HU212481B - Process for the recovery of noble metals and tertiary phosphines - Google Patents
Process for the recovery of noble metals and tertiary phosphines Download PDFInfo
- Publication number
- HU212481B HU212481B HU9204188A HU9204188A HU212481B HU 212481 B HU212481 B HU 212481B HU 9204188 A HU9204188 A HU 9204188A HU 9204188 A HU9204188 A HU 9204188A HU 212481 B HU212481 B HU 212481B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- tellurium
- noble metal
- amalgam
- process according
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 title description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000003498 tellurium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 28
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 11
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 7
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 claims 2
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims 1
- UESHWQDMEUVYQV-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[Rh+].C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Rh+] Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[Rh+].C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Rh+] UESHWQDMEUVYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HUTKMNBINBEHQC-UHFFFAOYSA-N [Rh+].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Rh+].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HUTKMNBINBEHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 150000003497 tellurium Chemical class 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000003321 atomic absorption spectrophotometry Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 methanol Chemical compound 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M rhodium;triphenylphosphane;chloride Chemical compound [Cl-].[Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000011995 wilkinson's catalyst Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/10—Obtaining noble metals by amalgamating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A nemesfémek használata egyre inkább elterjed ipari eljárásokban, különösen katalitikus rendszerekben. A nemesfémeket, így a platinát, a palládiumot, a ruténiumot, a ródiumot, a réniumot, az irídiumot, az aranyat és az ezüstöt igen fontos nyersanyagnak tekintik és világszerte apadóban levő készletek miatt visszanyerésük különösen fontos feladatnak tekinthető.
Katalitikus rendszerekben, a nemesfémek visszanyerése rendszerint viszonylag egyszerű heterogén katalitikus rendszer esetén, még akkor is ha a nemesfémek relatív koncentrációja a rendszerben alacsony. Ebben az esetben a katalizátort kiszűrik, centrifugálják vagy más olyan módszerrel izolálják, amely alkalmas a szilárd fázisú katalizátor elkülönítésére a folyékony reakciófázisból. A katalizátort ezután reaktiválják vagy abból a nemesfémet visszanyerik.
A homogén fázisú katalitikus rendszerek nehezebb problémát jelentenek az elhasznált katalizátor vagy nemesfém izolálása szempontjából, ahol a katalizátor nagy hígításban van jelen a komplex reakciókeverékben. Ha feltételezzük azt, hogy a nemesfém koncentrációja 1 rész 10 000 részben eloszlatva, akkor ennek izolálása egyszerű módszerekkel nem mindig egyszerű. Másfelől a reakciórendszer egyéb komponensei gyakran közrehatnak az izolálási eljárásban vagy annak költségét igen megnövelik.
Az iparban nemesfémet alkalmazó homogén katalitikus rendszerek jelentős hányada trifenil-foszfinnal vagy más tercier foszfinnal képzett komplex, és így nemcsak a nemesfémet hanem a használt tercier foszfint is szükséges visszanyerni.
A 2 911 193 számú NSZK-beli szabadalmi leírás eljárást ismertet ródiumnak az oxo-eljárás maradékaiból történő visszanyerésére, amelyben a maradékot kénnel vagy egy ként lehasító vegyülettel reagáltatják. Amint a 0 097 842 számú európai szabadalmi leírás megjegyzi, ennek az eljárásnak többféle hátránya van, ilyen különösen a másodlagos reakciótermékek képződése, ami nagyon megnehezíti a reakcióelegy feldolgozását. Emellett ez az eljárás specifikusan csak a ródiumnak az oxo-eljárás maradékaiból való kinyerésére szolgál, míg a jelen találmány szerinti eljárás általánosan szervekben és/vagy szerves maradékokban jelenlévő bármilyen nemesfém kinyerésére alkalmas.
A 0 097 842 számú európai szabadalmi leírás nemesfémeknek homogén reakciókeverékekből való kinyerésére tellúrral vagy redukálható tellúr-vegyülettel való kezelést javasol. Ebben az eljárásban a kívánt reakciótennék izolálása után a katalitikus reakciórendszert 100 és 250 ’C hőmérsékleten megfelelő ideig tellúrfémmel kezelik, amíg az összes nemesfém elkülönül az oldatból tellúr-amalgám fomájában. (A jelen leírás szempontjából az amalgám kifejezés a tellúr és a mindenkori nemesfém közötti benső keveréket jelent.) Ez az ismert eljárás különösen alkalmas nemesfémek vizes közegből vagy nem illékony szerves oldószeres közegből való visszanyerésére.
A 0 097 842 számú európai szabadalmi leírás szerint alacsony forráspontú oldószerek esetében a nyers reakcióelegy anyalúgjának kezelése magas hőmérséklet elérése céljából magas nyomáson történhet, mivel magas hőmérséklet szükséges a tellúr-amalgám kezeléséhez. Az illékony oldószerek - amely közül az alkohol, így a metanol tekinthető a legtipikusabbnak - nem lenne alkalmazható önmagában vagy vízzel elegyítve a nemesfém megkötése céljából anélkül, hogy ne kellene magas nyomáson dolgozni. Másfelől azt állapították meg, hogy ha az anyalúgot magas hőmérsékleten és nyomáson kezelik, veszélyes nyomásnövekedés lép fel, ami az eljárás alkalmazását igen kockázatossá teszi.
A találmány célkitűzése javított eljárás kidolgozása nemesfémek kinyerésére.
A találmány olyan eljárás nemesfémek kinyerésére szervetlen és/vagy szerves maradékokból, amelynek során a maradékot felemelt hőmérsékleten tellúrral vagy redukálható tellúrvegyülettel kezeljük a nemesfémnek a teliúron való megkötésére, majd az így képződött tellúr/nemesfém amalgámot elkülönítik a maradéktól, mimellett a találmányt az jellemzi, hogy a maradékhoz: oldószerként dimetil-foimamidot, dimetilacetamidot, diglimet [vagyis bisz(2-metoxi-etil)-étert] vagy ezek valamilyen elegyét adjuk, a vizet és a maradékban jelenlévő egyéb, az említetteknél alacsonyabb forráspontú oldószereket ledesztilláljuk, ezután adjuk hozzá a tellúrt vagy redukálható tellúrvegyületet, majd az elegyet légköri nyomáson, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, és végül a képződött tellúr/nemesfém amalgámot elkülönítjük.
A találmány szerinti eljárás a nemesfémet tartalmazó maradékban jelenlévő alacsonyabb forráspontú oldószereknek az említett magasabb, 120 és 200 ’C közötti forráspontú oldószerekre történő kicserélése útján lehetővé teszi a nagy nyomások és ezzel a nyomásálló reakciótartályok alkalmazásának mellőzését, és emellett az említett magas forráspontú oldószerek redukáló tulajdonságuk folytán előnyösen elősegítik a nemesfém teljes rögzítődését a teliúron.
A találmány előnye tehát, hogy elkerülhető a nagynyomású készülékek alkalmazása az eljárásban; emellett a kezelendő maradékban jelenlevő alacsony forráspontú oldószerek előzetes eltávolítása is elősegíti a nemesfém jó megkötését. A találmány szerinti eljárás a nemesfémek kinyerésére minden olyan ipari eljárás anyalúgjából, amelyben oldott nemesfém sók vagy nemesfém komplexek, kolloid fémek vagy vizes extrakciós oldatok vannak jelen.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi a tercier foszfinok oxidformában való egyidejű kinyerését is tercier foszfint tartalmazó maradékokból, oly módon, hogy a tellúr-nemesfém amalgám elkülönítése után további lépésként a visszamaradó anyalúgot betöményítjük, a hozzáadott magas forráspontú oldószert kinyerjük és a tercier foszfint vízzel való lecsapás útján oxid alakjában kinyerjük. Ezt redukció után visszakeringtethetjük a rendszerbe, és ezáltal kiküszöbölhetjük a szerves foszforvegyületek által okozott komoly környezetvédelmi problémákat is.
A találmány szerinti eljárás különösen jól alkalmazható a Wilkinson katalizátor és analóg származékai használata után trifenil-foszfin-oxid és ródium kinyeré2
HU 212 481 Β sere, valamint a 0 086 046, 0 187 436, 0 283 615, 0 283 616 számú európai szabadalmi leírásban és a 90 308 327.7 számú közzétett európai szabadalmi bejelentésben leírt eljárásokban alkalmazott katalizátorok esetében.
A találmány szerinti eljárás előnyös olyan heterogén katalitikus rendszerek kezelésénél is, amelyekben a nemesfémek bizonyos fokú oldódása vagy nemesfémkolloidok képződése tapasztalható. Ebben az esetben az anyalúgban levő nehézfém maradékok is kinyerhetők a találmány szerinti eljárás alkalmazásával.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint a nemesfémet tartalmazó reakciókeverékből vagy a koncentrált maradékból - a dimetil-formamid hozzáadása után — a vizet és/vagy az alacsony forráspontú oldószereket desztillálással eltávolítjuk, így ezeket dimetil-formamiddal cseréjük ki a teliúr vagy a redukálható tellúrvegyület hozzáadása előtt. Alternatív módon a tellúrt adagolhatjuk az oldószerek eltávolítása előtt is, majd a keveréket desztilláljuk és az oldószert dimetil-formamidra vagy más megfelelő oldószerre cseréljük ki. Ezután a reakciókeveréket viszszafolyató hűtő alatt forraljuk, rendszerint 5-25 órán keresztül, amíg az oldatban levő összes nemesfém a teliúrhoz kötődik. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük és szűrjük. így egy kistérfogatú szilárd anyagot kapunk, amelynek nemesfémtartalma kb. 1-2 tömeg%. A nemesfém koncentrációját így a kezelendő anyagban nagymértékben megnöveljük a nemesfémek előnyösebb visszanyerésére. A nemesfém az amalgámból a szokásos módszerekkel nyerhető ki.
Az amalgám kiszűrése után a magas forráspontú oldószert desztillálással csökkentett nyomáson visszanyerjük és a rendszerbe visszavezetjük.
A magas forráspontú oldószer desztillálása után a tercier foszfint is kinyerjük oxid alakjában akként, hogy a maradékhoz vizet adunk.
A következő példák a találmányt közelebbről szemléltetik anélkül, hogy annak körét korlátoznák.
I. példa
A0 283 616 sz. európai szabadalmi leírás 3. példája szerint hidrogénezésnél kapott 7 liter 198,8 mg ródiumot tartalmazó anyalúghoz 350 ml vizet adunk és 6,3 liter oldószert ledesztillálunk. Ezután 9,37 g 7,17 g tellúrt tartalmazó hidráit tellúr-oxidot és 1,05 liter dimetil-formamidot adunk hozzá. A desztillálást addig folytatjuk, amíg a hőmérséklet a folyadékban 153 °C-ra emelkedik, ezután az elegyet 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A keveréket ezután szobahőmérsékletre hűtjük le és a szilárd anyagot kiszűrjük, dimetil-formamiddal majd metanollal mossuk. A maradékot szárító szekrényben 35 ’C-on szárítjuk, a szilárd anyag 8,6 g ródium-tartalma 2,07 tömeg%, amely megfelel 178 mg-nak és így az eredeti ródiumtartalom 93,3%-a megkötődött. A kezelés után nyert anyalúgról 1,05 liter dimetilformamidot desztillálással lepárolunk és a maradékot vízzel kicsapjuk. Az így kapott szilárd terméket szűrés után 35 °C-on szárítjuk és trifenil-foszfin-oxidként azonosítjuk. Nagy tisztaságú terméket úgy kapunk (156 ’C olvadáspont), ha az anyagot metanolos közegben aktívszénnel kezeljük.
2. példa
Hidrogénező reakciókeverékből szűréssel kapott 10 000 liter anyalúgot, az 1. példa szerinti 1300 liter össztérfogatra bepárlunk a szerves oldószerek kinyerése végett. A 270 g ródiumot tartalmazó maradékot 1500 liter dimetil-formamidban feloldjuk. A desztillációs oszlopfeltét és visszafolyató hűtő alkalmazásával a vizet és a maradék 150 ’C-nál alacsonyabb forráspontú oldószereket eltávolítjuk, míg a dimetil-formamidos oldat marad vissza. Ehhez 6,75 kg tellúr-oxidot adunk és az elegyet kb. 150 ”C-on 15 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűtés után a tellúr-ródium-amalgámot szűrjük és többször dimetilformamiddal és vízzel mossuk. A mintegy 9 kg amalgámot atomabszorpciós spektrofotometriával megelemezzük és az elemzés szerint 235 g ródiumot tartalmaz (87%-os megkötés).
Az anyalúgot az 1. példa szerint kezeljük és a trifenil-foszfint oxid-alakban visszanyerjük.
3. példa
30,1 mg platinát 325 ml dimetil-formamidban tartalmazó koncentrátumhoz 1,251 g tellúr-oxid-hidrátot adunk és az elegyet desztilláljuk, míg hőmérséklete 145 ’C-ra emelkedik. A melegítést 15 óra hosszat folytatjuk és hűtés után a csapadékot leszűrjük. A képződött 1,197 g szilárd terméket megelemezzük. A termék platina-tartalma 2,4 tömeg%, amely értéke 95,5%-os megkötésnek felel meg.
Ha a fenti kísérletet dimetil-acetamid felhasználásával megismételjük, akkor a platinamegkötés mértéke 95,5%.
A fentiekhez hasonló kísérleteket végeztünk dimetilformamid, dimetil-acetamid vagy diglim oldószer kombinációival és nemesfémeket tartalmazó koncentrátumok feldolgozásánál hasonló eredményeket kaptunk.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás nemesfémek kinyerésére szervetlen és/vagy szerves maradékokból a maradék 120 ’C feletti hőmérsékleten tellúrral vagy redukálható tellúrvegyülettel való kezelésével a nemesfémek a teliúrhoz kötésére, majd a kapott tellúr/nemesfém amalgám elkülönítése útján, azzal jellemezve, hogy a maradékhoz oldószerként dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot vagy diglimet [vagyis bisz(2-metoxi-etil)-étert] vagy ezek valamilyen elegyét adjuk, a vizet és az egyéb visszamaradt, a hozzáadottnál alacsonyabb forráspontú oldószert desztillációval eltávolítjuk, ezután adjuk a maradékhoz a tellúrt vagy a redukálható tellúrvegyületet, azután az elegyet légköri nyomáson, visszafolyatás közben forraljuk, a képződött tellúr/nemesfém amalgám elkülönítése előtt.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez3HU 212 481 Β ve, hogy olyan nemesfém-katalizátorral katalizált hidrogénezési reakcióból származó nemesfém-tartalmú maradékot dolgozunk fel, amelyben a katalizátor nemesfémet és tercier foszfmt tartalmazó homogén katalizátor vagy adott esetben tercier foszfin jelenlétében alkalmazott heterogén nemesfém-katalizátor volt.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás tercier foszfmt tartalmazó maradékok feldolgozására, azzal jellemezve, hogy a nemesfém-amalgám elkülönítése után a visszamaradó anyalúgot betöményítjük és a tercier foszfmt oxid alakjában vízzel leválasztjuk.
- 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tercier foszfinként trifenil-foszfint tartalmazó maradékot dolgozunk fel.
- 5. Az 1-3. vagy 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nemesfémként plaúnát, palládiumot, ruténiumot, rádiumot, irídiumot, aranyat vagy ezüstöt, előnyösen rádiumot tartalmazó maradékot dolgozunk fel.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kezelendő maradék a következő vegyületeket alkalmazó reakciókból származik, mint trisz(trifenil-foszfin)klororódium(I) és analógjai, di/p-hidrazinN*,N2/-bisz/bisz-(trifenil-foszfin)ródium(I)/-dinitrát vagy -diklorid vagy g-3-karbopentazán-N',N4:N2,N5bisz/bisz(trifenil-foszfin)ródium(I)/-dinitrát, míg a visszanyerendő nemesfém a ródium.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként dimetil-formamidot adagolunk és a maradék oldószereket frakcionált desztillálással távolítjuk el, amíg a reakciókeverék hőmérséklete a 150 °C hőmérsékletet meghaladja.
- 8. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként dimetil-acetamidot vagy diglimet vagy a két oldószer elegyét adagoljuk.
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a teliúrral vagy egy redukálható vegyületével a forralást 120 és 200 *C közötti hőmérsékleten, célszerűen 5-25 óra hosszat folytatjuk le az amalgám teljes kialakulásáig.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinú eljárás, azzal jellemezve, hogy a magas forráspontú oldószert visszanyeljük, majd ugyanabba a folyamatba visszavezetjük.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PT99959A PT99959A (pt) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Processo de recuperacao de metais nobres e de fosfinas terciarias |
| PT99958A PT99958A (pt) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Processo melhorado de recuperacao de metais nobres |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9204188D0 HU9204188D0 (en) | 1993-04-28 |
| HUT66996A HUT66996A (en) | 1995-01-30 |
| HU212481B true HU212481B (en) | 1996-07-29 |
Family
ID=26653449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9204188A HU212481B (en) | 1991-12-31 | 1992-12-31 | Process for the recovery of noble metals and tertiary phosphines |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5282884A (hu) |
| EP (1) | EP0565800A2 (hu) |
| JP (1) | JPH05263161A (hu) |
| KR (1) | KR960003546B1 (hu) |
| CN (1) | CN1035888C (hu) |
| AU (1) | AU653306B2 (hu) |
| CA (1) | CA2086384C (hu) |
| FI (1) | FI925906A (hu) |
| HU (1) | HU212481B (hu) |
| NZ (1) | NZ245607A (hu) |
| RU (1) | RU2083280C1 (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7763096B2 (en) * | 2008-05-06 | 2010-07-27 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Recovery of rhenium |
| EA018357B1 (ru) * | 2009-03-25 | 2013-07-30 | Борис Арсентьевич Ревазов | Способ атомно-абсорбционного анализа золота, содержащегося в минеральном сырье |
| CN107021983B (zh) * | 2017-04-12 | 2018-03-30 | 山东博苑医药化学有限公司 | 丁辛醇装置含铑废液的资源化循环利用方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2911193C2 (de) * | 1979-03-22 | 1981-12-17 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium |
| US4298499A (en) * | 1980-07-14 | 1981-11-03 | Uop Inc. | Recovery of catalysts |
| PT76061A (en) * | 1982-12-30 | 1983-01-01 | Stable homogeneous hydrogenation rhodium catalyst - useful in high yield prodn. of doxycycline by stereospecific hydrogenation | |
| DE3223501C1 (de) * | 1982-06-24 | 1985-12-12 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von Edelmetallen aus Loesungen |
| DE3235029A1 (de) * | 1982-09-22 | 1984-03-22 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren |
| JPH0690861B2 (ja) * | 1988-07-22 | 1994-11-14 | 株式会社日立製作所 | 回転形アクチュエータ |
| DE4200844C1 (hu) * | 1992-01-15 | 1993-03-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De |
-
1992
- 1992-12-22 EP EP92311700A patent/EP0565800A2/en not_active Withdrawn
- 1992-12-23 AU AU30410/92A patent/AU653306B2/en not_active Ceased
- 1992-12-26 KR KR1019920025681A patent/KR960003546B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 FI FI925906A patent/FI925906A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-12-29 CA CA002086384A patent/CA2086384C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-30 RU RU9292016226A patent/RU2083280C1/ru active
- 1992-12-30 CN CN92115022A patent/CN1035888C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-31 US US07/999,319 patent/US5282884A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-31 HU HU9204188A patent/HU212481B/hu not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-01-04 JP JP5000046A patent/JPH05263161A/ja active Pending
- 1993-01-06 NZ NZ245607A patent/NZ245607A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI925906A0 (fi) | 1992-12-28 |
| HUT66996A (en) | 1995-01-30 |
| AU3041092A (en) | 1993-07-08 |
| RU2083280C1 (ru) | 1997-07-10 |
| CN1035888C (zh) | 1997-09-17 |
| CA2086384A1 (en) | 1993-07-01 |
| JPH05263161A (ja) | 1993-10-12 |
| CA2086384C (en) | 1999-09-07 |
| HU9204188D0 (en) | 1993-04-28 |
| NZ245607A (en) | 1994-04-27 |
| US5282884A (en) | 1994-02-01 |
| EP0565800A2 (en) | 1993-10-20 |
| AU653306B2 (en) | 1994-09-22 |
| CN1073986A (zh) | 1993-07-07 |
| EP0565800A3 (hu) | 1994-02-09 |
| KR960003546B1 (ko) | 1996-03-15 |
| FI925906A (fi) | 1993-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3105326B2 (ja) | カルボニル化プロセス流からのカルボニル不純物の除去 | |
| JP2959894B2 (ja) | カルボニル化プロセス流からのカルボニル不純物の除去法 | |
| US3709795A (en) | Purification of carboxylic acids by chemical treatment and distillation | |
| US7541499B2 (en) | Process for the recovery of phosphorus and iodine containing catalyst components | |
| JPS5923858B2 (ja) | ロジウム錯体の取得方法 | |
| JP3078407B2 (ja) | プロピレンオキシドの精製方法 | |
| JPS58118529A (ja) | カルボニル化生成物を精製する方法 | |
| US5478376A (en) | Method for the separation of rhodium and/or iridium from solution | |
| JPH078336B2 (ja) | オキソ合成の生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法 | |
| KR100321476B1 (ko) | 트리멜리트산(trimellitic acid)제조용 산화촉매의 분리방법 | |
| US4687514A (en) | Process for the recovery of noble metals from solutions | |
| US4950629A (en) | Process for catalyst recovery | |
| HU212481B (en) | Process for the recovery of noble metals and tertiary phosphines | |
| CA1173020A (en) | Process for purifying and recovering contaminated catalyst solution obtained in the carbonylation of methyl acetate and/or dimethylether | |
| US4273578A (en) | Method for recovering rhodium | |
| US4289708A (en) | Catalyst metal separation from saturated aliphatic monocarboxylic acids | |
| JPH05192589A (ja) | 微量のモリブデンの除去方法 | |
| JPH0755834B2 (ja) | オキソ合成生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法 | |
| US4985383A (en) | Process for removing metallic corrosion products from a contaminated catalyst solution produced on carbonylation of methanol and/or methyl acetate and/or dimethyl ether | |
| US4650615A (en) | Purification of carboxylic acid anhydrides contaminated with halogen or halides | |
| US4188497A (en) | Purification of 3,5-xylenol | |
| US9120734B2 (en) | Two-step system and method for the production of methyl isobutyl ketone | |
| JPH04230642A (ja) | オキソ合成の生成物の蒸留残留物からのロジウムの回収方法 | |
| JP2899927B2 (ja) | 精製テレフタル酸の製造方法 | |
| JP2003528841A (ja) | ヒドロホルミル化の反応生成物からロジウムを回収する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |