HU214672B - Üzemanyag-adalékok, eljárás előállításukra, valamint ezeket az adalékokat tartalmazó üzemanyagok Otto-motorokhoz - Google Patents

Üzemanyag-adalékok, eljárás előállításukra, valamint ezeket az adalékokat tartalmazó üzemanyagok Otto-motorokhoz Download PDF

Info

Publication number
HU214672B
HU214672B HU9400828A HU9400828A HU214672B HU 214672 B HU214672 B HU 214672B HU 9400828 A HU9400828 A HU 9400828A HU 9400828 A HU9400828 A HU 9400828A HU 214672 B HU214672 B HU 214672B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
priority
hydrogen
formula
additives
reaction product
Prior art date
Application number
HU9400828A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT69314A (en
HU9400828D0 (en
Inventor
Wolfgang Günther
Franz Lothar
Jürgen Mohr
Knut Oppenländer
Peter Schreyer
Jürgen Thomas
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9400828D0 publication Critical patent/HU9400828D0/hu
Publication of HUT69314A publication Critical patent/HUT69314A/hu
Publication of HU214672B publication Critical patent/HU214672B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

A találmány pőlárős végcsőpőrtőt tartalmazó, hősszúláncú szénhidrőgénbázisú üzemanyag-adalék, amely a) 250–5000 átlagős mőlekűlatömegű, hősszúláncú őlefin szén-mőnőxid éshidrőgén jelenlétében 80–200 řC hőmérsékleten és 6·103 Pa-ig terjedőszén-mőnőxid/hidrőgén nyőmásőn végzett hidrőfőrmil zésével, b) a reakcióterméknek (I) általánős képletű pőliaminnal – a képletben m értéke 1–10, R1 jelentése 2–6 szénatőmős alkiléncsőpőrt, R2 és R3 jelentése hidrőgénatőm, 1–6 szénatőmős alkil- vagy hidrőxi-alkilcsőpőrt, vagy R2 és R3 a nitrőgénatőmmal együtt, amelyhezkapcsőlódnak, egy heterőciklűsős gyűrűt alkőtnak – reagáltatásával, majd c) a képződött reakcióterméknek hidrőgén és adőtt esetben ammóniajelenlétében végrehajtőtt katalitikűs hidrőgénezésével állítható elő.A találmány körébe tartőzik az adalék előállítása, a (II) általánősképletű azőmetinek és az adalékőlt Ottő-mőtőr üzemanyagők is. ŕ

Description

KIVONAT
A találmány poláros végcsoportot tartalmazó, hosszúláncú szénhidrogén bázisú üzemanyag-adalék, amely
a) 250-5000 átlagos molekulatömegű, hosszúláncú olefin szén-monoxid és hidrogén jelenlétében 80-200 °C hőmérsékleten és 6103 Pa-ig teijedő szén-monoxid/hidrogén nyomáson végzett hidroformilezésével,
b) a reakcióterméknek (I) általános képletű poliaminnal - a képletben m értéke 1-10,
R1 jelentése 2-6 szénatomos alkiléncsoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkilcsoport, vagy R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy heterociklusos gyűrűt alkotnak reagáltatásával, majd
c) a képződött reakcióterméknek hidrogén és adott esetben ammónia jelenlétében végrehajtott katalitikus hidrogénezésével állítható elő.
A találmány körébe tartozik az adalék előállítása, a (II) általános képletű azometinek és az adalékolt Ottomotor üzemanyagok is.
H?N -j— R2— n -l· r3 L iJm R2
R4 C ”N —R1—N —-j— R3 (I) (II)
HU 214 672 B
A leírás terjedelme 6 oldal (ezen belül I lap ábra)
HU 214 672 Β
A találmány tárgyát poláros végcsoportot tartalmazó, hosszúláncú szénhidrogén bázisú üzemanyag-adalékok képezik, eljárás ezen adalékok előállítására, amely abban áll, hogy a szénhidrogént először hidroformilezzük, a reakcióelegyet ezután poliaminnal reagáltatjuk és végül hidrogénezzük. A találmány tárgyát képezik továbbá azometinek, melyek az üzemanyag-adalékok előállításánál képződnek, tovább üzemanyagok, amelyek ilyen adalékokat tartalmaznak.
Otto-motorok porlasztóit és betápláló-rendszereit, de Ottó- és Diesel-motorok üzemanyag-adagolását végző befecskendező rendszereket is fokozódó mértékben terhelnek olyan szennyezések, amelyeket a levegőben lévő porrészecskék, az égéstérből származó el nem égett szénhidrogén-maradékok és a porlasztóba bevezetett főtengelyház-szellőztető gázok okoznak.
Ezek a maradékok üresjáratnál vagy a kisebb terheléstartományban eltolják a levegő-üzemanyag arányt úgy, hogy a keverék dúsabb, az égés tökéletlenebb, és a véggáz el nem égett vagy részben elégett szénhidrogéntartalma nagyobb lesz és nő a benzinfogyasztás.
Ismeretes, hogy ezeknek a hátrányoknak a kiküszöbölésére, a szelepek és a porlasztó, illetve a befecskendező rendszerek tisztántartására üzemanyag-adalékokat használnak (lásd például M. Rossenbeck: „Katalysatoren, Tenside, Mineralöladditive” c. művét, J. Falbe, V. Hasserodt szerkesztésében, G. Thieme kiad., Stuttgart 1978,223. oldal).
A hatásmód, de az előnyös beavatkozási hely szerint is ezeknek a detergens adalékoknak ma két generációját különböztetjük meg.
Az első ilyen adalékgeneráció csak lerakódások képződését tudta a beszívó-rendszerben megakadályozni, nem volt képes azonban a már jelenlévő lerakódásokat eltávolítani, ezzel szemben a második generációs modem adalékok mindkét funkciót („keep-clean” és „clean up” hatás) képesek ellátni, éspedig különösen kitűnő hőstabilitásuk következtében, ami a magasabb hőfokú zónáknál, nevezetesen a betápláló szelepeknél mutatkozik meg.
Ezeknek a detergensként ható adalékoknak molekuláris felépítési elve úgy határozható meg, hogy bennük poláros szerkezetek vannak összekapcsolódva nagyobb molekulatömegű, apoláros vagy olefil csoportokkal.
E második adalékgeneráció képviselői gyakran olyan termékek, amelyek apoláros molekularésze poliizobutén bázisú. Itt különösen a poli-izobutil-amin típusú adalékok tűnnek ki.
A poli-izobutil-amin típusú detergensek poliizobuténekből kiindulva lényegében kétféle eljárás szerint nyerhetők.
Az első ilyen eljárás a polimer alapanyag klórozása, majd ezt követően a halogénatom aminokkal vagy előnyösen ammóniával (lásd a 2 245 918 számú német szabadalmi nyilvánosságrahozatali iratot) végzett nukleofil helyettesítése útján megy végbe. Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy klórt használ fel és klór- vagy kloridtartalmú termékek keletkeznek, amelyek ma már semmiképpen sem kívánatosak és hacsak lehet, ezeket elkerülik.
A második eljárás szerint egy reakcióképes poliizobutént először egy oxo-szintézis során hidroformileznek, majd ezután aminok jelenlétében aminálva hidrogéneznek (lásd a 3611220 számú német szabadalmi nyilvánosságrahozatali iratot).
Ha ennél a második eljárásnál az amináló hidrogénezésnél ammóniát használunk, akkor az ammónia reakciótermékei többnyire kitűnő hatást mutatnak a szelep és porlasztó tisztántartása tekintetében, de hatásuk mindenképpen semleges a motor kenőanyagára, különösen az iszapdiszpergálásuk tekintetében.
Különös műszaki fontosságúak ezért az olyan anyagok, amelyek úgy a detergensek, mint a diszpergátorok tulajdonságait egyesítik magukban.
Ismeretes, hogy a poliaminokkal nyert reakciótermékek ilyen tulajdonságokat mutathatnak. Az ilyen poliamin-reakciótermékek az előállítástól függően azonban vagy a fentiekben említett halogéntartalom miatt lehetnek hátrányosak, vagy - amennyiben előállításuk a második eljárásfajta szerint történik, akkor - a hidrogénező aminálásnál a felhasznált poliaminokból zavaró melléktermékek képződhetnek.
A jelen találmány feladata ezért olyan üzemanyagadalékok szolgáltatása, amelyeknek mind szelep- és porlasztó-tisztántartás szempontjából, mind olajiszap diszpergálás tekintetében jó hatása van, ezen túlmenően halogénmentesek és előállításuk során poliamin-kondenzációs melléktermékek nem képződnek.
Az találtuk, hogy ez a feladat olyan poláros végcsoportot tartalmazó, hosszúláncú szénhidrogén bázisú üzemanyag-adalékokkal oldható meg, melyek oly módon állíthatók elő, hogy
a) 250-5000 (átlagos) molekulatömegű, hosszúláncú olefint szén-monoxid és hidrogén jelenlétében 80-200 °C hőmérsékleten és 6103 Pa-ig terjedő szénmonoxid-/hidrogénnyomáson hidroformilezzük,
b) a reakcióterméket valamely I általános képletű ahol m jelentése 1-től 10-ig terjedő szám,
R1 jelentése 2-6 szénatomos elágazó- vagy egyenesláncú alkilcsoport és ha m jelentése nagyobb, mint 1, akkor az R1 szubsztituensek egymástól különbözhetnek,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy R2 és R3 jelentése azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy heterociklusos gyűrű, melynek további heteroatomjai lehetnek poliaminnal reagáltatjuk, majd ezután
c) az így képződött reakcióterméket hidrogén és adott esetben ammónia jelenlétében katalitikusán hidrogénezzük.
Az üzemanyag-adalékok előállításánál a b) reakciólépésben közbenső termékként II általános képletű azometinek (Schiff-féle bázisok) képződnek, mely képletben R4 jelentése 250-5000 (átlagos) molekulatömegű, alifás, alkil-oldatcsoportokat tartalmazó szénhidrogéncsoport, és R1, R2, R3, valamint m jelentése a fenti.
Ezek az azometinek szintén felhasználhatók üzemanyag-adalékként.
HU 214 672 Β
Az üzemanyag-adalékok előállítására olefinként izobuténből és 0-30 tömeg% n-buténből levezethető poliizobuténeket használunk fel.
A találmány szerinti üzemanyag-adalékok előállítására poliaminként Ν,Ν-dialkil-alkilén-poliaminok, mint Ν,Ν-dimetil-propil-diamin és N,N-dimetil-dietiléntriamin, poli(alkilén-poliaminok), mint például etiléndiamin, dietilén-triamin, trietilén-tetramin, tetraetilénpentamin, dipropilén-triamin, etilén-propilén-triamin és etilén-dipropilén-tetramin, valamint oligo-etilén-poliaminokból, N-hidroxi-alkil-alkilén-poliaminokból, mint például amino-etil-etanolaminból (N-hidroxi-etil-etiléndiamin) és poliaminból és egy N-heterociklusos vegyületből, mint például amino-etil-piperazinból álló technikai elegyek használhatók fel.
I általános képletű poliaminként előnyösen olyan vegyületeket használunk, melyek képletében R1 jelentése etiléncsoport, R2 és R3 jelentése hidrogénatom és m jelentése 1-től 5-ig teijedő szám.
Különösen előnyösek az etilén-diamin, dietiléntriamin, trietilén-tetramin és tetraetilén-pentamin.
A találmány szerinti üzemanyag-adalékokat a megfelelő poli-, illetve olígo-olefmek hidroformilezése és az így nyert karbonil-vegyületek(nek) (túlnyomórészt aldehideknek) poliaminokkal végzett reagáltatása, majd az átmenetileg képződött Schiff-féle bázisok hidrogénezése útján kapjuk meg.
Ebből a célból például egy poliizobutént hidroformilezésnek vetünk alá, amikor is egy aldehid képződik, amelyet ezt követően egy poliaminnal reagáltatunk a Schiff-féle bázis képződése közben. A hidroformilezésnél ugyancsak képződő alkohol, mint nem zavaró komponens a további reakció során a reakcióelegyben maradhat. Az azometineket azután egy hidrogénnel az aminoszármazékokká végzett katalitikus hidrogénezésnek vetjük alá. Ennek a reakciónak egy variánsa esetében a redukciót ammónia jelenlétében hajtjuk végre.
A felhasznált olefin (például izobutén) átlagos molekulatömege 250 és 5000 között van, előnyösen 800 és 1500 között van. Az olefint ismert eljárással, például izobutén katalitikus polimerizációjával állítjuk elő, ahol az utóbb beépített monomerekkel végzett polimer láncmegszakítás után egy kettőskötést alakítunk ki, amelyet további funkcionális csoport létesítésére lehet felhasználni (lásd például a 2 702 604 számú német szabadalmi nyilvánosságrahozatali iratot).
Az a) reakciólépés szerinti hidroformilezés önmagában ismert módon úgy történik, amint ezt a 3611220 számú német szabadalmi nyilvánosságrahozatali irat is leírja. A hidroformilezési reakciótermék poliaminnal végzett reagáltatása a hidroformilező katalizátorok eltávolítása után [b) reakciólépés] előnyösen egy oldószerben történik, amely a reakcióelegyből vizes azeotróp formájában eltávolítható. Oldószerként például ciklohexán alkalmas. A c) reakciólépés szerinti hidrogénezést az ismert hidrogénezési eljárások szerint végezzük, katalizátorként a szokásos katalizátorok, mint Raney-nikkel vagy Raney-kobalt használhatók. A hidrogénezés szokásos módon autoklávban, nyomás alatt, 50-300 °C hőmérsékleten történik. Ha a hidrogénezést ammónia jelenlétében végezzük, akkor a melléktermékként képződő alkoholok aminná alakítása érhető el.
A fenti eljárással előállított üzemanyag-adalékok azonkívül, hogy a betáplálási rendszerben, mint detergensek hatnak, a motorolajban diszpergáló tulajdonságokkal is rendelkeznek, míg a szokásos poliizobutil-aminok minden esetben olajiszap-semlegesen viselkednek.
A találmány szerinti üzemanyag-adalékokat tulajdonságaik alapján üzemanyagokban, különösen Ottomotor üzemanyagokban detergensként és diszpergálószerként használjuk fel, de kenőanyagként is felhasználhatók.
Ha az adalékokat üzemanyagokban használjuk fel, akkor azokat előnyösen 10-5000 milliomod rész, különösen 50-1000 milliomod rész mennyiségben alkalmazzuk. Kenőanyagokban általában nagyobb mennyiségben kell őket alkalmazni.
Ha a találmány szerinti adalékok diszpergáló tulajdonságát akaijuk kihasználni, akkor azokat további adalékként a szokásos detergensekkel lehet kombinálni.
A találmány szerinti adalékokkal, mint diszpergálószerekkel képezett keverékek detergens komponenseként elvileg minden erre a célra alkalmas termék felhasználható, mint amelyeket például J. Falbe, U. Hasserod: „Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive” c. munkája, G. Thieme kiad., 1978. 221. - stb. oldal vagy K. Owen: „Gasolien and Diesel Fuel Additives” c. műve, John Wiley & Sons kiad., 23. - stb. oldal, írnak le.
Előnyösen nitrogéntartalmú, például amin- vagy amidcsoportokkal rendelkező vegyületeket használunk. Különösen alkalmasak a 0244616 számú európai szabadalmi leírás szerinti poli-izobutil-aminok, a 0188786 számú európai szabadalmi leírás szerinti etiléndiamin-tetraecetsav-amidok és/vagy -imidek, vagy a 0356725 számú európai szabadalmi leírás szerinti poli-éter-amidok, a definíciók ezek szerint az irodalmi források szerint értendők. Az ott leírt termékek az alkalmazott eljárásoknak megfelelően azzal az előnnyel is rendelkeznek, hogy klór-, illetve kloridmentesek.
Ha a találmány szerinti adalékok detergens hatását akaijuk elsősorban kihasználni, akkor ezeket az adalékokat hordozó olajokkal is kombinálhatjuk. Ilyen hordozó olajok ismertek, különösen a poliglikol bázisú hordozó olajok alkalmasak, például megfelelő éterek és/vagy észterek, mint amelyeket az 5004478 számú amerikai egyesült államokbeli ésa3838918Al számú német szabadalmi leírások írnak le. Használhatók szénhidrogén végcsoportú polioxi-alkilén-monoolok (4877416 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), vagy a 4142241.4 számú német szabadalmi leírásban nyilvánosságra hozott hordozóolajok is.
Otto-motorok üzemanyagaként az ólomtartalmú és különösen az ólommentes normál- és szuperbenzin jön számításba. A benzinek egyéb komponenseket is tartalmazhatnak, mint szénhidrogéneket, így például alkoholokat, mint metanolt, etanolt, terc-butanolt, valamint étereket, például metil-terc-butil-étert. A találmány szerint használandó adalékokon kívül az üzemanyagok általában további adalékokat, mint korróziós inhibitoro3
HU 214 672 Β kát, stabilizátorokat, antioxidánsokat és/vagy további detergenseket tartalmaznak.
A korróziógátlószerek többnyire szerves savak ammóniumsói, melyek a kiindulási vegyület megfelelő szerkezete következtében filmképzésre alkalmasak. A pH-érték csökkentésére a korróziógátló szerekben gyakran aminok is vannak. Színesfém korrózióvédelemre többnyire heterociklusos aromás vegyületeket használunk.
A találmány szerinti üzemanyag-adalékok szeleptisztítószerkénti alkalmassági vizsgálatát egy VW-Polo motorban, és a DKA javaslatnak megfelelően egy M 102 E típusú Mercedes-Benz motorokban végeztük.
Példák
1. Az azometinek előállítása
1.1 A poliizobutén hidroformilezése
500 g 950 átlagos molekulatömegű poliizobutént (PIB), 300 g dodekánt és 2,8 g kobalt-oktakarbonilt 2,5 literes keverős autoklávban 280-105 Pa nyomáson 1:1 arányú szén-monoxid/hidrogén gázeleggyel 5 órán át 185 °C hőmérsékleten melegítünk 5 órán át. Lehűtjük szobahőmérsékletre és a katalizátort 400 ml 10 tömeg%-os vizes ecetsavval eltávolítjuk, ezután semlegesre mossuk. Az így nyert termék elsősorban PIB-aldehidet, de PIB-alkoholt is tartalmaz.
1.2 Azometin-képzés
1,7 kg (1 mól) fenti PIB-termékhez 0,5 mól I. táblázat szerinti poliamint adunk. 500 ml ciklohexán hozzáadása után a reakcióban képződő vizet kicentrifügáljuk.
Dietilén-triaminnal, mint poliamin-komponenssel végzett átalakítás után a (CH=N)-csoport1 H-NMR jele 7,45 ppm-nél (CDC13) volt.
2. Motorteszt „Keep clean” teszt a betápláló szelepeknél
Motor: Opel-Kadett 1,2 liter (CEC F-04-A-87 szerint).
Üzemanyag: Euroszuper ólommentes, adalékanyagtartalom 800 ppm. Adalékanyagként egy, az 1.1 és
1.2 példa szerinti, poliamin-komponensként dimetilamino-propilaminnal előállított azometin szolgált.
Keverék Lerakódás [mg] Szelep- szám Közép- érték
1 3 3 4
alapérték lerakódás nélkül 447 262 21 667 349
üzemanyag azometinnel 5 5 3 2 4
Az eredmény világosan mutatja a találmány szerinti azometin szeleptisztító hatását.
3. Az azometinek hidrogénezése
Az 1) szerint előállított azometinek 1 kg-ját használtuk fel 100 g Raney-nikkel hozzáadása mellett 200 °Con és 250· 105 Pa nyomáson autoklávban. A reakcióidő óra volt. A reakcióelegyben lévő könnyen illő anyag leszívatása után az I. táblázatban megadott aminszámokat határoztuk meg.
A hidrogénezés alternatívájaként az azometinek hidrogénező aminálását is elvégeztük. Ez úgy történt, hogy a megfelelő azometint 500 g Raney-nikkellel és 500 g ammóniával szintén 4 óráig reagáltattuk. A feldolgozás ugyanúgy történt, mint a hidrogénezésnél.
Felhasznált amin Am inszám a hidrogénezés után Aminszám amináló hidrogénezés után
etilén-diamin (DA) 21,5 34,7
amino-etil-etanolamin (AEEA) 28,2 -
dietilén-triamin (DETA) 28,3 41,3
tetraetilén-pentamin (ΤΕΡΑ) 36,2 -
4. Motorteszt
4.1 Motor: M 102 E típusú Mercedes-Benz (DKA szerint)
Üzemanyag: Euroszuper 169 ólommentes, adalékmennyiség minden esetben 600 ppm.
Keverék Lerakódás [mg] Szelep szám 4 Átlag érték
1 3 3
alapérték adalék nélkül 341 330 369 229 317
üzemanyag: poliizobutil-aminnal (összehasonlítás a 3611230 számú német szabadalmi nyilvánosságrahozatali irat szerint) 14 0 5 20 10
PIB-DETA-val amináló hidrogénezett 3 0 7 10 5
PIB-DETA-val hidrogénezett 0 0 0 0 0
PIB-EDA-val hidrogénezett 0 0 8 9 4
Az eredményekből világos, hogy a találmány szerinti additívokkal igen eredményeket érünk el.
4.2 Motor: WV-Polo, 1,05 liter
Üzemanyag: Euroszuper 174 ólommentes, adaléktartalom minden esetben 400 ppm.
HU 214 672 Β
Keverék Lerakódás [mg] Szelep szám 4 Átlag érték
1 3 3
alapérték adalék nélkül 182 112 115 103 129
üzemanyag: poliizobutil-aminnal a 3611230 számú német szabadalmi nyilvánosságra hozhatali irat szerint 0 0 0 0 0
PIB-EDA-val amináló hidrogénezett 0 0 0 0 0
PIB-DETA-val hidrogénezett 0 0 0 0 0
PIB-TEPA-val hidrogénezett 0 0 0 0 0
Az eredményekből világos, hogy a találmány szerinti üzemanyag-adalékok éppen olyan jó eredményeket adnak, mint az ismert PIBA, de ezenkívül még iszapdiszpergáló hatásuk is van, ezért tulajdonság-összképük előnyösebb.

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Poláros végcsoportot tartalmazó, hosszúláncú szénhidrogén bázisú üzemanyag-adalék, azzal jellemezve, hogy
    a) 250-5000 (átlagos) molekulatömegű, hosszúláncú olefint szén-monoxid és hidrogén jelenlétében 80-200 °C hőmérsékleten és 6Τ03 Pa-ig terjedő szén-monoxid-/hidrogénnyomáson hidroformilezésével,
    b) a reakcióterméknek valamely (I) általános képletü poliaminnal - a képletben m értéke 1-10,
    R1 jelentése 2-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport és ha m értéke nagyobb, mint 1, akkor az R1 szubsztituensek eltérőek lehetnek,
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos hidroxi-alkilcsoport, vagy R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy heterociklusos gyűrűt alkotnak, amely további heteroatomokat is tartalmazhat ismert módon végzett reagáltatásával, majd
    c) a képződött reakcióterméknek hidrogén és adott esetben ammónia jelenlétében ismert módon végrehajtott katalitikus hidrogénezésével állítható elő. (Elsőbbsége: 1994. 07.01.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti üzemanyag-adalék, azzal jellemezve, hogy a hosszúláncú olefin izobuténből és 0-30 tömeg% n-buténből levezethető poli(izobutén).
    (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti üzemanyag-adalék, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletben R1 jelentése etiléncsoport, R2 és R3 jelentése hidrogénatom és m értéke 1-5. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  4. 4. (Π) általános képletü, szénhidrogéncsoporttal szubsztituált azometinek, azzal jellemezve, hogy a képletben R4 jelentése alifás, alkil-oldalláncú, 250-5000 átlagos molekulatömegű szénhidrogéncsoport, R1, R2, R3 és m jelentése az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti azometinek, azzal jellemezve, hogy R4 jelentése izobuténből és 0-30 tömeg% buténből levezethető poli(izobutil)-csoport. (Elsőbbsége: 1994. 07.01.)
  6. 6. A 4. igénypont szerinti azometinek, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletben R1 jelentése etiléncsoport, R2 és R3 jelentése hidrogénatom és m értéke 1-5. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  7. 7. Eljárás üzemanyag-adalék előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) 250-5000 (átlagos) molekulatömegű, hosszúláncú olefint szén-monoxid és hidrogén jelenlétében 80-200 °C hőmérsékleten és 6Τ03 Pa-ig terjedő szénmonoxid-/hidrogénnyomáson hidroformilezünk,
    b) a reakcióterméket (I) általános képletü poliaminnal - a képletben m értéke 1-10,
    R1 jelentése 2-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport és ha m értéke nagyobb, mint 1, akkor az R1 szubsztituensek eltérőek lehetnek,
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos hidroxi-alkilcsoport, vagy R2 és R3 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy heterociklusos gyűrűt alkotnak, amely további heteroatomokat is tartalmazhat ismert módon reagáltatjuk, majd
    c) a képződött reakcióterméket hidrogén és adott esetben ammónia jelenlétében ismert módon katalitikusán hidrogénezzük. (Elsőbbsége: 1994. 03. 23.)
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) műveletben inért oldószerben reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1994. 03. 23.)
  9. 9. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) műveletben 80-200 °C hőmérsékleten és 6T03 Pa-ig terjedő nyomáson hidrogénezünk. (Elsőbbsége: 1994. 03. 23.)
  10. 10. Üzemanyag Otto-motorokhoz, azzal jellemezve, hogy 10-5000 ppm 1. igénypont szerinti üzemanyagadalékot vagy 4. igénypont szerinti (II) általános képle-
HU9400828A 1993-03-23 1994-03-22 Üzemanyag-adalékok, eljárás előállításukra, valamint ezeket az adalékokat tartalmazó üzemanyagok Otto-motorokhoz HU214672B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4309271A DE4309271A1 (de) 1993-03-23 1993-03-23 Kraftstoffadditive, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Kraftstoffe für Ottomotoren, enthaltend die Additive

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9400828D0 HU9400828D0 (en) 1994-06-28
HUT69314A HUT69314A (en) 1995-09-28
HU214672B true HU214672B (hu) 1998-04-28

Family

ID=6483540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9400828A HU214672B (hu) 1993-03-23 1994-03-22 Üzemanyag-adalékok, eljárás előállításukra, valamint ezeket az adalékokat tartalmazó üzemanyagok Otto-motorokhoz

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5496383A (hu)
EP (1) EP0617056B1 (hu)
JP (1) JP3594648B2 (hu)
KR (1) KR100284207B1 (hu)
AT (1) ATE185820T1 (hu)
BR (1) BR9401204A (hu)
CA (1) CA2116747C (hu)
DE (2) DE4309271A1 (hu)
DK (1) DK0617056T3 (hu)
ES (1) ES2139028T3 (hu)
FI (1) FI116066B (hu)
HU (1) HU214672B (hu)
NO (1) NO302179B1 (hu)
PL (2) PL176762B1 (hu)
PT (1) PT617056E (hu)
RU (1) RU2131412C1 (hu)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU668151B2 (en) * 1992-05-06 1996-04-26 Afton Chemical Corporation Composition for control of induction system deposits
US5691422A (en) * 1994-03-07 1997-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
US6909018B1 (en) 1996-05-20 2005-06-21 Basf Aktiengesellschaft Preparation of polyalkeneamines
DE19620262A1 (de) * 1996-05-20 1997-11-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyalkenaminen
DE19622061A1 (de) * 1996-05-31 1997-12-04 Basf Ag Verfahren zur Hydroformylierung ethylenisch ungesättigter Polymere in wäßriger Dispersion
JP4646345B2 (ja) * 1999-12-27 2011-03-09 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 燃料油添加剤及び該添加剤を含有してなる燃料油組成物
US20030122104A1 (en) * 2001-02-12 2003-07-03 Dober Chemical Corporation Liquid replacement systems
DE10297141T5 (de) * 2001-08-24 2004-07-29 Dober Chemical Corporation, Midlothian Kontrollierte Freisetzung von Additiven in Kühlsysteme
US6827750B2 (en) 2001-08-24 2004-12-07 Dober Chemical Corp Controlled release additives in fuel systems
US6835218B1 (en) 2001-08-24 2004-12-28 Dober Chemical Corp. Fuel additive compositions
GB2394431B (en) * 2001-08-24 2006-02-22 Dober Chemical Corp Controlled release of additives in fluid systems
US7938277B2 (en) * 2001-08-24 2011-05-10 Dober Chemical Corporation Controlled release of microbiocides
EP1490461A2 (en) 2002-03-28 2004-12-29 The Lubrizol Corporation Method of operating internal combustion engine by introducing detergent into combustion chamber
AU2003301053A1 (en) * 2002-12-18 2004-07-22 Bridgestone Corporation Method for clay exfoliation, compositions therefore, and modified rubber contaiing same
US20050215693A1 (en) * 2004-03-29 2005-09-29 Xiaorong Wang Clay modified rubber composition and a method for manufacturing same
JP2006131707A (ja) * 2004-11-04 2006-05-25 Mitsui Chemicals Inc カルボニル基含有重合体及びその誘導体
US7601772B2 (en) * 2005-12-20 2009-10-13 Bridgestone Corporation Nano-composite and method thereof
US20070299775A1 (en) * 2006-06-02 2007-12-27 Kenneth Algiene Systems and methods for associating a second source of funds with an electronic check transaction
US7935184B2 (en) 2006-06-19 2011-05-03 Bridgestone Corporation Method of preparing imidazolium surfactants
US20080113890A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 The Lubrizol Corporation Quaternary Ammonium Salt of a Polyalkene-Substituted Amine Compound
US7563368B2 (en) 2006-12-12 2009-07-21 Cummins Filtration Ip Inc. Filtration device with releasable additive
US20090304868A1 (en) * 2008-05-27 2009-12-10 Dober Chemical Corporation Controlled release cooling additive composition
US8591747B2 (en) * 2008-05-27 2013-11-26 Dober Chemical Corp. Devices and methods for controlled release of additive compositions
US8702995B2 (en) 2008-05-27 2014-04-22 Dober Chemical Corp. Controlled release of microbiocides
US7883638B2 (en) 2008-05-27 2011-02-08 Dober Chemical Corporation Controlled release cooling additive compositions
DE102008046381B4 (de) * 2008-09-09 2011-12-22 Man Truck & Bus Ag Verfahren zur Verminderung von Stickoxiden im Abgasstrom von Brennkraftmaschinen
WO2011033526A2 (en) * 2009-09-17 2011-03-24 Bharat Petroleum Corporation Limited Gasohol fuel composition for internal combustion engines
US10226586B2 (en) 2011-05-26 2019-03-12 Pourang Bral Means and method to painlessly puncture skin
FR2969654B1 (fr) 2010-12-22 2013-02-08 Rhodia Operations Composition d'additif carburant a base d'une dispersion de particules de fer et d'un detergent
CA2849633A1 (en) 2011-09-23 2013-03-28 The Lubrizol Corporation Quaternary ammonium salts in heating oils
JP6642940B2 (ja) 2012-05-02 2020-02-12 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 芳香族分散剤組成物
KR102192012B1 (ko) 2012-10-23 2020-12-17 더루우브리졸코오포레이션 저분자량 불이익이 없는 디젤 청정제
SG11201509630PA (en) 2013-05-28 2015-12-30 Lubrizol Corp Asphaltene inhibition
MY186439A (en) 2013-06-07 2021-07-22 Basf Se Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants
WO2015031043A1 (en) 2013-08-29 2015-03-05 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Non-fused aromatic dispersant composition
ES2728113T3 (es) 2013-09-20 2019-10-22 Basf Se Uso de derivados especiales de compuestos cuaternizados de nitrógeno, como aditivos en combustibles
MY180330A (en) 2014-01-29 2020-11-28 Basf Se Use of polycarboxylic-acid-based additives for fuels
TWI674301B (zh) 2014-04-08 2019-10-11 美商盧伯利索先進材料有限公司 噴墨印墨組成物及研磨無機微粒的方法
US11078418B2 (en) 2016-07-05 2021-08-03 Basf Se Corrosion inhibitors for fuels and lubricants
EP4105301A1 (en) 2021-06-15 2022-12-21 Basf Se New gasoline additive packages

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1172818A (en) * 1965-12-27 1969-12-03 Monsanto Co Oil Detergents
FR1525149A (fr) * 1967-03-08 1968-05-17 Melle Usines Sa Procédé de fabrication d'amines primaires
NL176177C (nl) * 1971-09-21 1985-03-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen geschikt als toevoegsel voor smeermiddelen en brandstoffen.
US4357148A (en) * 1981-04-13 1982-11-02 Shell Oil Company Method and fuel composition for control or reversal of octane requirement increase and for improved fuel economy
US4526936A (en) * 1983-03-18 1985-07-02 W. R. Grace & Co. Process for the preparation of polymeric amine containing products
ES8703213A1 (es) * 1985-04-25 1987-02-16 Kloeckner Wolfgang Dr Procedimiento para el accionamiento de una maquina motriz de combustion interna
DE3611230A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
DE3700363A1 (de) * 1987-01-08 1988-07-21 Basf Ag Kraft- oder schmierstoffzusammensetzung und verwendung von polybutyl- oder polyisobutylderivaten in denselben
GB8902987D0 (en) * 1989-02-10 1989-03-30 Bp Chemicals Additives Chemical product
US5340881A (en) * 1992-11-16 1994-08-23 The University Of Akron Aldehyde-telechelic polyisobutylenes, catalytic method for preparing the same with high conversion and selectivity, and block copolymers made thereform

Also Published As

Publication number Publication date
CA2116747C (en) 2004-05-25
PL175769B1 (pl) 1999-02-26
FI941343A0 (fi) 1994-03-23
DE59408827D1 (de) 1999-11-25
ATE185820T1 (de) 1999-11-15
PT617056E (pt) 2000-04-28
EP0617056B1 (de) 1999-10-20
JP3594648B2 (ja) 2004-12-02
DK0617056T3 (da) 1999-12-27
FI941343A (fi) 1994-09-24
ES2139028T3 (es) 2000-02-01
KR100284207B1 (ko) 2001-05-02
DE4309271A1 (de) 1994-09-29
US5496383A (en) 1996-03-05
FI116066B (fi) 2005-09-15
NO302179B1 (no) 1998-02-02
JPH06322021A (ja) 1994-11-22
BR9401204A (pt) 1994-11-22
KR940021708A (ko) 1994-10-19
EP0617056A1 (de) 1994-09-28
CA2116747A1 (en) 1994-09-24
HUT69314A (en) 1995-09-28
HU9400828D0 (en) 1994-06-28
NO941023D0 (no) 1994-03-22
RU2131412C1 (ru) 1999-06-10
US5567845A (en) 1996-10-22
PL176762B1 (pl) 1999-07-30
NO941023L (no) 1994-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214672B (hu) Üzemanyag-adalékok, eljárás előállításukra, valamint ezeket az adalékokat tartalmazó üzemanyagok Otto-motorokhoz
KR101320732B1 (ko) 연료 조성물
KR100663774B1 (ko) 연료 조성물
HU214010B (en) Fuels containing a polyisobutene succinimide detergent and concentrated composition containing said detergent
AU2004226265B2 (en) Polyalkene amines with improved applicational properties
KR100649460B1 (ko) 프로폭실레이트를 함유하는 연료 조성물
HU215773B (hu) Poliizobutének és nitrogén-oxidok vagy nitrogén-oxidok és oxigén elegyeinek reakciótermékei, és üzemanyag- vagy kenőanyag-adalékként való alkalmazásuk
US5492641A (en) β-aminonitriles and N-alkyl-1,3-propylenediamines and their use as fuel additives and lubricant additives
KR20080009753A (ko) 기관 흡입밸브 점착을 제거하는 방법으로서 지방산알콕실레이트의 용도
KR100379311B1 (ko) 2급 폴리이소부텐아민을 함유하는 연료 또는 윤활제 조성물
US6548461B1 (en) Polyalkene alcohol polyetheramines and their use in fuels and lubricants
JPH09509439A (ja) 燃料添加物または潤滑油添加物としてのカルボン酸エステルの使用およびその製造方法
US6165237A (en) Fuel and lubricant additives

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee