HU216807B

HU216807B - Új 5,6-dihidroxi-indol-polimerek, ezek előállítási eljárása, alkalmazása, valamint ezeket tartalmazó kozmetikai készítmények

Info

Publication number: HU216807B
Application number: HU9503047A
Authority: HU
Inventors: Laurent Marrot
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1994-10-25
Filing date: 1995-10-24
Publication date: 1999-08-30
Also published as: FR2725998B1; US5801169A; ZA958384B; NZ280117A; AU675396B2; CA2161305A1; AU3285095A; FR2725998A1; DE69500227D1; JP3078212B2; JPH08208656A; DE69500227T2; CA2161305C; HU9503047D0; PL184150B1; ATE151445T1; EP0709423A1; ES2103147T3; US5721333A; RU2109025C1

Abstract

A találmány új 5,6-dihidrőxi-indől-pőlimerekre vőnatkőzik, amelyhidrőfilcsőpőrtőkat tartalmaz a pőlimerhez kéntartalmú csőpőrtőkőnkeresztül kötve, amely vegyület 5,6-dihidrőxi-indől és l galább egy,hidrőfilcsőpőrtőkat hőrdőzó kéntartalmú vegyület – amely legalább egykénatőmőt tartalmaz, és amely nem ciklizálódik benzőtiazinná az 5,6-dihidrőxi-indőllal való reakció sőrán – reagáltat sával állítható elő,és amely vegyületben a hidrőfilcsőpőrtők száma őlyan, hőgy a vegyületőldhatósága vízben és/vagy vizes-alkőhőlős közegben, amelynek pH-janem több, mint 7, 50–100 mg/ml legyen. ŕ

Description

A találmány új 5,6 dihidroxi-indol-polimerekre, ezek előállítási eljárására, valamint ezeket tartalmazó kozmetikai készítményekre vonatkozik.

Ismert, hogy a melaninvegyületek általában oldhatatlan pigmenteket alkotnak. Ezek közelebbről olyan pigmentek, amelyeket a haj, a bőr vagy az emberi és állati eredetű szőrzet színezésére alkalmaznak. Ezeket szintézissel lehet előállítani, különösen az indolszármazékok, közelebbről az 5,6-dihidroxi-indol oxidálásával.

Ezek felhasználása a kozmetikai készítményekben igen intenzív kutatások tárgya azon az alapon, hogy igen hasonlóak a természetes állapotban előforduló pigmentekhez.

Ezek a melaninpigmentek általában vízben, és a legtöbb, a kozmetikai készítményekben jelenleg alkalmazott oldószerben oldhatatlanok. Az oldhatatlanság következtében ezen pigmentek alkalmazása bizonyos problémákat vet fel, így például a diszpergálószerek alkalmazását, amelyek a jó homogenitású kozmetikai készítményekhez szükségesek.

Bizonyos szerzők, így például Orlow, Osber és Paweleck ismertettek [Pigment Cell Research 5, 113-121, (1992)] egy eljárást olyan melaninpigmentek előállítására, amelyek vízben oldhatók pH=5 érték felett, és amelynél kiindulási anyagként 5,6-dihidroxi-indol-2karbonsavat (DHICA) alkalmaznak önmagában vagy

5.6- dihidroxi-indollal (5,6-DHI) kombináltan. Ezeket az oldható melaninpigmenteket nyilvánvalóan egyszerűbb alkalmazni, mint az oldhatatlan pigmenteket, mivel ezek nem igényelnek diszpergálószereket, azonban ezek nem mindig tartják meg kielégítő mértékben az oldhatóságukat fagyasztva szárítás vagy ismételt oldás után.

A WO 92/16189 számú közzétételi iratban melaninpigment előállítását ismertetik, amely vizes oldatban pH=5-9 közötti értéken oldható, és amelynek előállításánál DHICA-ból indulnak ki, adott esetben 5,6-DHI vegyülettel és/vagy egy kéntartalmú vegyülettel kombinációban. A leírás szerint a kéntartalmú vegyületek jelenléte lehetővé teszi olyan oldható pigmentek előállítását, amelyeknek a színe szélesebb körben változik. Azonban, bár ezek a vegyületek oldhatók, nem rendelkeznek kielégítő festési hatással.

A találmányunk célja ezen problémák kiküszöbölése és olyan új 5,6-dihidroxi-indol-polimerek biztosítása, amelyek vízben vagy vizes alkoholos közegben oldhatók és egyidejűleg kielégítő színezőhatással rendelkeznek.

A fentieknek megfelelően a találmányunk tárgya

5.6- dihidroxi-indol-polimer vegyületek, amelyek hidrofilcsoportokat tartalmaznak és a polimerhez egy kéntartalmú csoporton keresztül kapcsolódnak, és a hidrofilcsoportok mennyisége olyan, hogy vízben és/vagy vizes alkoholos közegben oldható vegyületet kapjunk.

Megfigyeltük, hogy a találmány szerinti polimerek oldhatók különösen vizes és/vagy vizes alkoholos közegben, amelynek a pH-értéke nem több, mint 7, azaz semleges pH-értéken vagy akár savas pH-értéken is, és ez biztosítja a vízben és/vagy alkoholos közegben való jó oldhatóságot fagyasztva szárítás és tárolás után is. Megfigyeltük továbbá, hogy ez az oldható 5,6-dihidroxi-indol-polimer fekete színű és jó abszorpciós tulajdonságú a látható tartományban. Színezőképessége összemérhető vagy még jobb, mint a technika állása szerinti oldható melaninpolimereké. Továbbá, tároláskor igen stabil és fagyasztva szárítás után is ismételten oldható.

A találmány oltalmi körébe tartozik a fentiek szerinti vegyület előállítási eljárása is, amelynél

- egy vizes és/vagy vizes-alkoholos oldatot készítünk, amelynek a pH-értéke legalább 5 és amely kéntartalmú, hidrofilcsoportokat hordozó vegyületet tartalmaz;

- a kapott oldathoz 5,6-dihidroxi-indolt adagolunk, és a reakciót annyi ideig végezzük, amíg a kívánt, oldható 5,6-dihidroxi-indol-polimert nyerjük, és a kéntartalmú vegyület mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a kapott anyag vizes és/vagy vizes-alkoholos közegben oldható legyen.

A találmány szerinti 5,6-dihidroxi-indol-polimer tehát hidrofilcsoportokat tartalmaz, amelyek a polimerhez egy kéntartalmú csoporton keresztül kötődnek.

Ez a vegyület egy 5,6-dihidroxi-indol és legalább egy, hidrofilcsoportokat hordozó kéntartalmú vegyület közötti vegyület terméke.

Az említett kéntartalmú vegyület előnyösen olyan, amely legalább egy kénatomot tartalmaz, amely az 5,6dihidroxi-indollal való reakciója során nem ciklizálódik benzotiazinná.

A benzotiazinok közbülső termékek a phaeomelaninok előállításánál, ezek vörösesbarna színű melaninok és a bőrt fényhatásra érzékenyítik. A találmány szerinti megoldásnál a benzotiazin ciklizációja nem tud végbemenni, és ily módon nem áll fenn a rizikója a bőr esetleges fénnyel szembeni érzékenyítésének.

A találmány szerinti megoldásnál kéntartalmú vegyületként alkalmazhatjuk például a kéntartalmú peptideket, amelyek hidrofilcsoportokat hordoznak, ilyenek például a redukált glutation vagy az N-acetil-cisztein. A kéntartalmú vegyület mennyiségét a reakció során úgy választjuk meg, hogy lehetővé váljon végső termékként vízben és/vagy vizes alkoholos közegben oldható anyagot nyerni. A kéntartalmú vegyület koncentrációja előnyösen 0,001 -1 tömeg% a reakcióközeg teljes tömegére számolva.

A kéntartalmú vegyületet előnyösen előzőleg feloldjuk vízben vagy vizes alkoholos oldatban vagy akár egy szerves oldószerben, amely oldat pH-ja legalább 5. Megfigyeltük, hogy ha a pH értéke 5 alatt van, az 5,6dihidroxi-indol nem lép reakcióba a kéntartalmú vegyülettel.

A pH értékének beállítására ismert savanyító- vagy lúgosítószereket, így például sósavat vagy nátrium-hidroxidot alkalmazunk.

Az oldat pH-ja előnyösen 5-10, még előnyösebben

6-8 közötti érték.

Az 5,6-dihidroxi-indol koncentrációja széles határok között változhat, értéke előnyösen 0,001-10 tömeg% a reakcióközeg tömegére számolva.

Az 5,6-dihidroxi-indolt előnyösen por formában adagoljuk, és a reakciót előnyösen 0 °C felett, így például 30-40 °C közötti értéken, még előnyösebben 36 és 38 °C közötti értéken végezzük.

HU 216 807 Β

A szükséges reakcióidő az oldható termék eléréséig 6-72 óra közötti érték.

A reakcióközeg tartalmazhat még továbbá pH-szabályozókat, puffereket, ilyen anyagként például nátriumfoszfátot alkalmazhatunk.

A kapott melaninvegyület 5,6-dihidroxi-indol-polimer, amely hidrofilcsoportokat tartalmaz a polimerhez egy kéntartalmú csoporton keresztül kötve, a hidrofilcsoportok számát úgy választjuk meg, hogy a kapott vegyület vizes vagy vizes-alkoholos közegben oldható legyen.

A melaninvegyület oldhatósága az említett közegben előnyösen 50-100 mg/ml.

Ezt a vegyületet minden további kezelés nélkül alkalmazhatjuk vizes vagy vizes-alkoholos oldat formájában, vagy betöményíthetjük vagy akár száríthatjuk, például fagyasztva száríthatjuk és így porszerű terméket nyerünk, amelyet a kozmetikai készítményekben alkalmazhatunk.

A találmány vonatkozik továbbá a fentiek szerinti melaninvegyületek alkalmazására festékként, különösen kozmetikai készítményekben, valamint vonatkozik a kozmetikai készítményekre is.

Ezeket az oldható melaninvegyületeket minden további kezelés nélkül, betöményítve és/vagy fagyasztva szárítás után beépíthetjük a különböző típusú kozmetikai készítményekbe, így például a bőrnél, a szempillánál vagy a szemöldöknél alkalmazott make-up-készítményekbe, a humán epidermisz UV-sugárzással szembeni védelmére alkalmas készítményekbe vagy a haj festésére alkalmas készítményekbe.

Ezekben a készítményekben a melaninvegyületek koncentrációja általában 0,001-5 tömeg% a készítmény tömegére számolva.

Ha a találmány szerinti készítményeket a bőr, a szempilla vagy szemöldök kikészítésére alkalmas készítményekben, így például bőrápoló krémekben, alapozókban, rúzsokban, szemhéjfestékekben, szemfestékekben vagy szemkihúzókban és szempillafestékekben alkalmazzuk, azok lehetnek szilárdak, folyékonyak vagy pasztaszerúek, vízmentesek vagy vizesek, így például „olaj a vízben” típusú vagy „víz az olajban” típusú emulziók, diszperziók, folyadékok, amelyek sűrűbbek vagy kevésbé sűrűek, stiftek vagy porok. Ezen készítmények előnye, hogy teljesen stabilak, mivel nem volt szükséges a melaninvegyület diszpergálása az oldhatóságuk érdekében.

Ha a találmány szerinti készítményeket a humán epidermisz ITV-sugárzással szembeni védelmére alkalmazzuk, ezek az úgynevezett napfényvédő készítmények, és ezek lehetnek például emulziók, így például krémek és tejek, kenőcsök, gélek, szilárd stiftek vagy aeroszolos habok. Az emulziók tartalmazhatnak anionos, kationos, nem ionos, amfoter vagy ikerionos felületaktív anyagokat és azok keverékét.

Ha a találmány szerinti készítményeket haj festésére alkalmazzuk, azok lehetnek samponok, folyadékok, gélek, öblítőszerek, amelyeket a mosás előtt vagy után a haj dauerolása vagy kiegyenesítése előtt, alatt vagy után alkalmazunk, lehetnek továbbá formázó- vagy kezelőfolyadékok vagy gélek, a főnözéshez vagy a hajberakáshoz alkalmazott folyadékok vagy gélek, hajlakkok, dauerolókészítmények vagy a haj kiegyenesítéséhez alkalmazásra kerülő készítmények.

A make-up-készítmények és a napfényvédő készítmények tartalmazhatnak még továbbá legalább egy valamely következő adalékot: zsíranyagok, szerves oldószerek, szilikonok, sűrítők, lágyítók, napfényszűrők, habzásgátlók, nedvesítőszerek, illatanyagok, konzerválószerek, antioxidánsok, töltőanyagok, pigmentek, megkötőanyagok, különböző kezelőanyagok, így például anionos, kationos, nem ionos vagy amfoter polimerek vagy ezek keveréke, vivőanyagok, továbbá lúgosító- vagy savanyítószerek.

A zsíranyagok között említjük például a következőket: olajok, viaszok, zsírsavak, zsíralkoholok, petrolátumtermékek, paraffin és lanolin, amelyek lehetnek hidrogénezettek vagy acetilezettek. Olajként például a következőket alkalmazhatjuk: állati, növényi, ásványi vagy szintetikus olajok, különösen hidrogénezett pálmaolaj, hidrogénezett ricinusolaj, folyékony petrolátum, paraffinolaj vagy purcellinolaj.

Viaszként például a következőket alkalmazhatjuk: állati, növényi, ásványi vagy szintetikus viaszok, különösen például méhviasz, kamaubaviasz, kandelillaviasz, cukomádviasz, japánviasz, ozokeritek, montánviasz, mikrokristályos viaszok, paraffinok és szilikonviaszok.

Pigmentként alkalmazhatunk például gyöngyházfényű és/vagy szivárványfényű pigmenteket, amelyek lehetővé teszik a találmány szerinti oldható melaninvegyületekkel kapott színek variálását, vagy fokozzák a bőr védelmét az UV-sugárzással szemben. Ez utóbbi esetben fémpigmenteket, így például titán-, cink-, cérium-, cirkónium-oxidokat alkalmazhatunk.

Lehetséges az is, hogy a találmány szerinti vegyületeket egy másik vegyülettel, így például DHA-val kombináljuk a kozmetikai készítményben. Ha a találmány szerinti vegyület hidrofilcsoportja szabad amincsoportot tartalmaz, lehetséges, hogy elősegítsük a vegyület és a bőr és/vagy haj közötti kötődés kialakulását egy vegyülettel, így például DHA-val. Ily módon lehetséges olyan készítményt kialakítani, amely alkalmas a bőr és/vagy haj festésére vagy színezésére.

A következő példákban a találmány szerinti megoldást mutatjuk be a korlátozás szándéka nélkül.

1. példa mmol redukált glutationt elkeverünk egy pH=7,5 értékű pufferral, majd a pH értékét nátriumhidroxiddal 7-re beállítjuk, majd 10 mmol 5,6-DHI-t adagolunk por formában, és a kapott keveréket 48-72 órán át 37 °C hőmérsékleten keveijük.

A kapott vegyületet nem tudjuk elválasztani 15 000 fordulat/perc értéken 15 percen át végzett centrifugálással. Az elválasztást végezhetjük 0,22 pm pórusú szűrőn való szűréssel és 1% agarózgélre visszük.

A szűrt vegyületet fagyasztva szárítjuk ismert módon.

Közvetlenül a fagyasztva szárítás után a vegyületet ismételten vízben oldjuk 50 mg/ml mennyiségben.

HU 216 807 Β héten át 4 °C hőmérsékleten végzett tárolás után a fagyasztva szárított vegyület még mindig oldható vízben, ennek oldhatósága 50 mg/ml.

2. példa mmol redukált glutationt elkeverünk pH=7,5 pufferoldattal, majd a pH értékét nátrium-hidroxiddal 7-re beállítjuk. Ezután hozzáadunk 10 mmol 5,6-DHI-port és a keveréket 48-72 órán át 32 °C hőmérsékleten keverjük.

A kapott vegyületet 15 000 fordulat/perc értéken 10 percen át végzett centrifugálással nem tudjuk elválasztani. Az anyagot 0,22 pm-es pórusátmérőjű szűrőn átszűijük és 1% agarózgélre visszük.

A szűrt vegyületet fagyasztva szárítjuk ismert módon.

3. példa mmol redukált glutationt elkeverünk pH=7,5 pufferral, majd a pH értékét nátrium-hidroxiddal 7-re beállítjuk. Ezután 20 mmol 5,6-DHI-poranyagot adunk, majd a reakciókeveréket 48-72 órán át 37 °C hőmérsékleten keverjük.

A kapott vegyületet 15000 fordulat/perc értéken 10 percen át végzett centrifugálással nem tudjuk elválasztani. Az anyagot 0,29 pm-es szűrőn átszűrjük és 1% agarózgélre visszük.

A szűrt vegyületet fagyasztva szárítjuk ismert módon.

4. példa

Különböző találmány szerinti vegyületek vizes oldatának optikai sűrűségét mérjük 475 és 600 nm-en. A méréseket különböző koncentrációnál végezzük.

Meghatározzuk az abszorpciós koefficiens értékét, amely a kísérleti úton kapott egyenes vonal meredeksége.

A következő eredményeket kapjuk:

a) az 1. példa szerinti vegyületre: ε475 nm=6 lg ‘cm ¹ körülbelül, e600nm=3,5 lg 'cm ' körülbelül.

b) a 2. példa szerinti vegyület esetén a koefficiens értéke azonos nagyságrendű, mint az 1. példa szerinti vegyület esetén:

ε475 nm=6 lg 'cm ¹ körülbelül, ε600 nm=3,5 lg 'cm ¹ körülbelül.

c) a 3. példa szerinti vegyület esetén a kapott értékek alacsonyabbak:

ε475 nm=3,7 lg 'cm-' körülbelül, ε600 nm=2,2 lg 'cm ' körülbelül.

Ez teljesen valószínűen a glutation 5,6-DHI polimerbe történő nagyobb beépülésének köszönhető: azonos tömeg esetén a látható tartományban való abszorpcióért felelős indolcsoportok aránya kisebb.

Minél nagyobb a látható tartományban az abszorpció, annál mélyebb színt biztosít a melaninvegyület és annál jobb a színezőereje.

5. példa

Meghatározott mennyiségű 1. példa szerinti vegyületet vízben oldunk 37 °C hőmérsékleten 30 percig.

A kapott mintát két részre osztjuk, az egyiket 0,45 pm vagy 0,22 pm pórusú szűrőn átszűijük.

Mindkét mintarészt ezután 1 mg/ml koncentrációra beállítjuk, majd hagyjuk 37 °C hőmérsékleten állni az esetlegesen benne lévő részecskék oldódása érdekében.

Ezután meghatározzuk az optikai sűrűséget 600 nmen és 475 nm-en.

A szűrhetőséget tekintjük az oldhatóság mértékének egy adott koncentrációnál.

A következőket figyeltük meg:

- 50 mg/ml koncentrációnál nem marad vissza vegyület a szűrés után;

- 100 mg/ml koncentrációnál a vegyület 95%-a kinyerhető 0,45 pm pórusú szűrőn való szűrés után. Hasonló eredményt kapunk, ha a szűrési műveletet 15 000 fordulat/perc értéknél 10 percen át végzett centrifugálással helyettesítjük.

0,22 pm pórusméretű szűrőn való szűrés után a vegyület 87%-át nyerjük ki.

A fentiek alapján megállapítható, hogy a vegyület oldhatósági határa a vízben 100 mg/ml nagyságrendű.

6. példa

Az 1. példa szerinti vegyület fényabszorpcióját mérjük, és összehasonlítjuk a technika állása szerint ismert vegyülettel, amelyet 10 mmol koncentrációjú DHICA-vegyület polimerizációjával nyerünk [Orlov és munkatársai, Pigment Research 5, 113-121 (1992)].

Az abszorpciós spektrumot 50 pmol indolcsoportot tartalmazó vizes oldatban határozzuk meg.

A következő eredményeket kapjuk:

	350 nm	400 nm	500 nm	600 nm
A találmány szerinti vegyület abszorpciója	0,23	0,18	0,1	0,08
A DHICA abszorpciója	0,3	0,1	0,05	0,03

Hasonló méréseket végeztünk további találmány szerinti vegyületek esetén, amelyet 5 mmol 5,6-DHI és 5 mmol glutation reakciójából nyertünk és ezt öszszehasonlítottuk az 5 mmol DHICA-ból nyert vegyülettel.

A következő eredményeket kaptuk:

	350 nm	400 nm	500 nm	600 nm
A találmány szerinti vegyület abszorpciója	0,24	0,18	0,1	0,09
A DHICA abszorpciója	0,24	0,11	0,05	0,02

A fenti eredményekből kitűnik, hogy a találmány szerinti vegyületek a látható tartományban nagyobb ab4

HU 216 807 Β szorpcióképességűek, mint a technika állása szerinti vegyületek.

Ez abban jelentkezik, hogy a találmány szerinti készítmények alkalmazásával mélyebb és intenzívebb színt tudunk biztosítani.

Claims

1. 5,6-Dihidroxi-indol-polimer vegyület, amely hidrofilcsoportokat tartalmaz a polimerhez kéntartalmú csoportokon keresztül kötve, amely vegyület 5,6-dihidroxiindol és legalább egy, hidrofilcsoportokat hordozó kéntartalmú vegyület - amely legalább egy kénatomot tartalmaz, és amely nem ciklizálódik benzotiazinná az 5,6dihidroxi-indollal való reakció során - reagáltatásával állítható elő, és amely vegyületben a hidrofilcsoportok száma olyan, hogy a vegyület oldhatósága vízben és/vagy vizes-alkoholos közegben, amelynek pH-ja nem több, mint 7, 50-100 mg/ml legyen.

2. Az 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben a kéntartalmú vegyület N-acetil-cisztein vagy valamely hidrofilcsoportokat hordozó, kéntartalmú peptid.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vegyület, amelyben a kéntartalmú vegyület redukált glutation.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti vegyület vizes vagy vizes-alkoholos oldata vagy koncentrátuma formájában vagy por formában.

5. Eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy

- egy kéntartalmú, hidrofilcsoportokat hordozó vegyületet - amely nem ciklizálódik benzotiazonná az 5,6dihidroxi-indollal való reakció során - feloldunk vizes és/vagy vizes-alkoholos oldatban, amelynek a pH-ja legalább 5;

- a fentiek szerint kapott oldathoz 5,6-dihidroxiindolt adagolunk, és a reakciót addig végezzük, amíg a kívánt, oldható 5,6-dihidroxi-indol-polimert nyerjük, és a kéntartalmú vegyület mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a végső vegyület oldhatósága vizes és/vagy vizes-alkoholos közegben 50-100 mg/ml legyen.

6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kéntartalmú vegyületként legalább egy kénatomot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.

7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kéntartalmú vegyületként N-acetilciszteint és kéntartalmú, hidrofilcsoportokat hordozó peptideket alkalmazunk.

8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kéntartalmú vegyületként redukált glutationt alkalmazunk.

9. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kéntartalmú, hidrofilcsoportokat tartalmazó vegyületet 0,001-1 tömeg% menynyiségben alkalmazzuk a reakcióközeg tömegére számolva.

10. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 5,6-dihidroxi-indolt 0,001-10 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a reakcióközeg tömegére számolva.

11. Az 5-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 5,6-dihidroxi-indolt por formában adagoljuk.

12. Az 5-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0 °C feletti hőmérsékleten, előnyösen 30-40° C között végezzük.

13. Az 5-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióközeg pH-ját 5-10, előnyösen 6-8 közötti értékre állítjuk be.

14. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti vegyület alkalmazása festékként kozmetikai készítményekben.

15. Kozmetikai készítmény, amely legalább egy, valamely 1-4. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet tartalmaz.

16. A 15. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, amelyben a vegyület koncentrációja 0,001-5 tömeg% közötti érték a készítmény tömegére számolva.

17. A 15. vagy 16. igénypont szerinti készítmény, amely a bőr, szempilla vagy szemöldök kikészítésére alkalmas make-up-készítmény, a humán epidermisz UV-sugárzással szembeni védelmére alkalmas készítmény és/vagy a haj és/vagy a bőr színezésére alkalmas készítmény.

18. A 15-17. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely emulzió, diszperzió, sűrűbb vagy kevésbé sűrű folyadék, stifit, por, paszta, amely lehet vízmentes vagy vizes, vagy habkészítmény, amely lehet aeroszolos vagy nem aeroszolos.

19. A 15-18. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely még DHA-t (dihidroxi-acetont) is tartalmaz.