HU216153B - Vízoldható, granulált herbicid készítmények - Google Patents
Vízoldható, granulált herbicid készítmények Download PDFInfo
- Publication number
- HU216153B HU216153B HUP9601533A HUP9601533A HU216153B HU 216153 B HU216153 B HU 216153B HU P9601533 A HUP9601533 A HU P9601533A HU P9601533 A HUP9601533 A HU P9601533A HU 216153 B HU216153 B HU 216153B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- herbicide
- composition
- base
- imidazolinone
- methyl
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract 2
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 14
- -1 alkaline earth metal carbonate Chemical class 0.000 claims description 8
- XVOKUMIPKHGGTN-UHFFFAOYSA-N Imazethapyr Chemical group OC(=O)C1=CC(CC)=CN=C1C1=NC(C)(C(C)C)C(=O)N1 XVOKUMIPKHGGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HLZCHRAMVPCKDU-UHFFFAOYSA-M dicamba-sodium Chemical compound [Na+].COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O HLZCHRAMVPCKDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000316 alkaline earth metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 19
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical class OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUPJIGQFXCQJBK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)-5-(methoxymethyl)nicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(COC)=CN=C1C1=NC(C)(C(C)C)C(=O)N1 NUPJIGQFXCQJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N Chloramben Chemical class NC1=CC(Cl)=CC(C(O)=O)=C1Cl HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical class CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical group C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical class OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 2,4-DB Chemical class OC(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical class OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLQMBPJKHLGMQK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)nicotinic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC=CC=C1C(O)=O CLQMBPJKHLGMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-WBJZHHNVSA-N 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid Chemical class CO[13C]1=[13C](Cl)[13CH]=[13CH][13C](Cl)=[13C]1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-WBJZHHNVSA-N 0.000 description 1
- PVSGXWMWNRGTKE-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC=C(C)C=C1C(O)=O PVSGXWMWNRGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- GSFNWGKBQZDYCL-UHFFFAOYSA-N sodium 2-(3-hydroxy-5-sulfo-1H-indol-2-yl)-3-oxoindole-5-sulfonic acid Chemical compound [Na+].Oc1c([nH]c2ccc(cc12)S(O)(=O)=O)C1=Nc2ccc(cc2C1=O)S(O)(=O)=O GSFNWGKBQZDYCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 238000009463 water soluble packaging Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
A találmány vízőldható, szilárd, granűlált herbicid készítményrevőnatkőzik, amely egy (I) általánős képletű herbicidet tartalmazönmagában vagy egy másik herbicid hatóanyaggal kőmbinációb n egybázissal együtt. Az (I) általánős képletben Y és Z jelentése hidrőgén- vagyhalőgénatőm, vagy adőtt esetben halőgénatőmmal vagy 1–4 szénatőmősalkőxicsőpőrttal szűbsztitűtált 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt, vagy Y ésZ jelentése együttesen –CH=CH–CH=CH-csőpőrt. ŕ
Description
A találmány vízoldható, granulált herbicid készítményekre vonatkozik.
A mezőgazdasági készítményekkel kapcsolatos kutatások egyre nagyobb mértékben a szilárd készítmények felé irányulnak, mivel azok kezelése biztonságosabb és környezetvédelmi szempontból elfogadhatóbbak. Az oldószeralapú folyékony koncentrátumokkal, vizes szuszpenzió koncentrátumokkal és vízben diszpergálható porokkal vagy granulátumokkal kapcsolatos egészségügyi és környezeti kérdések folyamatosan felmerülnek azoknak a műanyag vagy fémtartályokba való csomagolása következtében.
Az imidazolinonvegyületek igen nagy hatású és környezetvédelmi szempontból elfogadható, terményszelektív herbicid hatású vegyületek, amelyek az imidazolinongyürű ortohelyzetében piridin- vagy kinolinkarbonsav-csoportot tartalmaznak. Ismert azonban, hogy az imidazolinongyűrű nem stabil, és bázis jelenlétében degradációra hajlamos. Bár a szubsztituált fenoxi- és benzoesav-vegyületek herbicid hatású szilárd, vízben oldható sókészítményei, valamint ezek előállítási eljárása ismert, egyik ilyen vegyület sem érzékeny különösebben bázikus degradációra (US 5 266 553 és US 5 328 889).
Ezért a találmányunk szilárd imidazolinkészítményekre vonatkozik, amelyek lényegében vízben teljesen oldhatók, és tároláskor stabilak.
A találmány vonatkozik továbbá környezetvédelmi szempontból előnyös tulajdonságú, továbbá a felhasználók szempontjából biztonságosan és könnyen kezelhető, és felvihető mezőgazdasági készítményekre is.
A találmány további jellemzői a részletes leírásból még inkább kitűnnek.
A találmány tehát szilárd, vízben oldható herbicid készítményre vonatkozik, amely egy imidazolinon herbicid vegyületet tartalmaz önmagában vagy egy másik herbiciddel és egy bázissal kombinációban, a bázis mennyisége előnyösen 0,9-2 mólekvivalens 1 mólekvivalens imidazolinon herbicidre vonatkoztatva. A találmány szerinti készítmény alkalmas vízben oldható anyagokban való csomagoláshoz, és így egy környezetvédelmi szempontból kompatíbilis, biztonságos mezőgazdasági termék biztosításához, amely teljes oldódáskor bármilyen célfelületre való felvitelhez alkalmazható.
Az imidazolinonil-, piridin- és kinolinkarbonsav herbicidek ikerionos vegyületek, amelyeknek vízben való oldhatósága relatíve alacsony. Az oldhatóság növelhető a pH növelésével, mivel ekkor a karbonsav ionizált állapotba kerül. Azonban pH>7 értéknél az imidazolinongyürű instabillá válik. Ezért a tárolási stabilitás fokozása és a termék degradációjának elkerülése érdekében ezen igen értékes mezőgazdasági termékeket folyékony készítmények formájában alkalmazzák, így heterogén szuszpenziókoncentrátumok vagy savas, vizes koncentrátumok formájában, ezek azonban fagyásra érzékenyek, és igen költséges csomagolóanyagokat igényelnek, vagy szilárd készítmények formájában forgalmazzák, így például vízben diszpergálható granulátumok vagy nedvesíthető porok formájában, amelyek munkaigényes mechanikai keverési műveleteket igényelnek, és egy heterogén formájú terméket eredményeznek, amely hajlamosabb ülepedésre, egyenetlen a felvitele, és megvan a lehetősége a permetezőberendezés eltömődésének.
Felismertük, hogy egy készítmény, amely egy imidazolin herbicidet tartalmaz önmagában vagy kombinációban egy másik herbiciddel és egy bázissal, és a bázis mennyisége 0,9-2, még előnyösebben 1,1-1,7 mólekvivalens 1 mólekvivalens imidazolinon herbicidre vonatkoztatva, tárolás során stabil, nem fagyérzékeny, és lényegében teljes mértékben vízoldható. Ez a találmány szerinti készítmény alkalmas kömyezetvédelmileg elfogadható vízoldható csomagolásra, biztonságos és könynyen kezelhető és homogén felvitelre alkalmas terméket biztosít, amely a hatóanyagnak a kívánt felületre való egyenletes felvitelét eredményezi.
A találmány szerinti készítményben alkalmazott egy vagy több imidazolinon herbicidet az (I) általános kép-
a képletben
Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, vagy
YésZ jelentése együttesen egy -CH=CH-CH=CHcsoport.
Előnyösek azok az (I) általános képletű imidazolinon herbicidek, amelyek képletében Z jelentése hidrogénatom,
Y jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy metoxi-metil-csoport, vagy
YésZ együttesen egy -CH=CH-CH=CH-csoportot jelentenek.
Ilyen vegyületek például a következők: 2-(4-izopropil-4-metil-5 -oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav, 2(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-metilnikotinsav, 5-etil-2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav, 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo2-imidazolin-2-il)-3-kinolinkarbonsav és 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-(metoxi-metil)-nikotinsav.
A találmány szerinti készítményekben a bázis lehet bármilyen anyag, amelyet az oldathoz adagolva annak pH-értékét növeli. A felhasználható bázisok közé tartoznak például a legismertebb bázisok, így például az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, így például NaOH, KOH, alkálifém- vagy alkáliföldfémsók, így karbonátok és hidrogén-karbonátok, például Na2CO3, NaHCO3, K2CO3, KHCO3, foszfátok, például Na3PO4, K3PO4, előnyösek a karbonátok és a hidrogén-karbonátok. A bázis mennyisége függ a hatóanyagként alkalmazott imidazolinon herbicid vízoldhatóságától. Általában az előnyös bázismennyiséget az imidazolinon herbicidre vonatkoztatott mólekvivalens mennyiségben adjuk
HU 216 153 A meg, ennek értéke 0,9-2, még előnyösebben 1,1-1,17. Természetesen a 2,0 értéknél nagyobb mólekvivalensarány is oldható készítményt eredményez, azonban a bázisfelesleg általában nem kívánatos.
A találmány szerinti készítményekben második herbicidként felhasználásra kerülő herbicid lehet bármilyen vízben oldható, herbicid hatású hatóanyag, így például valamely szubsztituált fenoxi-alkánsav vagy benzoesav sója, így például a következők: (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsavsó (2,4-D), 4-(2,4-diklór-fenoxi)-butánsavsó (2,4DB), 2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propánsavsó (MCPP), 4klór-2-(metil-fenoxi)-ecetsavsó (MCPA), 2-(2,4-diklórfenoxi)-propánsavsó (diklórprop), 3,6-diklór-2-metoxibenzoesavsó (dikamba), 3-amino-2,5-diklór-benzoesavsó (kloramben). A sókat alkotó kation lehet bármilyen ismert, a karbonsavsók kialakítására ismert kation, így például ammónium-, szerves ammónium-, nátrium-, káliumion stb. A második herbicid mennyisége lehet 0-85 tömeg%.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá általánosan alkalmazott és ismert adalékanyagokat is, amelyeket a szilárd mezőgazdasági készítményeknél felhasználnak, ilyenek például a színezékek, diszpergálószerek, inért töltőanyagok. Diszpergálószerként alkalmazhatjuk például a következőket: alkil-naftalin kondenzátumok, ligninszulfonátok, polietilén-oxid, polipropilén-oxid, előnyösen alkil-naftalin kondenzátumot alkalmazunk. Az inért töltőanyag vízben oldható, így például lehet nátrium-klorid, keményítő, cukor.
A találmány szerinti készítményeket ismert módon száraz tömörítéssel vagy extrudálással állítjuk elő. Általában a száraz összetevőket megőröljük vagy mechanikusan elkeveijük, majd egy tablettasajtolóba vagy -tömörítőbe adagoljuk, vagy az őrölt vagy összekevert porokat nedvesítjük, majd extrudáljuk, és szárítjuk. A granulált terméket ezután átszitáljuk ismert módon, amikor is száraz, egyforma részecskeméretű granulátumot nyerünk.
Általában úgy járunk el, hogy a szilárd összetevőket, beleértve az imidazolinon herbicidet és a bázist, ez utóbbit előnyösen 0,9-2, még előnyösebben 1,1-1,7 mólekvivalens mennyiségben az imidazolinonra számolva, 30 percig keverjük egy Munson-keverőben (gyártó cég: Munson Machinery Company, Utica, New York) vagy más megfelelő berendezésben. A feldolgozáshoz szükséges 7-12 tömeg%, előnyösen 10 tömeg% mennyiségű vizet ezután a keverékre permetezzük, miközben a keverési műveletet folyamatosan végezzük 15 percen át. A kapott nedvesített keveréket ezután egy kosaras gra10 nulátorba vagy egy extruderbe adagoljuk. Az extrudált terméket tálcákon szétoszlatjuk, és szárítjuk.
A találmány még jobb megértése érdekében a következőkben példákat adunk meg. Ezek a példák azonban csupán illusztráció céljára szolgálnak, és semmiképpen sem jelentik a találmány szerinti megoldás korlátozását. A bemutatott megoldásokon túlmenő különböző módosítások, amelyek a szakember számára nyilvánvalóak, szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak.
1. példa
Vízoldható, granulált herbicid készítmények előállítása
Általános eljárás
A szilárd összetevőket 30 percen át keveijük, majd körülbelül 10 tömeg% mennyiségben a felületre vizet permetezünk, majd bekeverjük, miközben a keverőt folyamatosan 15 percen át még üzemeltetjük. A nedvesített keveréket standard LCI Corporation asztali extruderrel (Charlotte, North Carolina) extrudáljuk, az extru30 dátumot fluidágyas szárítóban szárítjuk, és a szárított anyagot szitáljuk, egyenletes részecskeméretű anyag biztosítására.
A fenti eljárással az I. táblázatban összefoglalt összetételű készítményeket állítottuk elő, és értékeltük a tárolási stabilitásukat.
Az I. táblázatban megadott készítmények mindegyike teljesen oldható az alkalmazási mennyiségnek megfelelő négyszeres koncentrációnál (0,2 g granulátumkészítmény/99,8 g víz). Mint az az I. táblázatból kitű40 nik, az összes készítmény tároláskor stabil.
I. táblázat
| Alkotó | Feladata | Tömeg% | ||
| A | B | C | ||
| 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-(metoxi-metil)-nikotinsav (98,2% tech.) | Imidazolinon herbicid | 72,67 | 72,52 | 72,08 |
| Na2CO3 | Bázis | 11,55 | 2,90 | 19,22 |
| Aerosol OTB* | Diszpergálószer | 0,61 | - | - |
| Igepon T772 | Diszpergálószer | 0,61 | - | - |
| Morwet EFW3 | Diszpergálószer | - | 4,84 | 4,81 |
| STAR-DRI4 | Inért töltőanyag | 11,55 | 4,84 | - |
| NaCl | Inért töltőanyag | - | 11,70 | - |
| Víz | Maradék nedvesség | 3,00 | 3,20 | 3,90 |
| A bázis és herbicid mólekvivalenseinek aránya | 0,932 | 0,234 | 1,56 |
HU 216 153 A
1. táblázat (folytatás)
| Alkotó | Feladata | Tömeg% | |
| A | B | C | |
| Stabilitás5 - kezdeti (tömeg% hatóanyag) | 71,05 | 71,05 | 72,8 |
| 3 hónap után 45°-on | 69,75 | 70,05 | 72,6 |
| 1 hónap után 55°-on | 71,20 | 72,85 | 73,5 |
1 Cytech (Stamford, Connecticut) 2 GAF Chemicals Corporation (Wayne, New Yersey) 3 Witco (Houston, Texas) 4 A. E. Staley Manufacturing Company (Decatur, Illinois) 5 A vizsgálati módszer hibája ±2%
2. példa 15 leírtak szerint, kivéve, hogy a festéket a feldolgozáshoz
Hatóanyag-keveréket tartalmazó vízoldható, alkalmazott vízben oldjuk.
granulált herbicid készítmények előállítása
A következő táblázatban összefoglalt készítményeket állítjuk elő és vizsgáljuk, lényegében az 1. példában
| Alkotó | Feladata | Tömeg% |
| 5-etil-2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav (96% tech.) | Imidazolin herbicid | 19,92 |
| Dikamba nátriumsója (78% tech.) | Második herbicid | 73,56 |
| Nátrium-karbonát | Bázis | 4,00 |
| Morwet EFW’ | Diszpergálószer | 1,00 |
| FD&C Blue2 No. 1 | Festék | 0,01 |
| Nátrium-klorid | Inért töltőanyag | 1,51 |
| A bázis és herbicid mókelvivalenseinek aránya | 1,14 |
1 Witco (Houston, Texas) 2 Tricon Colors (Elmwood Park, New Jersey) g vizsgálandó készítményt elkeverünk 98 g vízzel egy beosztással ellátott hengerben. A hengert ledugaszoljuk, és addig forgatjuk, amíg szemre teljesen tiszta oldatot nyerünk. A vizsgált készítmény 9—13 forgatás után oldható.
3. példa
Vízoldható granulált herbicid készítmények előállítása
Általános eljárás
Az összes száraz alkotót őröljük, majd standard asztali tablettázósajtolóba adagoljuk, és körülbelül (3,44-10,3) χ 106 Pa nyomás mellett sajtoljuk, így száraz granulátumszemcséket nyerünk.
A fenti eljárással a következő II. táblázatban összefoglalt készítményeket állítottuk elő. Mindegyik készít40 mény vízben oldódik, a herbicidalkalmazási koncentrációnál négyszer nagyobb koncentrációban.
II. táblázat
Vízoldható granulált herbicid készítmények
| Alkotó | Feladata | Tömeg% | |||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | ||
| 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imida- zolin-2-il)-nikotinsav | Imidazolinon herbicid | 75,51 | - | - | - | - | - | - | - |
| 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imida- zolin-2-il)-5-metil-nikotinsav | Imidazolin herbicid | - | 77,96 | - | - | - | - | - | - |
HU 216 153 A
II. táblázat (folytatás)
| Alkotó | Feladata | Tömeg% | |||||||
| A | B | c | D | E | F | G | H | ||
| 5-etil-2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2- imidazolin-2-il)-nikotinsav | Imidazolin herbicid | - | - | 70,59 | 71,01 | 69,09 | - | - | - |
| 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imida- zolin-2-il)-3-kinolinkarbonsav | Imidazolin herbicid | - | - | - | - | - | 72,53 | 67,29 | 66,45 |
| K3PO4 | Bázis | 22,45 | 20,01 | 25,49 | - | - | 23,52 | - | - |
| Na2CO3 | Bázis | - | - | - | 28,40 | - | - | 32,07 | - |
| NaHCOj | Bázis | - | - | - | - | 30,30 | - | 32,89 | - |
| Aerosol OTB1 | Diszpergálószer | 0,20 | 2,02 | 0,65 | 0,60 | 0,60 | 0,22 | 0,63 | 0,66 |
| Morwet D-4252 | Diszpergálószer | - | - | 1,3 | - | - | - | - | - |
| Cellulózgumi | Inért töltőanyag | 0,82 | - | - | - | - | - | - | - |
| STAR-DRI3 | 1,76 | ||||||||
| MYVAPLEX®6004 | Inért töltőanyag | 1,02 | - | - | - | - | 1,96 | - | - |
| A bázis és herbicid mólekvivalenseinek aránya | 1,1 | 1,0 | 1,5 | 2,2 | 1,5 | 1,4 | 2,8 | L8 |
1 Cytcch (Stamford, Connecticut) 2 Witco (Houston, Texas) 3 A. E. Staley Manufacturing Company (Decatur, Illinois) 4 Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee)
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Vízoldható szilárd, granulált herbicid készítmény, amely egy (I) általános képletnek megfelelő imidazolinon herbicidetY és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, vagy adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport, vagyY és Z jelentése együttesen -CH=CH-CH=CH-csoport tartalmaz együtt 0-85 tömeg% szilárd, szubsztituált benzoesavsó vagy szilárd, szubsztituált fenoxikarbonsavsó herbiciddel és egy bázissal - amely bázis mennyi30 sége 0,9-2 mólekvivalens 1 mólekvivalens imidazolinon herbicidre számolva - a szokásos adalékanyagok mellett.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amelyben a bázis egy alkáliföldfém-hidroxid, alkáliföldfém-karbo35 nát vagy alkálifoldfém-foszfát.
- 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amely olyan (I) általános képletnek megfelelő herbicidet tartalmaz, amelynek képletében X jelentése hidrogénatom, Y jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy metoxi-metil40 csoport vagy Y és Z együttesen -CH=CH-CH=CHcsoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amely második herbicidként dikamba-nátriumsót tartalmaz.
- 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amelyben a 45 bázis mennyisége 1,1-1,8 mólekvivalens 1 mólekvivalens imidazolinon herbicidre számolva.
- 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amely imidazolinon herbicidként 5-etil-2-(4-izopropil-4-metil-5oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsavat tartalmaz.50 7. A 6. igénypont szerinti készítmény, amely bázisként nátrium-karbonátot tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/466,654 US5696024A (en) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Herbicidal water soluble granular compositions |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9601533D0 HU9601533D0 (en) | 1996-07-29 |
| HUP9601533A2 HUP9601533A2 (en) | 1997-05-28 |
| HUP9601533A3 HUP9601533A3 (en) | 1997-08-28 |
| HU216153B true HU216153B (hu) | 1999-04-28 |
Family
ID=23852600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HUP9601533A HU216153B (hu) | 1995-06-06 | 1996-06-05 | Vízoldható, granulált herbicid készítmények |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5696024A (hu) |
| EP (1) | EP0749688B1 (hu) |
| JP (1) | JP3856349B2 (hu) |
| KR (1) | KR970000033A (hu) |
| CN (1) | CN1075930C (hu) |
| AR (1) | AR002340A1 (hu) |
| AT (1) | ATE195628T1 (hu) |
| AU (1) | AU718758B2 (hu) |
| BR (1) | BR9602620A (hu) |
| CA (1) | CA2178163C (hu) |
| CZ (1) | CZ291032B6 (hu) |
| DE (1) | DE69609904T2 (hu) |
| DK (1) | DK0749688T3 (hu) |
| ES (1) | ES2150074T3 (hu) |
| GR (1) | GR3034476T3 (hu) |
| HR (1) | HRP960273B1 (hu) |
| HU (1) | HU216153B (hu) |
| IL (1) | IL118504A (hu) |
| PT (1) | PT749688E (hu) |
| RU (1) | RU2152151C1 (hu) |
| SK (1) | SK283508B6 (hu) |
| TR (1) | TR199601041A1 (hu) |
| TW (1) | TW314449B (hu) |
| UA (1) | UA46721C2 (hu) |
| ZA (1) | ZA964678B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6043195A (en) * | 1998-03-03 | 2000-03-28 | American Cyanamid Company | Method for the enhancement of seedhead suppression in turf |
| DE19815820A1 (de) * | 1998-04-08 | 1999-10-14 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Synergistische herbizide Mittel auf Basis von phosphorhaltigen Blattherbiziden, Imidazolinonen und Wuchsstoffherbiziden |
| US5981434A (en) * | 1998-06-04 | 1999-11-09 | Kaplan; Jeff | Herbicidal composition for the control of epiphytic weeds |
| BR0109621B1 (pt) | 2000-03-27 | 2012-12-25 | mÉtodo para o controle sinÉrgico de plantas indesejÁveis, e, composiÇço herbicida sinÉrgica. | |
| EP1432314B1 (en) * | 2001-09-26 | 2007-05-16 | Platte Chemical Company | Herbicide compositions comprising imidazolinone acid |
| AR041211A1 (es) * | 2002-09-12 | 2005-05-11 | Du Pont | Procedimiento para preparar composiciones de sulfonamida extruidas en pasta |
| US20040121026A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Kaplan Jeffrey Lee | Non-toxic composition for the control of epiphytic weeds |
| ES2213483B1 (es) * | 2003-02-10 | 2005-12-01 | Laboratorios Agrochem, S.L. | Procedimiento de transformacion del imazalil en un producto granular. |
| MXPA06011760A (es) | 2004-04-14 | 2006-12-15 | Fmc Corp | Composiciones pesticidas dispersables. |
| TWI556742B (zh) * | 2014-07-21 | 2016-11-11 | Chin I Chen | A herbicidal composition |
| EP3772943A1 (de) * | 2018-04-13 | 2021-02-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Formulierung insektizider mischungen mit propylencarbonat |
| CN111466374A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-07-31 | 赵邦斌 | 一种农药可溶性粒剂及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4772311A (en) * | 1980-06-02 | 1988-09-20 | American Cyanamid Co. | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxy quinolines |
| US4749404A (en) * | 1984-07-16 | 1988-06-07 | American Cyanamid Company | Herbicidal liquid concentrate compositions |
| US5334576A (en) * | 1986-07-28 | 1994-08-02 | American Cyanamid Company | 5 (and/or 6) substituted 2-(2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids, esters and salts, useful as herbicidal agents and novel intermediates for the preparation of said nicotinic acids, esters and salts |
| US4816060A (en) * | 1986-08-15 | 1989-03-28 | American Cyanamid Company | Herbicidal aqueous compositions of imidazolinone herbicides |
| US5256625A (en) * | 1987-08-13 | 1993-10-26 | Monsanto Company | Safening imidazolinone herbicides |
| EP0454968A1 (en) * | 1990-04-30 | 1991-11-06 | American Cyanamid Company | Method for enhancing the biological activity of formulations containing solid imidazolinyl benzoic acid esters |
| ES2151879T3 (es) * | 1990-12-21 | 2001-01-16 | Aventis Cropscience Gmbh | Mezclas de herbicidas y antidotos. |
| US5221319A (en) * | 1991-08-16 | 1993-06-22 | Pbi-Gordon Corporation | Dry, water-soluble, substituted phenoxy and/or benzoic acid herbicidal compositions and method of preparing same |
| US5328889A (en) * | 1992-07-10 | 1994-07-12 | Pbi-Gordon Corporation | Dry, water-soluble, substituted phenoxy and/or benzoic acid herbicides and method of preparing same |
| US5280008A (en) * | 1991-08-16 | 1994-01-18 | Pbi-Gordon Corporation | Dry, water-soluble powder, substituted heterocyclic acid or substituted phenol herbicidal compositions, and method of preparing same |
| CA2115760C (en) * | 1991-08-16 | 1998-07-14 | John L. Van Haften | Dry, water-soluble, substituted phenoxy and/or benzoic acid herbicides and method of preparing same |
| US5266553A (en) * | 1991-10-21 | 1993-11-30 | Riverdale Chemical Company | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition |
| DE59309481D1 (de) * | 1992-05-15 | 1999-05-06 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Synergistisch wirksame Herbizidkombinationen |
| DE4224929A1 (de) * | 1992-07-28 | 1994-02-03 | Bayer Ag | Heterocyclyltriazolinone |
| US5296450A (en) * | 1992-12-23 | 1994-03-22 | American Cyanamid Company | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier, and a base |
| US5393731A (en) * | 1992-12-23 | 1995-02-28 | American Cyanamid Company | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline and imidazolinone herbicides with montmorillonite carriers |
| EP0623281A1 (en) * | 1993-04-28 | 1994-11-09 | American Cyanamid Company | Herbicidal extruded granular compositions |
-
1995
- 1995-06-06 US US08/466,654 patent/US5696024A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-30 TR TR96/00444A patent/TR199601041A1/xx unknown
- 1996-05-30 CZ CZ19961571A patent/CZ291032B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 EP EP96303931A patent/EP0749688B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 AT AT96303931T patent/ATE195628T1/de active
- 1996-05-31 DE DE69609904T patent/DE69609904T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 IL IL11850496A patent/IL118504A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 DK DK96303931T patent/DK0749688T3/da active
- 1996-05-31 JP JP15928696A patent/JP3856349B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-31 ES ES96303931T patent/ES2150074T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 PT PT96303931T patent/PT749688E/pt unknown
- 1996-06-04 BR BR9602620A patent/BR9602620A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-04 CA CA002178163A patent/CA2178163C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-05 ZA ZA9604678A patent/ZA964678B/xx unknown
- 1996-06-05 RU RU96111817/04A patent/RU2152151C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-05 HU HUP9601533A patent/HU216153B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-05 KR KR1019960020042A patent/KR970000033A/ko not_active Ceased
- 1996-06-05 AU AU54766/96A patent/AU718758B2/en not_active Ceased
- 1996-06-05 SK SK722-96A patent/SK283508B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-06-05 AR ARP960102960A patent/AR002340A1/es unknown
- 1996-06-06 CN CN96106822A patent/CN1075930C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-06 UA UA96062249A patent/UA46721C2/uk unknown
- 1996-06-06 HR HR960273A patent/HRP960273B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-07-09 TW TW085108312A patent/TW314449B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-09-26 GR GR20000402165T patent/GR3034476T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0568635B1 (en) | Improved glyphosate formulations | |
| CA2462127C (en) | Herbicide compositions comprising suspension concentrate with glyphosate acid | |
| HU216153B (hu) | Vízoldható, granulált herbicid készítmények | |
| HU212259B (en) | Synergetic herbicide compositions | |
| HU213943B (en) | N-pyrydyltoluidine-derivative-containing fungicidal water dispersible granules and water suspension thereof | |
| RU2132133C1 (ru) | Препаративная форма пестицида в виде вододиспергируемых гранул и способ получения | |
| US4760084A (en) | Dry pesticidal compositions | |
| US10806143B2 (en) | Herbicidal composition in granular form | |
| AU692444B2 (en) | Solid crop protection formulation | |
| JP2010526843A (ja) | カタツムリ用ベイト剤 | |
| JPS63243003A (ja) | 除草剤 | |
| CN102972419A (zh) | 一种含有噻呋酰胺和烯肟菌胺的杀菌组合物及其用途 | |
| JP2004168665A (ja) | 効力が増強された農園芸用混合殺菌組成物 | |
| JP3658058B2 (ja) | 芝生処理方法 | |
| JP4652019B2 (ja) | 茎葉散布用の農薬製剤 | |
| CN112088889B (zh) | 一种含有Pyridachlometyl与噻唑锌的组合物 | |
| JPS60126201A (ja) | 耐硬水性及び耐熱安定性の優れた新規農薬水和剤組成物 | |
| WO2015005487A1 (ja) | 固形農薬製剤 | |
| JP2000026215A (ja) | 農薬粒剤 | |
| JP2970666B2 (ja) | 農薬固型製剤 | |
| JPH04352701A (ja) | 農薬用粒剤 | |
| JPH10316511A (ja) | 防腐防かび剤 | |
| JPH01190606A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
| JPH06312902A (ja) | ベンスルタップ固型製剤 | |
| JPH0459705A (ja) | 農園芸用水和剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |