HU214832B - Foszforsavészterek alkalmazása kristályosodásgátlóként - Google Patents

Foszforsavészterek alkalmazása kristályosodásgátlóként Download PDF

Info

Publication number
HU214832B
HU214832B HU9403289A HU9403289A HU214832B HU 214832 B HU214832 B HU 214832B HU 9403289 A HU9403289 A HU 9403289A HU 9403289 A HU9403289 A HU 9403289A HU 214832 B HU214832 B HU 214832B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
butyl
weight
phosphoric acid
chlorophenyl
Prior art date
Application number
HU9403289A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT71631A (en
HU9403289D0 (en
Inventor
Karl Reizlein
Klaus Wangermann
Wolfgang Wirth
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25931274&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU214832(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE4424065A external-priority patent/DE4424065A1/de
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HU9403289D0 publication Critical patent/HU9403289D0/hu
Publication of HUT71631A publication Critical patent/HUT71631A/hu
Publication of HU214832B publication Critical patent/HU214832B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

A találmány (I) általánős képletű főszfőrsavészterek alkalmazásáravőnatkőzik kristályősődásgátló adalékként őlyan vizes permetlevekben,amelyek hatóanyagként A) bizőnyős, kristályősődásra hajlamős azől-származékőkat és B) adőtt esetben egy vagy több tővábbi hatóanyagőt,valamint adalékanyagőt tartalmaznak. Az (I) általánős képletben R1jelentése 2–18 szénatőmős alkilcsőpőrt és R2 és R3 egymástólfüggetlenül 2–12 szénatőmős alkilcsőpőrtőt jelent. A találmány szerintalkalmazható főszfőrsavésztereket tartalmazó permetléből a hatóanyagnem kristályősődik ki, tehát nem tömi el a permetező berendezésszűrőit és fúvókáit. ŕ

Description

A találmány foszforsavészterek alkalmazására vonatkozik kristályodásgátlóként, amely bizonyos füngicid hatóanyagokat tartalmazó vizes permedé kijuttatásakor a kristályosodást gátolja.
A növényvédő szerek vizes készítményeinek kijuttatására használt permetezőberendezések ,több szűrőt és fúvókát tartalmaznak. így például a tank és a tankszivattyú között szívószűrők, a szivattyú mögötti, nyomás alatt álló szakaszban nyomószűrők helyezkednek el. A fúvóka is rendelkezhet szűrővel, direkt a permetezőnyílás előtt. Az összes ilyen szűrő és fúvóka a szilárd hatóanyag alapú vizes permedé kijuttatása során kikristályosodó hatóanyaggal többé-kevésbé gyorsan eldugulhatnak.
Ismert, hogy az alábbiakban felsorolt azol-származékok füngicid hatásúak, és vizes permedé formájában a növényzetre és/vagy annak környezetére permetezhetek:
l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3-(l,2,4-triazol-l-il-metil)pentán-3-ol,
-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2-on,
-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2-ol,
-(4-fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2-ol,
-(4-fluor-fenil)-1 -(2-fluor-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-1 -il)etán-l-ol,
-(1,2,4-triazol-1 -il)-2-(2,4-diklór-fenil)-hexán-2-ol,
- {[bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil]metil} -1 H-( 1,2,4triazol),
-(4-klór-fenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-4,4-dimetil-pentl-én-3-ol, l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetilpent-l-én-3-ol,
-(4-klór-fenil)-1 -(1 -ciklopropil-etil)-2-( 1,2,4-triazol1 -il)-etán-1 -ol, l-(4-klór-fenil)-3-fenil-3-ciano-4-( 1,2,4-triazol-1-il)bután és l-[3-(2-klór-fenil)-2-(4-fluor-fenil)-oxirán-2-il-metil]lH-(l,2,4-triazol) (vö.: EP-OS 0040345, DE-PS 2201063, DE-PS 2324010, EP-OS 0015 756, US-PS 4551469, EP-OS 0068 813, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 3 406 993, DE-OS 2 821 971 és EP-OS 0 196 038).
Ismert továbbá, hogy az említett hatóanyagokból készített permetlevek előállítása és kijuttatása során Nalkil-laktámok és alkil-karbonsav-dimetil-amidok alkalmazhatók kristályosodásgátlóként (EP-OS 0391 168 és EP-OS 0453 899). így például N-oktil-pirrolidon és/vagy átlagosan 5 tömeg% hexánsav-dimetil-amidból, 50 tömeg% oktánsav-dimetil-amidból, 40 tömeg% dekánsav-dimetil-amidból és 5 tömeg% dodekánsavdimetil-amidból álló elegy alkalmazható az l-(4-klórfenil)-4,4-dimetil-3-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3ol hatóanyag vizes permetlevének kijuttatása során a hatóanyag permetezőeszközben történő kikristályosodásának gátlására. Ha a permetezés hosszabb időt vesz igénybe, az említett kristályodásgátlók hatása azonban nem mindig kielégítő.
Végül ismert, hogy a herbicid hatású (±)-2-etoxi-2,3dihidro-3,3-dimetil-benzofurán-5-il-metil-szulfonát (etofumesate) készítményei esetén a kristályosodás foszforsav-tributil-észterrel gátolható (EP-OS 0 328 217). Az észter más agrokémiai hatóanyagok készítményeiben történő alkalmazását azonban mind ez ideig nem írták le.
Azt találtuk, hogy az I általános képletű foszforsavészterek - az I általános képletben
R1 jelentése 2-18 szénatomos alkilcsoport és
R2 és R3 egymástól függetlenül 2-12 szénatomos alkilcsoportot jelent alkalmazhatók olyan vizes permedé esetén, amely
A) legalább egy II általános képletű azolszármazékot a II általános képletben
a) R4 jelentése-CH2-CH2-(C6H4-4-Cl)-csoport, R5 jelentése terc-butil-csoport és
R6 jelentése hidroxilcsoport, vagy
b) R4 jelentése 4-fluor-fenil-csoport,
R5 jelentése 2-fluor-fenil-csoport és R6 hidroxilcsoportot jelent, vagy
c) R4 jelentése 2,4-diklór-fenil-csoport,
R5 jelentése n-butil-csoport és
R6 jelentése hidroxilcsoport, vagy
d) R4 jelentése -CH2-CH2-(C6H4-4-Cl)-csoport, R5 jelentése fenilcsoport és
R6 cianocsoportot jelent, vagy
e) R4 jelentése 4-klór-fenil-csoport,
R5 jelentése l-(ciklopropil)-etil-csoport és R6 jelentése hidroxilcsoport, és/vagy legalább egy III általános képletű azol-származékot, amelyben
a) Y jelentése-CH(OH)-csoport,
R7 jelentése klóratom vagy fenilcsoport, vagy
b) Y jelentése CO-csoport és R7 jelentése klóratom, és/vagy legalább egy IV általános képletű azol-származékot, amelyben
R8 jelentése hidrogén- vagy klóratom és/vagy V képletű l-{[bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil]metil} -1 H-( 1,2,4-triazol)-t és/vagy VI képletű l-[3-(2-klór-fenil)-2-(4-fluor-fenil)oxiran-2-il-metil]-lH-(l ,2,4-triazol)-t és
B) adott esetben egy vagy több további hatóanyagot, valamint adalékanyagot tartalmaz, a II-VI képletű hatóanyagok a permetezőberendezésben való kristályosodásának gátlására.
Meglepőnek kell tekinteni, hogy a II-VI képletű azol-származékok kristályosodási hajlama az I általános képletű foszforsavészterek találmány szerinti alkalmazásával erősen csökkenthető. Főleg az meglepő, hogy az adott célra az I általános képletű foszforsavészterek lényegesen jobban felelnek meg, mint az N-alkillaktámok és alkil-karbonsav-dimetilamidok.
Az I általános képletű foszforsavészterek füngicid hatású, II-VI képletű azol-származékok vizes készítményeiben történő alkalmazása számos előnnyel jár. Előnyös
HU 214 832 Β például, hogy az I általános képletű foszforsavészterek probléma nélkül kezelhető anyagok, és kielégítő mennyiségben állnak rendelkezésre. Ezen túlmenően az I általános képletű vegyületek alkalmazása révén megakadályozzuk a permetezőgépek eldugulását a II-VI általános képletű hatóanyagokat tartalmazó permetlevek kijuttatása során. Előnyös végül, hogy az I általános képletű foszforsavészterek a növényvédelemben semmilyen káros mellékhatást nem mutatnak.
A találmány szerint alkalmazható foszforsavésztereket az I általános képlet definiálja.
R1 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú,
4—12 szénatomos alkilcsoportot jelent;
R2 előnyösen egyenes vegy elágazó szénláncú, 2-8 szénatomos alkilcsoport;
R3 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-8 szénatomos alkilcsoportot jelent;
R1 különösen előnyös jelentése η-butil-, izobutil-, szekbutil-, terc-butil-, n-pentil-, η-hexil-, 2-etil-hexil-, nheptil-, η-oktil-, izooktil-, n-nonil-, izononil-, n-decil-, n-dodecil- vagy izododecilcsoport;
R2 különösen előnyös jelentése η-butil-, szek-butil-, tercbutil-, n-pentil-, η-hexil-, 2-etil-hexil-, η-heptil-, noktil- vagy izooktilcsoport;
R3 különösen előnyös jelentése η-butil-, izobutil-, szekbutil-, terc-butil-, n-pentil-, η-hexil-, 2-etil-hexil-, nheptil-, n-oktil- vagy izooktilcsoport.
A találmány szerinti alkalmazható foszforsavészterek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: foszforsav-trin-butilészter, foszforsav-tri-n-pentilészter, foszforsavtri-n-hexilészter, foszforsav-tri-n-heptilészter, foszforsav-tri-n-oktilészter, foszforsav-tri-(2-etil-hexil)-észter.
Az I általános képletű foszforsavészterek ismertek (lásd a szerves kémia tankönyvei).
A találmány szerint alkalmazható vizes permetlevekben lévő azol-számrazékokat a II-VI képletek definiálják. A permedé egy vagy több azol-származékot tartalmazhat az alábbiak közül:
ΙΙ-a képletű l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3-( 1,2,4triazol-1 -il)-pentan-3-ol,
ΙΙ-b képletű 1 -(4-fluor-fenil)-l-(2-fluor-fenil)-2-( 1,2,4triazol-1 -il)-etan-1 -ol,
II-c képletű l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-(2,4-diklór-fenil)hexán-2-ol,
ΙΙ-d képletű l-(4-klór-fenil)-3-fenil-3-ciano-4-(l,2,4triaznol-1 -il)-bután,
II- e képletű l-(4-klór-fenil)-1-(1-ciklopropil-etil)-2(1,2,4-triazol-1 -il)-etán-ol,
III- aképletű l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4triazol-1 -il)-bután-2-ol,
ΙΙΙ-b képletű l-(4-fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4triazol-1 -il)-bután-2-ol,
ΠΙ-c képletű l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4triazol-1 -il)-bután-2-on,
IV- aképletű l-(4-klór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4dimetíl-pent-1 -én-3-ol,
IV-b képletű l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)4,4-dimetil-pent-1 -3-ol,
V képletű l-{[bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil]-metil}lH-(l,2,4-triazol),
VI képletű l-[3-(2-klór-fenil)-2-(4-fluor-fenil)oxirán-2-il-metil]- 1Η-( 1,2,4-triazol).
A II-VI képletű hatóanyagok, valamint fitopatogén gombák elleni alkalmazásuk ismert (EP-OS 0040345, US-PS 4551469, EP-PS 0015756, EP-OS 0068813, DE-OS 3 406 993, DE-PS 2 324 010, DE-PS 2 201 063, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 2 821 971 és EP-OS 0196 038).
A II-VI képletű hatóanyagok a szokásos készítmények formájában alkalmazhatók. Előnyös a vizes permetlé alakjában történő alkalmazás.
A találmány szerint alkalmazható permetlevek a II-VI képletű hatóanyagok mellett egy vagy több további hatóanyagot tartalmazhatnak. A további hatóanyag előnyösen fungicid hatású hatóanyag. Az ilyen járulékosan alkalmazható további hatóanyag példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
N,N-dimetil-N’-fenil-(N’-fluor-diklór-metiltio)-szulfamid (diklofluanid),
N,N-dimetil-(N ’ -fluor-diklór-metiltio)-N’ -(4-metilfenil)-szulfamid (tolilfluanid),
N-triklór-metil-merkapto-4-ciklohexén-1,2dikarboxamid (kaptán),
N-(l, 1,2,2-tetraklór-etil-szulfenil)-cisz-4-ciklohexén1,2-dikarboxamid (kaptafol), N-triklór-metiltio-ftálimid (folpet), N-dodecil-guanidin-acetát (dodine), tetraklór-izoftálo-dinitril (klorotalonil), 4,5,6,7-tetraklór-ftalid,, cink-etilén-bisz-ditiokarbamát (zineb), mangán-etilén-bisz-ditiokarbamát (maneb), cink-etilén-bisz-ditiokarbamát/mangán-etilén-biszditiokarbamát (mankozeb), cink-propilén-1,2-bisz-ditiokarbamát (propineb),
1- {3-[4-(l,l-dimetil-etil)-fenil]-2-metil-propil}piperidin (fenpropidin), N-tridecil-2,6-dimetil-morfolin (tridemorf), N-dodecil-2,6-dimetil-morfolin (aldimorf), cisz-4-[3-(4-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-2,6dimetil-morfolin (fenpropimorf),
2- [2-(2,4-diklór-fenil)-2-(2-propeniloxi)-etil]-imidazol (imizalil),
N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-N-propil-lH-imidazol (prokloráz),
- [2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-( 1,3 -dioxolan-2-il)-metil]-lH-(l,2,4-triazol) (propikonazol),
1,2-dimetil-ciklopropán-1,2-dikarbonsav-3,5-diklórfenilimid (procimidon),
2-metoxi-karbamoil-benzimidazol (karbendazim), l-(butil-karbamoil)-2-benzimidazol-metil-karbamát (benomil),
2,4-diklór-6-(2’-klór-fenil-amino)-l ,2,4-triazin (anilazin), bisz(8-guanidin-O-oktol)-amin-triacetát (guazatin),
-(4-klór-benzil)-1 -ciklopentil-3 -fenil-karbamid (pencikuron).
A találmány szerint alkalmazható permetlevekben jelen lévő adalékanyagokként felületaktív anyagok, szerves hígítószerek, savak, fagyásgátlók és tapadásfokozó anyagok, valamint további kristályosodás-inhibitorok jöhetnek számításba.
HU 214 832 Β
A felületaktív anyagok lehetnek nemionos, anionos, kationos vagy ikerionos emulgeátorok, így zsírsavak, zsírsavészterek, zsíralkoholok, zsíramidok, alkil-fenolok vagy ar-alkil-fenolok etilén-oxiddal és/vagy propilénoxiddal alkotott reakciótermékei, azok kénsavészterei, foszforsav-monoészterei és foszforsav-diészterei, továbbá etilén-oxid és propilén-oxid reakciótermékei, alkilszulfonátok, alil-szulfátok, aril-szulfátok, tetraalkil-ammónium-halogenidek, trialkil-aril-ammónium-halogenidek és alkilamin-szulfonátok. Az emulgeátorok különkülön vagy elegyként alkalmazhatók. A ricinusolaj és etilén-oxid 1:20-1:60 mólarányú reakciótermékeit, C6-C2o-zsír-alkoholok és etilén-oxid 1:5-1:50 mólarányú reakciótermékeit, 1 mól fenol és 2-3 mól sztirol és 10-50 mól etilén-oxid reakciótermékeit, 1 mól fenol, 2-3 mól vinil-tohiol és 10-50 mól etilén-oxid reakciótermékeit Q-Cp. -alkil-fenolok és etilén-oxid 1:5-1:30 mólarányú reakciótermékeit, alkil-glikozidokat, C«- Cl6 -alkilbenzol-szulfonsavsókat, például kalcium-, monoetanol-ammónium-, dietanol-ammóniumés trietanol-ammónium-sókat előnyben részesítünk.
A gyakorlatban alkalmazott alkil-aril-poli(glikoléter) emulgeátorok gyakran több vegyületből álló elegyek. Az elegy alkotói főleg az oxi-etilén-egységekhez kapcsolódó fenilgyűrű szubsztitúciós fokában és az oxietilén-egységek számában különböznek egymástól. Ezért a fenilgyűrű szubsztituenseinek a száma középértékként törtszám is lehet. Példaként az E-l, E-2, E-3, E~4, E-5 és E-6 képletekben megadott átlagos összetételű vegyületekről lehet szó.
Szerves hígító szerként a találmány szerint alkalmazható permedében bármely, az adott célra szokás szerint alkalmazott poláros vagy nempoláros szerves oldószer lehet jelen. Előnyösen az alábbiakat alkalmazhatjuk: ketonok, így metil-izobutil-keton és ciklohexanon; amidok, például dimetil-formamid; ciklusos vegyületek, így N-metil-pirrolidon, N-oktil-pirrolidon, N-dodecil-pirrolidon, N-oktil-kaprolaktám, N-dodecil-kaprolaktám és γ-butirolakton; továbbá erősen poláros oldószerek, például dimetil-szulfoxid; aromás szénhidrogének, például xilol; és észterek, így propilénglikol-monometil-éter-acetát, adipinsav-dibutilészter, ecetsavhexil-észter, ecetsav-heptil-észter, citromsav-tri-nbutil-észter és ftálsav-di-n-butil-észter; végül alkoholok, így etanol, n- és izopropanol, n- és izobutanol, n- és izoamilalkohol, benzil-alkohol és l-metoxi-2-propanol.
Savként a találmány szerint alkalmazható permedé az adott célra általánosan használt szerves vagy szervetlen savak bármelyikét tartalmazhatja. Előnyösen az alábbiakat alkalmazzuk: alifás és aromás hidroxi-karbonsavak, így citromsav, szalicilsav, borkősav és aszkorbinsav.
Fagyásgátlóként a találmány szerint alkalmazható permetlevek az e célra általánosan alkalmazott anyagokat tartalmazhatják. Előnyös a karbamid, glicerin és propilénglikol alkalmazása.
A tapadást fokozó adalékként a találmány szerint alkalmazható permetlevek az e célra általánosan alkalmazott anyagokat tartalmazhatják. Ilyenek például karboxi-metil-cellulóz, természetes vagy szintetikus, poralakú, szemcsés vagy latexszerű polimerek, így gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát), valamint természetes foszfolipidek, mint kefalin és lecitin, valamint szintetikus foszfolipidek. További adalékként ásványi és növényi eredetű olaj jöhet számításba.
Az I általános képletű foszforsavészterek mellett a találmány szerint alkalmazható permetlevek további kristályosodásgátlót tartalmazhatnak. A további kristályosodásgátló előnyösen 5 tömeg% hexánsav-dimetilamid, 50 tömeg% oktánsav-dimetilamid, 40 tömeg% dekánsav-dimetilamid és 5 tömeg% dodekánsav-dimetilamid elegye.
Ezen túlmenően a találmány szerint alkalmazható permetlevek mindig vizet tartalmaznak.
A találmány szerint alkalmazható permetlevek hatóanyag-koncentrációja bizonyos tartományon belül változhat. Általában a hatóanyag-koncentráció 0,0003 és 5 tömeg% közötti, előnyösen 0,003 és 3 tömeg% közötti.
AII-VI általános képletű hatóanyagok és az I általános képletű foszforsavészter közötti arány is bizonyos határokon belül változhat. Általában az A) csoporthoz tartozó hatóanyagok és az I általános képletű foszforsavészter tömegaránya (1:0,2-1,5), előnyösen (1:0,6-1,2).
A találmány szerint alkalmazható permetlevekben jelen lévő további hatóanyagok, illetve adalékok mennyisége szintén bizonyos tartományon belül változhat. A mennyiség nagyságrendje az, amely az ilyen vizes permetlevek esetén szokott lenni.
A találmány szerint alkalmazható permetlevek előállítása önmagában ismert módszer szerint történik. Általában úgy járunk el, hogy először koncentrátumot állítunk elő. Ehhez 10-20 °C-on a komponenseket összekeverjük tetszőleges sorrendben, és a kapott elegyet adott esetben szüljük. A felhasználásra kész alkalmazási formát úgy állítjuk elő, hogy a koncentrált készítményt - adott esetben keveréssel és/vagy szivattyúzással — a kívánt mennyiségű vízzel összekeverjük, míg finomdiszperz, egyenletes eloszlás nem jön létre.
Mind a tömény készítmény előállítására, mind a felhasználási forma (permetlé) készítéséhez és kijuttatásához az összes, ilyen célra általában alkalmazott keverőgépet és permetezőgépet használjuk.
Azzal, hogy a II-VI általános képletű hatóanyagot tartalmazó vizes permetlevekben az I általános képletű foszforsavésztereket alkalmazzuk, a hatóanyag kristályos kiválását akadályozzuk meg mind a kereskedelmi forgalomban kapható tömény készítmény, mind az ebből előállított permetlé esetén, így a hatóanyag nem kristályosodik ki a permetezőgépekben.
A találmány szerint alkalmazható permetlevek előállítását és kristályosodási viselkedését az alábbi példákkal ismertetjük.
Előállítási példák
1. példa
25,0 tömegrész l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3-ol (ΙΙ-a képletű vegyület)
40,0 tömegrész foszforsav-tri-(n-butil-észter),
HU 214 832 Β
6,5 tömegrész 4-n-dodecil-benzolszulfonsav-(2hidroxi-etil)-ammóniumsó,
6,5 tömegrész E-5 képletű emulgeátor,
20,0 tömegrész N-metil-pirrolidon és
2,0 tömegrész víz.
A fenti komponenseket szobahőmérsékleten elegyítjük, és homogén folyadékká összekeverjük. Az így kapott koncentrátumot meghatározott keménységű vízzel (CIPAC-C víz) hígítva olyan permetlevet készítünk, amely a fenti koncentrátumból 0,5 tömeg%-ot tartalmaz.
(CIPAC-C víz: literenként 4 mmol kalcium-kloridot és 1 mmol magnézium-kloridot tartalmazó víz.)
2. példa
25,0 tömegrész l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3-ol (ΙΙ-a képletű vegyület)
20,0 tömegrész foszforsav-tri-(n-butil-észter),
6,5 tömegrész 4-n-dodecil-benzolszulfonsav-(2hidroxi-etil)-ammóniumsó,
6,5 tömegrész E-5 képletű emulgeátor,
5,0 tömegrész N-metil-pirrolidon és 2,0 tömegrész víz; és
35,0 tömegrész olyan elegy, amely átlagosan 5 tömeg% hexánsav-dimetil-amidot, tömeg% oktánsav-dimetil-amidot, tömeg% dekánsav-dimetil-amidot és tömeg% dodekánsav-dimetil-amidot tartalmaz.
A fenti komponenseket szobahőmérsékleten elegyítjük, és homogén folyadékká összekeverjük. Az így kapott koncentrátumot meghatározott keménységű vízzel (CIPAC-C víz, lásd 1. példa) hígítva olyan permetlevet készítünk, amely a fenti koncentrátumból 0,5 tömeg%-ot tartalmaz.
3. példa
25,0 tömegrész l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3 -ol (ΙΙ-a képletű vegyület)
20,0 tömegrész foszforsav-tri-(n-butil-észter),
35,0 tömegrész olyan elegy, amely átlagosan tömeg% hexánsav-dimetil-amidot, tömeg% oktánsav-dimetil-amidot, tömeg% dekánsav-dimetil-amidot és tömeg% dodekánsav-dimetil-amidot tartalmaz, és
20,0 tömegrész ricinusolaj és etilén-oxid 1:30 mólarányú reakciótermékéből.
A fenti komponenseket szobahőmérsékleten elegyítjük, és homogén folyadékká összekeverjük. Az így kapott koncentrátumot meghatározott keménységű vízzel (CIPAC-C víz, lásd 1. példa) hígítva olyan permetlevet készítünk, amely a fenti koncentrátumból 0,5 tömeg%-ot tartalmaz.
4. példa
25,0 tömegrész l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3-ol (ΙΙ-a képletű vegyület)
20,0 tömegrész foszforsav-tri-(2-etil-hexil)-észter,
35,0 tömegrész olyan elegy, amely átlagosan tömeg% hexánsav-dimetil-amidot, tömeg% oktánsav-dimetil-amidot, tömeg% dekánsav-dimetil-amidot és tömeg% dodekánsav-dimetil-amidot tartalmaz, és
6,5 tömegrész EN képletű emulgeátor,
6,5 tömegrész 4-(n-dodecil)-benzolszulfonsav-(2hidroxi-etil)-ammóniumsó,
5,0 tömegrész N-metil-pirrolidon és
2,0 tömegrész víz.
A fenti komponenseket szobahőmérsékleten elegyítjük, és homogén folyadékká összekeverjük. Az így kapott koncentrátumot meghatározott keménységű vízzel (CIPAC-C víz, lásd 1. példa) hígítva olyan permetlevet készítünk, amely a fenti koncentrátumból 0,5 tömeg%-ot tartalmaz.
5. példa
25,0 tömegrész l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3-ol (ΙΙ-a képletű vegyület)
30,0 tömegrész foszforsav-tri-(n-butil-észter),
20,0 tömegrész N-oktil-kaprolaktám,
9,0 tömegrész N-metil-pirrolidon,
8,0 tömegrész E-4 képletű emulgeátor és
6,5 tömegrész 4-(n-dodecil)-benzolszulfonsav-(2hidroxi-etil)-ammóniumsó.
A fenti komponenseket szobahőmérsékleten elegyítjük, és homogén folyadékká összekeverjük. Az így kapott koncentrátumot meghatározott keménységű vízzel (CIPAC-C víz, lásd 1. példa) hígítva olyan permetlevet készítünk, amely a fenti koncentrátumból 0,5 tömeg%-ot tartalmaz.
A példa (összehasonlítás) (Ismert az EP-OS 0453 899 leírásból)
25,0 tömegrész l-(4-klór-fenil)-4,4-dimetil-3(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentán-3 -ol (ΙΙ-a képletű vegyület)
35,0 tömegrész olyan elegy, amely átlagosan 5 tömeg% hexánsav-dimetil-amidot, tömeg% oktánsav-dimetil-amidot, tömeg% dekánsav-dimetil-amidot és 5 tömeg% dodekánsav-dimetil-amidot tartalmaz,
6,5 tömegrész E-5 képletű emulgeátor,
20,0 tömegrész N-oktil-pirrolidon,
5,0 tömegrész N-metil-pirrolidon,
6,5 tömegrész 4-(n-dodecil)-benzolszulfonsav-(2hidroxi-etil)-ammóniumsó és 2,0 tömegrész víz.
A fenti komponenseket szobahőmérsékleten elegyítjük, és homogén folyadékká összekeverjük. Az így kapott koncentrátumot meghatározott keménységű vízzel (CIPAC-C víz, lásd 1. példa) hígítva olyan permetlevet készítünk, amely a fenti koncentrátumból 0,5 tömeg%-ot tartalmaz.
HU 214 832 Β
Alkalmazási példa
A kristályosodási tulajdonságok megvizsgálására 250-250 ml permetlevet (0,5 tömeg% koncentrátumot tartalmaz) keringtető készülékben 5 °C-on állandó ismétlésben finom szűrőn keresztül szivattyúzunk. A szűrőn kivált kristályok mennyiségét közvetett módon a szűrő két oldala között fennálló nyomáskülönbségen keresztül határozzuk meg. A nyomás erős emelkedése azt jelzi, hogy a szűrő pórusainak nagy része már eltömődött.
Az alkalmazott készítményeket és a kapott eredményeket az alábbi táblázat mutatja.
1. táblázat
Készítmény Kristályosodás a keringtető berendezés szűrőjén
1. példa (találmány szerint) 9,9 óra elteltével keződik a szűrőn a kristályosodás
2. példa (találmány szerint) 8,5 óra elteltével keződik a szűrőn a kristályosodás
3. példa (találmány szerint) 11,8 óra elteltével keződik a szűrőn a kristályosodás
4. példa (találmány szerint) 9,4 óra elteltével keződik a szűrőn a kristályosodás
5. példa (találmány szerint) 100 óra elteltével keződik a szűrőn a kristályosodás
A példa (ismert) 6,4 óra elteltével keződik a szűrőn a kristályosodás
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Az (I) általános képletű foszforsavészterek - az (I) általános képletben
    R1 jelentése 2-18 szénatomos alkilcsoport és
    R2 és R3 egymástól függetlenül 2-12 szénatomos alkilcsoportot jelentalkalmazása olyan vizes permetlé esetén, amely A) legalább egy (II) általános képletű azolszármazékot
    - a (II) általános képletben
    a) R4 j elentése -CH2-CH2-(C6H4-4-Cl)-csoport, R5 jelentése terc-butil-csoport és
    R6 jelentése hidroxilcsoport, vagy
    b) R4 jelentése 4-fluor-fenil-csoport,
    R5 jelentése 2-fluor-fenil-csoport és R6 hidroxilcsoportot jelent, vagy
    c) R4 jelentése 2,4-diklór-fenil-csoport,
    R5 jelentése n-butil-csoport és
    R6 jelentése hidroxilcsoport, vagy
    d) R4 jelentése -CH2-CH2-(C6H4%—Cl)-csoport, R5 jelentése fenilcsoport és
    R6 cianocsoportot jelent, vagy
    e) R4 jelentése 4-klór-fenil-csoport,
    R5 jelentése 1-(ciklopropil)-etil-csoport és R6 jelentése hidroxilcsoport, és/vagy legalább egy (III) általános képletű azol-származékot, amelyben
    a) Y jelentése -CH(OH)-csoport,
    R7 jelentése klóratom vagy fenilcsoport, vagy
    b) Y jelentése CO-csoport és R7 jelentése klóratom, és/vagy legalább egy (IV) általános képletű azol-származékot, amelyben
    R8 jelentése hidrogén- vagy klóratom és/vagy (V) képletű l-{[bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil]metil} -1 H-(l ,2,4-triazol)-t
    25 és/vagy (VI) képletű l-[3-(2-klór-fenil)-2-(4-fluorfenil)-oxiran-2-il-metil] -1 H-( 1,2,4-triazol)-t és B) adott esetben egy vagy több további hatóanyagot, valamint adalékanyagot tartalmaz, a (II)—(VI) képletű hatóanyagok a permetezőberendezésben való
    30 kristályosodásának gátlására.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű foszforsavésztert alkalmazunk, amelyben
    R1 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú,
    35 4-12 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-8 szénatomos alkilcsoport és
    R3 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-8 szénatomos alkilcsoport.
    40
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű foszforsavésztert alkalmazunk, amelyben
    R1 különösen előnyös jelentése η-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, η-hexil-, 2-etil-hexil-,
    45 n-heptil-, η-oktil-, izooktil-, n-nonil-, izononil-, n-decil-, n-dodecil- vagy izododecilcsoport.
    R2 különösen előnyös jelentése η-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, η-hexil-, 2-etil-hexil-, η-heptil-, n-oktil- vagy izooktilcsoport.
    50 R3 különösen előnyös jelentése η-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, η-hexil-, 2-etil-hexil-, η-heptil-, n-oktil- vagy izooktilcsoport.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy foszforsav-tri-n-butil-észtert alkalmazunk.
    55 5. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű foszforsavésztert hatóanyagként (ΙΙ-a) képletű l-(4-klór-fenil)-4,4dimetil-3-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-pentán-3-olt tartalmazó permetlevekben alkalmazzuk.
HU9403289A 1993-11-16 1994-11-16 Foszforsavészterek alkalmazása kristályosodásgátlóként HU214832B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4339119 1993-11-16
DE4424065A DE4424065A1 (de) 1993-11-16 1994-07-08 Verwendung von Phosphorsäureestern als Kristallisationsinhibitoren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9403289D0 HU9403289D0 (en) 1995-01-30
HUT71631A HUT71631A (en) 1996-01-29
HU214832B true HU214832B (hu) 1998-06-29

Family

ID=25931274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9403289A HU214832B (hu) 1993-11-16 1994-11-16 Foszforsavészterek alkalmazása kristályosodásgátlóként

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5476845A (hu)
EP (1) EP0655197B1 (hu)
JP (1) JP3716001B2 (hu)
CN (1) CN1066613C (hu)
AT (1) ATE167780T1 (hu)
AU (1) AU674617B2 (hu)
BR (1) BR9404456A (hu)
DK (1) DK0655197T3 (hu)
ES (1) ES2117748T3 (hu)
GR (1) GR3027662T3 (hu)
HU (1) HU214832B (hu)
IL (1) IL111625A (hu)
NZ (1) NZ264906A (hu)
RU (1) RU2155482C2 (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1049616C (zh) * 1994-05-23 2000-02-23 王清泉 铸造制芯用粘结剂及合成工艺
DE10329714A1 (de) * 2003-07-02 2005-01-20 Bayer Cropscience Ag Agrochemischen Formulierungen
FR2885489B1 (fr) * 2005-05-13 2009-07-03 Rhodia Chimie Sa Formulation phytosanitaire comprenant un compose actif choisi parmi les azotes et un solvant, et composition solvante utile
WO2007028382A1 (en) * 2005-09-05 2007-03-15 Cheminova A/S Concentrated liquid triazole-fungicide formulations
ES2288093B1 (es) * 2005-09-26 2008-12-16 Gat Formulation Gmbh Formulaciones de plaguicidas con riesgo de cristalizacion y procedimiento para su obtencion.
MY141272A (en) * 2006-06-29 2010-04-16 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr esters
MX2009000478A (es) * 2006-07-17 2009-01-27 Massachusetts Inst Technology Metodo para hacer peliculas superconductoras de alta jc y soluciones de polimero-nitrato utilizadas para el mismo.
GB0621440D0 (en) * 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
EP2139885B1 (en) * 2007-03-23 2010-12-08 Syngenta Limited Co-crystals of propiconazole
GB2456752B (en) * 2007-12-19 2012-09-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition and method for preparing the same
WO2014180850A1 (en) * 2013-05-10 2014-11-13 Basf Se Emulsifiable concentrate comprising pesticide, lactone, and tri-c1-c6-alkyl phosphate
AR114466A1 (es) * 2018-04-04 2020-09-09 Fmc Corp Formulaciones de concentrados emulsionables de fungicidas de sdhi
EP4171222A1 (en) 2020-06-29 2023-05-03 Basf Se Biocide compositions
WO2023099366A1 (en) 2021-12-01 2023-06-08 Basf Se Biocide compositions

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2926096A (en) * 1955-04-27 1960-02-23 Monsanto Chemicals Impregnating composition
DE3203779A1 (de) * 1982-02-04 1983-08-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Herbizide mittel
US5240952A (en) * 1983-09-16 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal agents
DE3631558A1 (de) * 1986-09-17 1988-03-31 Hoechst Ag Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen
NL8800296A (nl) * 1988-02-08 1989-09-01 Agrichem Bv Ethofumesaatconcentraat.
DE3910921C1 (hu) * 1989-04-05 1990-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE3910922C1 (hu) * 1989-04-05 1990-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE4013523A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von n-alkyl-lactamen als kristallisationsinhibitoren
DE4013524A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von kupfersalzen als kristallisationsinhibitoren
DE4013522A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von alkylcarbonsaeure-dimethylamiden als kristallisationsinhibitoren
DK0553074T3 (da) * 1990-10-17 1996-07-01 Tomen Corp Fremgangsmåde og sammensætning til at fremme optagelse og transport af bioaktive midler i planter
DE4140928A1 (de) * 1991-12-09 1993-06-17 Zentralinstitut Fuer Organisch Herbizides mittel
DE4319263A1 (de) * 1992-07-03 1994-01-05 Schoenherr Joerg Pflanzenbehandlungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
US5476845A (en) 1995-12-19
DK0655197T3 (da) 1999-02-01
IL111625A (en) 1998-10-30
ATE167780T1 (de) 1998-07-15
HUT71631A (en) 1996-01-29
HU9403289D0 (en) 1995-01-30
AU674617B2 (en) 1997-01-02
JPH07187927A (ja) 1995-07-25
GR3027662T3 (en) 1998-11-30
CN1066613C (zh) 2001-06-06
ES2117748T3 (es) 1998-08-16
CN1108044A (zh) 1995-09-13
IL111625A0 (en) 1995-01-24
NZ264906A (en) 1996-10-28
EP0655197B1 (de) 1998-07-01
AU7880794A (en) 1995-06-01
JP3716001B2 (ja) 2005-11-16
RU2155482C2 (ru) 2000-09-10
RU94040905A (ru) 1996-10-10
BR9404456A (pt) 1995-07-11
EP0655197A1 (de) 1995-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2963233B2 (ja) アルキルカルボン酸ジメチルアミドの結晶化阻害剤としての使用
US5328693A (en) N-allyl-lactams as crystallization inhibitors
DE4341986A1 (de) Verwendung von Carbonsäure-amiden als Kristallisationsinhibitoren
CA2013729C (en) Use of n-alkyl-lactams as crystallization inhibitors
HU214832B (hu) Foszforsavészterek alkalmazása kristályosodásgátlóként
US5053421A (en) Di-styrl-phenyl-triglycol ether as crystallization inhibitor
DE4331416A1 (de) Verwendung von Phenylcarbonsäure-amiden als Kristallisationsinhibitoren
EP0453922B1 (de) Verwendung von Kupfersalzen als Kristallisationsinhibitoren
DE4404222A1 (de) Verwendung von Dicarbonsäure-bis-dimethylamiden als Kristallisationsinhibitoren
WO1995015686A1 (de) Verwendung von carbamidsäure-estern als kristallisationsinhibitoren
DE4341984A1 (de) Verwendung von Harnstoff-Derivaten als Kristallisationsinhibitoren
DE4339120A1 (de) Verwendung von Phosphonsäureestern als Kristallisationsinhibitoren
KR100349458B1 (ko) 결정화엑제제로서의인산에스테르의용도
DE4341982A1 (de) Verwendung von Azolyl-Derivaten als Kristallisationsinhibitoren
WO1995015689A1 (de) Verwendung von cyclischen imiden als kristallisationsinhibitoren
DE4401927A1 (de) Verwendung von N-Acyl-lactamen als Kristallisationsinhibitoren

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees