HU217034B - 2-[(1',2',4'-Triazol-3'-il-oxi)-metil]-anilidek, előállításuk, ezeket tartalmazó készítmények és kártevőirtó szerként történő alkalmazásuk - Google Patents

2-[(1',2',4'-Triazol-3'-il-oxi)-metil]-anilidek, előállításuk, ezeket tartalmazó készítmények és kártevőirtó szerként történő alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU217034B
HU217034B HU9700030A HU9700030A HU217034B HU 217034 B HU217034 B HU 217034B HU 9700030 A HU9700030 A HU 9700030A HU 9700030 A HU9700030 A HU 9700030A HU 217034 B HU217034 B HU 217034B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
methyl
compound
alkyl
hydrogen
Prior art date
Application number
HU9700030A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT76657A (en
HU9700030D0 (en
Inventor
Eberhard Ammermann
Norbert Götz
Hartmann König
Gisela Lorenz
Bernd Müller
Franz Röhl
Hubert Sauter
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9700030D0 publication Critical patent/HU9700030D0/hu
Publication of HUT76657A publication Critical patent/HUT76657A/hu
Publication of HU217034B publication Critical patent/HU217034B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/10—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having nitrogen atoms of hydroxylamino groups further bound to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals or of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát az (I) általánős képletű 2-[(1’,2’,4’-triazől-3’-il-őxi)- metil]-anilidek – mely képletben X jelentése őxigénatőm vagyNRa általánős képletű csőpőrt, ahől Ra jelentése hidrőgénatőm; R1jelentése hidrőgénatőm, halőgénatőm vagy alkilcsőpőrt; R2 jelentésehidrőgénatőm, halőgénatőm, alkil-, halőgén-alkil- vagy alkőxicsőpőrt;R3 jelentése alkilcsőpőrt, adőtt esetben halőgénatőmmal, nitrő-,alkil-, alkőxi-, halőgén-alkil-, halőgén-alkőxi-, fenil- vagyfenőxicsőpőrttal szűbsztitűált fenilcsőpőrt, pirazinilcsőpőrt, vagyadőtt esetben halőgénatőmmal vagy alkilcsőpőrttal helyettesítettpiridilcsőpőrt; R4 jelentése hidrőgénatőm vagy alkilcsőpőrt; R5jelentése alkilcsőpőrt –, ezek előállítására szőlgáló eljárásők,ezeket tartalmazó készítmények, valamint kártevők leküzdésében valóalkalmazásűk képezi. ŕ

Description

A találmány tárgyát az (I) általános képletű 2-[(l ’,2’,4’triazol-3’-il-oxi)-metil]-anilidek képezik, mely képletben a szubsztituensek jelentése a következő:
X jelentése oxigénatom vagy NRa általános képletű csoport, ahol Ra jelentése hidrogénatom;
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport;
R3 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, pirazinilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített piridilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport.
A találmány tárgyát képezi még az ezeknek a vegyületeknek az előállítására szolgáló eljárás, az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények, valamint az állati kártevők vagy a káros gombák leküzdésére való alkalmazásuk.
A WO 93/15,046 számú nemzetközi közzétételi iratból ismertek 2-[(l,2,4-triazol-5-il-oxi)-metilén]-anilidek állati kártevők vagy káros gombák leküzdésére.
A találmány célja az volt, hogy olyan új vegyületeket állítsunk elő, amelyeknek az ismerteknél jobb hatása van. Az (I) általános képletű vegyületekkel ezt a célt sikerült elérni.
Vizsgálataink során azt találtuk, hogy a fentiekben definiált (I) általános képletű vegyületek kiváló kártevők elleni és gombaölő (fungicid) hatással rendelkeznek, és ennélfogva az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények felhasználhatók az állati kártevők és a káros gombák leküzdésére.
Az (I) általános képletű vegyületeket különböző módon állíthatjuk elő.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R4 hidrogénatomot és X oxigénatomot jelent, például úgy nyeljük, hogy egy (II) általános képletű benzilszármazékot, bázis jelenlétében egy (III) általános képletű 3-hidroxi-triazol-származékkal reagáltatva kapjuk a megfelelő (IV) általános képletű 2-[(l,2,4-triazol3-il-oxi)-metilén]-nitro-benzolt, amit azután az (Va) általános képletű N-hidroxi-anilin-származékká redukálunk, és ezt egy (VI) általános képletű karbonilvegyülettel reagáltatjuk az [A] reakcióvázlatnak megfelelően.
A (II) általános képletben L1 és a (VI) általános képletben L2 egy nukleofilen kicserélhető csoportot jelent, például halogénatomot, így klór-, bróm- és jódatomot vagy egy alkil- vagy aril-szulfonátot, így metil-, trifluor-metil-, fenil- és 4-metil-fenil-szulfonátot.
A (II) és a (III) általános képletű vegyületek reakcióját szokásosan 0 °C-tól 80 °C-ig, előnyösen 20 °Ctól 60 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
A reakcióhoz alkalmas oldószerek az aromás szénhidrogének, így a toluol, az ο-, m- és p-xilol, a halogénezett szénhidrogének, így a metilén-diklorid, kloroform és a klór-benzol, az éterek, így a dietil-éter, diizopropiléter, terc-butil-metil-éter, dioxán, anizol és a tetrahidrofurán, a nitrilek, így az acetonitril és a propionitril, az alkoholok, így a metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol és a terc-butanol, a ketonok, így az aceton és a metil-etil-keton, valamint a dimetil-szulfoxid, dimetilformamid, dimetil-acetamid, 1,3-dimetil-imidazolidin2-on és az l,2-dimetil-tetrahidro-2(lH)-pirimidin, előnyösen a metilén-diklorid, aceton, toluol, terc-butil-metil-éter és a dimetil-formamid. A reakcióhoz a fenti oldószerek elegyeit is használhatjuk.
A reakcióban bázisokként általában szervetlen vegyületek szerepelhetnek, így az alkálifém- és az alkáliföldfém-hidroxidok (például a lítium-, nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid), az alkálifém- és az alkáliföldfém-oxidok (például a lítium-, nátrium-, kalciumés magnézium-oxid), az alkálifém- és az alkáliföldfémhidridek (például a lítium-, nátrium-, kálium- és kalcium-hidrid), az alkálifém-amidok (például a lítium-, nátrium- és kálium-amid), az alkálifém- és az alkálifoldfém-karbonátok (például a lítium- és a kalcium-karbonát), az alkálifém-hidrogén-karbonátok (például a nátrium-hidrogén-karbonát), valamint a fémorganikus vegyületek, főleg az alkálifém-alkilek (például a metil-, butil- és a fenil-lítium), az alkil-magnézium-halogenidek (például a metil-magnézium-klorid), valamint az alkálifém- és az alkáliföldfém-alkoholátok (például a nátrium-metilát, nátrium-etilát, kálium-etilát, káliumterc-butilát és a dimetoxi-magnézium), ezenkívül még a szerves bázisok, például a tercier aminok, így a trimetilamin, trietil-amin, diizopropil-etil-amin és az N-metilpiperidin, a piridin, a szubsztituált piridinek, így a kollidin, lutidin és a 4-(dimetil-amino)-piridin, valamint a biciklusos aminok.
Különösen előnyös bázis a nátrium-hidroxid, a kálium-karbonát és a kálium-terc-butilát.
A bázisokat általában ekvimólos mennyiségben, feleslegben vagy akár oldószerként is alkalmazhatjuk.
Előnyös lehet a reakcióelegyhez egy koronaéter (például az 1,4,7,10,13,16-hexaoxa-ciklooktadekán vagy az 1,4,7,10,13-pentaoxa-ciklopentadekán) katalitikus mennyiségét hozzáadni.
A reakciót végrehajthatjuk egy kétfázisú rendszerben is, ami az alkálifém- vagy az alkáliföldfém-hidroxidok vagy -karbonátok egy vizes oldatából és egy szerves fázisból (például aromás és/vagy halogénezett szénhidrogénekből) áll. A kétfázisú rendszerben fázistranszferkataiizátorokként például az ammónium-halogenidek és -[tetrafluoro-borát(III)]-ok (például a benzil-trietil-ammónium-klorid, benzil-tributil-ammónium-bromid, tetrabutil-ammónium-klorid, hexadecil-trimetil-ammónium-bromid vagy a tetrabutil-ammónium-[tetrafluoroborát(III)], valamint a foszfónium-halogenidek (például a tetrabutil-foszfónium-klorid és a tetrafenil-foszfónium-bromid) szerepelhetnek.
A reakciónál előnyös lehet, ha előbb a 3-hidroxitriazolt a bázissal a megfelelő alkoholáttá alakítjuk át,
HU 217 034 Β amit azután a (II) általános képletű benzilszármazékkal reagáltatunk.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításához szükséges (II) általános képletű kiindulási vegyületek az EP-A 513 580 számú szabadalmi iratból ismertek vagy az ott ismertetett módszerek segítségével előállíthatók [lásd Synthesis 1991, 181; Anal. Chim. Acta 185, 295(1986); EP-A 336 567],
A (III) általános képletű 3-hidroxi-triazol-származékok a szakirodalomból szintén ismert vegyületek, vagy ezeket az ott leírt módszerek segítségével állíthatjuk elő [lásd Chem. Bér. 56, 1794 (1923); DE-A 2150169; DE-A 2200436; US-A 4,433,148; J. Med. Chem. 33, 2772 (1990); DE-A 2260015; DE-A 2417970és Synthesis 1987, 986].
A (IV) általános képletű nitrovegyületeknek a megfelelő (TVa) általános képletű N-hidroxi-anilinekké való redukcióját a szakirodalomból ismert módszerekkel analóg módon hajtjuk végre, például fémekkel, így cinkkel [lásd Ann. Chem. 316, 278 (1901)] vagy hidrogénnel (lásd az EP-A 085 890 számú szabadalmi iratot).
Az (Va) általános képletű N-hidroxi-anilineknek a (VI) általános képletű karbonilvegyületekkel való reakciója alkalikus reakciókörülmények között megy végbe, főleg -10 °C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérsékleten. A reakcióhoz előnyös oldószer a metilén-diklorid, toluol, terc-butil-metil-éter vagy az etil-acetát; és előnyös bázis a nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid vagy ennek a vizes oldata.
Ezenkívül az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R4 jelentése a hidrogénatomtól eltérő és X oxigénatomot jelent, például úgy állíthatjuk elő, hogy egy (Ha) általános képletű benzilszármazékot előbb a megfelelő (Vb) általános képletű N-hidroxi-anilinné redukálunk, az (Vb) általános képletű vegyületet egy (VI) általános képletű karbonilvegyülettel reagáltatva a megfelelő (VII) általános képletű aniliddé alakítjuk át, a (VII) és a (VIII) általános képletű vegyület reakciójával nyerjük a (IX) általános képletű amidot, ezt a megfelelő (X) általános képletű benzil-halogeniddé alakítjuk át, és végül a (X) általános képletű vegyületet bázis jelenlétében egy (III) általános képletű 3hidroxi-triazol-származékkal reagáltatva nyeljük a kívánt (I) általános képletű vegyületet, a [B] reakcióvázlatnak megfelelően.
A (X) általános képletben Hal egy halogénatomot, főleg klór- vagy brómatomot jelent.
A (VIII) általános képletben L3 egy nukleofilen kicserélhető csoportot, például egy halogénatomot (így klór-, bróm- és jódatomot) vagy egy alkil- vagy arilszulfonátot (így metil-, trifluor-metil-, fenil- vagy 4metil-fenil-szulfonátot) jelent, és R4 jelentése a hidrogénatomtól eltérő.
A reakciók a fenti eljárásokkal analóg módon mennek végbe.
A (IX) általános képletű vegyületek halogénezése gyökös mechanizmussal történik, ahol halogénezőszerként például N-klór- vagy N-bróm-szukcinimidet, elemi halogént (így klórt vagy brómot), szulfmil-dikloridot, szulfonil-díkloridot, foszfor-trikloridot, foszfor-pentakloridot vagy hasonló vegyületeket használunk. Szokásos módon még egy gyökindító vegyületet (például azobiszizobutironitrilt) is alkalmazunk, vagy a reakciót besugárzás (UV-fénnyel való besugárzás) közben hajtjuk végre. A halogénezési reakció önmagában ismert módon megy végbe, az erre a célra szokásos szerves oldószerek egyikében.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R4 jelentése a hidrogénatomtól eltérő, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek a képletében R4 hidrogénatomot jelent, egy (VIII) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk.
A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre, közömbös szerves oldószerben, egy bázis jelenlétében és -20 °C-tól 50 °C-ig terjedő hőmérsékleten.
A reakcióban bázisként főleg a nátrium-hidrogénkarbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid és vizes oldata szerepelhet.
A reakcióhoz oldószerként főleg acetont, dimetilformamidot, toluolt, terc-butil-metil-étert, etil-acetátot és metanolt alkalmazunk.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X NRa általános képletű csoportot jelent, előnyösen úgy állítjuk elő, hogy egy (IXa) általános képletű benzil-anilidet a megfelelő (Xa) általános képletű benzil-halogeniddé alakítjuk át, amit egy bázis jelenlétében egy (III) általános képletű 3-hidroxitriazol-származékkal reagáltatva nyeljük az (I.A) általános képletű vegyületet, amit végül egy (XI) általános képletű aminnal reagáltatva a megfelelő (I) általános képletű vegyületté alakítunk át, a [C] reakcióvázlatnak megfelelően.
A (IXa), (Xa) és az (I.A) általános képletben A alkilcsoportot (főleg 1-6 szénatomos alkilcsoportot) vagy fenilcsoportot jelent; a (Xa) általános képletben pedig Hal jelentése halogénatom, főleg klór- és brómatom.
A (IXa)-ból a (Xa) általános képletű vegyületté és a (Xa)-ból az (I.A) általános képletű vegyületté való átalakítási reakciókat általában és esetenként is a fentiekben leírt reakciófeltételek között hajtjuk végre.
Az (I.A) általános képletű vegyületeknek a (Xla), illetve a (Xlb) általános képletű primer vagy szekunder aminokkal való reakciója 0 °C-tól 100 °C-ig terjedő hőmérsékleten, oldószer nélkül vagy egy közömbös oldószerben vagy oldószerelegyben megy végbe.
A reakcióban oldószerként főleg a vizet, a terc-butilmetil-étert és a toluolt vagy ezek elegyeit alkalmazhatjuk. A kiindulási vegyületek oldhatóságának javítása céljából előnyös lehet a reakcióelegyhez az alábbi oldószerek egyikét, mint oldásközvetítőt hozzáadni: tetrahidrofurán, metanol, dimetil-formamid és az etilénglikol-éter.
A (Xla), illetve a (Xlb) általános képletű aminokat vagy oldószerként, vagy pedig legfeljebb 100%-os feleslegben alkalmazzuk, az (I.A) általános képletű vegyületekre vonatkoztatva. A reakció kitermelése szempontjából előnyös lehet a reakciót nyomás alatt végrehajtani.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítása a (XII) általános képletű intermediereken keresztül történik, ahol a szubsztituensek jelentése a következő:
HU 217 034 Β
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Y jelentése nitro-, hidroxi-aminocsoportot vagy -NHOR4 általános képletű csoport, ahol R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot j elent;
R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport;
R3 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-, 1 -4 szénatomos halogén-alkoxi-, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, pirazinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített piridilcsoport;
Az előállítás során főleg az olyan (XII) általános képletű köztitermékek az előnyösek, amelyek képletében Y hidroxi-aminocsoportot jelent; továbbá az olyan (XII) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
Y nitrocsoportot jelent.
Az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására való tekintettel, amelyek képletében X NRa általános képletű csoportot jelent, előnyösek azok a (XIII) általános képletű köztitermékek, amelyek képletében az R'-R4 szubsztituensek jelentése az (I) általános képletnél megadott.
Nagyon előnyösek azok a (XIII) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek savas vagy bázikus csoportokat tartalmazhatnak, és ennek megfelelően sav- vagy bázisaddíciós termékeket vagy sókat képezhetnek.
A savaddíciós termékek képzéséhez savakként szerepelhetnek többek között az ásványi savak (például a hidrogén-halogenidek, így a sósav és a hidrogén-bromid, a foszforsav, kénsav és a salétromsav), a szerves savak (például a hangyasav, ecetsav, oxálsav, malonsav, tejsav, almasav, borostyánkősav, borkősav, citromsav, szalicilsav, p-toluolszulfonsav és a dodecil-benzolszulfonsav), vagy más protonacid vegyületek (például a szacharin).
A bázisaddíciós termékek képzéséhez bázisokként szerepelhetnek többek között az alkálifémek vagy az alkáliföldfémek oxidjai, hidroxidjai, karbonátjai vagy hidrogén-karbonátjai (például a kálium- vagy nátriumhidroxid vagy -karbonát), vagy az ammóniumvegyületek (például az ammónium-hidroxid).
A fenti képletekben megadott definíciókban az egyes megnevezések részben olyan gyűjtőfogalmakat képeznek, amelyek általában a következő szubsztituenseket képviselik:
halogénatom: fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom; alkilcsoport: telített, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1 -4 szénatomos szénhidrogénekből képzett csoportok, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szekbutil-, izobutil- és terc-butilcsoport;
halogén-alkilcsoport: olyan 1 -4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportok (így a fentiekben megnevezett csoportok), amelyekben a hidrogénatomokat részben vagy teljesen halogénatomok, így a fentiekben megnevezett atomok helyettesítik, például 1 -2 szénatomos halogén-alkilcsoportok, így klór-metil-, diklórmetil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluormetil-, klór-fluor-metil-, diklór-fluor-metil-, klór-difluormetil-, 1- és 2-fluor-etil-, 2,2-difluor-etil-, 2,2,2-trifluoretil-, 2-klór-2-fluor-etil-, 2-klór-2,2-difluor-etil-, 2,2diklór-2-fluor-etil-, 2,2,2-triklór-etil- és pentafluor-etilcsoport;
alkoxicsoport: olyan egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos (így a fentiekben megnevezett) alkilcsoportok, amelyek egy oxicsoporton (-O-) át kapcsolódnak.
A pirazinilcsoport előnyösen 2-pirazinilcsoport lehet.
A fenilcsoport vonatkozásában az „adott esetben szubsztituált” kifejezés azt jelenti, hogy ez a csoport részben vagy teljesen halogénezett lehet, azaz hidrogénatomjait részben vagy teljesen egymással azonos vagy egymástól eltérő halogénatomok, így a fentiekben megnevezett atomok, előnyösen fluor-, klór- és brómatom, főleg fluor- és klóratom helyettesíthetik.
A fenilcsoportot a fentiekben megnevezett halogénatomokon kívül az alábbi csoportok közül még egy-három is szubsztituálhatja:
-4 szénatomos alkilcsoport, így a fentiekben megnevezett alkilcsoportok, előnyösen metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, butil-, főleg metil- és izopropilcsoport;
-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, így a fentiekben megnevezett csoportok, előnyösen triklór-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, 2,2-difluor-etil-, 2,2,2-trifluor-etil- és pentafluor-etilcsoport;
A piridilcsoport vonatkozásában az „adott esetben szubsztituált” kifejezés azt jelenti, hogy a piridilcsoport egy halogénatommal és/vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített lehet.
Biológiai hatásukat tekintve előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom.
Ezenkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 halogénatomot vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Ugyanígy előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek is, amelyek képletében R2 halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent.
Továbbá előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Ezenkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R3 jelentése 2-pirazinilcsoport.
Főleg azok az (I) általános képletű vegyületek az előnyösek, amelyek képletében R3 olyan fenilcsoportot jelent, amelyben a fenilgyűrű részben vagy teljesen halogénezett lehet és/vagy - a fenilgyűrűt az alábbi csoportok közül egy-három szubsztituálhatja: nitro-, 1 -4szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos halogén- - alkoxi-, fenil- vagy fenoxicsoport.
HU 217 034 Β
Ezenkívül főleg azok az (I) általános képletű vegyületek az előnyösek, amelyek képletében R3 olyan piridi 1csoportot jelent, amelyben a heteroaromás gyűrű részben vagy teljesen halogénezett lehet és/vagy a heteroaromás gyűrűt az alábbi csoportok közül egy-három szubsztituálhatja: 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Emellett előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek is, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport.
Ezenkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek is, amelyek képletében R5 jelentése metilvagy etilcsoport, és R5X- jelentése metoxi- vagy metilaminocsoport.
A különösen előnyös (I) általános képletű vegyületeket az alábbi csoportok és a B táblázat tartalmazza:
1. csoport
Olyan (1.1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
2. csoport
Olyan (1.1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
3. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
4. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése metilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
5. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése etilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
6. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése etilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
7. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése klóratom és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
8. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése klóratom és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
9. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése brómatom és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
10. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése brómatom és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
11. csoport
Olyan (1.1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metoxicsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
12. csoport
Olyan (1.1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metil-aminocsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
13. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
14. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése metilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
15. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése etilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
16. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése etilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
17. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése klóratom és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
18. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése klóratom és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
19. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése brómatom és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
20. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése brómatom és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg.
21. csoport
Olyan (1.3) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5X- jelentése metoxicsoport és az R1, R2, R3 és R4 szubsztituensek jelentésének a kombinációja a B táblázat egyik sorának felel meg.
HU 217 034 Β
22. csoport
Olyan (1.3) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5X- jelentése metil-aminocsoport és az R1, R2, R3 és R4 szubsztituensek jelentésének a kombinációja a B táblázat egyik sorának felel meg. 5
23. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metoxicsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg. 10
24. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése metoxicsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg. 15
25. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése etoxicsoport és (R*)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg. 20
26. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése etoxicsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg. 25
27. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése propoxicsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg. 30
28. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése propoxicsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg. 35
29. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metoxicsoport, R2 jelentése trifluor-metilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg. 40
30. csoport
Olyan (1.2) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, R5X- jelentése metil-aminocsoport, R2 jelentése trifluor-metilcsoport és (Rx)p jelentése az A táblázat egyik sorának felel meg. 45
A táblázat
Szám (RX)P
12 H
13 2-fluor
14 3-fluor
15 4-fluor
16 2,4-difluor
17 2,4,6-trifluor
18 2,3,4,5,6-pentafluor
19 2,3-difluor
Szám (Rx)p
20 2-klór
21 3-klór
22 4-klór
23 2,3-diklór
24 2,4-diklór
25 2,5-dikIór
26 2,6-diklór
27 3,4-diklór
28 3,5-diklór
29 2,3,4-triklór
30 2,3,5-triklór
31 2,3,6-triklór
32 2,4,5-triklór
33 2,4,6-triklór
34 3,4,5-triklór
35 2,3,4,6-tetraklór
36 2,3,5,6-tetraklór
37 2,3,4,5,6-pentaklór
38 2-bróm
39 3-bróm
40 4-bróm
41 2,4-dibróm
42 2,5-dibróm
43 2,6-dibróm
44 2,4,6-tribóm
45 2,3,4,5,6-pentabróm
46 2-jód
47 3-jód
48 4-jód
49 2,4-dijód
50 2-klór-3-fluor
51 2-klór-4-fluor
52 2-klór-5-fluor
53 2-klór-6-fluor
54 2-klór-3-bróm
55 2-klór-4-bróm
56 2-klór-5-bróm
57 2-klór-6-bróm
58 2-bróm-3-klór
59 2-bróm-4-klór
60 2-bróm-5-klór
61 2-bróm-3-fluor
HU 217 034 Β
A táblázat (folytatás)
Szám (R’)P
62 2-bróm-4-tluor
63 2-bróm-5-fluor
64 2-bróm-6-fluor
65 2-fluor-3-klór
66 2-fluor-4-klór
67 2-fluor-5-klór
68 3-klór-4-fluor
69 3-klór-5-fluor
70 3-klór-4-bróm
71 3-klór-5-bróm
72 3-fluor-4-klór
73 3-fluor-4-bróm
74 3-bróm-4-klór
75 3-bróm-4-fluor
76 2,6-diklór-4-bróm
77 2-metil
78 3-metil
79 4-metil
80 2,3-dimetil
81 2,4-dimetil
82 2,5-dimetil
83 2,6-dimetil
84 3,4-dimetil
85 3,5-dimetil
95 2-etil
96 3-etil
97 4-etíl
98 2,4-dietil
99 2,6-dietil
100 3,5-dietil
102 2-propil
103 3-propil
104 4-propil
105 2-izopropil
106 3-izopropil
107 4-izopropil
108 2,4-diizopropil
109 2,6-diizopropil
110 3,5-diizopropil
111 2-szek-butil
112 3-szek-butil
113 4-szek-butil
Szám (Rx)p
114 2-terc-butil
115 3-terc-butil
116 4-terc-butil
128 2-metoxi
129 3-metoxi
130 4-metoxi
131 2-etoxi
132 3-etoxi
133 4-etoxi
134 2-propoxi
135 3-propoxi
136 4-propoxi
137 2-izopropoxi
138 3-izopropoxi
139 4-izopropoxi
154 2-terc-butoxi
155 3-terc-butoxi
156 4-terc-butoxi
159 2-fenoxi
160 3-fenoxi
161 4-fenoxi
196 2-fenil
197 3-fenil
198 4-fenil
200 2-metil-5-bróm
201 2-metil-6-bróm
202 2-klór-3-metil
203 2-klór-4-metil
204 2-klór-5-metil
205 2-fluor-3-metil
206 2-fluor-4-metil
207 2-fluor-5-metil
208 2-bróm-3-metil
209 2-bróm-4-metil
210 2-bróm-5-metil
211 3-metil-4-klór
212 3-metil-5-klór
213 3-metil-4-fluor
214 3-metil-5-fluor
215 3-metil-4-bróm
216 3-metil-5-bróm
217 3-fluor-4-metil
HU 217 034 Β
A táblázat (folytatás)
Szám (R*)P
218 3-klór-4-metil
219 3-bróm-4-metil
220 2-klór-4,5-dimetil
221 2-bróm-4,5-dimetil
222 2-klór-3,5-dimetil
223 2 -bróm-3,5-dimetil
224 2,6-diklór-4-metil
225 2,6-difluor-4-metil
226 2,6-dibróm-4-metil
227 2,4-dibróm-6-metil
228 2,4-difluor-6-metil
229 2,4-dibróm-6-metil
230 2,6-dimetil-4-fluor
231 2,6-dimetil-4-klór
232 2,6-dimetil-4-bróm
233 3,5-dimetil-4-fluor
234 3,5-dimetil-4-klór
235 3,5-dimetil-4-bróm
Szám (RX)P
236 2-(trifluor-metil)
237 3-(trifluor-metil)
238 4-(trifluor-metil)
239 2-(trifluor-metoxi)
240 3 -(trifluor-metoxi)
241 4-(trifluor-metoxi)
243 2-nitro
244 3-nitro
245 4-nitro
249 2-metil-3-klór
250 2-metil-4-klór
251 2-metil-5-klór
252 2-metil-6-klór
253 2-metil-3-fluor
254 2-metil-4-fluor
255 2-metil-5-fluor
256 2-metil-6-fluor
257 2-metil-3-bróm
258 2-metil-4-bróm
B táblázat
Szám R1 R2 R3 R4
2 H H benzil metil
3 H H 2-piridil metil
4 H H 5-Cl-2-piridil metil
5 H H 5-CF3-2-piridil metil
6 H H 2-pirazínil metil
8 H klór benzil metil
9 H klór 2-piridil metil
10 H klór 5-Cl-2-piridil metil
11 H klór 5-CF3-2-piridil metil
12 H klór 2-pirazinil metil
14 H metil benzil metil
15 H metil 2-piridil metil
16 H metil 5-Cl-2-piridil metil
17 H metil 5-CF3-2-piridil metil
18 H metil 2-pirazinil metil
20 H H benzil etil
21 H H fenil etil
22 H H 2-piridil etil
23 H H 5-Cl-2-piridil etil
24 H H 5-CF3-2-piridil etil
25 H H 2-pirazinil etil
27 H klór benzil etil
HU 217 034 Β
B táblázat (folytatás)
Szára R' R2 R3 R4
28 H klór fenil etil
29 H klór 2-piridil etil
30 H klór 5-Cl-2-piridil etil
31 H klór 5-CF3-2-piridil etil
32 H klór 2-pirazinil etil
34 H metil benzil etil
35 H metil fenil etil
36 H metil 2-piridil etil
37 H metil 5-Cl-2-piridil etil
38 H metil 5-CF3-2-piridil etil
39 H metil 2-pirazinil etil
83 3-fluor H benzil metil
84 3-fluor H fenil metil
85 3-fluor H 2-piridil metil
86 3-fluor H 5-Cl-2-piridil metil
87 3-fluor H 5-CFj-2-piridil metil
88 3-fluor H 2-pirazinil metil
90 3-fluor klór benzil metil
91 3-fluor klór fenil metil
92 3-fluor klór 2-piridil metil
93 3-fluor klór 5-Cl-2-piridil metil
94 3-fluor klór 5-CFj-2-piridil metil
95 3-fluor klór 2-pirazinil metil
97 3-fluor metil benzil metil
98 3-fluor metil fenil metil
99 3-fluor metil 2-piridil metil
100 3-fluor metil 5-Cl-2-piridil metil
101 3-fluor metil 5-CF3-2-piridil metil
102 3-fluor metil 2-pirazinil metil
104 3-fluor H benzil etil
105 3-fluor H fenil etil
106 3-fluor H 2-piridil etil
107 3-fluor H 5-Cl-2-piridil etil
108 3-fluor H 5-CF3-2-piridil etil
109 3-fluor H 2-pirazinil etil
111 3-fluor klór benzil etil
112 3-fluor klór fenil etil
113 3-fluor klór 2-piridil etil
114 3-fluor klór 5-CI-2-piridiI etil
115 3-fluor klór 5-CFj-2-píridil etil
116 3-fluor klór 2-pirazinil etil
118 3-fluor metil benzil etil
119 3-fluor metil fenil etil
120 3-fluor metil 2-piridil etil
121 3-fluor metil 5-Cl-2-piridil etil
HU 217 034 Β
B táblázat (folytatás)
Szám R1 R2 R3 R4
122 3-fluor metil 5-CF3-2-piridil etil
123 3-fluor metil 2-pirazinil etil
167 6-klór H benzil metil
168 6-klór H fenil metil
169 6-klór H 2-piridil metil
170 6-klór H 5-Cl-2-piridil metil
171 6-klór H 5-CF3-2-piridil metil
172 6-klór H 2-pirazinil metil
174 6-klór klór benzil metil
175 6-klór klór fenil metil
176 6-klór klór 2-piridil metil
177 6-klór klór 5-Cl-2-piridil metil
178 6-klór klór 5-CF3-2-piridil metil
179 6-klór klór 2-pirazinil metil
181 6-klór metil benzil metil
182 6-klór metil fenil metil
183 6-klór metil 2-piridil metil
184 6-klór metil 5-Cl-2-piridil metil
185 6-klór metil 5-CF3-2-piridil metil
186 6-klór metil 2-pirazinil metil
188 6-klór H benzil etil
189 6-klór H fenil etil
190 6-klór H 2-piridil etil
191 6-klór H 5-Cl-2-piridil etil
192 6-klór H 5-CF3-2-piridil etil
193 6-klór H 2-pirazinil etil
195 6-klór klór benzil etil
196 6-klór klór fenil etil
197 6-klór klór 2-piridil etil
198 6-klór klór 5-Cl-2-piridil etil
199 6-klór klór 5-CFj-2-piridil etil
200 6-klór klór 2-pirazinil etil
202 6-klór metil benzil etil
203 6-klór metil fenil etil
204 6-klór metil 2-piridil etil
205 6-klór metil 5-Cl-2-piridil etil
206 6-klór metil 5-CFj-2-piridil etil
207 6-klór metil 2-pirazinil etil
251 6-metil H benzil metil
252 6-metil H fenil metil
253 6-metil H 2-piridil metil
254 6-metil H 5-Cl-2-piridil metil
255 6-metil H 5-CF3-2-piridil metil
256 6-metil H 2-pirazinil metil
258 6-metil klór benzil metil
HU 217 034 Β
B táblázat (folytatás)
Szám R1 R2 R3 R4
259 6-metil klór fenil metil
260 6-metil klór 2-piridil metil
261 6-metil klór 5-Cl-2-piridil metil
262 6-metil klór 5-CFj-2-piridil metil
263 6-metil klór 2-pirazinil metil
265 6-metil metil benzil metil
266 6-metil metil fenil metil
267 6-metil metil 2-piridil metil
268 6-metil metil 5-Cl-2-piridi1 metil
269 6-metil metil 5-CF3-2-piridil metil
270 6-metil metil 2-pirazinil metil
272 6-metil H benzil etil
273 6-metil H fenil etil
274 6-metil H 2-piridil etil
275 6-metil H 5-Cl-2-piridil etil
276 6-metil H 5-CF3-2-piridil etil
277 6-metil H 2-pirazinil etil
279 6-metil klór benzil etil
280 6-metil klór fenil etil
281 6-metil klór 2-piridil etil
282 6-metil klór 5-Cl-2-piridil etil
283 6-metil klór 5-CF3-2-piridil etil
284 6-metil klór 2-pirazinil etil
286 6-metil metil benzil etil
287 6-metil metil fenil etil
288 6-metil metil 2-piridil etil
289 6-metil metil 5-Cl-2-piridil etil
290 6-metil metil 5-CF3-2-piridil etil
291 6-metil metil 2-pirazinil etil
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak a káros gombák és a rovarok, a pókszabásúak és a fonálférgek osztályába tartozó állati kártevők leküzdésére; így ezeket a vegyületeket felhasználhatjuk a növényvédelemben, valamint a higiénia, a készletek megóvása és az állatgyógyászat területén is, mint gombaölő és kártevőirtó hatóanyagokat.
A kártevő rovarok közé tartoznak: a lepkék (Lepidoptera) rendjéből például a következők: Adoxophyes orana, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Chilo partellus, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphalocrocis medinalis, Crocidolomia binotalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiquella, Feltia subterranea, Grapholita funebrana, Grapholita molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Manduca sexta, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Operaophthera brumata, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Pandemis heparana, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Platynota stultana, Plutella xylostella, Prays citri, Prays oleae, Prodenia sunia, Prodenia omithogalli, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpua absoluta, Sesamia inferens, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Syllepta derogata, Synanthedon myopaeformis, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Tryporyza
HU 217 034 Β incertulas, Zeiraphera canadensis, továbbá Galleria mellonella és Sitotroga cerealella, Ephestia cautella, Tineola bisselliella;
a bogarak (Coleoptera) rendjéből például a következők: Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Apion vorax, Atomaria lineáris, Blastophagus piniperda, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhyncus assimilis, Ceuthorrhyncus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Dendroctonus refipennis, Diabrotica longicomis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Onlema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Ortiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Psylliodes napi, Scolytus intricatus, Sitona lineatus, továbbá Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Sitophilus granaria, Lasioderma serricome, Oryzaephilus surinamensis, Rhyzopertha dominica, Stiophilus oryzae, Tribolium castaneum, Trogoderma granarium, Zabrotes subfasciatus;
a kétszárnyúak (Diptera) rendjéből például a következők: Anastrepha ludens, Ceratitis capitata, Contarinia sorghicola, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia coarctata, Delia radicum, Hydrellia griseola, Hylemyia platura, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Mayetiola destructor, Orseolia oryzae, Oscinella frit, Pegomya hysocyani, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rbagoletis pomonella, Tipula oleracea, Tipula paludosa, továbbá Aedes aegypti, Anopheles maculipennis, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypoderma lineata, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Tabanus bovinus, Simulium damnosum;
a pillásszámyúak (Thysanoptera) rendjéből például a következők: Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Haplothrips tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;
a hártyásszámyúak (Hymenoptera) rendjéből például : Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Iridomyrmes humilis, Iridomyrmex purpureus, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri;
a poloskák (Heteroptera) rendjéből például a következők: Arcostemum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euchistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor;
a kabócák (Homoptera) rendjéből például a következők: Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum, Adelges laricis, Aonidiella aurantii, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Dalbulus maidis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Empoasca fabae, Eriosoma lanigerum, Laodelphax striatella, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus cerasi, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Planococcus citri, Psylla mali, Psylla piri, Psylla pyricol, Quadraspidiotus pemiciosus, Rhopalosiphum maidis, Saissetia oleae, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Toxoptera citricida, Trialeurodes abutilonea, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii;
a termeszek (Isoptera) rendjéből például a következők: Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Macrotermes subhyalinus, Odontotermes formosanus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis;
az egyenesszárnyúak (Orthoptera) rendjéből például a következők: Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanquinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Schistocerca gregaria, továbbá Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattéba germanica, Periplaneta americana;
a pókszabásúak (Arachnoidea) osztályából például a növényfaló atkák (Acaridae), így az Aculops lycopersicae, Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Eotetranychus carpini, Eotetranychus banksii, Eriophyes sheldoni, Oligonychus pratensis, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus urticae, a kullancsok, így az Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Omithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus appendiculatus és a Rhipicephalus evertsi, valamint az állatparazita atkák, így a Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis és a Saccoptes scabiei;
a fonálférgek (Nematoidea) osztályából például a gyökérgubacsfonálférgek, így a Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, a cisztákat képző fonálférgek, például a Globodera pallida, dobodéra rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycinae, Heterodera schachtií, a migrációs endoparaziták és a semi-endoparazita fonálférgek, például a
HU 217 034 Β
Helicotylenchus multicinctus, Hirschmanniella oryzae, Hoplolaimus spp, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus fallax, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Radopholus similis, Rotylenchus reniformis, Scutellonema bradys, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera trifolii, a húr- és lapos fonálférgek, például az Anguina tritici, Aphelenchoides besseyi, Ditylenchus angustus, Ditylenchus dipsaci, vírusvektorok, például a Longidorus spp, Trichodorus christei, Trichodorus viruliferus, Xiphinema index és a Xiphinema mediterraneum.
A hatóanyagokat magukban vagy készítményeik formájában, vagy a belőlük elkészíthető, közvetlen felhasználásra kész formákban, például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozó-, szórószerek vagy granulátumok formájában alkalmazhatjuk, permetezéssel, füstöléssel, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználás céljához igazodnak; ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
Fungicidként az (I) általános képletű vegyületek részben szisztemikusan hatnak. Ezeket a vegyületeket levél- és talajfungicid hatóanyagokként a phytopatogén gombák, főleg a tömlősgombák (Ascomycetes), a konídiumos gombák (Deuteromycetes), a moszatgombák (Phycomycetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) osztályába tartozó phytopatogén gombák széles spektruma ellen lehet alkalmazni.
Különösen fontos a különböző haszonnövényeket, valamint ezek magvait károsító számos gombafaj leküzdése; ilyen haszonnövény például a búza, rozs, árpa, zab, rizs, kukorica, gyep, gyapot, szója, kávécserje, cukornád, szőlő, a gyümölcsök, a dísznövények és a zöldségek, így az uborka, bab és a tökfélék.
A találmány szerinti (1) általános képletű vegyületek speciálisan alkalmasak a következő gombakártevők leküzdésére :
Erysiphe graminis, a gabonán,
Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginae, a tökféléken,
Podosphera leucotricha, az almán,
Uncinula necator, a szőlőn,
Puccinia-fajok, a gabonán,
Rhizoctonia-fajok, a gyapoton és a gyepen, Ustilago-fajok, a gabonán és a cukornádon,
Venturia inaequalis, az almán,
Helminthosporium-fajok, a gabonán,
Septoria nodorum, a búzán,
Botrytis cinerea, a szamócán és a szőlőn,
Cercospora arachidicola, a földimogyorón,
Pseudocercosporella herpotrichoides, a búzán és az árpán,
Pyricularia oryzae, a rizsen,
Phytophthera infestans, a burgonyán és a paradicsomon,
Fusarium- és Verticillium-fajok, különböző növényeken,
Plasmopara viticola, a szőlőn,
Altemaria-fajok, a zöldségeken és a gyümölcsökön.
Az új vegyületeket az anyagvédelemben (favédelemben) is alkalmazhatjuk, például a Paecilomyces variotii ellen.
Az (I) általános képletű vegyületeket a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és granulátumokká dolgozhatjuk fel. Az alkalmazási formák a felhasználás céljához igazodnak; ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagoknak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való hígításával, kívánt esetben a készítményekben emulgeáló- és diszpergálószereket is alkalmazva, és ha hígítószerként vizet használunk, úgy segédoldószerként más szerves oldószereket is alkalmazhatunk.
Segédanyagokként lényegében a következők szerepelhetnek.
- Oldószerek, így az aromás vegyületek (például a xilol), a klórozott aromás vegyületek (például a klór-benzol), a paraffinok (például az ásványolaj-frakciók), az alkoholok (például a metanol vagy a butanol), a ketonok (például a ciklohexanon), az aminok (például az etanol-amin), a dimetil-formamid és a víz;
- hordozóanyagok, így a természetes kőzetlisztek (például a kaolin, agyag, talkum és a kréta) és a szintetikus kőporok (például a nagyon diszperz kovasav, a szilikátok);
- emulgeálószerek, így a nem-ionos és az anionos emulgeátorok (például a polioxietilén-zsíralkohol-éterek, az alkil- és aril-szulfonátok); és a
- diszpergálószerek, így a lignin-szulfitszennylúgok és a metil-cellulóz.
Felületaktív anyagokként szerepelhetnek az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalin- és a dibutil-naftalin-szulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, valamint a zsírsavak, az alkil- és az alkilaril-szulfonátok, az alkil-, lauriléter- és zsíralkoholszulfátok sói, valamint a szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok, valamint a zsíralkohol-glikol-éterek sói, a szulfonált naftalinnak és származékainak a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a naftalinnak, illetve a naftalinszulfonsavaknak a fenollal és a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a polioxi-etilén-oktilfenil-éter, az etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, az alkil-fenil- és a tributil-fenil-poliglikol-éterek, az alkil-aril-poliéter-alkoholok, az izotridecil-alkohol, a zsíralkoholoknak az etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, az etoxilezett ricinusolaj, a polioxi-propilénvagy polioxi-etilén-alkil-éterek, a laurilalkohol-poliglikol-éter-acetál, a szorbitészter, a lignin-szulfitszennylúgok és a metil-cellulóz.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben homogenizálhatjuk. Előállíthatunk azonban víz13
HU 217 034 Β zel hígítható koncentrátumokat is, amelyek hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból állnak.
Porokat, szóró- vagy porozószereket a hatóanyagoknak egy szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő.
Szilárd hordozóanyagok az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatomafold, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így az ammónium-szulfát, -foszfát és -nitrát, karbamid és a növényi termékek, így a gabonaliszt, a fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és más szilárd hordozóanyagok. A közvetlen felhasználásra alkalmas készítményekben a hatóanyagok koncentrációja széles határok között változhat.
Általában a készítmények hatóanyagtartalma 0,0001 és 95 tömegszázalék között van.
A több mint 95 tömegszázalék hatóanyagot tartalmazó készítményeket sikerrel alkalmazhatjuk az „ultra kis térfogatú” eljárásban is (ULV=ultra low volume), amelynek során lehetséges a hatóanyagot akár adalékanyagok hozzáadása nélkül is kijuttatni.
Az (I) általános képletű vegyületeket fungicid hatóanyagokként alkalmazva célszerű a hatóanyag koncentrációját 0,01 és 95 tömegszázalék, előnyösen 0,5 és 90 tömegszázalék közé választani. Rovarirtó szerként való alkalmazásuknál a készítmények hatóanyag-tartalma 0,000l-től 10 tömegszázalékig, előnyösen azonban 0,01-tői 1 tömegszázalékig terjed.
A készítményekben a hatóanyagok tisztasága általában 90% és 100%, előnyösen 95% és 100% között van (NMR-spektrumuk alapján).
Példák a találmány szerinti készítményekre
1. példa tömegrész egy találmány szerinti (I) általános képletű vegyületből és 10 tömegrész N-metil-a-pirrolídonból álló oldat, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
2. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületnek egy 80 tömegrész alkilezett benzolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-Nmonoetanolamidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsavból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló eleggyel készített oldata, amit vízben finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
3. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületnek egy 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló eleggyel készített oldata, amit vízben finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
4. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületnek egy 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forrponttartományú ásványolaj-frakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló eleggyel készített oldata, amit vízben finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
5. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületnek 3 tömegrész diizobutil-naftalin-aszulfonsav nátriumsónak, szulfitszennylúgból származó, 17 tömegrésznyi ligninszulfonsav nátriumsónak és 60 tömegrész por formájú kovasavgélnek egy kalapácsos malomban összeőrölt elegye, amit vízben finoman eloszlatva permedét nyerünk.
6. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületből és 97 tömegrész finom szemcsés kaolinból álló keverék; ez a porozószer 3 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaz.
7. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületből és 92 tömegrész por formájú kovasavgél felületére ráporlasztott 8 tömegrész paraffinolajból álló keverék; ez a készítmény jó tapadóképességet biztosít a hatóanyagnak.
8. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületből, 10 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóból, 2 tömegrész kovasavgélből és 48 tömegrész vízből álló és vízzel tovább hígítható stabil vizes diszperzió.
9. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületből, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóból, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterből, 2 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóból és 68 tömegrész paraffínos jellegű ásványolajból álló, stabil olajos diszperzió.
10. példa tömegrész egy, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületnek 4 tömegrész diizobutil-naftalin-aszulfonsav nátriumsónak, szulfitszennylúgból származó 20 tömegrésznyi ligninszulfonsav nátriumsónak és 38 tömegrész kovasavgélnek és 38 tömegrész kaolinnak egy kalapácsos malomban összeőrölt elegye, amit
HU 217 034 Β
10000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy alkalmazzuk, hogy a gombákat vagy a gombáktól megvédeni kívánt haszonnövényeket, vetőmagot, anyagokat vagy magát a talajt a hatóanyagok hatásos mennyiségével kezeljük.
A hatóanyagok alkalmazása történhet az anyagok, a haszonnövények vagy magvaik gombafertőzöttsége előtt vagy utána is.
A felhasznált mennyiség a kívánt hatás fajtájától függően 0,02 és 3 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,1 és 1 kg hatóanyag/ha közötti érték.
A vetőmagkezeléshez általában elegendő a 0,001 -50, előnyösen a 0,01-10 g hatóanyag/kg vetőmagmenynyi ség.
A hatóanyagokat nyílt terepen a kártevők leküzdésére alkalmazva, a felhasznált mennyiség 0,02-10 kg/ha, előnyösen azonban 0,1-2,0 kg/ha.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket magukban vagy más herbicid vagy fungicid hatóanyagokkal való kombinációban még további növényvédő szerekkel, például növényi fejlődést szabályzó vagy a kártevők és a baktériumok leküzdésére szolgáló készítményekkel össze lehet keverni és együtt kijuttatni. Fontos továbbá a műtrágyákkal vagy az ásványi sóoldatokkal való összekeverhetőség, amiket a táp- és nyomelemek hiányának leküzdésére használunk fel.
A növényvédő szereket és a műtrágyákat a találmány szerinti készítményekhez 1:10-10:1 tömegarányban adhatjuk hozzá, adott esetben akár közvetlenül a felhasználás előtt is (tankmix). Más gombaölő vagy rovarölő hatóanyagokkal való összekeverésnél sok esetben kiszélesedik a fungicid, illetve az inszekticid hatásspektrum.
A találmány szerinti hatóanyagokkal együtt alkalmazható fungicid hatóanyagok alábbi felsorolása a kombinációs lehetőségeket mint példákat ismerteti, anélkül azonban, hogy a találmány tárgyát a példák eseteire korlátoznánk :
kén;
ditiokarbamátok és származékaik, így ferri-dimetil-ditíokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etíléndiamin-bisz(ditiokarbamát), tetrametil-tiurám-diszulfidok, a cink-N,N’-etilén-bisz(ditiokarbamát) ammóniakomplexe, a cink-N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát) ammóniakomplexe, cink-N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát),
N,N ’ -polipropilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid;
nitrovegyületek, így dinitro-( 1 -metil-heptil)-fenil-krotonát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenii-3,3-dimetil-akrilát,
2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát,
5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter;
heterociklusos vegyületek, így
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2.4- diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,
0,0-dietil-ftálimido-foszfonotioát,
5-amino-l-P-[bisz(dimetil-amino)-foszfinil]-3-fenil1.2.4- triazol,
2.4- diciano-1,4-ditio-antrakinon,
2-tio-1,3-όίήο1ο-β-[4,5 - b]kinoxalin,
1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbaminsav-metil észter,
2- (metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol,
2-(2-furil)-benzimidazol,
2-(4-tiazolíl)-benzimidazol,
N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid, N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-ftálimid,
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenil-kén savdiamid,
-etoxi-3 -(triklór-metil)-1,2,3-tiadiazol,
2-(tiocianáto-metil-tio)-benztiazol,
1.4- diklór-2,5-dimetoxi-benzol,
4- (2-klór-fenil-hidrazino)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-1 -oxid,
8-hidroxi-kinolin, illetve réz sója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin-4,4-di oxid,
2-metil-5,6-dihidro-4H-pirán-3-karbonsav-anilid,
2-metil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.4.5- trimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, N-ciklohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furán-3-karbonsav amid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-j ód-benzoesav-anilid,
N-formil-N-morfolino-2,2,2-triklór-etil-acetál, piperazin-1,4-di il-bi sz[ 1 -(2,2,2-triklór-etil)-formamid], 1 -(3,4-diklór-anilino)-1 -(formil-amino)-2,2,2-triklór etán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói, N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-cisz-2,6-dime til-morfolin,
N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin,
-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-1,3-dioxolán-2-il-etil]-1H 1,2,4-triazol,
1- [2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-l,3-dioxolán-2-il-etil] lH-l,2,4-triazol,
N-propil-N-(2,4,6-triklór-fenoxi-etil)-N’-imidazolil karbamid,
-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)
2- butanon,
-(4-klór- fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il) 2-butanol, a-(2-klór-fenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanol,
5- butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz(3-etoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol; valamint különféle fungicid hatóanyagok, így
HU 217 034 Β dodecil-guanidin-acetát,
3-(3-(3,5-dimetil-2-hidroxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]glutárimid, hexaklór-benzol,
D,L-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-furoil)-alaninát,
D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2-metoxi-acetil)-alaninmetil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(klór-acetil)-D,L-2-amino-butirolakton,
D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alanin-metilészter,
5-metil-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,
3-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-(metoxi-metil)-l,3-oxazolidin-2,4-dion,
3-(3,5-diklór-fenil)-l-(izopropil-karbamoil)-hidantoin, N-(3,5-diklór-fenil)-1,2-dimetil-ciklopropán-1,2-dikarboximid,
2-ciano-[N-(etil-karbamoil)-2-(metoxi-imino)-acetamid],
-[2-(2,4-diklór-fenil)-pentil]-1 Η-1,2,4-triazol, 2,4-difluor-a-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il-metil)-benzhidrilalkohol,
N-[3-klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(trifluormetil)-3-klór-2-amino-piridin,
-[(bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil)-metil]-1 Η-1,2,4-triazol.
Szintézispéldák
Az alábbi szintézispéldákban megadott előiratokat további (I) általános képletű vegyületeknek a megfelelő kiindulási vegyületekből való előállítására használtuk. Az így nyert vegyületeket fizikai jellemzőikkel együtt sorolja fel az 1. táblázat.
11. példa
N- {2-[N-(o-Klór-fenil)-5-metil-l,2,4-triazol-3-iloxi-metil]-fenil}-N-metoxi-karbaminsav-metil-észter (1. táblázat, II. számú vegyület)
3,3 g (körülbelül 80%-os tisztaságú, 10 mmol) N-[2(bróm-metil)-fenil]-N-metoxi-karbaminsav-metil-észternek (lásd a következő számú nemzetközi közzétételi iratot : WO 93/15 046), 2,1 g (10 mmol) N-(o-klór-fenil)-3hidroxi-5-metil-l,2,4-triazolnak, 2 g (15 mmol) káliumkarbonátnak és 20 ml dimetil-formamidnak az elegyét szobahőmérsékleten egy éjjelen át keveqük. Végül a reakcióelegyet vízzel meghígítjuk, és a vizes fázist metil-terc-butil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot cik10 lohexán/etil-acetát elegyekkel oszlopkromatográfiásan megtisztítva sárga olajként nyerünk 1,1 g cím szerinti vegyületet (kitermelés: 27%).
Ή-NMR-spektruma (CDC13; δ [ppm]): 7,7 (m, 1H, fenil); 7,55 (m, 1H, fenil); 7,4 (m, 6H, fenil); 5,35 (s, 2H, OCH2); 3,72, 3,77 (2s, 3-3H, 2xOCH3); 2,25 (s, 3H, CH3).
12. példa
N-[2-(l-Fenil-5-klór-l,2,4-triazol-3-il-oxi-metil)fenil]-N-metoxi-karbaminsav-metil-észter (1. táblázat, 15. számú vegyület)
3,3 g (körülbelül 80%-os tisztaságú, 10 mmol) N[2-(bróm-metil)-fenil]-N-metoxi-karbaminsav-metiiésztemek (lásd a következő számú nemzetközi közzétételi iratot: WO 93/15 046), 2 g (10 mmol) N-fenil-5klór-3-hidroxi-l,2,4-triazolnak, 1,8 g (13 mmol) kálium-karbonátnak és 20 ml dimetil-formamidnak az elegyét szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük. Végül a reakcióelegyet vízzel meghígítjuk, és a vizes fázist metil-terc-butil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot ciklohexán/etil-acetát elegyekkel oszlopkromatográfiásan megtisztítva sárga olajként nyerünk 2,7 g cím szerinti vegyületet (kitermelés: 69%).
13. példa
Ν- {2-[1 -(2-Piridil)-1,2,4-triazol-3-il-oxi-metil]fenil}-N-metoxi-karbaminsav-metil-észter (1. táblázat, 40. számú vegyület)
2,7 g (körülbelül 80%-os tisztaságú, 8 mmol) N-[2(bróm-metil)-fenil]-N-metoxi-karbaminsav-metil-észternek (lásd a következő számú nemzetközi közzétételi iratot: WO 93/15 046), 1,7 g (8 mmol) N-(2-piridil)-3-hidroxi-1,2,4-triazo Inak, 1,7 g (12 mmol) kálium-karbonátnak és 20 ml dimetil-formamidnak az elegyét szobahőmérsékleten egy éjjelen át keveijük. Végül a reakcióelegyet vízzel meghígítjuk, és a vizes fázist metil-tercbutil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot ciklohexán/etilacetát elegyekkel oszlopkromatográfiásan megtisztítva színtelen szilárd anyagként (olvadáspont =89 °C) nyerünk 1,4 g cím szerinti vegyületet (kitermelés: 49%). Ή-NMR spektruma (CDC13; δ [ppm]): 8,9 (s, 1H, triazolil); 8,4 (m, 1H, (hetero)aril); 7,8 (m, 3H, (hetero)aril); 7,4 (m, 3H, (hetero)aril); 7,25 (m, 1H, (hetero)aril); 5,45 (s, 2H, OCH2); 3,8,4,75 (2s, 3-3H, 2 χ OCH3).
1. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X jelentése oxigénatom és R5 jelentése metilcsoport.
Szám R1 R2 R3 R4 Olvadáspont (°C) vagy IR (cm ')
1 H CHj fenil CHj 1738, 1710, 1539, 1497, 1454, 1440, 1349, 1250, 764
2 H H fenil CHj 1734, 1542, 1479, 1456, 1441, 1362, 1328, 1247, 759, 746
3 H H 2-CHj-fenil CHj 94
4 H H 3-CHj-fenil CHj 1734, 1541, 1494, 1481, 1456, 1363, 1330, 1251, 1100
HU 217 034 Β
1. táblázat (folytatás)
Szám R1 R2 R3 R4 Olvadáspont (°C) vagy IR (cm )
5 H H 4-CH3-fenil CH3 94
6 H H 2-Cl-fenil CH3 1736, 1709,1543,1492, 1476,1441, 1362, 1330, 762
7 H H 3-Cl-fenil ch3 1743, 1547,1454,1375, 1330,1309, 1260, 1106,783, 777
8 H H 4-Cl-fenil ch3 94
9 H CH3 3-CH3-fenil ch3 1738, 1710, 1539, 1492, 1456, 1440, 1418, 1349, 1250, 1100
10 H CH, 4-CH3-fenil CH3 90
11 H ch3 2-Cl-fenil CH3 1738, 1710, 1541, 1488, 1456, 1441, 1348, 1253, 1093, 765
12 H CH3 3-Cl-fenil ch3 1737, 1595, 1541, 1483, 1456, 1440, 1349, 759, 747
13 H ch3 4-Cl-fenil ch3 1737, 1541, 1496, 1456, 1440, 1406, 1349, 1093, 1012
14 H ch3 2-CH3-fenil ch3 1738, 1538, 1495, 1456, 1441, 1349, 1252, 1101, 1023, 766
15 H Cl fenil ch3 1739, 1542, 1499, 1457, 1440, 1341, 1256, 1009,763, 694
16 H Br fenil ch3 1737, 1538, 1497, 1457, 1441, 1331, 1253, 1104, 1005, 764
17 H c2h5 fenil CH3 1739, 1536, 1497, 1457, 1440, 1351, 1250, 1101,990, 765
18 H H 2,3-Cl2-fenil ch3 1737, 1544,1483, 1457, 1439,1330,1250, 1059, 785, 749
19 H H 2,4-Cl2-fenil ch3 1738, 1544, 1492, 1477, 1457, 1441, 1331, 1254, 1107, 1065
20 H H 2,6-Cl2-fenil ch3 1734, 1569, 1545, 1487, 1457, 1442, 1329, 1253, 1101, 794
21 H H 2,5-CU-fenil CH, 1736, 1544,1487, 1457, 1440,1332,1248,1098,1063, 1037
22 H H 3,5-Cl2-fenil CH, 1730, 1583, 1557, 1486, 1455,1438, 1331, 1259, 1122, 1107
23 H H 3,4-Cl2-fenil ch3 1732, 1588, 1558, 1489, 1457,1437, 1331, 1272, 1254, 1105
24 H cf3 fenil ch3 1740, 1540, 1457, 1441, 1348, 1309, 1217, 1194, 1150, 1005
25 H H 2-F-fenil ch3 1735, 1546, 1507, 1478, 1457, 1441, 1332, 1240, 1114, 760
26 H H 2-Br-fenil CH3 1735, 1543, 1489, 1475, 1456, 1441, 1330, 1250, 1033, 762
27 H H 2-CF3-fenil CH3 1735, 1544, 1481, 1457, 1442, 1330, 1317, 1178,1135, 1116
28 H H 3-CF3-fenil ch3 85
29 H H 4-Br-fenil ch3 112
30 H H 4-OCH3-fenil ch3 116
31 H H 4-CF3-fenil ch3 123
32 H H 4-terc-butil-fenil ch3 108
33 H H 4-F-fenil ch3 85
34 H H 4-OCF3-fenil CHj 118
35 H H 2-nitro-fenil ch3 95
HU 217 034 Β
1. táblázat (folytatás)
Szám R> R2 R3 R4 Olvadáspont (°C) vagy IR (cm ’)
36 H H 4-nitro-fenil ch3 1742, 1554, 1516, 1501, 1371, 1331, 1242, 1108, 1090, 851
37 3-F H 2,4-Cl2-fenil ch3 74
38 5-F H 2,4-Cl2-fenil CH3 1732, 1545,1495,1478,1442,1331, 1261, 1108,1065, 972
39 H ch3 2,4-Cl2-fenil ch3 1737,1710,1541,1488, 1456,1440, 1348, 1105,1088, 1017
40 H H 2-piridil ch3 89
41 H H 2-pirazinil ch3 1737, 1547, 1532, 1483, 1447, 1363, 1325, 1259, 1097, 748
42 H ch3 5-CF3-2-piridil ch3 104
43 H H 5-CFj-2-piridil ch3 80
44 H H fenil H 187
45 H H 5-Cl-2-piridil ch3 1707, 1547,1480,1471, 1439,1352,1330, 986, 956, 769
2. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X jelentése oxigénatom vagy iminocsoport és R5 jelentése metilcsoport
Szám R1 R2 R3 R4 X Olvadáspont (°C) vagy IR (cm )
46 H ch3 3-Cl-4-CH3-C6H3 ch3 o 57-58
47 H H 2,5-(CH3)2-C6H3 ch3 o 1738, 1540, 1481, 1457, 1441, 1363, 1330, 1257, 1102,1066
48 H H 2-CH3-4-Cl-C6H3 ch3 o 1737,1542, 1493,1479, 1456,1441,1362, 1330, 1099, 975
49 H H 4-(i-C3H7)-C6H4 ch3 0 2959, 1738, 1542, 1481, 1457, 1439, 1363, 1329, 1247, 1100
50 H H 3,4-(CH3)2-C6H3 ch3 0 1736, 1541, 1481, 1457, 1441, 1363, 1329, 1304, 1250, 1101
51 H H 3,5-(CH3)2-C6H3 ch3 0 1736, 1542, 1482, 1457, 1441, 1332, 1304, 1249, 1097, 1065
52 H H 4-C2H5-C6H4 ch3 o 75-76
53 H H í-C3H7 ch3 o 1738, 1538, 1482, 1457, 1440, 1368, 1325, 1250, 1101, 1058
54 H H 2-CH3-5-Cl-C6H3 ch3 o 1728,1541,1494, 1480,1456, 1441,1330, 1249, 1100, 762
55 H H 2-Cl-4-CF3-C6H3 ch3 o 87-89
56 H H 2-Cl-5-CF3-C6H3 ch3 o 1736, 1547, 1456, 1442, 1334, 1323, 1175, 1133, 1102,1075
57 6-CHj H 2,4-Cl2-C6H3 ch3 0 1733, 1699, 1545, 1479, 1449, 1363, 1328, 1228, 1108,971
58 6-CH3 H 2,4-Cl2-C6H3 ch3 o 1735, 1707, 1544, 1479, 1461, 1442, 1363, 1328, 1258, 1107
59 H H 4-(C6H5O)-C6H4 CHj 0 1736, 1543, 1512, 1490, 1456, 1440, 1363, 1329, 1237,757
60 H Cl 2,4-Cl2-C6H3 CHj 0 1739, 1544, 1491, 1457, 1440, 1418, 1334, 1104, 1073, 1005
61 H H 4-C2HjO-C6H4 ch3 0 1736, 1543, 1516, 1479, 1456, 1441, 1364, 1329, 1303, 1249
62 H H C6H5 ch3 NH 139-140
HU 217 034 Β
2. táblázat (folytatás)
Szám R1 R2 R3 R4 X Olvadáspont (°C) vagy IR (cm ’)
63 H H 2,4-Cl2-C6H3 CHj NH 168-170
64 H OCHj 2,4-C12-C6Hj CHj O 1740, 1579, 1556, 1491, 1448, 1418, 1397, 1354, 1108, 1095
65 H H c6h5-c„h4 CHj O 118-122
66 H H 3-CF3-4-C1-C6Hj CHj O 113-115
67 H H 2-Cl-5-CF3-piridil-2 CHj O 104-108
68 6-CHj H 2,4-Cl2-C6H3 CHj NH 181-188
Példák a káros gombák elleni hatásra Összehasonlító vegyületekként a WO 93/15046
Az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatását 15 iratból ismert (XIV) általános képletű vegyületek szola következő kísérletek mutatják. gáltak (3. táblázat).
3. táblázat
Szám WO 93/15046 R
A01 9. tábl., 1/272 3-(3 ’-CHjC6H4)-N-CHj- 1,2,4-triazolil-5
A02 9. tábl., 1/285 3-(2 ’-C1-C6H4)-N-CHj- 1,2,4-triazolil-5
A03 9. tábl., 1/284 3-(3’-Cl-C6H4)-N-CHj-l,2,4-triazolil-5
A04 9. tábl., 1/283 3 -(4’ -C1-C6H4)-N-CHj- 1,2,4-triazolil-5
A05 9. tábl., 1/270 3-C6Hs-N-CHj-l,2,4-triazolil-5
A06 14. tábl., 8. pl. 2,4-dimetil-fenil
A07 14. tábl., 3. pl. 2-metil-fenil
A08 14. tábl., 7. pl. 2,5-dimetil-fenil
A09 14. tábl., 21. pl. N-fenil-pirazol-4-il
tömegszázalék ciklohexanonból, 20 tömegszázalék Nekanil® LN-ből (Lutensol® AP6, etoxilezett alkilfenolbázisú, emulgeáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer) és 10 tömegszázalék Emulphor® EL-ből (Emulan® EL, etoxilezett zsíralkoholbázisú emulgeátor) álló elegyben 20%-os emulziót képeztünk a hatóanyagokból, amit feldolgoztunk és vízzel a kívánt koncentráció- 40 ra hígítottunk.
Puccinia recondita elleni hatás „Kanzler” fajtájú búzacsíranövények leveleit beporoztuk a bamarozsda (Puccinia recondita) spóráival. Az így kezelt növényeket 20-22 °C-on és 90-95%-os relatív légnedvesség mellett 24 óráig inkubáltuk, majd vizes készítménnyel (a hatóanyag koncentrációja 63 ppm) kezeltük. Ezután a növényeket még 8 napig termesztettük 20-22 °C-on és 65-70%-os relatív légnedvesség mellett, majd kiértékeltük a gombafertőzöttség mértékét. A kiértékelés vizuálisan történt.
Ebben a kísérletben a 8, 10, 13, 19, 29, 31, 38 és 41 számú találmány szerinti vegyületekkel kezelt növények gombafertőzöttsége legfeljebb 5% volt, míg a WO 93/15,046 számú nemzetközi közzétételi iratból (14. táblázat, 8. példa) ismert vegyülettel kezelt növényeké a 25%-ot, a kezeletlen növényeké pedig a 70%-ot is elérte.
Egy megfelelő kísérletben a 250 ppm koncentrációjú 1,2,4-10, 12,13,15, 17-19,21,23-26,28-31,33,
37, 38, 42, 43 és 45-56 számú találmány szerinti vegyületekkel kezelt növények gombafertőzöttsége leg35 feljebb 10%-os volt, míg a WO 93/15,046 számú közzétételi iratból (14. táblázat, 8. példa=A06) ismert vegyülettel kezelt növényeké a 25%-ot, a kezeletlen növényeké pedig a 70%-ot is elérte. A kapott eredményeket a 4. táblázatban foglaltuk össze.
4. táblázat
Hatóanyag A levelek %-os fertőzöttsége 250 ppm-tartalmú vizes készítmény alkalmazása után
Találmány szerinti v. (1. cs 2. táblázat)
1 10
2 0
4 0
5 3
6 0
7 0
8 0
9 0
10 5
HU 217 034 Β
4. táblázat (folytatás)
Hatóanyag A levelek %-os fertözöttségc 250 ppm-tartalmú vizes készítmény alkalmazása után
Találmány szerinti v. (1. és 2. táblázat)
12 0
13 0
15 0
17 0
18 0
19 0
21 0
23 0
24 0
25 0
26 0
28 0
29 0
30 5
31 0
33 5
37 0
38 0
42 0
43 0
45 5
46 0
47 0
48 0
49 0
50 0
51 5
52 0
53 0
54 5
55 0
56 5
Összehasonlító vegy. A06 (14. tábl., 8. pl.) 25
Kezeletlen 70
Botrytis cinerea elleni hatás
4-5 levelet kifejlesztett „Neusíedler Ideál Elité” fajtájú paprikapalántákat vizes készítménnyel (a felhasznált mennyiség: 500 ppm) cseppnedvesre permeteztünk be. A permedének a növényekre való rászáradása után a növényeket bepermeteztük a Botrytis cinerea gomba spóráiból készült vizes szuszpenzióval, majd a kísérleti növényeket még 5 napig termesztettük, 22-24 °C-on és magas légnedvesség mellett. A kiértékelés vizuálisan történt.
Ebben a kísérletben a 2 számú találmány szerinti vegyülettel kezelt növények gombafertőzöttsége 5%-os volt, míg az alábbi számú nemzetközi közzétételi iratból (WO 93/15,046; 9. táblázat, 1/270 szám=A05) ismert vegyülettel kezelt növényeké, valamint a kezeletlen növényeké a 80%-ot is elérte.
Pyricularia oryzae elleni hatás „Tai Nong 67” fajtájú rízscsíranövényeket vizes készítménnyel (a felhasznált mennyiség: 250 ppm) cseppnedvesre permeteztünk be. 24 óra múlva a növényeket bepermeteztük a Pyricularia oryzae gomba spóráiból készített vizes szuszpenzióval. Ezután a kísérleti növényeket 22-24 °C-on, 95-99%-os relatív légnedvesség mellett még 6 napig termesztettük. A kiértékelés vizuálisan történt.
Ebben a kísérletben a találmány szerinti vegyületekkel kezelt növények gombafertőzöttsége csak 3%-os volt, míg az alábbi számú nemzetközi közzétételi iratból (WO 93/15,046; 9. táblázat, 1/270 szám=A05) ismert vegyülettel kezelt növényeké a 25%-ot, a kezeletlen növényeké pedig a 70%-ot is elérte.
Egy megfelelő kísérletben a 250 ppm koncentrációjú 2, 6-8,13,15, 17-19, 21,24-38,42-45 és 54-59 számú találmány szerinti vegyületekkel kezelt növények gombafertőzöttsége legfeljebb 5%-os volt, míg a WO 93/15,046 számú nemzetközi közzétételi iratból (9. táblázat, 1/270 szám=A05) ismert vegyülettel kezelt növényeké a 25%-ot, a kezeletlen növényeké pedig a 70%-ot is elérte. A kapott eredményeket az 5. táblázatban mutatjuk be.
5. táblázat
Hatóanyag A levelek %-os fertőzöttsége 250 ppm-tartalmú vizes készítmény alkalmazása után
Találmány szerinti v. (1. és 2. táblázat)
2 3
6 0
7 0
8 3
13 5
15 5
17 0
18 5
19 0
21 0
24 5
25 5
26 5
27 5
HU 217 034 Β
5. táblázat (folytatás)
Hatóanyag A levelek %-os fertőzöttsége 250 ppm-tartalmú vizes készítmény alkalmazása után
Találmány szerinti v. (1. és 2. táblázat)
28 5
29 0
30 0
31 5
32 5
33 0
34 5
35 0
36 0
37 5
38 5
42 5
43 5
44 5
45 5
54 5
55 0
56 0
57 0
59 0
Összehasonlító vegy. A05 (9. tábl., 1/270) 25
Kezeletlen 70
Fusarium culmorum elleni hatás „Kanzler” fajtájú búzacsíranövények primer leveleit vizes készítménnyel (a felhasznált mennyiség: 500 ppm) cseppnedvesre permeteztük be. A következő napon a növényeket megfertőztük a Fusarium culmorum gomba spóráiból készült vizes szuszpenzióval. Az így kezelt növényeket 22-24 °C-on és > 90%-os relatív légnedvesség mellett még 6 napig termesztettük. A kiértékelés vizuálisan történt.
Ebben a kísérletben a 2. számú találmány szerinti vegyülettel kezelt növények gombafertőzöttsége 5%-os volt, míg az alábbi számú nemzetközi közzétételi iratból (WO 93/15,046; 9. táblázat, 1/270 szám=A05) ismert vegyülettel kezelt növényeké a 25%-ot, a kezeletlen növényeké pedig a 60%-ot is elérte.
Puccinia recondita elleni gyógyító hatás búzán (búzabamarozsda) „Kanzler” fajtájú, cserépben nevelt búzacsíranövények leveleit beporoztuk bamarozsda (Puccinia recondita) spóráival. Ezután a cserepeket 24 órára 90-95%-os légnedvesség mellett egy 20-22 °C-os kamrába helyeztük. Ez idő alatt a spórák kicsíráztak és a pollentömlők a levélszövetbe behatoltak. A megfertőzött növényeket a rákövetkező napon a vizes hatóanyag-készítménnyel, amelyet 10% hatóanyagot, 63% ciklohexanont és 27% emulgeálószert tartalmazó törzsoldatból hígítottunk, cseppnedvesre bepermeteztük. A permedé rászáradása után a kísérleti növényeket üvegházban 65-70%-os relatív páratartalom mellett 20-22 °C-on még 7 napig termesztettük. Ezután a rozsdagomba-fejlődés kiterjedését a leveleken kiértékeltük. A kapott adatokat a 6. táblázatban adjuk meg.
6. táblázat
Hatóanyag A levelek %-os fertőzöttsége 63 ppm-tartalmú vizes készítmény alkalmazása után
Találmány szerinti v. (1. cs 2. táblázat)
1 15
5 0
8 0
10 0
12 25
13 0
15 15
18 15
19 0
21 15
23 15
24 25
25 25
28 15
29 0
30 25
31 0
33 25
38 5
40 15
42 25
43 15
45 15
46 0
47 25
48 0
49 5
50 0
51 25
52 0
55 0
HU 217 034 Β
6. táblázat (folytatás)
Hatóanyag A levelek %-os fertőzöttségc 63 ppm-tartalmú vizes készítmény alkalmazása után
T alálmány szerinti v. (1. cs 2. táblázat)
56 5
60 15
61 25
62 0
Összehasonlító vegy. A05 (9. tábl., 1/270) 25
A07 (14. tábl., 3- PD 60
A08 (14. tábl., 7. pl.) 70
A09(14. tábl., 21.pl.) 60
kezeletlen 70
Példák az állati kártevők elleni hatásra
Az (I) általános képletű vegyületeknek az állati kártevőkkel szembeni hatását az alábbi módon vizsgáltuk. A hatóanyagokból
a) acetonban 0,1 %-os oldatot vagy
b) 70 tömegszázalék ciklohexanonból, 20 tömegszázalék Nekanil® LN-ből (Lutensol® AP6, etoxilezett alkilfenolbázisú, emulgeáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer) és 10 tömegszázalék Emulphor® EL-ből (Emulan® EL, etoxilezett zsíralkoholbázisú emulgeátor) álló elegyben 10%-os emulziót képeztünk, amit feldolgoztunk és a) esetben acetonnal, illetve b) esetben vízzel a kívánt koncentrációba hígítottunk.
A kísérletek végén mindig meghatároztuk azt a legkisebb koncentrációt, amelynél a hatóanyagok a kezeletlen kontrollkísérletekhez képest még 80-100%-os gátlást, illetve mortalitást okoztak (hatásküszöb, illetve minimális koncentráció).

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű 2-[(l’,2’,4’-triazol-3’-il-oxi)metil]-anilidek - mely képletben X jelentése oxigénatom vagy NRa általános képletű csoport, ahol Ra jelentése hidrogénatom;
    R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport;
    R3 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, pirazinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridilcsoport;
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
    R5 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R4 hidrogénatomot és X oxigénatomot jelent, továbbá R1, R2, R3 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű benzilszármazékot - ahol L1 egy nukleofilen kicserélhető csoportot jelent és R1 jelentése a tárgyi körben megadott bázis jelenlétében egy (III) általános képletű 3-hidroxitriazol-származékkal - ahol R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatva a megfelelő (IV) általános képletű 2-[(l,2,4-triazol-3-il-oxi)-metil]-nitro-benzol-származékká - ahol R1, R2 és R3 jelentése a fenti alakítjuk át, amit azután (Va) általános képletű N-hidroxi-anilin-származékká redukálunk, és ezt végül egy (VI) általános képletű karbonilvegyülettel - ahol L2 egy nukleofilen kicserélhető csoportot jelent és R5 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatva nyeljük a kívánt (I) általános képletű vegyületet.
  3. 3. Eljárás az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő és X jelentése oxigénatom, továbbá R1, R2, R3 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy egy (Ha) általános képletű benzilszármazékot - ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott - előbb a megfelelő (Vb) általános képletű N-hidroxi-anilin-származékká redukálunk, ezt egy, a 2. igénypontban megadott (VI) általános képletű karbonilvegyülettel reagáltatva nyerjük a (VII) általános képletű anilidet, amit azután egy (VIII) általános képletű vegyülettel - ahol L3 egy nukleofilen kicserélhető csoportot jelent és R4 jelentése a hidrogénatomtól eltérő reagáltatva (IX) általános képletű amiddá alakítunk át, majd ezt a megfelelő (X) általános képletű benzilhalogeniddé - ahol Hal egy halogénatomot jelent alakítjuk át, és végül ezt egy bázis jelenlétében egy, a 2. igénypontban megadott (III) általános képletű 3-hidroxitriazol-származékkal reagáltatva nyerjük a kívánt (I) általános képletű vegyületet.
  4. 4. Eljárás az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R4 jelentése a hidrogénatomtól eltérő és X jelentése oxigénatom, továbbá R1, R2, R3 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek a képletében R4 hidrogénatomot jelent egy, a 3. igénypontban megadott (VIII) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk.
  5. 5. Eljárás az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X NRa általános képletű csoportot jelent és Ra, R'-R5 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy egy (IXa) általános képletű benzil-anilidet - ahol
    HU 217 034 Β
    A jelentése alkil- vagy fenilcsoport - a megfelelő (Xa) általános képletű benzil-halogeniddé - ahol Hal egy halogénatomot jelent - alakítjuk át, majd ezt bázis jelenlétében egy, a 2. igénypontban megadott (III) általános képletű 3-hidroxi-triazol-származékkal reagáltatva kapjuk a megfelelő (I.A) általános képletű vegyületet, és végül ezt egy (XI) általános képletű aminnal reagáltatva nyerjük a kívánt (I) általános képletű vegyületet.
  6. 6. Állati kártevők vagy káros gombák leküzdésére alkalmas készítmények, amelyek egy szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és hatóanyagként egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek felhasználása állati kártevők vagy a káros gombák leküzdésére alkalmas készítmények előállítására.
  8. 8. Eljárás káros gombák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a gombákat vagy a gombafertőzéstől megvédeni kívánt anyagokat, haszonnövényeket, a talajt vagy a vetőmagot egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület hatásos mennyiségével kezeljük.
  9. 11. Eljárás állati kártevők leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a kártevőket vagy a kártevőktől megvédeni kívánt anyagokat, haszonnövényeket, a talajt vagy a vetőmagot egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület hatásos mennyiségével kezeljük.
HU9700030A 1994-07-06 1995-06-21 2-[(1',2',4'-Triazol-3'-il-oxi)-metil]-anilidek, előállításuk, ezeket tartalmazó készítmények és kártevőirtó szerként történő alkalmazásuk HU217034B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4423613A DE4423613A1 (de) 1994-07-06 1994-07-06 2-[1',2',4'-Triazol-3'yloxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9700030D0 HU9700030D0 (en) 1997-02-28
HUT76657A HUT76657A (en) 1997-10-28
HU217034B true HU217034B (hu) 1999-11-29

Family

ID=6522337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9700030A HU217034B (hu) 1994-07-06 1995-06-21 2-[(1',2',4'-Triazol-3'-il-oxi)-metil]-anilidek, előállításuk, ezeket tartalmazó készítmények és kártevőirtó szerként történő alkalmazásuk

Country Status (26)

Country Link
US (2) US6207692B1 (hu)
EP (1) EP0769010B1 (hu)
JP (1) JPH10504809A (hu)
KR (1) KR100345822B1 (hu)
CN (1) CN1083437C (hu)
AT (1) ATE195938T1 (hu)
AU (1) AU688536B2 (hu)
BG (1) BG64231B1 (hu)
BR (1) BR9508241A (hu)
CA (1) CA2194502C (hu)
CZ (1) CZ291721B6 (hu)
DE (2) DE4423613A1 (hu)
DK (1) DK0769010T3 (hu)
ES (1) ES2151072T3 (hu)
GR (1) GR3034398T3 (hu)
HU (1) HU217034B (hu)
IL (1) IL114391A (hu)
MX (1) MX9700130A (hu)
NZ (1) NZ289118A (hu)
PL (1) PL182169B1 (hu)
PT (1) PT769010E (hu)
RU (1) RU2165927C2 (hu)
SK (1) SK282862B6 (hu)
TW (1) TW339259B (hu)
UA (1) UA46737C2 (hu)
WO (1) WO1996001258A1 (hu)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ332210A (en) * 1996-04-26 2000-02-28 Basf Ag Fungicide mixtures containing a carbamate derivative and cymoxanil and/or maneb, metiram, mancozeb or zineb
HU227961B1 (en) * 1996-04-26 2012-07-30 Basf Ag Fungicide mixture
NZ331768A (en) * 1996-04-26 2000-02-28 Basf Ag Fungicide mixtures comprising and oxime ether and a carbamate
ATE219624T1 (de) * 1996-04-26 2002-07-15 Basf Ag Fungizide mischungen
AU732286B2 (en) * 1996-04-26 2001-04-12 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
JP2000509055A (ja) * 1996-04-26 2000-07-18 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
KR20000065014A (ko) * 1996-04-26 2000-11-06 스타르크, 카르크 살진균제혼합물
ATE214874T1 (de) * 1996-04-26 2002-04-15 Basf Ag Fungizide mischungen
SK138598A3 (en) * 1996-04-26 1999-04-13 Basf Ag Fungicidal mixtures
PL329520A1 (en) * 1996-04-26 1999-03-29 Basf Ag Fungicidal mixture
DK0901322T3 (da) * 1996-05-09 2001-10-08 Basf Ag Fungicide blandinger
AU735886B2 (en) * 1996-07-10 2001-07-19 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
TW438575B (en) * 1996-08-28 2001-06-07 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
WO1998008385A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
KR20000035946A (ko) * 1996-08-30 2000-06-26 스타르크, 카르크 살진균성 혼합물
IL132600A (en) * 1997-05-22 2004-06-20 Basf Ag Synergistic fungicidal mixtures
CO5040026A1 (es) * 1997-05-28 2001-05-29 Basf Ag Mezclas fungicidas que comprenden carbamatos y una sustancia activa aromatica que contiene fluor o cloro
DE19722225A1 (de) * 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Fungizide Mischungen
DE19722223A1 (de) 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Fungizide Mischungen
EP0984697A2 (de) 1997-05-30 2000-03-15 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
WO1998053688A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-03 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
AU9811598A (en) 1997-06-04 1998-12-21 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
BR9809721A (pt) * 1997-06-04 2000-07-11 Basf Ag Mistura fungicida, processo para controle de fungos nocivos, e, uso de composto ou um sal ou aduto do mesmo
CA2291761C (en) 1997-06-04 2007-05-08 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixture
PL337186A1 (en) * 1997-06-06 2000-08-14 Basf Ag Fungicidal mixtures
DE19724200A1 (de) * 1997-06-09 1998-12-10 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
UA65574C2 (uk) 1997-06-19 2004-04-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами
DE19731153A1 (de) 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
PT1083792E (pt) 1998-05-04 2004-02-27 Basf Ag Misturas fungicidas
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
UA70345C2 (uk) * 1998-11-19 2004-10-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш
EP1345493B1 (de) * 2000-12-18 2005-11-09 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen
DE10063046A1 (de) 2000-12-18 2002-06-20 Basf Ag Fungizide Mischungen
DE10144459A1 (de) * 2001-09-10 2003-04-03 Werner Kluft Überwachung von Werkzeugmaschinen-Komponenten mit einem Überwachungssystem
CN1323586C (zh) * 2002-11-15 2007-07-04 巴斯福股份公司 杀真菌混合物
NZ547793A (en) * 2003-12-18 2009-05-31 Basf Ag Fungicidal mixtures based on carbamate derivatives and insecticides
ITMI20051558A1 (it) 2005-08-09 2007-02-10 Isagro Spa Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2334201A (en) * 1940-02-23 1943-11-16 Parke Davis & Co Naphthalene derivatives and method of obtaining same
US3547977A (en) * 1967-10-27 1970-12-15 Velsicol Chemical Corp Novel carbanilates
US3745188A (en) * 1971-04-19 1973-07-10 Lilly Co Eli Preparation of nitrobenzyl alcohol mesylates and tosylates
DE4124989A1 (de) * 1991-07-27 1993-02-04 Basf Ag (beta)-substituierte zimtsaeurederivate
DE59308508D1 (de) * 1992-01-29 1998-06-10 Basf Ag Carbamate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
AU661230B2 (en) * 1993-04-04 1995-07-13 Nihon Nohyaku Co., Ltd. N-substituted phenylcarbamic acid derivatives, a process for production thereof, and agricultural and horticultural fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
CN1083437C (zh) 2002-04-24
KR970704708A (ko) 1997-09-06
WO1996001258A1 (de) 1996-01-18
CN1156992A (zh) 1997-08-13
DE4423613A1 (de) 1996-01-11
CZ291721B6 (cs) 2003-05-14
RU2165927C2 (ru) 2001-04-27
SK1697A3 (en) 1998-07-08
PL182169B1 (en) 2001-11-30
UA46737C2 (uk) 2002-06-17
MX9700130A (es) 1997-04-30
ATE195938T1 (de) 2000-09-15
BR9508241A (pt) 1998-06-02
DE59508688D1 (de) 2000-10-05
KR100345822B1 (ko) 2002-12-05
GR3034398T3 (en) 2000-12-29
PT769010E (pt) 2001-02-28
TW339259B (en) 1998-09-01
BG64231B1 (bg) 2004-06-30
PL318111A1 (en) 1997-05-12
US6207692B1 (en) 2001-03-27
CA2194502A1 (en) 1996-01-18
AU2886395A (en) 1996-01-25
HUT76657A (en) 1997-10-28
ES2151072T3 (es) 2000-12-16
HU9700030D0 (en) 1997-02-28
CZ2197A3 (cs) 1998-04-15
JPH10504809A (ja) 1998-05-12
CA2194502C (en) 2004-03-30
AU688536B2 (en) 1998-03-12
US6514998B1 (en) 2003-02-04
NZ289118A (en) 1999-04-29
EP0769010A1 (de) 1997-04-23
IL114391A0 (en) 1995-10-31
EP0769010B1 (de) 2000-08-30
SK282862B6 (sk) 2002-12-03
IL114391A (en) 2003-05-29
DK0769010T3 (da) 2000-11-13
BG101196A (en) 1997-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0769010B1 (de) 2-[1&#39;,2&#39;,4&#39;-triazol-3&#39;yloxymethylen]-anilide und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
PL180298B1 (pl) sposób wytwarzania nowych 2-[(dihydro)pirazolil-3’-oksymetyleno] anilidów,nowe pochodne kwasu karbaminowego oraz srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL PL PL
RU2166500C2 (ru) Производные 2-[(2-алкокси-6-трифторметилпиримидин-4-ил)оксиметилен]фенилуксусной кислоты, способ их получения, средство для борьбы с вредителями и промежуточные продукты
KR19990008451A (ko) 피라졸로-(1,5ａ)-피리미딘, 그의 제조 방법 및 용도
EP0824518B1 (de) (het)aryloxy-, -thio-, aminocrotonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlin gen und schadpilzen
HUT77201A (hu) [(Imino-oxi)-metil]-anilidek, intermedierjeik, eljárás előállításukra és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó inszekticid és fungicid készítmények
US5565490A (en) P-hydroxyaniline derivatives, their preparation and their use
EP0794945B1 (de) Iminooxybenzylcrotonsäureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0835250B1 (de) Iminooxybenzylverbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen und schadpilzen
NZ264897A (en) P-hydroxyaniline derivatives, intermediates and biocidal compositions thereof
JP2002503236A (ja) ビスイミノ−置換フェニル化合物
EP1054883B1 (de) 2-(pyrazolyloxy)-pyridin-3-ylessigsäure-derivate, sie enthaltende mittel und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
HUT77292A (hu) 2-[(4-Bifenilil-oxi)-metil]-anilidek, eljárás és intermedierek előállításukhoz és kártevőirtó szerekként való alkalmazásuk
MXPA97003497A (en) Derivatives of the acid 2 [(2-alcoxi-6-trifluorometilpirimidin-4-il) oximetilen] -fenilacetico, its preparation, intermediaries yusos de e
DE19526661A1 (de) 2-[(2-Alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl)-oxymethylen]-phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
MXPA98001911A (en) Derivatives of phenylacetic acid, procedures for its obtaining and its
DE4440930A1 (de) 2-[(2-alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl) -oxymethylen]-phenyl]-methoxyacrylate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees