DE4339120A1 - Verwendung von Phosphonsäureestern als Kristallisationsinhibitoren - Google Patents

Verwendung von Phosphonsäureestern als Kristallisationsinhibitoren

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DE4339120A1
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die neue Verwendung von bestimmten Phosphonsäureestern zur Verhinderung der Kristallisation beim Ausbringen von wäßrigen Spritz­ brühen auf Basis bestimmter fungizider Wirkstoffe.
In Spritzgeräten, die üblicherweise zur Ausbringung wäßriger Formulierungen von Pflanzenbehandlungsmitteln verwendet werden, sind mehrere Filter sowie Düsen vor­ handen. So befinden sich zum Beispiel Saugfilter zwischen Ansaugteil und Tankpumpe und ferner Druck­ filter, welche nach der Pumpe im Druckbereich angeordnet sind. Außerdem können auch Düsenfilter enthalten sein, die sich direkt vor den Spritzdüsen befinden. Alle diese Filter sowie auch die Düsen können bei der Ausbringung von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis fester Wirkstoffe mehr oder weniger leicht durch auskristallisierenden Wirkstoff verstopfen.
Es ist bereits bekannt, daß die nachstehend genannten Azol-Derivate fungizid wirksam sind und in Form von wäßrigen Spritzbrühen auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum appliziert werden können:
1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl- methyl)-pentan-3-ol,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-on,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-ol,
1-(4-Phenyl-phenoxy)3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan-2-ol,
1-(2-Chlorphenyl)-2-(1-chlor-cycloprop-1-yl)-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan-2-ol,
1-(4-Fluorphenyl)-1-(2-fluorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1- yl)-ethan-1-ol,
1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-2-ol,
1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4- triazol),
1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl- pent-1-en-3-ol,
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4- dimethyl-pent-1-en-3-ol,
1-(4 -Chlorphenyl)-1-(1-cyclopropyl-ethyl)-2-(1,2,4- triazol-1-yl)-ethan-1-ol und
1-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan
(vgl. EP-OS 0 040 345, DE-PS 22 01 063, DE-PS 23 24 010, EP-OS 0 297 345, EP-OS 0 015 756, US-PS 4 551 469, EP-OS 0 068 813, DE-OS 28 38 847, DE-OS 30 10 560, DE-OS 34 06 993 und DE-OS 28 21 971).
Weiterhin ist bekannte daß bei der Herstellung und beim Ausbringen von Spritzbrühen der genannten Wirkstoffe N- Alkyllactame und Alkylcarbonsäure-dimethylamide als Kri­ stallisationsinhibitoren eingesetzt werden können (vgl. EP-OS 0 391 168, EP-OS 0 453 915 und EP-OS 0 453 899). So lassen sich N-Octyl-pyrrolidon und/oder ein Gemisch, das durchschnittlich zu 5% aus Hexancarbonsäure-dime­ thylamid, 50% Octansäure-dimethylamid, 40% Decansäure­ dimethylamid und zu 5% aus Dodecansäure-dimethylamid besteht, verwenden, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol als Wirkstoff enthalten, ein Auskristallisieren dieses Wirkstoffes in den Spritzgeräten zu verhindern. Bei längerem Ausbringen solcher Spritzbrühen ist die Wirksamkeit der genannten Kristallisationsinhibitoren aber nicht immer befriedigend.
Schließlich ist auch bekannt, daß sich Alkyl- und Cyclo­ alkyl-phosphon-säurester als Mittel zur Flüssig-Extrak­ tion verwenden lassen.
Es wurde nun gefunden, daß sich Phosphonsäureester der Formel
in welcher
R¹ für Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder für Cylcoalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen steht und
R² und R³ unabhängig voneinander für Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen oder
R² und R³ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
verwenden lassen, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
  • A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher R⁵ für tert.-Butyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    b) R⁴ für 4-Fluorphenyl steht,
    R⁵ für 2-Fluorphenyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    c) R⁴ für 2,4-Dichlorphenyl steht,
    R⁵ für n-Butyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder R⁵ für Phenyl steht und
    R⁶ für Cyano steht, oder
    e) R⁴ für 2-Chlor-benzyl steht,
    R⁵ für 1-Chlor-cycloprop-1-yl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    f) R⁴ für 4-Chlorphenyl steht, R⁶ für Hydroxy steht, und/oder
    mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    a) Y für -CH(OH) steht und
    R⁷ für Chlor oder Phenyl steht, oder
    b) Y für CO steht und
    R⁷ für Chlor steht, und/oder
    mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    R⁸ für Wasserstoff oder Chlor steht, und/oder
    1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H- (1,2,4-triazol) der Formel und
  • B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirk­ stoffe sowie Zusatzstoffe
enthalten, ein Auskristallisieren der Wirkstoffe der Formeln (II) bis (V) in den Spritzgeräten zu ver­ hindern.
Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß die Kristallisationsneigung von Azol-Derivaten der Formeln (II) bis (V) durch die erfindungsgemäße Verwendung von Phosphonsäureestern der Formel (I) stark herabgesetzt wird. Vor allem war nicht zu erwarten, daß Phosphonsäu­ reester der Formel (I) wesentlich besser als N-Alkyl­ lactame und Alkylcarbonsäure-dimethylamide für den angegebenen Zweck geeignet sind.
Die Verwendung von Phosphonsäureestern der Formel (I) in wäßrigen Formulierungen auf Basis von fungizid wirk­ samen Azol-Derivaten der Formeln (II) bis(V) weist eine Reihe von Vorteilen auf. So handelt es sich bei den Phosphonsäureestern der Formel (I) um Stoffe, die pro­ blemlos zu handhaben und auch in größeren Mengen verfüg­ bar sind. Ferner wird durch den Einsatz der Stoffe der Formel (I) verhindert, daß beim Versprühen von wäßrigen Formulierungen, die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (V) enthalten, sowohl die Filter als auch die Düsen der Spritzgeräte verstopfen. Vorteilhaft ist auch, daß Phos­ phonsäureester der Formel (I) im Pflanzenschutz keiner­ lei unerwünschte Nebenwirkungen ausüben.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Phosphonsäureester sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
R¹ steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweig­ tes Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen.
R² steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweig­ tes Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen.
R³ steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweig­ tes Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen.
R² und R³ stehen gemeinsam vorzugsweise für eine Alkylenkette mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen.
R¹ steht besonders bevorzugt für n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n- Heptyl, n-Octyl, iso-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n- Decyl, n-Dodecyl oder iso-Dodecyl.
R² steht besonders bevorzugt für n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Hep­ tyl, n-Octyl, iso-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n- Decyl, n-Dodecyl oder iso-Dodecyl.
R³ steht besonders bevorzugt für n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Hep­ tyl, n-Octyl, iso-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n- Decyl, n-Dodecyl oder iso-Dodecyl.
R² und R³ stehen gemeinsam vorzugsweise für eine Ethylen-, Propylen-, Butylen-, Pentylen-, Hexylen-, Heptylen- oder Octylen-Kette.
Als Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Phosphon­ säureester seien genannt:
n-Butyl-phosphonsäure-0,0-di-n-butylester,
n-Pentyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pentylester,
n-Hexyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pentylester,
n-Heptyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pentylester,
n-Octyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pentylester,
n-Nonyl-phosphonsä ure-0,0-di-n-pentylester,
n-Decyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pentylester,
Cyclopentyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pentylester,
Cyclohexyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pentylester,
n-Fentyl-phosphonsäure-0,0-di-cyclopentylester,
2-n-Fentyl-2-phospha-1,3-d ioxolan-2-on,
2-n-Fentyl-2-phospha-1,3-dioxan-2-on,
n-Hexyl-phosphonsäure-0,0-di-n-hexylester,
2-Ethyl-hexyl-phosphonsäure-0,0-di-2-ethyl-hexylester,
n-Octyl-phosphonsäure-0,0-di-ethylester,
n-Octyl-phosphonsäure-0,0-di-n-butylester,
n-Dodecyl-phosphonsäure-0,0-di-n-dodecylester.
Die Phosphonsäureester der Formel (I) sind bereits bekannt.
Die in den erfindungsgemäß verwendbaren wäßrigen Spritz­ brühen enthaltenen Azolderivate sind durch die Formeln (II) bis (V) definiert. Es können einzelne oder auch mehrere oder folgenden Azol-Derivate enthalten sein.
1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl- methyl)-pentan-3-ol der Formel
1-(4-Fluorphenyl)-1-(2-fluorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1- yl)-ethan-1-ol der Formel
1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-2-ol der Formel
1-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan der Formel
1-(2-Chlorphenyl)-2-(1-chlor-cycloprop-1-yl)-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan-2-ol der Formel
1-(4-Chlorphenyl)-1-(1-cyclopropyl-ethyl)-2-(1,2,4- triazol-1-yl)-ethan-1-ol der Formel
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-ol der Formel
1-(4-Phenyl-phenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan-2-ol der Formel
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-on der Formel
1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl- pent-1-en-3-ol der Formel
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-di­ methyl-pent-1-en-3-ol der Formel
1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H-(1,2,4- triazol) der Formel
Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (V) sowie deren Ver­ wendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze sind be­ kannt (vgl. EP-OS 0 040 345, US-PS 4 551 469, EP-PS 0 015 756, EP-OS 0 068 813, EP-OS 0 297 345, DE-OS 34 06 993, DE-PS 23 24 010, DE-PS 22 01 063, DE-OS 28 38 847, DE-OS 30 10 560 und DE-OS 28 21 971).
Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (V) lassen sich in üblichen Formulierungen einsetzen. Vorzugsweise erfolgt die Ausbringung in Form von wäßrigen Spritzbrühen.
In den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen können neben den Wirkstoffen der Formeln (II) bis (V) auch einer oder mehrere weitere Wirkstoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Frage kommen dabei Verbindungen mit fungiziden Eigenschaften. Als Beispiele für derartige zusätzlich verwendbare Wirkstoffe seien genannt:
N,N-Dimethyl-N′-phenyl-(N′-fluordichlormethylthio)- sulfamid (Dichlofluanid),
N,N-Dimethyl-(N′-fluordichlormethylthio)-N′-(4-methyl- phenyl)-sulfamid (Tolylfluanid),
N-Trichlormethylmercapto-4-cyclohexen-1,2-dicarbox- amid (Captan),
N-(1,1,2,2-Tetrachlorethyl-sulfenyl)-cis-4-cyclohexen- 1,2-dicarboxamid (Captafol),
N-Trichlormethylthio-phthalimid (Folpet),
N-Dodecyl-guanidin-acetat (Dodine),
Tetrachlor-isophthalo-dinitril (Chlorothalonil),
4,5,6,7-Tetrachlorphthalid,
Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat (Zineb),
Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat (Maneb),
Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat/Mangan-ethylen-bis- dithiocarbamat (Mancozeb),
Zink-propylen-1,2-bis-dithiocarbamat (Propineb),
1-(3-(4-(1,1-Dimethylethyl)-phenyl)-2-methylpropyl)- piperidin (Fenpropidin),
N-Tridecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Tridemorph),
N-Dodecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Aldimorph),
cis-4-[3-(4-tert.-Butylphenyl)-2-methyl-propyl]-2,6- dimethylmorpholin (Fenpropemorph),
2-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-ethyl]- imidazol (Imazalil),
N-[2-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-ethyl]-N-propyl-1H-imidazol (Prochloraz),
1,2-Dimethyl-cyclopropan-1,2-dicarbonsäure-3,5-dichlor­ phenylimid (Procymidone),
2-Methoxycarbamoyl-benzimidazol (Carbendazim),
1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolmethylcarbamat (Benomyl),
2,4-Dichlor-6-(2′-chlorphenyl-amino)-1,3,4-triazin (Anilazine),
Bis-(8-Guanidin-O-octyl)-amin-triacetat (Guazatine),
1-(4-Chlorbenzyl)-1-cyclopentyl-3-phenyl-harnstoff (Pencycuron).
Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäß verwend­ baren Spritzbrühen vorhanden sein können, kommen ober­ flächenaktive Stoffe, organische Verdünnungsmittel, Säuren, Kältestabilisatoren und Haftmittel in Frage.
Dabei kommen als oberflächenaktive Stoffe nichtionogene, anionische, kationische und zwitterionische Emulgatoren in Betracht. Zu diesen Stoffen gehören Umsetzungspro­ dukte von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettalkoholen, Fettaminen, Alkylphenolen oder Alkylarylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, sowie deren Schwefel­ säureester, Phosphorsäure-mono-ester und Phosphorsäure­ di-ester, ferner Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenoxid, weiterhin Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfate, Tetra-alkyl-ammoniumhalogenide, Trialkyl­ aryl-ammoniumhalogenide und Alkylamin-sulfonate. Die Emulgatoren können einzeln oder auch in Mischung ein­ gesetzt werden. Vorzugsweise genannt seien Umsetzungs­ produkte von Rizinusöl mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 : 20 bis 1 : 60, Umsetzungsprodukte von C₆-C₂₀-Fettalkoho­ len mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 : 5 bis 1 : 50, Um­ setzungsprodukte von Fettaminen mit Ethylenoxid im Mol­ verhältnis 1 : 2 bis 1 : 20, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Styrol und 10 bis 50 Mol Ethy­ lenoxid, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Vinyltoluol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umse­ tzungsprodukte von C₈-C₁₂-Alkylphenolen mit Ethylen­ oxid im Molverhältnis 1 : 5 bis 1 : 30, Alkylglykoside, C₈- C₁₆-Alkylphenol-sulfonsäuresalze, wie z. B. Calcium-, Monoethanolammonium-, Di-ethanolammonium- und Tri­ ethanolammonium-salze.
Die in der Praxis verwendeten Emulgatoren aus der Grup­ pe der Alkylaryl-polyglykol-Ether sind häufig Gemische aus mehreren Verbindungen. Insbesondere handelt es sich hierbei um Gemische aus Stoffen, die sich durch den Substitutionsgrad an dem mit der Oxyethylen-Einheit verbundenen Phenylring und die Zahl der Oxyethylen- Einheiten unterscheiden. Dadurch errechnen sich für die Zahl der Substituenten am Phenylring auch gebrochene Zahlen als Mittelwerte. Beispielsweise erwähnt seien Substanzen, für die sich folgende durchschnittliche Zusammensetzungen ergeben:
Als organische Verdünnungsmittel können in den erfin­ dungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren polaren und unpolaren organischen Solventien vorhanden sein. Vorzugsweise in Betracht kommen Ketone, wie Methyl-isobutyl-keton und Cyclohexanon, ferner Amide, wie Dimethylformamid weiter­ hin cyclische Verbindungen, wie N-Methyl-pyrrolidon, N- Octyl-pyrrolidon, N-Dodecyl-pyrrolidon, N-Octyl-capro­ lactam, N-Dodecyl-caprolactam und γ-Butyrolacton, da­ rüberhinaus stark polare Solventien, wie Dimethylsulf­ oxid, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, außerdem Ester, wie Propylenglykol-monomethylether­ acetat, Adipinsäure-dibutylester, Essigsäurehexylester, Essigsäure-heptylester, Zitronensäure-tri-n-butylester und Phthalsäure-di-n-butylester, und weiterhin Alkohole, wie Ethanol, n- und i-Propanol, n-und i-Butanol, n- und i-Amylalkohol, Benzylalkohol und 1-Methoxy-2-propanol.
Als Säuren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren anorganischen und organischen Säuren vor­ handen sein. Vorzugsweise in Frage kommen aliphatische und aromatische Hydroxycarbonsäuren, wie Citronensäure, Salicylsäure, Weinsäure und Ascorbinsäure.
Als Kältestabilisatoren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Frage kommen Harnstoff, Glycerin und Propylenglykol.
Als Haftmittel können in den erfindungsgemäß verwend­ baren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe eingesetzt werden. Vorzugsweise in Be­ tracht kommen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere, wie Gummi arabicum, Polyvinyl­ alkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi­ pide, wie Kephaline und Lecithine, und auch synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Im übrigen ist in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen jeweils Wasser enthalten.
Die Wirkstoffkonzentrationen können in den erfindungsge­ mäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegen die Wirkstoffkonzentrationen zwischen 0,0001 und 5 Gewichts­ prozent, vorzugsweise zwischen 0,001 und 3 Gewichtspro­ zent.
Auch das Verhältnis von Wirkstoff der Formeln (II) bis (V) zu Phosphonsäureester der Formel (I) kann innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allge­ meinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wirkstoff aus der Gruppe (A) zu Phosphonsäureester der Formel (I) zwischen 1 : 0,2 und 1 : 5, vorzugsweise zwischen 1 : 0,6 und 1 : 2.
Die Mengen an weiteren Wirkstoffen bzw. Zusatzstoffen können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie liegen in der Größenordnung wie es üblicherweise in der­ artigen wäßrigen Spritzbrühen der Fall ist.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritz­ brühen erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man zunächst ein Konzentrat her­ stellt, indem man bei Temperaturen zwischen 10°C und 30°C die benötigten Komponenten in beliebiger Reihen­ folge zusammengibt und homogen vermischt und das ent­ stehende Gemisch gegebenenfalls filtriert. Zur Herstel­ lung der anwendungsfertigen Spritzbrühen wird die kon­ zentrierte Formulierung gegebenenfalls unter Rühren und/oder Pumpen mit der jeweils gewünschten Menge an Wasser so vermischt, daß die Formulierung in Wasser gleichmäßig und feindispers verteilt wird.
Es ist auch möglich, Phosphonsäureester der Formel (I) dann hinzuzugeben, wenn das Konzentrat mit Wasser zur anwendungsfertigen Spritzbrühe verdünnt wird.
Sowohl zur Zubereitung der konzentrierten Formulierungen als auch zur Herstellung und Ausbringung der erfindungs­ gemäß verwendbaren Spritzbrühen lassen sich alle üb­ licherweise für diese Zwecke geeigneten Mischapparate und Spritzgeräte einsetzen.
Durch die Verwendung von Phosphonsäureestern der Formel (I) in wäßrigen Spritzbrühen auf Basis von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (V) wird die Auskristallisation von Wirkstoff sowohl in der konzentrierten, handelsüblichen Formulierung als auch beim Ausbringen der daraus herge­ stellten wäßrigen Spritzbrühen in den Filtern und Aus­ trittsöffnungen der Spritzgeräte entweder ganz unter­ bunden oder soweit verhindert, daß die Ausbringung der Spritzbrühen nicht beeinträchtigt ist.
Die Herstellung und das Kristallisationsverhalten der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4- triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel
44,75 Gew.-Teile n-Pentyl-phosphon-säure-0,0-di-n- pentyl-ester,
6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure-(2- hydroxyethyl)-ammoniumsalz,
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
15,25 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und
2,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser) eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
CIPAC-C Wasser = Wasser, das pro Liter 4 mMol Calcium­ chlorid und 1 mMol Magnesiumchlorid enthält.
Beispiel 2 (Vergleich) Bekannt aus EP-OS 0 453 899
Zur Herstellung einer Formulierung werden
25,0 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4- triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel
35,0 Gew.-Teile eines Gemisches aus durchschnittlich
 5% Hexansäure-dimethylamid,
50% Octansäure-dimethylamid,
40% Decansäure-dimethylamid und
 5% Dodecansäure-dimethylamid,
6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel
10,0 Gew.-Teile N-Octyl-pyrrolidon,
 5,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon,
 6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure- (2-hydroxyethyl)-ammoniumsalz und
12,0 Gew.-Teile Wasser
bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Vermischen mit Wasser definierter Härte (CIPAC-C Wasser; vgl. Beispiel 1) eine Spritzbrühe her­ gestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentra­ tion von 0,5 Gew.-% enthalten ist.
Verwendungsbeispiel
Zur Prüfung der Kristallisationseigenschaften werden je­ weils 250 ml einer wäßrigen Spritzbrühe, die einen Kon­ zentratgehalt von 0,5 Gew.-% aufweist, in einer Durch­ flußapparatur bei einer Temperatur von 5°C in ständiger Wiederholung durch ein feinmaschiges Sieb gepumpt. Die Kristallabscheidung am Sieb wird dadurch ermittelt, daß der Druck am Sieb gemessen wird. Ein starker Druckan­ stieg zeigt an, daß die Maschen des Siebes durch Kristallabscheidung weitgehend verstopft sind.
Die eingesetzten Formulierungen und die Versuchsergeb­ nisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Formulierung gemäß Beispiel
Kristallabscheidung am Sieb der Durchflußapparatur
1 (erfindungsgemäß)
Nach 97,5 Stunden noch keine Kristallabscheidung
2 (bekannt) Nach 2,6 Stunden nahezu vollständige Belegung des Siebes durch Kristalle

Claims (9)

1. Verwendung von Phosphonsäureestern der Formel in welcher
R¹ für Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder für Cylcoalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen steht und
R² und R³ unabhängig voneinander für Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen oder
R² und R³ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen,
beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
  • A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher R⁵ für tert.-Butyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    b) R⁴ für 4-Fluorphenyl steht,
    R⁵ für 2-Fluorphenyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    c) R⁴ für 2,4-Dichlorphenyl steht,
    R⁵ für n-Butyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder R⁵ für Phenyl steht und
    R⁶ für Cyano steht, oder
    e) R⁴ für 2-Chlor-benzyl steht,
    R⁵ für 1-Chlor-cycloprop-1-yl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    f) R⁴ für 4-Chlorphenyl steht, R⁶ für Hydroxy steht, und/oder
    mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    a) Y für -CH(OH) steht und
    R⁷ für Chlor oder Phenyl steht, oder
    b) Y für CO steht und
    R⁷ für Chlor steht, und/oder
    mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher
    R⁸ für Wasserstoff oder Chlor steht, und/oder
    1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)-1H- (1,2,4-triazol) der Formel und
  • B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe
enthalten, zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (V) in den Spritz­ geräten.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß man Phosphonsäureester der Formel (I) ein­ setzt, in denen
R¹ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen steht,
R² für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen steht und
R³ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen steht oder
R² und R³ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß man Phosphonsäurester der Formel (I) einsetzt, in denen
R¹ für n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.- Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, iso-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n-Decyl, n- Dodecyl oder iso-Dodecyl steht,
R² für Ethyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n- Octyl, iso-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl oder iso-Dodecyl steht und
R³ für Ethyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n- Octyl, iso-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl oder iso-Dodecyl steht oder
R² und R³ gemeinsam für eine Ethylen-, Propylen-, Butylen-, Pentylen-, Hexylen-, Heptylen- oder Octylen-Kette stehen.
4. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß man n-Pentyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pen­ tylester einsetzt.
5. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß man n-Pentyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pen­ tylester in Spritzbrühen einsetzt, die 1-(4-Chlor­ phenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)- methyl)-pentan-3-ol der Formel enthalten.
6. Verfahren zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (V) gemäß Anspruch 1 beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die mindestens einen Wirkstoff der Formeln (II) bis (V) enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Spritzbrühen mindestens einen Phosphonsäureester der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zusetzt.
7. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phosphonsäureester der Formel in welcher
R¹ für Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder für Cylcoalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen steht und
R² und R³ unabhängig voneinander für Alkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen oder
R² und R³ gemeinsam für eine Alkylenkette mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
  • A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel in welcher R⁵ für tert.-Butyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    b) R⁴ für 4-Fluorphenyl steht,
    R⁵ für 2-Fluorphenyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    c) R⁴ für 2,4-Dichlorphenyl steht,
    R⁵ für n-Butyl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder R⁵ für Phenyl steht und
    R⁶ für Cyano steht, oder
    e) R⁴ für 2-Chlor-benzyl steht,
    R⁵ für 1-Chlor-cycloprop-1-yl steht und
    R⁶ für Hydroxy steht, oder
    f) R⁴ für 4-Chlorphenyl steht, R⁶ für Hydroxy steht, und/oder
    mindestens einem Azol-Derivat der Formel in welcher
    a) Y für -CH(OH) steht und
    R⁷ für Chlor oder Phenyl steht, oder
    b) Y für CO steht und
    R⁷ für Chlor steht, und/oder
    mindestens einem Azol-Derivat der Formel in welcher
    R⁸ für Wasserstoff oder Chlor steht, und/oder
    1-([Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-methyl)- 1H-(1,2,4-triazol) der Formel und
  • B) gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen sowie Zusatzstoffen.
8. Mittel gemäß Anspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
-n-Pentyl-phosphonsäure-0,0-di-n-pentylester der Formel und
-1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1- yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998000021A1 (en) * 1996-06-28 1998-01-08 Agrevo Uk Limited Fungicidal compositions

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2885489B1 (fr) * 2005-05-13 2009-07-03 Rhodia Chimie Sa Formulation phytosanitaire comprenant un compose actif choisi parmi les azotes et un solvant, et composition solvante utile

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2927014A (en) * 1957-02-14 1960-03-01 Virginia Carolina Chem Corp Method for killing plants
US4363663A (en) * 1979-06-20 1982-12-14 Hill Nicholas J Antimicrobial solution
GB8308506D0 (en) * 1983-03-28 1983-05-05 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE3910922C1 (de) * 1989-04-05 1990-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE4013522A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von alkylcarbonsaeure-dimethylamiden als kristallisationsinhibitoren
DE4013524A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von kupfersalzen als kristallisationsinhibitoren
DE4013523A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von n-alkyl-lactamen als kristallisationsinhibitoren
GB9118565D0 (en) * 1991-08-30 1991-10-16 Schering Ag Herbicidal compositions

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998000021A1 (en) * 1996-06-28 1998-01-08 Agrevo Uk Limited Fungicidal compositions
US6114340A (en) * 1996-06-28 2000-09-05 Agrevo Uk Limited Fungicidal compositions
AU734978B2 (en) * 1996-06-28 2001-06-28 Aventis Cropscience Uk Limited Fungicidal compositions

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