy 3-benzilidén-kámfor-származék, előnyösen valamely (I), (II), (III), (IV) vagy (V) általános képletű vegyület, amely

- (I) általános képletben

Z jelentése (a) általános képletű csoport, n értéke 0 vagy 1 és 4 közötti szám (0 < n < 4),

R| jelentése egy vagy több, azonos vagy különböző, egyenes vagy elágazó láncú, 1 -4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy alkoxicsoport,

- (II) általános képletben

R₂ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy

1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -SO₃H csoport, R₃ és R₄ jelentése hidrogénatom vagy -SO₃H csoport és az R₂, R₃ vagy R₄ csoportok közül legalább egy

-SO₃H csoportot jelent és R₂ és R₄ egyidejűleg nem jelent -SO₃H csoportot,

- (III) általános képletben

R₅ és R₇ jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú, 1-8 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport és az R₅ és R₇ csoportok közül legalább az egyik hidroxil-, alkil- vagy alkoxicsoportot jelent,

Rg és R₈ jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport és az R₆ és R_g csoportok közül legalább az egyik

HU 217 353 Β hidroxilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha

R₅ és R₈ jelentése hidrogénatom és R₆ jelentése hidroxilcsoport, R₇ jelentése alkoxicsoporttól vagy hidrogénatomtól eltérő,

- (IV) általános képletben

R₉ jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú 1-18 szénatomos alkilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú, 3-18 szénatomos alkenilcsoport, valamely következő képletű csoport:

-CH₂-CHOH

I

CH₂OH, -(CH₂CH₂O)_n-H vagy -CH₂-CHOH-CH₃ vagy valamely következő kétértékű csoport: -(CH₂)_m- vagy -CH₂-CHOH-CH₂n értéke 1 és 6 közötti szám (1 < n < 6) és m értéke 1 és 10 közötti szám (1 < m < 10)

Rio jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy -O-csoport, amely az R₉ csoporthoz kapcsolódik, ha az kétértékű, q jelentése 1 vagy 2, és ha q értéke 2, R₉ jelentése kétértékű csoport kell, hogy legyen,

Y és Y’ jelentése hidrogénatom vagy -SO₃H csoport, és az Y vagy Y’ csoportok közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő,

- (V) általános képletben

Rí ] jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, vagy -SO₃H csoport,

R_l2 jelentése hidrogénatom vagy lineáris vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport,

R,₃ jelentése hidrogénatom vagy -SO₃H csoport és az R_n és R₁₃ csoportok közül legalább az egyik -SO₃H csoportot jelent,

X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -NR-csoport, ahol R jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú, 1 -6 szénatomos alkilcsoport,

b) (VI) általános képletű vegyületet - a képletben

R₁₄ és R₁₅ jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-8 szénatomos alkilcsoport, a, b és c értéke azonos vagy különböző és lehet 0 vagy 1,

c) (VII) általános képletű vegyületet - a képletben

X’ jelentése oxigénatom vagy -NH-csoport,

R_l6 jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú, 1-8 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, vagy (VIII) általános képletnek megfelelő csoport, amelynek képletében X’ jelentése oxigénatom vagy -NHcsoport.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amelyben az ultraviola sugárzás kiszűrésére alkalmas hidrofil szer egy (I) általános képletű vegyület, amely képletben Z, n és R| jelentése a 2. igénypont szerinti.
4. A 3. igénypont szerinti készítmény, amelyben az (I) általános képletű vegyület benzol-1,4-di(3-metilidén-kámfor-10-szulfonsav).
5. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelyben az ultraviola sugárzás kiszűrésére alkalmas hidrofil szer egy (II) általános képletnek megfelelő vegyület, amely képletben R₂, R₃ és R₄ jelentése a 2. igénypont szerinti.
6. Az 5. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (II) általános képletű vegyületben R₂ jelentése -SO₃H csoport a benzilidén-kámforhoz viszonyított para-helyzetben és R₃ és R₄ jelentése hidrogénatom.
7. Az 5. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (II) általános képletű vegyületben R₂ és R₃ jelentése hidrogénatom és R₃ jelentése -SO₃H csoport.
8. Az 5. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (II) általános képletű vegyületben R₂ jelentése metilcsoport, a benzilidén-kámforhoz viszonyított para-helyzetben, R₄ jelentése -SO₃H csoport és R₃ jelentése hidrogénatom.
9. Az 5. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (II) általános képletű vegyületben R₂ jelentése klóratom a benzilidén-kámforhoz viszonyított para-helyzetben, R₄jelentése -SO₃H csoport és R₃ jelentése hidrogénatom.
10. Az 5. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (II) általános képletű vegyületben R₂ jelentése metilcsoport a benzilidén-kámforhoz viszonyított para-helyzetben, R₄ jelentése hidrogénatom és R₃ jelentése -SO₃H csoport.
11. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelyben az ultraviola sugárzás szűrésére alkalmas hidrofil szer egy (III) általános képletű vegyület, amelynek képletében R₅, R₆, R₇ és R_g jelentése a 2. igénypont szerinti.
12. A 11. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (III) általános képletű vegyületben R₅ jelentése metilcsoport, R₆ jelentése hidrogénatom, R₇ jelentése tercbutil-csoport és R₈ jelentése hidroxilcsoport.
13. A 11. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (III) általános képletű vegyületben R₅ jelentése metoxicsoport, R₆ jelentése hidrogénatom, R₇ jelentése terc-butil-csoport és R_g jelentése hidroxilcsoport.
14. A 11. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (III) általános képletű vegyületben R₅ és R₇ jelentése terc-butil-csoport, R₆ jelentése hidroxilcsoport és R₈ jelentése hidrogénatom.
15. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelyben az ultraviola sugárzás szűrésére alkalmas hidrofd szer egy (IV) általános képletű vegyület, amely képletben R₉, R₁₀, Y, Y’ és q jelentése a 2. igénypont szerinti.
16. A 15. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (IV) általános képletű vegyületben q értéke 1, Y és R_lo jelentése hidrogénatom, R₉ jelentése metilcsoport, Y’ jelentése a 3-helyzetben -SO₃H csoport.
17. A 15. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (IV) általános képletű vegyületben q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ jelentése hidrogénatom, R₁₀jelentése kétértékű -O-csoport, amely az R₉ csoporthoz kapcsolódik, amely metiléncsoportot jelent.
18. A 15. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (IV) általános képletű vegyületben q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ és R_l0 jelentése hidrogénatom és R₉ jelentése metilcsoport.
19. A 15. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (IV) általános képletű vegyületben q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ jelentése hidrogénatom, R₉jelentése metilcsoport és R_l0 jelentése metoxicsoport.
20. A 15. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (IV) általános képletű vegyületben q értéke 1, Y je9

HU 217 353 Β lentése -SO₃H csoport, Y’ és R_lo jelentése hidrogénatom és R₉ jelentése n-butil-csoport.
21. A 20. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (IV) általános képletű vegyületben q értéke 1, Y jelentése -SO₃H csoport, Y’ jelentése hidrogénatom, R₉jelentése n-butil-csoport és R₁₀ jelentése metoxicsoport.
22. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelyben az ultraviola sugárzás szűrésére alkalmas hidrofil szer egy (V) általános képletnek megfelelő vegyület, amely képletben R_n, R₁₂, R₁₃ és X jelentése a 2. igénypont szerinti.
23. A 22. igénypont szerinti készítmény, amelyben az (V) általános képletű vegyületben X jelentése -NHcsoport, R,, jelentése -SO₃H csoport, és R,₂ és R_l3jelentése hidrogénatom.
24. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelyben az ultraviola sugárzás szűrésére alkalmas hidrofil szer egy (VI) általános képletű vegyület, amely képletben R₁₄, R₁₅, a, b és c jelentése a 2. igénypont szerinti.
25. A 24. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (VI) általános képletű vegyületben a=b=c=0 és R₁₅jelentése metilcsoport.
26. A 2. igénypont szerinti készítmény, amelyben az ultraviola sugárzás szűrésére alkalmas hidrofil szer egy (VII) általános képletű vegyület, amely képletben X’ és R₁₆ jelentése a 2. igénypont szerinti.
27. A 26. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (VII) általános képletű vegyületben X’ jelentése -NH-csoport és R₁₆ jelentése hidrogénatom.
28. A 26. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (VII) általános képletű vegyületben X’ jelentése -NH-csoport és R_i6 jelentése (VIII) általános képletű csoport, amelyben X’ jelentése -NH-csoport.
29. A 26. igénypont szerinti készítmény, amelyben a (VII) általános képletű vegyületben X’ jelentése oxigénatom és R₁₆ jelentése (VIII) általános képletű csoport, amelyben X’ jelentése oxigénatom.
30. Az 1 -29. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben az inért adszorbens töltőanyag fajlagos felülete előnyösen legalább 50 m²/g, még előnyösebben legalább 100 m²/g.
31. Az 1-30. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyben az inért adszorbens töltőanyag valamely következő anyag: szilícium-oxidok, alumíniumoxidok, alumínium-szilikátok, zeolitok, talkum vagy magnézium-oxid.
32. A 31. igénypont szerinti készítmény, amelyben az inért adszorbens töltőanyag ömlesztett vagy kicsapott adszorbens szilícium-oxid vagy szilícium-oxid gél.
33. Az 1-32. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely 0,2-10%, előnyösen 0,25-6% ultraviola sugárzás szűrésére alkalmas hidrofil szert tartalmaz a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.
34. A 33. igénypont szerinti készítmény, amely 0,15-5%, előnyösen 0,2-3% inért adszorbens töltőanyagot tartalmaz a készítmény teljes tömegére számolva.
35. Az 1-34. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely tartalmaz még egy vagy több, további hidrofil vagy lipofil, az UV-B és/vagy UV-A sávban aktív napfényszűrő anyagot, amely eltér az 1. igénypont szerinti savas, hidrofil szűrőanyagtól.
36. A 35. igénypont szerinti készítmény, amelyben a további napfényszűrő anyag valamely következő anyag: cinnamátok, szalicilátok, benzilidén-kámforszármazékok, triazin-származékok, benzofenon-származékok, dibenzoil-metán-származékok, β,β-difenilakrilát-származékok, p-amino-benzoesav-származékok, metil-antranilát, szűrőhatású polimerek vagy szűrőhatású szilikonok.
37. A 36. igénypont szerinti készítmény, amelyben a további napfényszűrő anyag valamely következő anyag: 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán, (2-etilhexil)-2-ciano-3,3-difenil-akrilát vagy 3-(4-metil-benzilidén)-kámfor.
38. Az 1-37. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely még kiegészítő fényvédő szerként tartalmaz bevonatos vagy nem bevonatos fém-oxid nanopigmenteket, amelyek az UV sugárzás fizikai blokkolására képesek szórás és/vagy reflexió útján.
39. Az 1-38. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely tartalmaz még továbbá kozmetikai adjuvánsokat is, amelyek a következők lehetnek: zsírok, szerves oldószerek, nemionos sűrítőanyagok, lágyítók, antioxidánsok, opalizálószerek, stabilizálok, szilikonok, habzásgátlók, nedvesítőszerek, illatanyagok, konzerválószerek, nemionos felületaktív anyagok, töltőanyagok, megkötőanyagok, nemionos polimerek, vivőanyagok, lúgosító- vagy savanyítószerek vagy festékek.
40. Az 1-39. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely a humán epidermiszre védőhatású készítmény vagy egy napvédő készítmény.
41. Az 1-39. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely egy make-up készítmény a szemhéjra, szemöldökre vagy a bőrre.
42. Az 1-39. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely a haj ultraviola sugárzással szembeni védelmére szolgáló készítmény.
43. Az 1-42. igénypontok bármelyike szerinti készítmény alkalmazása a bőr és/vagy haj ultraviola sugárzással, különösen a napsugárzással szembeni védelmére szolgáló készítményként vagy kozmetikai készítmény előállítására.
44. Kozmetikai kezelési eljárás a bőr és/vagy haj ultraviola sugárzással, különösen napsugárzással szembeni védelmére, azzal jellemezve, hogy az 1-42. igénypontok bármelyike szerinti készítmény hatásos mennyiségét visszük fel.
45. Inért, oldhatatlan, legalább 10 m²/g fajlagos felületű adszorbens töltőanyag alkalmazása „olaj a vízben” típusú emulziót tartalmazó, napvédő kozmetikai készítmények vízzel szembeni ellenálló képességének fokozására, amely emulzió fényvédő szerként egy hidrofil tulajdonságú, legalább egy, adott esetben semlegesített szulfonsavcsoportot tartalmazó UV szűrő anyagot foglal magában.