HU208511B - Process for producing christalline aluminium-phosphate compositions - Google Patents
Process for producing christalline aluminium-phosphate compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HU208511B HU208511B HU885511A HU551188A HU208511B HU 208511 B HU208511 B HU 208511B HU 885511 A HU885511 A HU 885511A HU 551188 A HU551188 A HU 551188A HU 208511 B HU208511 B HU 208511B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- aluminum
- mixture
- priority
- august
- water
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 138
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title description 2
- 229940001007 aluminium phosphate Drugs 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 39
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 24
- -1 aluminum alkoxide Chemical class 0.000 claims description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 16
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 16
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical group CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 13
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 58
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 27
- 229940009859 aluminum phosphate Drugs 0.000 description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 19
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 13
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 12
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N perfluorotributylamine Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)N(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C(C)C LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- GHTGICGKYCGOSY-UHFFFAOYSA-K aluminum silicon(4+) phosphate Chemical compound [Al+3].P(=O)([O-])([O-])[O-].[Si+4] GHTGICGKYCGOSY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100024650 Carbonic anhydrase 3 Human genes 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000760630 Homo sapiens Carbonic anhydrase 3 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MODPYIYZPVUECD-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn].[Co] Chemical group [Co].[Zn].[Co] MODPYIYZPVUECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLTSCOZQKALPGZ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;dihydrate Chemical compound O.O.CC(O)=O NLTSCOZQKALPGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N alumane;hydrate Chemical class O.[AlH3] XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940097364 magnesium acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L magnesium;diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N zafuleptine Chemical compound OC(=O)CCCCCC(C(C)C)NCC1=CC=C(F)C=C1 YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/04—Aluminophosphates [APO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/06—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C01B37/08—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds], e.g. CoSAPO
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás kristályos alumínium-foszfát készítmények, különösen nagypórusú kristályos alumínium-foszfát készítmények előállítására.
A molekulasziták a szakterületen már több éve ismertek. Általánosságban két típusú molekulaszitát ismerünk, az egyik a zeloit-típusú, amely kristályos alumínium-szilikát molekulaszitát tartalmaz, a másik molekulaszita, amely ilyen kristályos alumínium-szilikát készítményt nem tartalmaz.
A természetben előforduló és szintetikus úton előállított zeolitok több száz különböző készítményt foglalnak magukban. A zeolitok tekto-szilikátok, amely azt jelenti, hogy a vázuk háromdimenziós SiO^4 és A1O4-5 tetraéderekből áll, amelyek csúcspontjaiban váltakozva oxigénatomok helyezkednek el. A zeolitokra jellemző, hogy egyenletes méretű, nyitott pórusú porózus szerkezetük, ioncserélő képességük, továbbá olyan képességük van, amely reverzibilisen adszorbeálja és deszorbeálja a molekulákat a kristályokban jelen lévő üregekben a nyitott pórusokon keresztül. A nyitott pórusokat TO4 tetraéderek kapcsolódás alkotja, amelyben T jelentése szilícium- vagy alumíniumatom.
A zeolitokat általában hidrotermális eljárással állítják elő, reakcióképes komponensekből zárt rendszerben. Az irodalomban nagyszámú kísérleti adat és készítmény van ismertetve a zeolitokkal kapcsolatban. A gyakorlat azt mutatja, hogy a kiindulási nyersanyagoktól, a keverési eljárástól, valamint a kristályosítási folyamattól függően ugyanolyan kiindulási összetétel esetében igen különböző zeolit termékek képződhetnek.
A zeolitoktól eltérő más kristályos molekulasziták is ismeretesek. így például a 4061 712 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban molekulaszita tulajdonságokkal rendelkező, de kicserélhető kationokat nem tartalmazó szilícium-dioxid polimorf anyagot írnak le. A 4310440 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban molekulaszita tulajdonságú új kristályos alumínium-foszfátokat ismertetnek. Ezen alumínium-foszfátok tulajdonságai némileg hasonlóak a zeolit típusú molekulasziták tulajdonságaihoz, ezért alkalmasak katalizátor hordozóként vagy katalizátorként különböző kémiai reakciókban. A 4440871 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és a 146 389 számú európai szabadalmi bejelentésben kristályos szilícium-alumínium-foszfátokat ismertetnek, amelyek molekulaszita, ioncserélő és katalitikus tulajdonságokkal rendelkeznek, hasonlóan a zeolitokhoz és/vagy alumínium-foszfát molekulaszitákhoz.
A zeolitokhoz hasonló molekulaszita, ioncserélő és katalitikus tulajdonságokat állapítottak meg bizonyos fém-szilikátok esetében is, amelyekben a szilícium- vagy alumíniumatomok helyén bizonyos más elemek, így például berillium, bór, gallium, vas, titán és foszforatomok találhatók. Ilyen vegyületeket ismertetnek például a következő irodalmi helyen: E. Moretti és munkatársai: „Zeolite Synthesis in the Presence of Organic Components,” Chimica e Industria, 67,(1985)21-34.
A fentiekben ismertetett kristályos anyagok mindegyikében azonban a nyitott nyílások mérete általában 2,1-7,4χ10ιθ μιη közötti érték. A maximális nyílást 12 TO4 tetraéderből alkotott gyűrű mérete határozza meg. Mostanáig a szintetikus nemzeolit típusú molekulaszitákkal kapcsolatban bizonyíthatóan ennél nagyobb nyílású készítményt még nem ismertettek. így például a 4310440 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban alumíniumfoszfát készítményt írnak le, amelyet AlPO4-8-nak neveznek (lásd például a leírás 62-A példáját), amely perfluor-tributil-amint (PFTBA, [(C4F9)3N]) képes adszorbeálni. A PFTBA-ról ismert, hogy kinetikus átmérője 10xl0_l°pm [R. M. Barrer, Zeolites and Clay Minerals (1978) 7]. Hasonló zeolit anyagot is ismertetnek az 1 394163 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban, amelyet AG-4 jellel láttak el. Azonban egyik hivatkozás sem tartalmaz elegendő adatot annak bizonyítására, hogy vajon a PFTBA molekulák ezen anyagok mikropórusaiban, a kristályos részecskék között elhelyezkedő kapilláris pórusokban vagy talán éppen a kristályos vagy amorf anyagban jelen lévő szennyezéseken adszorbeálódnak, ami a reprodukálhatóságot nyilvánvalóan hátrányosan befolyásolja.
Z-21 jelű nagypórusú anyagot ismertetnek a 3 567 372 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, zeolit N jelű, a Ζ-21-hez hasonló anyagot pedig a 3 414602 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban írnak le. A legutóbbi időkben szovjet kutatók szintén nagypórusú zeolit anyagot ismertettek, amelyet röntgen diffrakciós adatokkal jellemeztek [„Neorganicheskie Materialy”, Izvestiya Akademii Nauk SSSR 17, 6 (1981. június) 1018-1021],
A fentiek alapján találmányunk célja olyan kristályos alumínium-foszfát készítmény biztosítása, amely alkalmas nagyobb, így pl. 10xl0~l0pm körüli molekulaátmérőjű anyagok reprodukálható adszorbeálására a megfelelő méretű pórusai révén, és előállítása azonos szerkezettel ismételten megvalósítható.
A találmány tárgya új kristályos alumínium-foszfát készítmény előállítása, amely készítmény háromdimenziós mikropórusos kristályos vázszerkezetű és kémiai összetétele az oxidok mólarányában kifejezve a következő:
A12O3: l,0±0,2 P2O5: 0-4,0 R : 0-0,5 MOm
A fenti összetételben R jelentése egy szerkezetirányító szer, MO jelentése legalább egy fém-oxid és Z jelentése az M fém oxidációs állapota.
A találmány szerinti eljárással előállított készítmény röntgen-diffrakciós szerkezete az 1. táblázat szerinti két teta <40°-nál meghatározott d távolságokkal jellemezhető, réz K-alfa sugárzással meghatározható, például a következő irodalmi helyen leírtak szerint: „Xray Diffraction Procedures”, 1984. évi kiadás, 81-88. oldal.
A kristályos alumínium-foszfát készítményeket a találmány szerinti eljárással úgy állítjuk elő, hogy
1. az alumínium-tartalmú és foszfor-tartalmú kiindulási anyagok és a víz elkeverésével egy
HU 208 511 Β
A12O3: (l±0,2) P2O5: 10-100 H2O mólaránynak megfelelő prekurzor oldatot készítünk,
2. a kapott prekurzor oldatot 1 mól Al2O3-ra számított
0,02-4,0 mól, adott esetben szerves oldószerben oldott szerkezetirányító szerrel elkeverjük, és adott esetben az 1. vagy 2. pont szerinti lépésnél a keverékhez még a megfelelő oxidban kifejezve 0,0013,0 mól mennyiségben szilícium, magnézium, titán, ón, cink, cirkónium fémet vagy fémvegyületet tartalmazó anyagot vagy anyagkeveréket, valamint adott esetben egy vagy több töltéskiegyenlítő szert adagolunk,
3. a kapott keveréket a közel állandó pH-érték eléréséig állni hagyjuk, majd
4. a keveréket 50-200 °C hőmérsékleten hőkezeljük.
Az 1. ábrán a találmány szerinti eljárással nyert alumínium-foszfát kompozíciók argon adszorpciós izotermáit mutatjuk be. A görbén a találmány szerinti készítmény izotermái „VPI-5” jelűek és az összehasonlításul alkalmazott készítmény jele Zeolite X(Na). Ez utóbbi készítmény a 2882244 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban van ismertetve.
A 2. ábrán a fenti két készítmény hatásos pórusátmérőjét ábrázoltuk.
A találmány szerinti eljárás egyik megvalósítási formájánál nyert szintetikus, kristályos alumíniumfoszfát készítmény - a továbbiakban „VPI-5” - reverzibilisen képes adszorbeálni és deszorbeálni nagy molekulákat intrakristályos pórusaiban, így például triizopropil-benzol molekulákat. Az említett készítmény háromdimenziós mikroporózus kristályos vázszerkezetű.
A fenti alumínium-foszfát készítményeket különbözőképpen jellemezhetjük. Jellemezhetjük például a molekulaszita mólarányban kifejezett kémiai összetételével, amely a következő:
A12O3: l,0±0,2 P2O5, és amely készítmény kristályos szerkezetű, amelynek röntgen-diffrakciós szerkezete lényegében az 1. táblázat szerint, két teta <40°-nál meghatározott d távolságokkal jellemezhető. A „lényegében” kifejezés azt jelenti, hogy a megadott d távolságok értéke minden esetben a hibahatáron belül van. Az 1. táblázatban a VPI-5 készítmény esetében a d távolságokat 3° és 40° közötti két teta értéknél mértük. A táblázatban megadott d távolságok magukban foglalnak minden olyan csúcsot, amelynek intenzitása a legnagyobb csúcshoz viszonyítva nagyobb vagy egyenlő mint 10. A táblázatban e csúcsokat „vs” és „m” jellel láttuk el, ezek jelentése „nagyon erős”, „közepes”, a „w” jellel („gyenge”) ellátott csúcsok ezen körből kiesnek. A meghatározott d távolságok változatlanok maradnak akkor is, ha a VPI-5 összetételnek megfelelő mintát 600 °C hőmérsékletre hevítjük.
A hevítést például vákuumban, levegőben vagy levegőáramban végezhetjük. A röntgen-diffrakciós felvételeket automata por-diffrakciós egységek alkalmazásával végeztük, réz K-alfa sugárzás alkalmazásával.
1. táblázat
VPI-5 összetételű készítmény röntgen por-diffrakciós adatai
| Két teta (2 Θ), fok | d(A) | 1/1,,(%) |
| 5,36 | 16,48 | VS |
| 9,32 | 9,49 | w |
| 10,75 | 8,23 | m |
| 14,35 | 6,17 | m |
| 16,16 | 5,48 | V |
| 18,68 | 4,75 | m |
| 21,66 | 4,10 | m |
| 21,92 | 4,05 | m |
| 22,39 | 3,97 | m |
| 22,56 | 3,94 | m |
| 23,59 | 3,77 | m |
| 24,46 | 3,64 | w |
| 26,12 | 3,41 | w |
| 27,17 | 3,28 | m |
| 28,19 | 3,17 | w |
| 28,96 | 3,08 | w |
| 29,48 | 3,03 | w |
| 30,28 | 2,95 | w |
| 30,88 | 2,90 | w |
| 32,71 | 2,74 | m |
| 34,05 | 2,63 | w |
| 35,86 | 2,50 | w |
| 38,32 | 2,35 | w |
A találmány szerinti eljárással előállított kristályos alumínium-foszfát készítményeket továbbá jellemezhetjük még a következő összetétellel:
xR : A12O3: l,0±0,2 P2O5, ahol R jelentése szerkezetirányító szer, amelyet a nagypórusú anyag előállításánál alkalmaztunk és x jelentése az R mólaránya az Al2O3-hoz viszonyítva értéke 04 mól közötti érték. Mivel a szerkezetirányító szert az előállítási eljárás során adagoljuk, mennyisége a készítményben függ attól, hogy részleges deszorpciót vagy bomlást szenvedett-e, így a kész készítményben ennek értéke 0 is lehet.
Az 1. ábrán a VPI-5 találmány szerinti alumíniumfoszfát készítmény és a fentiekben említett szabadalmi leírásban ismertetett Zeolite X (Na) készítmény argon adszorpciós izotermáit ismertetjük. A felvételt OMNISORP 360 típusú készülékkel (Omicron Technology Corporation) végeztük folyékony argon hőmérsékleten. A 2. ábrán a VPI-5 és Zeolite X(Na) készítmények hatásos pórusátmérőit mutatjuk be. Az adszorpciós izotermák és a pórusméret eloszlás meghatározását Horváth-Kawazoe analízise alapján végeztük [G. Horváth és munkatársai, „Method fór the Calculation of Effective Poré Size Distribution in Molecular Sieve Car3
HU 208 511 Β bon”, J. Chem. Eng. of Japan, 16 (5) 470-475 (1983)]. A Zeolite X(Na) készítmény faujasit szerkezetű és pórusnyílás méretét a 12-tagú tetraéder gyűrű határozza meg és mérete 0,8 nm körüli érték. Ez a méret jó egyezést mutat a 2. ábrán ábrázolt értékekkel. Nyilvánvaló tehát, hogy a VPI-5 készítmény pórusméretei lényegesen nagyobbak, mint a Zeolite X(Na) készítmény pórusai.
A fentiekben ismertetett kísérletekből következik, hogy a VPI-5 készítmény kristályos szerkezete és pórusrendszere olyan, egynéhány pórusa megfelelően nagy ahhoz, hogy a triizopropil-benzol molekulákat magába foglalhassa. A további pórusok kisebb molekulák befogadására alkalmasak.
A fémmel szubsztituált alumínium-foszfát készítményeket szintén röntgen-diffrakcióval jellemeztük és megállapítottuk, hogy a minták esetében a d távolságok azonosak a szubsztituálatlan alumínium-foszfát készítmény, VPI-5, esetében meghatározott és az 1. táblázatban összefoglalt d távolságok értékével. Ezen készítmények esetében az A12O3 és P2O5 aránya hasonló és a kémiai összetételt például a következő mólaránnyal jellemezhetjük:
A12O3: 1,0+0,2 P2O5: 0,001-0,5 MO^ : 10-100 H2O, amely képletben M jelentése fém, Z jelentése az M oxidációs állapota és MO^ jelentése legalább egy fém-oxid. A fenti képlet szilícium-alumínium-foszfát készítmények esetében is például a következő:
A12O3: l,0±0,2 P2O5: 0,001-0,5 SiO2: 10-100 H2O.
A fémmel szubsztituált alumínium-foszfát készítmények esetében a szerkezetirányító szer, valamint a felhasznált alumínium- és foszforirányító szer, valamint a felhasznált alumínium- és foszfor-vegyületek ugyanazok lehetnek, mint a szubsztituálatlan alumínium-foszfát készítmények esetében. Hasonlóképpen a szerkezetirányító szer jelen lehet vagy nincs jelen a végső szilícium-alumínium-foszfát VPI-5 összetételben, attól függően, hogy az előállítás során deszorpció vagy bomlás végbement-e. Az összetétel tartalmaz továbbá egy vagy több töltéskiegyenlítő szert is, így például a következőket: nátrium, kálium, hidroxidok, kloridok és egyéb, a szakterületen ismert anionok vagy kationok.
Az alap VPI-5 alumínium-foszfát készítmény kristályos vázszerkezetébe további, oxidok kialakítására alkalmas elemeket is beépíthetünk anélkül, hogy a röntgen-diffrakcióval kapott értékekre vagy az oxidrács szerkezetére hatással lennének. Ilyen fémek például a következők: titán, ón, kobalt, cink, magnézium, cirkon vagy ezek keveréke.
A találmány szerinti eljárásnál a VPI-5 összetételű készítmények előállításánál úgy járunk el, hogy az összetevőket, amelyek aránya a végső kristályos szerkezet meghatározása szempontjából jellemzőek, elkeverjük úgy, hogy az alumínium-vegyületet, a foszforvegyületet és a szerkezetirányító szert a vízzel összekeverjük és a komponenseket a kívánt kristályos szerkezet eléréséig reagáltatjuk.
Az egyes komponensek elkeverését többféleképpen végezhetjük. így például elkeverhetjük az alumíniumvegyületet a vízzel, majd ehhez adagoljuk a foszfor-vegyületet külön vízzel elkevert formában, majd a keveréket a teljes homogenitás eléréséig keverjük. Eljárhatunk úgy is, hogy az alumínium-vegyületet adagoljuk a foszfor-vegyület/víz keverékhez vagy az alumíniumvegyület/víz keveréket adagoljuk a foszfor-vegyület/víz keverékhez. Ezenkívül bármilyen más keverési sorrendet is alkalmazhatunk.
A kapott homogén keveréket ezután előnyösen addig hagyjuk állni, amíg a pH-érték stabilizálódik, ezen idő alatt a keveréket vagy keverjük, vagy nem. Előnyös, ha a stabilizálódás ideje alatt a keveréket nem keverjük. Az állásidő szobahőmérsékleten általában 15 óra.
A szubsztituált alumínium-foszfát készítmények előállításánál a fém-vegyiiletet a fenti alumínium-vegyület/foszfor-vegyület/víz prekurzor készítményhez a fentiekben említett állásidő letelte után adagoljuk, de lényegében a fémvegyület adagolását az előállítási eljárás bármely szakaszában végezhetjük, tehát adagolhatjuk az alumínium-vegyület/víz elegyhez vagy a foszfor-vegyület/víz elegyhez egyaránt.
Kiindulási anyagként az alumínium-foszfát vagy fémmel szubsztituált alumínium-foszfát készítményekhez tetszés szerint választhatjuk meg az anyagokat. Foszfor-kiindulási anyagként alkalmazhatunk például elemi foszfort, ortofoszforsavat (H3PO4), foszfor-oxidot, foszforsavat-észtereket, és ezen vegyületek keverékét. Az említett kiindulási anyagok közül előnyös az ortofoszforsav. Alumínium-forrásként alkalmazhatunk például alumínium-hidrátokat, így például bőmitet, pszeudo-bőmitet, gipszitet, bayeritet vagy ezen anyagok keverékét. Elemi alumíniumot, alumínium-alkoxidokat, alumínium-oxidokat és ezen anyagok keverékét szintén alkalmazhatjuk. A kiindulási foszfor-vegyület, alumínium-vegyület, valamint szilícium-alumínium-foszfát VPI-5 készítmény esetében a szilíciumkiindulási vegyület is olyan kell hogy legyen, hogy képes legyen oxiddá alakulni, amikor az alumíniumfoszfát rácsba beépül. Szilícium-forrásként például ömlesztett szilícium-dioxidot, vizes kolloidális eloszlású szilícium-dioxidot, tetraetil-ortoszilikátot vagy más reakcióképes szilícium-dioxidokat alkalmazunk, de más szilícium-tartalmú vegyület is felhasználható. Más fémet tartalmazó alumínium-foszfát készítmények esetében a fém acetát-dihidrátját vagy tetrahidrátját alkalmazzuk, így például kobalt-acetát-tetrahidrátot, cinkacetát-dihidrátot vagy magnézium-acetát-tetrahidrátot, de más fémtartalmú vegyületek is alkalmazhatók. A kívánt fémet komplex ion, így például fém-oxalát, például etilén-diamin-tetraecetsav-komplex formájában is bevihetjük. Ezen fémvegyületeket az előállítás során a késztermékben megkívánt mennyiséghez viszonyítva reakciókinetikai okokból - feleslegben alkalmazzuk, a teljes mennyiség általában nem épül be a kristályrácsba és a felesleg mosással egyszerűen eltávolítható.
A találmány szerinti előállítási eljárás következő lépése a szerkezetirányító szer adagolása. Ezt az anyagot előnyösen a fenti prekurzor keverék állásidejének
HU 208 511 Β letelte után adagoljuk, de eljárhatunk úgy is, hogy előbb adagoljuk a keverékhez. A szerkezetirányító szert és a többi kiindulási anyagot együttesen tartalmazó keveréket nevezzük reakciókeveréknek. Ezt a reakciókeveréket előnyösen szintén 1-2 órán át állni hagyjuk a pH-értékének stabilizálódása érdekében.
Hatásos szerkezetirányító szerként például a 4440871 számú amerikai szabadalmi leírásból ismert, következő vegyületeket alkalmazhatjuk: dipropil-amin, diizopropil-amin, tetrapropil-ammónium-hidroxid, tetrabutil-ammónium-hidroxid, dipentil-amin, tripentilamin, tributil-amin, alkil-ammónium- és alkil-foszfónium-vegyületek vagy ezek keveréke. Ezek közül előnyös a dipropil-amin, tetrabutil-ammónium-hidroxid és dipentil-amin, különösen előnyös a tetrabutil-ammónium-hidroxid. Hasonló típusú vegyületeket szintén alkalmazhatunk szerkezet-irányító szerként.
Az egyes összetevők egymáshoz viszonyított mólaránya a késztermékben adott határok között változhat.
mól Al2O3-ra számolva a szerkezetirányító szer (R) mennyisége általában 0,02-4 mól, előnyösen 0,22 mól, még előnyösebben 1 mól; a P2O5 mennyisége 1 mól Al2O3-ra viszonyítva 0,8-1,2 mól, előnyösen 0,9-1,1 mól, különösen előnyösen 1 mól, továbbá a víz mennyisége 10-100 mól, előnyösen 30-70 mól, különösen előnyösen 35-55 mól. Amennyiben további fémként (M) szilíciumot alkalmazunk, a kiindulási anyagok mólaránya azonos a fentiekben említettel, és ehhez még 1 mól Al2O3-ra számolva 0,001-0,5 mól MOzy2 fémoxid van jelen. Ezen általános arányon belül különbség van a mennyiségben attól függően, hogy szilíciumot vagy más egyéb fémet alkalmazunk. Szilícium-dioxid esetében annak mennyisége 1 mól A12O3ra számolva 0,2-0,5, előnyösen 0,3-0,4 mól, míg ugyanez a mennyiség más egyéb fém-oxidok esetében 0,001-0,1 mól, különösen előnyösen 0,02 mól.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módjánál a víz egy részét poláros szerves oldószerrel helyettesíthetjük. Erre a célra például alkoholokat, így például hexánok vagy ketonokat vagy más ismert poláros oldószert alkalmazhatunk. Ilyen esetben előnyösen úgy járunk el, hogy a szerkezetirányító szert annak adagolása előtt az oldószerekben feloldjuk, és oldat formájában adagoljuk a keverékhez.
Miután a reakciókeveréket összeállítottuk, azaz az alumínium-vegyületet, a foszfor-vegyületet, a szerkezetirányító szert, a vizet és adott esetben a további fém-vegyületet elkevertük és a keveréket állni hagytuk a konstans pH-érték eléréséig, a reakciókeveréket olyan körülmények között kezeljük, amely lehetővé teszi a fentiekben említett röntgen-diffrakciós jellemzők kialakulását. E kezelés előnyösen melegítést jelent, amelyet előnyösen teflonbevonatú autoklávban végzünk, de más egyéb reaktorokban is alkalmazhatók. A hőkezelést általában 50200 °C, előnyösen 100-150 °C közötti hőmérsékleten végezzük nyomás alatt vagy atmoszferikus nyomáson.
A reakcióidő széles határok között változhat, értéke az alkalmazott hőmérséklettől függ. Nem megfelelő hőkezelés amorf terméket eredményezhet, túlzottan magas hőmérséklet pedig vagy szintén amorf terméket eredményez vagy nemkívánatos fázisokat hoz létre, A 100-150 °C közötti hőmérséklet esetében a reakcióidő általában 2-50 óra, amelyet még a reakciókeverék összetétele is befolyásolhat.
A kristályosítási folyamat befejeződése után a terméket ismert módon elválasztjuk. Az anyalúgtól való elválasztást általában szűréssel végezzük, de centrifugálást, ülepítést és dekantálást vagy más hasonló módszert is alkalmazhatunk. Az elválasztás után a kristályos VPI-5 készítményeket ismert módon savas oldatokkal, így például sósavval vagy bórsavval, szerves oldószerekkel, így például acetonnal vagy metanollal, sóoldatokkal, így például magnézium-acetáttal vagy ionmentesített vízzel mossuk, majd szárítjuk és/vagy hőkezelésnek vetjük alá. Ez utóbbi szintézis utáni kezelés elősegítheti a készítményből a szerkezetirányító szer maradékának eltávolítását, ha szükséges, és bizonyos fizikai és kémiai tulajdonságokat is kölcsönözhet a végterméknek. Az ily módon nyert kristályos alumínium-foszfát készítmények katalitikus, adszorbens, ioncserélő és/vagy molekulaszita tulajdonságokkal rendelkeznek és különböző szerves vegyületek katalízisénél alkalmazhatók.
A következő példákkal a találmány szerinti eljárást közelebbről illusztráljuk anélkül, hogy az eljárást azokra korlátoznánk.
1. példa g alumínium-oxid-dihidrátot elkeverünk 150 g vízzel és 100 g vízben oldott 90 g ortofoszforsav (85% H3PO4) oldathoz adagoljuk. A kapott prekurzor keveréket keverés nélkül szobahőmérsékleten 2 órán át állni hagyjuk, majd 180 g 55%-os tetrabutil-ammóniumhidroxidot (TBA) adagolunk hozzá és a kapott keveréket 2,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakciókeverék összetétele a következő:
TBA : A12O3: P2O5 : 50 H2O
A fenti reakciókeveréket ezután teflon-bevonatú rozsdamentes acél autoklávban 145 °C hőmérsékleten 24 órán át melegítjük. Ezután a kapott terméket eltávolítjuk, vízzel mossuk, szobahőmérsékleten 1 éjszakán át szárítjuk. A termék röntgen-diffrakciós jellemzői megfelelnek az 1. táblázatban összefoglalt d adatoknak.
2. példa
A 2. táblázatban összefoglalt alumínium-oxid-dihidrát szuszpenziókat készítjük el, majd mindegyik szuszpenzióhoz 11,38 g ortofoszforsavat (95% H3PO4) és 11 g vizet adagolunk és a kapott keverékeket szobahőmérsékleten keverés nélkül 5 órán át állni hagyjuk. Ezután 23,54 g 55%-os tetrabutil-ammónium-hidroxidot (TBA) adunk mindegyik prekurzor keverékéhez keverés közben, amikor is a 2. táblázatban összefoglalt reakciókeverékeket kapjuk.
2. táblázat
| A12O3x2 H2O (g) | Összetétel |
| 6,25 | TBA : P2O5 : 0,90 A12O3 : 40 H2O |
| 6,59 | TBA : P2O5: 0,95 A12O3: 40 H2O |
HU 208 511 Β
| A12O3x2 H2O (g) | Összetétel |
| 6,73 | TBA : P2O5 : 0,97 A12O3: 40 H2O |
| 6,94 | TBA : P2O5 : 1,00 A12O3: 40 H2O |
| 7,15 | TBA : P2O5 : 1,03 A12O3: 40 H2O |
| 7,29 | TBA : P2O5: 1,05 A12O3: 40 H2O |
| 7,63 | TBA:P2O5: 1,10 A12O3: 40 H2O |
A fenti reakciókeverékeket 150 °C hőmérsékleten teflon-bevonatú rozsdamentes acél reaktorban 18 órán át melegítjük, A kapott fehér szilárd anyagot a reakciókeverékből elválasztjuk, ionmentes vízzel elkeverjük és hagyjuk kiülepedni. Az így nyert szilárd anyagot szobahőmérsékleten egy éjszakán át szárítjuk. A kapott termék röntgen-diffrakciós jellemzői megegyeznek az
1. táblázatban felsorolt jellemzőkkel.
3. példa
8,9 g vizes ortofoszforsavat (85%) 6 g vízben oldunk. 5,3 g alumínium-oxid-dihidrátot elkeverünk 6 g desztillált vízzel, majd a fenti savas oldatot az így kapott szuszpenzióhoz adagoljuk szobahőmérsékleten, keverés közben. A kapott prekurzor keveréket mágneses keverő alkalmazásával 20 percen át keverjük.
g vizes, 55%-os tetrabutil-ammónium-hidroxídot (TBA) feloldunk 19 g desztillált vízben, majd az így kapott oldatot a fentiek szerinti prekurzor keverékhez adagoljuk keverés közben és a keverést szobahőmérsékleten levegőn 1,5 órán át folytatjuk. Ekkor a készítmény összetétele a következő:
I, 0 TAM : A12O3: P2O5: 52 H2O
A fenti gél aliquot részét (25%) teflon-bevonatú, 15 ml térfogatú autoklávba tesszük és lezárjuk. Az autoklávot 150 °C hőmérsékleten 44 órán át tartjuk. A kapott terméket az 1. példában leírtak szerint elválasztjuk, jellemzői azonosak az 1. táblázatban összefoglalt jellemzőkkel.
4. példa
II, 5 g ortofoszforsavat (85% H3PO4) 9,8 g vízben oldunk, az oldatot 5 percig keverjük, amikor is a pHérték 0-ra áll be. A kapott oldatot ezután keverés közben 20 g vízben elkevert 6,875 g alumínium-oxid-dihidráthoz adagoljuk 5 perc leforgása alatt. A szuszpenzió pH-értéke a savas oldat beadagolása előtt 7. Az ily módon kapott prekurzor készítményt először kézi keveréssel, majd mágneses keverővei homogenizáljuk, és a pH-érték változását 110 percen át követjük. A pH-érték változását a 3. táblázatban foglaljuk össze.
3. táblázat
| pH | Idő(perc) |
| 0,72 | 0 |
| 1,00 | 15 |
| 1,20 | 30 |
| 1,50 | 45 |
| 1,60 | 55 |
| pH | Idő (perc) |
| 1,70 | 70 |
| 1,70 | 110 |
A kapott prekurzor keverékhez 5,075 g dipropilamint (DPrA) adunk keverés közben és a kapott reakciókeveréket (pH = 3,8) még 82 percen át homogenizáljuk. A kapott készítmény összetétele mólban kifejezve a következő:
DPrA : A12O3: P2O5: 40 H2O
A fenti reakciókeveréket ezután teflon-bevonatú rozsdamentes acél autoklávba helyezzük (1-5 minták) és a beállt nyomáson 142 °C hőmérsékleten hőkezeljük a 4. táblázatban megadott ideig. A pH-értéke minden esetben 7,0.
4. táblázat
| Kísérlet | Idő |
| 1 | 20 óra |
| 2 | 24 óra 5 perc |
| 3 | 25 óra 10 perc |
| 4 | 25 óra 10 perc |
| 5 | 25 óra 10 perc |
A kapott fehér szilárd anyagot külön-külön az autoklávokból elválasztjuk, ionmentesített vízzel mossuk több percig keverve, majd hagyjuk a szilárd anyagot leülepedni és a felülúszó folyadékot leöntjük. A visszamaradó szilárd anyagot ezután szűrjük, 100 °C hőmérsékleten szárítjuk. Az anyag jellemzői azonosak az 1. táblázatban összefoglalt jellemzőkkel.
5. példa
Az 5. táblázat szerinti ortofoszforsav (85%) oldatokat készítjük el, majd mindegyik oldathoz cseppenként alumínium-oxid-dihidrát vízzel készült szuszpenzióját adagoljuk. A kapott prekurzor készítményeket ezután az 5. táblázatban megadott ideig melegítjük. A dipropil-amint az 5. táblázat szerint mennyiségben az így kapott reakciókeverékhez adagoljuk cseppenként és néhány percig keverjük.
5. táblázat
| Kompo- nens | Kísérletek száma | ||||
| 1 (g) | 2(g) | 3 (g) | 4(g) | 5 (g) | |
| AI2O3 | 13,75 | 6,875 | 6,875 | 13,75 | 6,875 |
| h3po4 | 23,0 | 11,5 | 11,5 | 23,0 | 11,5 |
| DPrA | 10,15 | 5,075 | 5,075 | 10,15 | 5,07 |
| víz | 59,6 | 29,8 | 29,8 | 59,6 | 29,8 |
Mindegyik fenti reakciókeveréket a 6. táblázatban megadott paraméterek mellett teflon-bevonatú rozsdamentes acél autoklávban kezeljük. A kapott fehér szilárd anyagot elválasztjuk ionmentesített vízzel
HU 208 511 Β mossuk, és hagyjuk a vízből kiülepedni. A szilárd anyagot ezután szobahőmérsékleten, levegőn egy éjszakán át szárítjuk. A meghatározott röntgen-diffrakciós jellemzők azonosak az 1. táblázatban megadott jellemzőkkel.
6. táblázat
| Előállítási körülmenyek | Kísérletek száma | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| A prekurzor keverék keverési ideje (perc) | 110 | 60 | 20 | - | 70 |
| Hőmérséklet a keverésnél | kör- nyezeti | kör- nyezeti | 55 ’C | 60 ’C | kör- nyezeti |
| A reakciókeverék keverési ideje (perc) | 80 | 10 | - | - | 10 |
| pH a keverés után | 3,99 | - | - | - | - |
| Hőkezelés ideje (óra) | 24 | 2 | 1 | 20 | 5 |
| Hőkezelés hőmérséklete (’C) | 135 | 145 | 150 | 125 | 142 |
A reakciókeverékek összetétele minden esetben DPrA : A12O3: P2O5: 37 H2O, és a termék jellemzői az 1. táblázat szerintiek.
6. példa
A 7. táblázat szerinti összetételnek megfelelően ortofoszforsav (85%) vizes oldatokat készítünk és mindegyik oldatot az alumínium-oxid-dihidrát/víz szuszpenzióhoz adagoljuk cseppenként. A kapott prekurzor keverékeket ezután keverjük, majd megmérjük a pH-t. Ezután cseppenként hozzáadagoljuk a dipentilamint (DPtA) és a keverést a 8. táblázatban megadott ideig végezzük.
7. táblázat
| Komponens | Kísérletek száma | |||
| l(g) | 2(g) | 3 (g) | 4(g) | |
| A12O3 | 5,3 | 10,6 | 15,75 | 6,875 |
| h3po4 | 8,9 | 17,8 | 23,0 | 11,5 |
| DPtA | 7,89 | 15,78 | 15,78 | 7,89 |
| VÍZ | 12 | 36 | 59,6 | 39,8 |
A reakciókeveréket teflon-bevonatú rozsdamentes acél autoklávban a 8. táblázatban megadott ideig hőkezeljük, a kapott szilárd anyagot kinyerjük, ionmentesített vízzel mossuk, ülepítjük, majd acetonnal mossuk. A szilárd anyagot szobahőmérsékleten egy éjszakán át szárítjuk, jellemzői azonosak az 1. táblázatban megadottjellemzőkkel.
8. táblázat
| Előállítási körűiményék | Kísérletek száma | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | |
| A prekurzor keverék keverési ideje | 20 | 60 | - | 70 |
| Hőmérséklet a keverésnél | környe- zeti | környe- zeti | 55 ’C | környe- zeti |
| A reakciókeverék keverési ideje (perc) | 4,5 | 3 | 5,5 | 10 |
| pH a keverés után | - | 1,78 | 1,90** | 1,70* |
| Hőkezelés ideje (óra) | - | 20 | 44 | 5 |
| Hőkezelés hőmérséklete (’C) | 150 | 125 | 142 | 142 |
Prekurzor keverék Reakciókeverék
7. példa
8,9 g ortofoszforsavat feloldunk 6 g desztillált vízben. 5,3 g alumínium-oxid-dihidrátot elkeverünk 6 g desztillált vízzel. A foszfor-tartalmú oldatot ezután az alumínium-tartalmú oldathoz adagoljuk és a kapott prekurzor keveréket mágneses keverővei 20 percen át homogenizáljuk.
7,89 g vizes 95%-os dipentil-amint adagolunk ezután a fenti homogén prekurzor keverékhez keverés közben, majd ezután 10,9 g desztillált vizet adunk hozzá és a keverést szobahőmérsékleten 4,5 órán át folytatjuk. A reakciókeverék mólösszetétele a következő:
DPtA : A12O3: P2O5 : 40 H2O
A fenti keverék aliquot részét (25%) ezután teflonbevonatú autoklávban 150 ’C hőmérsékleten a kialakult nyomás alatt kezeljük.
A kapott szilárd anyagot ezután az anyalúgtól szűréssel elválasztjuk, 100 ml desztillált vízzel több percen át elkeverjük, hagyjuk a szilárd anyagot kiülepedni és a felülúszó folyadékot kiöntjük. A szilárd anyagot ezután szűrjük és 100 ’C hőmérsékleten 30 percen át szárítjuk.
8. példa
Az előző példák szerint eljárva ortofoszforsav-oldatokat készítünk és alumínium-oxid-dihidrát szuszpenziókhoz adagoljuk. A kiindulási mennyiségeket a 9. táblázatban foglaljuk össze. A keverékeket szobahőmérsékleten keverjük, majd a 10. táblázat szerint hőkezeljük. Az összetételek all. táblázatban láthatók. A reakciókeverékek aliquot részét teflon-bevonatú autoklávban a megadott hőmérséklet értékeken és ideig hőkezeljük. A kapott termék minden esetben fehér szilárd anyag, amelyet a reaktorból eltávolítva ionmentesített vízzel mosunk, ülepítünk, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán át szárítjuk.
HU 208 511 Β
9. táblázat
| Kompo- nensek | Kísérletek száma | ||||
| 1 (g) | 2 (g) | 3 (g) | 4 (g) | 5(g) | |
| A12O3 | 5,3 | 11,15 | 11,15 | 11,15 | 11,15 |
| h3po4 | 8,9 | 17,8 | 17,8 | 17,8 | 8,9 |
| TBA | 18,3 | 36,6 | 36,6 | 36,6 | 18,3 |
| VÍZ | 32,9 | 11,6 | 25,65 | 39,69 | 35 |
10. táblázat
| Előállítási köriilmények | Kísérletek száma | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| Prekurzor keverék állásideje (perc) | 60 | 300 | 300 | 300 | 240„ | |
| Reakciókeverék keverési ideje (perc) | - | 45 | 45 | 45 | 45 | 90 |
| Hőkezelés ideje | 5 óra | 5 nap | 5 nap | 5 nap | 41 óra | 44 óra |
| Hőkezelés hőmérséklete (’C) | 145 | 150 | 150 | 150 | 150 | 150 |
- nincs adat
A fenti kísérletekben alkalmazott reakciókeverékek összetételét all. táblázatban foglaljuk össze. A kapott készítmények jellemzői azonosak az 1. táblázatban összefoglaltakkal.
11. táblázat
| Kísérletek száma | összetétel |
| 1 | TBA : A12O3: P2O5: 48 H2O |
| 2 | TBA : A12O3: P2O5: 20 H2O |
| 3 | TBA : A12O3: P2O5 : 30 H2O |
| 4 | TBA : A12O3: P2O5: 40 H2O |
| 5 | TBA : A12O3: P2O5: 50 H2O |
9. példa
8,9 g 85%-os ortofoszforsavat feloldunk 6 g vízben és 6 g vízben szuszpendált 5,3 g alumínium-oxid-dihidráthoz adagoljuk. A kapott prekurzor keveréket néhány percig homogenizáljuk, majd keverés közben hozzáadunk 10,9 g vízben elkevert 18,3 g vizes, 55%os tetrabutil-ammónium-hidroxidot (TBA) és 0,928 g ömlesztett szilícium-dioxidot és a kapott keveréket 90 percen át homogenizáljuk. A reakciókeverék összetétele a következő:
1,0 TBA : A12O3: P2O5: 0,4 SiO2: 52 H2O
A fenti keverék megfelelő mennyiségét 15 ml térfogatú teflon-bevonatú rozsdamentes autoklávba helyezzük úgy, hogy annak térfogatát 60%-ban töltse meg. Az autoklávot ezután 150 ’C hőmérsékleten több mint 44 órán át melegítjük. A terméket a 8. példa szerint nyerjük ki, jellemzői azonosak az 1. táblázatban összefoglaltakkal.
10. példa
8,9 g 85%-os ortofoszforsavat feloldunk 6 g vízben, majd 6 g vízben szuszpendált 5,3 g alumíniumoxid-dihidráthoz adagoljuk és néhány percig homogenizáljuk. Ezután hozzáadagolunk 2,5 g kolloidális eloszlású szilícium-dioxidot, a kapott gélt szobahőmérsékleten keverés nélkül 1 órán át állni hagyjuk. Ezután
10,9 g vizet és 18,3 g 55%-os tetrabutil-ammóniumhidroxidot adagolunk. A reakciókeverék összetétele a következő:
TBA : A12O3: P2O5: 0,4 SiO2 : 50 H2O
A fenti gélt 150 °C hőmérsékleten a fentiekben leírtak szerint 41 órán át hőkezeljük, a kapott szilárd anyagot elválasztjuk, ionmentesített vízzel mossuk, ülepítjük. A kiülepedett szilárd anyagot szobahőmérsékleten egy éjszakán át szárítjuk, jellemzői azonosak az 1. példában leírtakkal.
11. példa
11,5 g 85%-os ortofoszforsavat feloldunk 9,8 g vízben és 20 percen át keverjük. 6,8 g alumínium-oxid-dihidrátot 20 g vízben 15 percig keverünk, majd a fenti foszforsav-oldatot keverés közben hozzáadagoljuk. A kapott keverékhez ezután 0,93 g ömlesztett szilíciumdioxidot adagolunk, a kapott szilícium-alumíniumfoszfát prekurzor keveréket 2 órán át homogenizáljuk, miközben a keverék pH-értéke 0,9-ről 1,6-ra nő, és ezen az értéken stabilizálódik.
Ezt követően 6,87 ml dipropil-amint (DPrA) adagolunk a keverékhez állandó keverés közben és a kapott gélt még 4 órán át homogenizáljuk. A gél oxidösszetétele a következő:
DPrA : A12O3: P2O5: 0,3 SiO2: 40 H2O
A fenti keverék egy részét teflon-bevonatú autoklávba helyezzük és 24 órán át 142 °C hőmérsékleten a kialakult nyomás alatt hőkezeljük. A kapott fehér szilárd anyagot elválasztjuk, néhány percig vízzel elkeverjük, majd a szilárd anyagot kiülepítjük és a felülúszó folyadékot kiöntjiik, A szilárd anyagot ezután szűrjük és 100 ’C hőmérsékleten szárítjuk. Jellemzői az 1. táblázat szerintiek.
72. példa
11,5 g 85%-os ortofoszforsavat feloldunk 9,7 g vízben, jól elkeverjük, majd hozzáadagoljuk cseppenként 20 g vízben szuszpendált 6,7 g alumínium-oxid-dihidráthoz. A kapott prekurzor keveréket szobahőmérsékleten keverés közben a 12. táblázatban megadott ideig tartjuk, majd szintén ebben a táblázatban megadott mennyiségű fém-vegyületeket adagolunk hozzá szobahőmérsékleten keverés közben. Az ossz keverési időt szintén a 12. táblázat tartalmazza. Külön reakciókeveréket készítünk a táblázatban megadott magnézium, kobalt, cink és víz arányok alkalmazásával. A kapott keverékekhez ezután a megadott mennyiségben dipro1
HU 208 511 Β pil-amint (DPrA) adagolunk cseppenként, a kapott reakciókeverékeket teflon-bevonatú rozsdamentes acél autoklávban a megadott ideig hőkezeljük, a kapott szilárd anyagot elválasztjuk, ionmentesített vízzel elkeverjük és ülepítjük. A szilárd anyagot ezután szobahőmérsékleten egy éjszakán át szárítjuk. Jellemzői az 1. táblázat szerintiek. A speciális reagenseket és a reakció paramétereit a 12. táblázatban foglaljuk össze.
12. táblázat Kísérlet száma
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| Fémkompo- nens | mag- nézi- um | kobalt | cink | kobalt | mag- nézi- um | cink |
| Mennyiség (g) | 21 | 25 | 25 | 0,25 | 0,21 | 0,22 |
| Prekurzor komponens keverési ideje (perc) | 60 | 60 | 90 | 135 | 105 | 135 |
| DPrA menny, (ml) | 5,03 | 5,03 | 5,03 | 6,88 | 6,88 | 6,88 |
| Hőkezelés ideje | 5 óra | 3 óra | 3 óra | 24 óra | 24 óra | 24 óra |
| Hőkezelés hőmérséklete (’C) | 150 | 150 | 150 | 142 | 142 | 142 |
13. példa
A találmány szerinti eljárással előállított VPI-5 készítmények viselkedésének bizonyítására adszorpciós kísérleteket végeztünk olyan VPI-5 készítményekkel, amelyeket előzőleg legalább 350 ’C hőmérsékleten legalább 1 órán át melegítettünk, majd vákuumban szobahőmérsékletre visszahűtöttünk. Az így nyert mintákon ezután atmoszferikus nyomáson különböző anyagokat adszorbeáltattunk addig, amíg egyensúlyi állapot állt elő. Az egyensúlyi állapotot a súlyállandóság meghatározásával legalább két órán át végeztük. A kapott eredményeket a 13. táblázatban foglaljuk össze, amelyből kitűnik, hogy vizet, oxigént, nitrogént, ciklohexánt, neopentánt és triizopropil-benzolt adszorbeáltattunk.
A fenti táblázat két különböző szerkezet-irányító szerrel, dipropil-aminnal és tetrabutil-ammónium-hidroxiddal előállított VPI-5 készítmények adszorpciós adatait mutatja. Összehasonlító anyagként a 3216789 számú amerikai egyesült állomokbeli szabadalmi leírásban ismertetett Zeolit Y, valamint az AlPO4-5 és AIPO4-8 jelű 3 414602 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett molekulaszitákat alkalmaztunk. A táblázat adataiból kitűnik, hogy a 3 és 14 Angström közötti kinetikus átmérőjű molekulák adszorbeálódnak a VPI-5 készítmény kristályon belüli szabad mikropórusaiban, az összehasonlító készítményekhez viszonyítva általában nagyobb mennyiségben. A legnagyobb átmérőjű molekula pedig kizárólag csak a VPI-5 jelű találmány szerinti készítmény pórusaiban képes adszorbeálódni.
Claims (10)
1. Eljárás háromdimenziós, mikroporózus kristályos vázszerkezetű, kristályos alumínium-foszfát készítmény előállítására, amelynek kémiai összetétele mólarányban kifejezve a következő:
A12O3: l,0±0,2 P2O5: 0-4,0 R : 0-0,5 MO^
- ahol R jelentése egy szerkezetirányító szer, MO jelentése legalább egy fém-oxid, és így szilícium-, magnézium-, titán-, ón-, zink-, cirkónium-oxid, és Z jelentése az M fém oxidációs állapota - és amelynek kristályos szerkezete röntgendiffrakcióval, réz K-alfa sugárzással meghatározva az alábbi, két teta <40°-nál mért d távolságokkal jellemezhető:
azzal jellemezve, hogy
1. az alumínium-tartalmú és foszfortartalmú kiindulási anyagok és a víz elkeverésével egy
A12O3: (l±0,2) P2O5: 10-100 H2O mólaránynak megfelelő prekurzor oldatot készítünk,
2. a kapott prekurzor oldatot 1 mól Al2O3-ra számított 0,02-4,0 mól, adott esetben szerves oldószerben oldott szerkezetirányító szerrel elkeverjük, és adott esetben az 1. vagy 2. pont szerinti lépésnél a keverékhez még a megfelelő oxidban kifejezve 0,0013,0 mól mennyiségben szilícium, magnézium, titán, ón, cink, cirkónium fémet vagy fémvegyületet tartalmazó anyagot vagy anyagkeveréket valamint adott esetben egy vagy több töltéskiegyenlítő szert adagolunk,
3. a kapott keveréket a közel állandó pH-érték eléréséig állni hagyjuk, majd
4. a keveréket 50-200 °C hőmérsékleten hőkezeljük, és a kapott kristályos anyagot ismert módon, előnyösen mosás és szárítás után kinyerjük.
(Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 1. pont szerinti lépésnél 20-70 mólnyi vizet alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alumínium-tartalmú kiindulási anyagként fém alumíniumot, alumínium-hidrátot, alumínium-oxidot, alumínium-alkoxidot vagy ezek keverékét alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy foszfor-tartalmú kiindulási anyagként ortofoszforsavat, elemi foszfort, foszfor-oxidot, foszforsavésztert vagy ezek keverékét alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 1. pont szerinti lépésnél az alumínium-tartalmú kiindulási anyagot és a foszfor-tartalmú kiindulási anyagot külön-külön keverjük el a víz egy-egy részével, majd a két keveréket összekeverjük.
(Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az adott esetben adagolt fémvegyületként az 1. lépésnél 0,1-1 mól szilícium-dioxidot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szilícium-dioxidként ömlesztett szilícium-dioxidot vagy vizes kolloidális eloszlású szilícium-dioxidot vagy ezek keverékét alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerkezetirányító szerként dipropil-amint vagy diizopropil-amint alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1987. 08. 28.)
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 3. pont szerinti lépésnél a keveréket 1-5 órán át hagyjuk állni.
(Elsőbbsége: 1988. 06. 15.)
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kapott kristályos végtermék mosásához savas vagy sóoldatot, szerves oldószert vagy ionmentesített vizet alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9080187A | 1987-08-28 | 1987-08-28 | |
| US07/207,850 US5374411A (en) | 1987-08-28 | 1988-06-15 | Crystalline aluminumphosphate compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU885511D0 HU885511D0 (en) | 1990-02-28 |
| HUT52003A HUT52003A (en) | 1990-06-28 |
| HU208511B true HU208511B (en) | 1993-11-29 |
Family
ID=26782637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU885511A HU208511B (en) | 1987-08-28 | 1988-08-24 | Process for producing christalline aluminium-phosphate compositions |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0333816A4 (hu) |
| JP (1) | JPH03505720A (hu) |
| CN (1) | CN1018624B (hu) |
| FI (1) | FI89037C (hu) |
| HU (1) | HU208511B (hu) |
| IL (1) | IL87606A (hu) |
| RO (1) | RO104858B1 (hu) |
| WO (1) | WO1989001912A1 (hu) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2924089A (en) * | 1987-12-21 | 1989-07-19 | Mobil Oil Corporation | Crystalline molecular sieve |
| NZ228425A (en) * | 1988-04-08 | 1990-11-27 | Mobil Oil Corp | Method of synthesising a crystalline molecular sieve comprising oxides of aluminium and phosphorus, and other elements |
| AU3533789A (en) * | 1988-04-08 | 1989-11-03 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of a crystalline molecular sieve |
| US5013535A (en) * | 1989-04-20 | 1991-05-07 | Uop | Stabilized aluminophosphate compositions and process for preparing same |
| DD299288A5 (de) * | 1989-07-07 | 1992-04-09 | ���������������@����@�������������@�K@����������K@��������@�K@���@�K@���@M�����]k�� | Verfahren zur herstellung eines kristallinen molekularsiebes |
| US5208006A (en) * | 1990-05-28 | 1993-05-04 | Engelhard Corporation | Large-pored molecular sieves containing at least one octahedral site comprising titanium and at least silicon as a tetrahedral site |
| US5124136A (en) * | 1990-06-26 | 1992-06-23 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of crystalline metalloluminophosphate composition |
| US5108727A (en) * | 1990-06-26 | 1992-04-28 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of crystalline aluminophosphate composition |
| DK0464249T3 (da) * | 1990-07-05 | 1994-04-25 | Leuna Werke Gmbh | Fremgangsmåde til fremstilling af en storporet krystallinsk molekylsi |
| US5091073A (en) * | 1990-07-13 | 1992-02-25 | Mobil Oil Corp. | Crystalline molecular sieve compositions mcm-37 |
| US5104495A (en) * | 1990-12-11 | 1992-04-14 | Mobil Oil Corp. | Crystalline (metallo) aluminophosphate composition MCM-40, its synthesis and usage in hydrocarbon conversion |
| US5094828A (en) * | 1990-12-31 | 1992-03-10 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of large-pore |
| FR2671790B1 (fr) * | 1991-01-18 | 1993-04-16 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de composes aluminophosphates et derives substitues de type structural vfi invention de : jean-francois joly, herve cauffriez et jean-louis guth. |
| US5480556A (en) * | 1991-07-01 | 1996-01-02 | Ulan; Judith G. | Trapping and sealing process |
| NL1001553C2 (nl) * | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Akzo Nobel Nv | Werkwijze voor de synthese van poreuze keramische materialen. |
| WO2001036328A1 (en) * | 1999-11-18 | 2001-05-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for the synthesis of molecular sieves |
| US6685905B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-02-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphate molecular sieves |
| WO2013158509A1 (en) * | 2012-04-16 | 2013-10-24 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Antimicrobial chemical compositions |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4310440A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-12 | Union Carbide Corporation | Crystalline metallophosphate compositions |
| US4440871A (en) * | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| US4673559A (en) * | 1983-12-19 | 1987-06-16 | Mobil Oil Corporation | Silicoaluminophosphate crystallization using hydrolysis |
-
1988
- 1988-08-24 HU HU885511A patent/HU208511B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-08-24 WO PCT/US1988/002910 patent/WO1989001912A1/en not_active Application Discontinuation
- 1988-08-24 JP JP63507736A patent/JPH03505720A/ja active Granted
- 1988-08-24 EP EP19880908535 patent/EP0333816A4/en not_active Withdrawn
- 1988-08-28 CN CN88107057A patent/CN1018624B/zh not_active Expired
- 1988-08-30 IL IL87606A patent/IL87606A/xx unknown
-
1989
- 1989-04-25 FI FI891964A patent/FI89037C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-04-27 RO RO139461A patent/RO104858B1/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03505720A (ja) | 1991-12-12 |
| IL87606A0 (en) | 1989-01-31 |
| IL87606A (en) | 1992-06-21 |
| WO1989001912A1 (en) | 1989-03-09 |
| EP0333816A4 (en) | 1989-12-13 |
| CN1036376A (zh) | 1989-10-18 |
| FI89037B (fi) | 1993-04-30 |
| FI891964A0 (fi) | 1989-04-25 |
| RO104858B1 (en) | 1993-04-01 |
| FI891964A (fi) | 1989-04-25 |
| FI89037C (fi) | 1993-08-10 |
| HUT52003A (en) | 1990-06-28 |
| HU885511D0 (en) | 1990-02-28 |
| JPH0574523B2 (hu) | 1993-10-18 |
| CN1018624B (zh) | 1992-10-14 |
| EP0333816A1 (en) | 1989-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU208511B (en) | Process for producing christalline aluminium-phosphate compositions | |
| KR910004854B1 (ko) | 결정성 알루미늄포스페이트 조성물 | |
| EP0002079B1 (en) | Crystalline silicates and method for preparing same | |
| US5360774A (en) | Method for recharging a spend fluid catalytic cracking process catalyst | |
| RU2137713C1 (ru) | Способы получения кристаллического цеолита | |
| JP7085375B2 (ja) | テンプレートである１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンジヒドロキシドの存在下でのｉｚｍ－２ゼオライトの合成方法 | |
| JP2005510345A (ja) | 中細孔性担体内の触媒含有微細孔性ゼオライトおよびその作成方法 | |
| AU688579B2 (en) | Synthesis of novel molecular sieves using a metal complex as a template | |
| EP1002764B1 (en) | Method for preparation of small zeotype crytals | |
| US5314674A (en) | Process for the synthesis of a zeolite of MTT type, products obtained and their application in adsorption and catalysts | |
| JPS63500238A (ja) | 結晶質ゼオライトｌｚ−２０２及びその製造法 | |
| US5277791A (en) | Zeolite from the class of mazzite, process for its synthesis, and its use as a catalyst | |
| JP2724404B2 (ja) | Ｔｏｎ構造型の新規ゼオライト、それらの製造方法およびそれらの用途 | |
| CN111099631B (zh) | 过渡金属磷铝分子筛及其制备方法 | |
| KR102220082B1 (ko) | 신규 구조 및 타래형 모폴로지를 갖는 알루미노실리케이트 구조체, 이의 제조방법 및 이를 고정상으로 충진한 hplc 컬럼 | |
| RU2021975C1 (ru) | Кристаллическая алюмофосфатная композиция и способ ее получения | |
| US5219813A (en) | Process for the preparation of novel molecular sieves | |
| CN112272587B (zh) | 结晶金属磷酸盐、其制备方法和用途 | |
| JP2576151B2 (ja) | 結晶性ジンコシリケート及びその製造方法 | |
| JP2724407B2 (ja) | 新規ｍｔｔ構造型のゼオライトおよびその合成方法 | |
| AU612713B2 (en) | Crystalline aluminophosphate compositions | |
| CA2003567C (en) | Method for modifying a zeolite | |
| CN111099632B (zh) | Scm-20金属磷铝酸盐及其制备方法 | |
| JP2504068B2 (ja) | 結晶性ボロアルミノシリケ―ト及びその製造方法 | |
| JPH04108607A (ja) | レビーン沸石型のゼオライトおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |