HU208226B - Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU208226B
HU208226B HU884346A HU434688A HU208226B HU 208226 B HU208226 B HU 208226B HU 884346 A HU884346 A HU 884346A HU 434688 A HU434688 A HU 434688A HU 208226 B HU208226 B HU 208226B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
dione
active ingredient
compounds
Prior art date
Application number
HU884346A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT47791A (en
Inventor
Hans Moser
Georg Pissiotas
Hans-Georg Brunner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT47791A publication Critical patent/HUT47791A/hu
Publication of HU208226B publication Critical patent/HU208226B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

A találmány tárgya (I) általános képletű, 1 -fenil-pirrolidin-2,5-dion vagy 2-fenil-4,5,6,7-tetrahidro-izo-indol1,3-dion - származékot - mely helyzetben a fenti szubsztituens 4-helyzetben minden esetben egy cianocsoporttal szubsztituált tartalmazó herbicidkészítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
A DE-A-2 831 770 sz. szabadalmi leírásból ismertek hasonló típusú, a leírásban laktámnak nevezett, azonban ftálimido-származékokat is magukban foglaló olyan (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében X, Y és Z egymástól függetlenül - többek között - metoxi-, etoxi- vagy cianocsoportot is jelenthet. Ezek a vegyületek herbicid hatással rendelkeznek.
Az NL-A-7 117 690 sz. szabadalmi leírás dion-származékokat ír le herbicid hatású vegyületként, melyek általános képletében R egy aril- vagy aralkilcsoport, és e csoport - többek között - a következő szubsztituenseket hordozhatja: halogénatom, hidroxilcsoport, cianocsoport, alkoxicsoport.
Meglepő módon azt találtuk, hogy előző ismert vegyületek általános képlete által tartalmazott vegyületek köréből választható egy olyan vegyületcsoport, mely előre nem várt módon nagyságrenddel nagyobb herbicid hatást mutat, mint ami az ismert vegyületeknél általában tapasztalható.
A találmány szerinti készítmények tehát (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, mely képletben R1 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
R1 és R2 együtt alkot egy -(CI^E-csoportot, mely egy
1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva;
X hidrogénatom vagy halogénatom;
II
A -C-R3 vagy -O-R4 képletű csoport;
R3 hidroxilcsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxicsoport;
R4 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 3-8 szénatomos alkinilcsoport.
E készítmények a hatóanyagot segéd- és/vagy hordozóanyagokkal együtt tartalmazzák.
A fenti definíciókban megadott általános fogalmak magukban foglalják a következő szubsztituenseket is, anélkül, hogy ez a felsorolás a találmány korlátozását jelentené.
Alkilcsoport: metil-, etil-, η-propil-, i-propil-, n-butil-, i-butil- és terc-butil-csoport, előnyös a metil- és az etilcsoport.
Halogénatom: fluor-, klór-, bróm- és jódatom, előnyös a fluor- és a klóratom.
Alkoxicsoport: metoxi-, etoxi-, propil-oxi-, i-propiloxi-, η-butil-oxi-, i-butil-oxi-, szek-butil-oxi- és tercbutil-oxi-csoport, előnyös a metoxi- vagy az etoxicsoport,
Alkinilcsoport: propargil-, 2-butinil- vagy 3-butinilcsoport, ezek közül azonban a propargilcsoport előnyös.
KiemelkedŐek azok az (I) általános képletű hatóanyagok, melyekben
X fluoratomot vagy hidrogénatomot jelent.
Továbbá azok az (I) általános képletű hatóanyagok előnyösek, melyekben R4 izopropilcsoportot jelent és azok az (I) általános képletű hatóanyagok, melyekben R3 szek-butil-oxi-csoport.
Főként a következő vegyületek említendők:
1- [4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi)-fenil]-3,4-dimetiIpirrol-(lH)-2,5-dion;
2- (5-karboxi-4-ciano-2-fluor-fenil)-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)-1,3 -dión;
2-[4-ciano-2-fluor-5-(n-propiI-oxi-karbonil)-fenil]4.5.6.7- tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-dion; 2-[4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi)-fenil]-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-dion, és 2-[4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi-karbonil)-fenil]4.5.6.7- tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-dion.
Az irodalomból ismert eljárásokhoz hasonlóan az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy
a) egy (II) általános képletű furán-2,5-diont (III) általános képletű anilinnel reagáltatunk; a (II) és (III) általános képletekben R1, R2, X és A az előzőekben megadott jelentésű; vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületböl kiindulva halogén-cianid-cserét végzünk - a (IV) általános képletben R1, R2, X és A az előzőekben megadott jelentésű és Y klór- vagy bróm- vagy jódatom - CuCN-dal reagáltatva.
Továbbá az olyan (la) általános képletű vegyületeket, melyekben A egy -COR3 csoportot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy
c) egy (V) általános képletű vegyületet - ahol R1, R2 és X az előzőekben megadott jelentésű és Z egy, a reakciókörülmények között kicserélhető csoport, például halogénatom vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoport - (VI) általános képletű vegyülettel melyben R3 az előzőekben megadott jelentésű - kondenzálunk.
A fenti reakciókat előnyösen a reakciókkal szemben inért oldószerben végezzük. Ilyen inért oldószerekként szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol; éterek, például dietil-éter, metil-izopropil-éter, metilénglikol, dimetilén-glikol; ciklusos éterek, például a tetrahidrofurán vagy dioxán, ketonok, például az aceton, metil-etil-keton; amidok, például a dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon; szulfoxidok, például a dimetil-szulfoxid; vagy klórozott szénhidrogének, például a diklór-metán, triklór-metán, széntetraklorid vagy a tetraklór-etán jönnek számításba.
A reakció-hőmérséklet tág határok között változtatható. A megfelelő reakció-hőmérséklet például -20 ’C és a reakcióelegy visszafolyatási hőmérséklete közé esik. A reakciót előnyösen 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A halogén-cianid-kicserélés £b) reakció] esetében magasabb hőfokon, előnyösen 100 °C és 180 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az a) és c) kondenzációs reakciókat általában kondenzációs katalizátorok hozzáadásával és a keletkezett reakciótermék (H2O, illetve HZ) eltávolításával gyorsíthatjuk.
HU 208 226 Β
Katalizátorokként főként aprotikus oldószer használata esetén a p-toluol-szulfonsav, benzoesav, 4-dialkil-amino-piridin, kénsav, sósav, vagy naftalin-szulfonsav jönnek számításba. Az előzőekben említett típusú reakciókat a karbonsav-származékok előállításánál szokásos módon végezzük. A módszerek az általános laboratóriumi gyakorlatnak megfelelőek.
A b) reakciót fázistranszfer körülmények között, kétfázisú rendszerben is végezhetjük. Az ilyen jellegű reakciók a szakemberek számára ismertek (például a Dehmlow és Dehmlow, Phase Transfer Catalysis; Verlag Chemie; Weinheim 1983 helyen leírtakból).
Habár a végtermék (II) általános képletű furándionból és (III) általános képletű anilinből a) reakcióval vázolt szintézise minden esetben keresztülvihető, ökonómiai vagy eljárástechnikai okokból ésszerű lehet bizonyos (I) általános képletű vegyületeket más, szintén az (I) általános képletnek megfelelő származékokká alakítani.
A (III) és (V) általános képletű vegyületek értékes közbenső termékek a találmány szerinti hatóanyagok előállításánál.
A (III) és (V) általános képletű közbenső termékek előállítása az irodalomból ismertekhez hasonlóan történik.
Az olyan (III) általános képletű anilineket, melyekben A -OR4 csoportot jelent [(Illb) általános képletű vegyületek], az irodalomból ismert (IX) általános képletű nitro-benzolokból (például az EP-A 61 741 sz. európai szabadalmi bejelentésből ismert, Chem. Bér. 59 1254) kiindulva az 1. reakcióvázlat szerinti háromlépcsős reakciófolyamatban állíthatjuk elő.
Az ehhez szükséges r, (halogén-cianid-csere), r2 (redukció) és r3 (éterezés) reakciólépések a szakemberek számára ismertek, és az irodalomból ismert eljárásokhoz hasonlóan végezhetők.
Hasonló módon az olyan (III) általános képletű vegyületek, amelyekben A -COR3 csoportot jelent [(lile) általános képletű vegyületek], a 2. reakcióvázlat szerint, (XI) általános képletű nitro-benzolokból halogén-cianidcserével (η) és redukcióval (r2) állíthatók elő.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott (I) általános képletű vegyületek egy további általános előállítási módját a 3. reakcióvázlat mutatja be, ahol a (II) általános képletű furándionból és (XII) általános képletű anilinből keletkezett N-fenil-pirrolidin-diont (η) először a fenilgyűrű p-helyzetében nitráljuk (r2), majd redukáljuk (r3) és ezután diazotáljuk (r4). Az így nyert diazóniumsóba Sandmeyer (r4/r5) szerinti reakcióval Y csoportot vihetünk be és ezután halogéncianid-cserével (r6) (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő.
Szintén széles körben használható a 4. reakcióvázlatban megadott eljárás olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, melyekben A -COR3 csoportot jelent.
Az r,—r6 eljárási lépések a 3. reakcióvázlatban ismertetett reakcióknak felelnek meg, azzal a különbséggel, hogy itt a (XIII) általános képletű m-antranilsavval - melyet a 3. reakcióvázlat foglal magában - először a (XIV) általános képletű jódvegyületet állítjuk elő.
A (XIV) általános képletű vegyületet ezután aktivált savszármazékká alakítjuk (r7), észterezzük (r8), majd (la) általános képletű vegyületté reagáltatjuk vagy a reakciólépések felcserélésével jód-cianid-kicseréléssel (r6) aktivált savszármazékká alakítással (rl0) és észterezéssel (rt () állítjuk elő az (la) általános képletű vegyületet.
Az előzőekben említett 1-4. reakcióvázlatok ésszerűen felhasználhatók a (III) és (V) általános képletű közbenső termékek előállítására is.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott (I) általános képletű vegyületek nagy aktivitású növényi hatóanyagok, melyek megfelelő mennyiségét szelektív herbicidként alkalmazva haszonnövény kultúrákban kiválóan alkalmasak gyomnövények irtására. Azaz ennél a felhasználási mennyiségnél az (I) általános képletű hatóanyagok a gyomnövényekkel szemben jó szelektív-herbicid tulajdonságokat mutatnak. A kultúrnövények, így a rozs, árpa, zab, búza, kukorica, köles, gyapot és szója ilyen alacsonyabb felhasználási mennyiségnél gyakorlatilag nem károsodnak. Növelt mennyiség használata csak jelentéktelen mértékben befolyásolja a kultúrnövények fejlődését. Nagyon nagy mennyiséget adagolva az (I) általános képletű anyagok totális herbicid tulajdonságot mutatnak.
A találmány szerinti készítmények szelektív-herbicid hatása mind preemergens, mind posztemergens felhasználás esetén mutatkozik. Ezek a hatóanyagok ezért kikelés előtt és kikelés után szelektív gyomirtásra sikerrel használhatók.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagai a növények anyagcseréjébe avatkoznak be és ezért növekedésszabályozóként is alkalmazhatók.
A növénynövekedést szabályozó anyagok hatásmechanizmusával kapcsolatban az a nézet terjedt el, hogy egy hatóanyag több, különböző jellegű hatást is gyakorolhat a növényekre. Az anyagok hatása lényegében az alkalmazás időpontjától, a növény fejlődési állapotától, a növényekre, illetve azok környezetére felvitt hatóanyag-mennyiségtől és az adagolás fajtájától függ. Minden esetben azonban a növénynövekedést szabályozó anyagoknak a haszonnövényt meghatározott kívánt módon kell befolyásolniuk.
Növénynövekedést szabályozó anyagokkal a növények levélzete olyan módon szabályozható, hogy a növények lombhullatása egy meghatározott időpontban történjen. Az ilyen jellegű lombtalanítás jelentős szerepet játszik a gyapot mechanikus szüretelésénél, azonban más kultúrákon, például szőlőültetvényeken is megkönnyíthető ily módon a szüret. A növények lombtalanítása végezhető azért is, hogy a növények légzését a kiültetés előtt csökkentsük.
Ugyancsak szabályozható növénynövekedést szabályozó anyagokkal a gyümölcs lehullása is. Egyrészről az idő előtti gyümölcshullás meggátolható. Másrészt ugyanakkor jelentős mértékben elősegíthető is a gyümölcshullás vagy a virághullatás, az altemálódás csökkentésére. Altemálódás alatt bizonyos gyümölcsfajok sajátos tulajdonságát értjük, amelynek következtében endogén okokból évről évre igen különbö3
HU 208 226 Β ző mértékű termést adnak. Végül az is lehetséges, hogy növénynövekedést szabályozó anyagok segítségével a szüret idejére a gyümölcsök leszakításához szükséges erőt csökkentsük, mellyel lehetővé válik a mechanikus szüretelés vagy a kézi szüretelés könnyíthető.
Előnyös módon a találmány szerinti készítmények hatóanyagai a haszonnövények szaporítóanyagára is felvihetők. Különösen kiemelendő ilyen szempontból a magcsávázás. Szaporítóanyag alatt a magokat, dugványokat és olyan más növényi részeket értünk, melyekből a kultúrnövények kihajtathatók.
Az (I) általános képletű vegyületeket készítményként, a készítmények formálásánál általánosan alkalmazott segédanyagokkal együtt használjuk és ilyen célra például emulziókoncentrátum, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, nedvesíthető por, oldható por, porozószer, granulátum alakra vagy például polimer anyagokba kapszulázott alakra dolgozzuk fel, önmagukban ismert módszerekkel. Az alkalmazási eljárást, például permetezést, ködösítést, porozást, kenést vagy öntözést mindenkor az adott készítménytől, az elérendő céltól és az adott körülményektől függően választjuk meg.
A készítményeket, azaz az (I) általános képletű hatóanyagot és egy szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó keveréket vagy elegyet önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidekkel) alaposan öszszekeverjük és/vagy eldörzsöljük.
Oldószerekként a következők jönnek számításba: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomot tartalmazó frakciók, például xilolelegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsavészterek, például a dibutilvagy a dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, például a ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például az etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például az N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy a dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszdióolaj vagy szójaolaj, vagy a víz.
Szilárd hordozóanyagokként például a porozószerek és diszpergálható porok készítésére általában természetes kőzetliszteket, példáid kalcitot, talkumot, kaolint, montmonillonitot vagy attapulgitot használunk. A fizikai tulajdonságok javítása céljából a hordozóanyagokhoz erősen diszpergált kovasavat vagy erősen diszpergált nedvszívóképes polimerizátumokat keverhetünk. Szemcsés, adszoiptív granulátumhordozókként a pórusos típusúak, például a habkő, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit említendők, nem szoiptív hordozóanyagokként például a kalcit vagy a homok jön számításba. Ezen kívül nagyszámú, szerves és szervetlen, előgranulált anyagot, például főként dolomitot vagy aprított növényi maradékokat használhatunk.
Felületaktív anyagokként a formálandó (I) általános képletű hatóanyag jellegétől függően nemionos, kation- és/vagy anionaktív tenzidek jönnek számításba, olyanok, amelyek jó emulgeáló-, diszpergáló- és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. A tenzidekhez sorolandók a tenzidelegyek is.
Megfelelő anionos tenzidek mind az úgynevezett vízoldható szappanok, mind a vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek.
Szappanokként a magasabb szénatomszámú (10-22 szénatomos) zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj- vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy természetes zsírsavelegyek, például a kókuszdió- vagy faggyúolajból nyerhető természetes zsírsavelegyek nátrium- vagy káliumsói jönnek számításba. Meg kell említeni továbbá a zsírsav-metil-taurinsókat is.
Előnyösen azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, főként zsírszulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil-aril-szulfonátokat alkalmazunk.
A zsírszulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóként állnak és egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, mely alkilcsoport az acilcsoportok alkilrészét is jelentheti. Ilyenek például a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsavészter vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfát-elegy nátrium- vagy kalciumsói.
Ugyancsak ide tartoznak a zsíralkohol-etilén-oxidadduktumok kénsavésztereinek és kénsav-származékainak sói is. A szulfonált benzimidazol-származékok előnyösen 2-szulfonsav-csoportokat és egy, 8-22 szénatomos zsírsavgyököt tartalmaznak. Alkil-, arilszulfonátok például a dodecil-benzolszulfonsav, dibutil-naftalin-szulfonsav vagy egy naftalin-szulfonsavformaldehid-kondenzációs termék nátrium-, kalciumvagy trietanol-aminsói.
Ugyancsak alkalmazhatók a megfelelő foszfátok is, például egy p-nonil-fenol-(4-14etilén-oxid)-adduktum foszforsav-észtereinek sói vagy a foszfolipidek is.
A nemionos tenzidek elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkilfenolok poliglikol-éter-származékai, melyek 3-10 glikol-éter-csoportot tartalmaznak és az (alifás) szénhidrogéngyökben 8-20 szénatom van és az alkil-fenolok alkilcsoportjában 6-18 szénatommal rendelkeznek.
További alkalmas nemionos tenzidek a vízoldható, 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmazó poli(etilén-oxid)propilénglikol-, -etilén-diamino-propilénglikol- és -alkil-polipropilénglikol-adduktumok, amely utóbbiak az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. E vegyületek általában 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak propi léngl ikol-egy ségenként.
Nemionos tenzidek a nonil-fenol-polietoxi-etanolok, ricinusolaj-poliglikol-éterek, polipropilén-poli(etilén-oxid)-adduktumok, tributil-fenoxi-polietoxi-etanol-polietilénglikol és oktil-fenoxi-polietoxi-etanol.
Alkalmazhatók ezenkívül a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsavészterei is, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleát is.
HU 208 226 Β
A kationos tenzidek mindenekelőtt kvaterner ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy, 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak és további szubsztituenseikként rövid szénláncií, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövid láncú hidroxi-alkil-csoportok állhatnak. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok. Ilyen például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy a benzil-di(2klór-etil)-etil-ammónium-bromid.
A formálási technikában általánosan alkalmazott tenzideket többek között az alábbi irodalmi hivatkozások ismertetik:
1986 International McCutcheon’s Emulsifiers & Detergens, Glen Rock. N. J., USA;
H. Stache, „Tensid-Taschenbuch”, 2. kiadás, C. Hanser Verlag, München, Wien, 1981;
M. and J. Ash „Encyclopedia of Surfactanst”, I-III. kötet, Chemical Publishing Co., New York, 19801981.
A hatóanyagot tartalmazó készítmények általában 0,5-95 tömeg%, főleg 0,1-80 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot, 1-99,9 tömeg% egy vagy több szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 tömeg% tenzidet tartalmaznak.
Az előnyös készítmények főleg az alábbi összetétellel rendelkezhetnek (a % mindig tömeg%-ot jelent): Emulziókoncentrátum:
1-20%, előnyösen 5-10%
5-30%, előnyösen 10-20% hatóanyag: felületaktív anyag: folyékony hordozóanyag:
Porozószer:
hatóanyag:
szilárd hordozóanyag:
50-94%, előnyösen 70-85%.
0,1-10%, előnyösen 0,1-1%
99.9- 90%, előnyösen
99.9- 99%.
Szuszpenziókoncentrátum:
hatóanyag:
víz:
felületaktív szer: Nedvesíthető por: hatóanyag: felületaktív szer: szilárd hordozóanyag: Granulátum: hatóanyag: szilárd hordozóanyag
5-75%, előnyösen 10-50% 94-25%, előnyösen 88-30% 5-40%, előnyösen 2-30%.
0,5-90%, előnyösen 1-80% 0,5-20%, előnyösen 1-15% 5-95%, előnyösen 15-90%
0,5-30%, előnyösen 3-15% 99,5-70%, előnyösen 97-85% Míg a kereskedelmi forgalomban előnyösen koncentrált készítmények férhetők hozzá, a felhasználó általában hígított készítményt alkalmaz. A fenti készítmények egészen 0,001% hatóanyag-tartalomig hígíthatok. A készítmények felhasználási mennyisége általában 0,001-4 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,005-1 kg hatóanyag/ha.
A készítmények tartalmazhatnak ezenkívül további adalékanyagokat is, például stabilizálószereket, habzásgátlót, viszkozitást szabályozó szereket, kötőanyagot, tapadást elősegítő szereket, valamint műtrágyákat vagy más, különleges hatások elérése adagolt hatóanyagokkal is összekeverhetők.
Az alábbi példákban a találmány szerinti készítményeket, illetve a találmány szerinti eljárást részletesebben is ismertetjük, anélkül azonban, hogy a találmány oltalmi körét kizárólag a példákban megadott kiviteli alakokra korlátoznánk. A %-os értékek tömeg%-ot je5 lentenek.
Előállítási („H” jelű)példák
1.1 példa
4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi)-nitro-benzol
375 g 4-bróm-2-fluor-5-izopropoxi-nitro-benzolt teszünk 1 liter dimetil-formamidba. A reakcióelegyhez keverés közben 145 g rész(I)-cianidot adunk és argon atmoszférában, lassan 155 °C-ra melegítjük. Körülbelül 140 °C belső hőmérsékletnél enyhén exoterm reakció lép fel (a belső hőmérséklet 153 °C-ig emelkedik, majd körülbelül 45 perc múlva lassan csökken). Ezután a reakcióelegyet további egy órán át keverjük 155 °C fürdőhőmérsékleten. Lassan hagyjuk szobahőmérsékletűre hűlni, majd az oldatlan üledékről dekantáljuk és a reakcióoldatot vízsugár-szivattyús vákuumban bepároljuk. A barna olajos maradékhoz 1 liter etil-acetátot adunk, jól átkeverjük és ismét dekantáljuk. Az etil-acetátos oldatot kezdődő kristályosodásig bepároljuk és jeges víz25 zel hűtjük. A kiváló terméket leszívatjuk, jéghideg etil-acetáttal mossuk és szárítjuk. Az anyalúggal megismételjük a fenti eljárást.
így 227 g (XV) képletű cím szerinti vegyületet nyerünk, beige színű, pelyhes, por alakú anyag alakjában,
A termék 116-118 °C-on olvad.
1.2 példa
4-ciano-2-fluor-5-(Ízopropil-oxi)-anilin
160 g ón(II)-kloridx2 H2O-t teszünk 184 ml 37 tö35 meg%-os sósavba. A színtelen oldatba keverés közben 44 g 4-ciano-2-fluor-5-izopropoxi-nitro-benzolt adunk részletenként. Eközben narancs színű szuszpenziót nyerünk. A szuszpenziót lassan forraljuk visszafolyatás közben. Körülbelül 75 °C hőmérsékletnél vörös színű oldat képződik. Az oldatot még 10 percen át keverjük 110 °C fürdőhőmérsékleten, majd szobahőmérsékletűre hűtjük le és ezután körülbelül 1,5 liter jeges vízre öntjük, a pH-t telített nátrium-hidroxid oldattal 9 értékre állítjuk. A képződött beige színű szuszpenziót két45 szer extraháljuk etil-acetáttal. Az egyesített etil-acetátos fázisokat magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk, a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk.
így 32,2 g (XVI) képletű, cím szerinti vegyületet nyerünk, halványsárga, olajos anyag alakjában. Ez a termék 13,3 Pa nyomáson 143-145 °C-on forr.
1.3 példa
2-(5-karboxi-2-fiuor-4-nitro-fenil)-4,5,6,7-tetrahid55 ro-izoindol-(2H)-l ,3-dion g 2-(5-karboxi-2-fluor-fenil)-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)-l,3-diont adunk részletenként 5 °C-on 75 ml 96 tömeg%-os kénsavhoz. Ezután szintén 5 °Con, erős keverés közben, ehhez a keverékhez 15 ml
100 tömeg%-os salétromsavat csepegtetünk, majd szo5
HU 208 226 Β bahőmérsékleten keverjük 5 órán át, végül jégre öntjük. A csapadékot leszívatjuk, hideg vízzel mossuk és szárítjuk.
így 98 g, (XVII) képletű cím szerinti vegyületet nyerünk kristályos anyag alakjában. A termék 225— 227 ’C-on olvad.
1.4. példa
2-(4-amino-5-karboxi-2-fluor-fenil)-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H )-I,3-dion g 2-(5-karboxi-2-fluor-4-nitro-fenil)-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-diont 720 ml tetrahidrofuránban 25-30 ’C-on, 14 g Raney-nikkel jelenlétében, normál nyomáson, hidrogénnel hidrogénezünk. A sztöchiometrikus mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort elválasztjuk és az oldatot bepároljuk.
így 54,6 g (XVIII) képletű cím szerinti vegyületet nyerünk, kristályos anyag alakjában. A termék 289 ’Con olvad.
7.5 példa
2-(5-karboxi-2-fluor-4-jód-feni 1)-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)-l ,3-dion g 2-(4-amino-5-karboxi-2-fluor-fenil)-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-diont adunk részletenként 100 ml jégecet és 100 ml 96 tömeg%-os kénsav elegyéhez, keverés közben. Ezalatt a hőmérséklet 50 ’C-ra emelkedik. A reakcióelegyet teljes oldatképződésig keverjük tovább. Ezután 5 °C-ra hűtjük le és 6,4 g nátriumnitrit 40 ml vízzel készített oldatával diazotáljuk. A reakcióelegyet további 6 órán át keverjük szobahőmérsékleten, a diazotált terméket 12,6 g kálium-jodid 80 ml vízzel készített oldatába csepegtetjük és további egy órán át ex keverjük 40 ’C-on. A reakciókeveréket jég-víz keverékbe öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-hidrogén-szulfit oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk és metanolból átkristályosítjuk.
így 25 g, (XIX) képletű cím szerinti vegyületet nyerünk, kristályos anyag alakjában. A termék 205207 ’C-on olvad.
2. példa
I-[4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi)-fenil]-3,4-dimetil-pirrol-(l H)-2,5-dion
8,9 g 4-ciano-2-fluor-5-izopropoxi-anilint és 6,3 g dimetil-maleinsavanhidridet 50 ml xilolban, 1 g 4(dimetil-amino)-piridin mint katalizátor jelenlétében visszafolyásig melegítünk. (Nagyobb anyagmennyiségek alkalmazása esetén előnyösebb, ha a reakciót vízleválasztó készüléket használva végezzük.) A xilolt vízsugárszivattyús vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot etil-acetátban felvesszük és semlegesítjük. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk.
így 7,1 g 6.4 számú cím szerinti vegyületet nyerünk, kristályos anyag alakjában. A termék 128132 ’C-on olvad.
3. példa
2-[4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi)-fenil]-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l ,3-dion
9,7 g 4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi)-anilint és
7,6 g 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidridet 300 ml propionsavban összesen 30 órán át forralunk visszafolyatás közben. A reakció teljessé tétele céljából 16 óra után még 5 g anhidridet adunk a reakcióelegyhez. A sötétre színeződött reakciókeveréket 2 napon át hagyjuk állni szobahőmérsékleten, majd azezidő alatt kivált sárga színű csapadékot szűrjük. Az így keletkezett terméket toluolból kristályosítjuk át.
így 6,7 g 1.4 sz. cím szerinti vegyületet nyerünk kristályos anyag alakjában. Olvadáspontja: 138139 ’C. A toluolból történő átkristályosítás után nyert kristályok körülbelül 1/3 mól toluolt tartalmaznak.
4.1 példa
2-(5-karboxi-4-ciano-2-fluor-fenil)-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l ,3-dion
4.2 g 2-(5-karboxi-2-fluor-4-jód-fenil)-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-dion és 0,9 g réz(I)-cianid 50 ml acetonitrillel készített keverékét 12 órán át forraljuk visszafolyatás közben. Lehűtés után az oldhatatlan maradékot szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk.
így 2,7 g cím szerinti 2.1 számú vegyületet nyerünk kristályos anyag alakjában. A tennék 203-204 ’C-on olvad.
4.2 példa
2-[5-(klór-karbonil)-4-ciano-2-fluor-fenil]-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l ,3-dion 6 g 2-(5-karboxi-4-ciano-2-fluor-fenil)-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-diont, 60 ml tionil-kloridot és 5 csepp dimetil-formamidot egy órán át forralunk visszafolyatás közben. Lehűtés után vákuumban bepároljuk.
így 6 g (XX) képletű cím szerinti vegyületet nyerünk, mely sűrűn folyó olajos anyag. Ezt a terméket tisztítás nélkül használjuk fel a további reakciókban.
4.3 példa
-[4-ciano-2 -fluor-5-( izopropil-oxi-karbonll)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)-l ,3-dion 5 ml izopropanol, 5 ml trietil-amin és 50 ml toluol elegyéhez szobahőmérsékleten 7,1 g 2-[5-(klór-karbonil)-4-ciano-2-fluor-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol(2H)-1,3-dion 50 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük, eközben a hőmérséklet 45 ’C-ra emelkedik. A reakcióelegyet egy órán át keverjük szobahőmérsékleten, ezután a trietíl-amin-hidrokloridot elválasztjuk és a szűrletet bepároljuk.
így 5 g, 2.5 számú cím szerinti vegyületet nyerünk kristályos anyag alakjában. A termék 173-176 ’C-on olvad.
5.1 példa
2-[5-(klór-karbonil)-2-fluor-4-jód-fenil]-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l ,3-dion
16,4 g 2-(5-karboxi-2-fluor-4-jód-fenil)-4,5,6,76
HU 208 226 Β tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-diont, 6 ml tionil-kloridot és 200 ml toluolt 12 órán át forralunk visszafolyatás közben. A reakcióelegyet lehűtése után vákuumban bepároljuk.
így 17,6 g (XXI) képletű cím szerinti vegyületet nyerünk, kristályos anyag alakjában. A termék 114— 117 °C-on olvad.
5.2 példa
2-[2-fluor-4-jód-5-(Ízopropil-oxi-karbonil)-fenil]4.5.6.7- tetrahidro-izoindol-(2H)-1,3-dion ml izopropanol, 12 ml trietil-amin és 120 ml toluol keverékéhez szobahőmérsékleten 17,1 g 2-[5-(kIórkarbonil)-2-fluor-4-jód-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-diont csepegtetünk. 12 óra reakcióidő letelte után a kiváló trietil-amin-hidrokloridot szűrjük és a szűrletet bepároljuk.
így 7,2 g (XXII) képletű cím szerinti vegyületet nyerünk, kristályos anyag alakjában. A termék 127— 132 ’C-on olvad.
5.3 példa
-[4-ciano-2 -fluor-5-(izopropil-oxi fkarbonil]4.5.6.7- tetrahidro-izoindol-(2H)-l ,3-dion
2.3 g 2-[2-fluor-4-jód-5-(izopropil-oxi)-karbonil-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-dion és 0,5 g réz(I)-cianid 20 ml dimetil-formamiddal készített keverékét egy órán át melegítjük 100 °C-on, keverés közben. Lehűtés után a maradékot szűrjük és a szűrletet bepároljuk.
így 1,4 g (2.5 képletű) cím szerinti vegyületet nyerünk, kristályos anyag alakjában. A termék 173— 176 °C-on olvad.
Az előzőekben a 2-5. példákban leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő az 1-5. táblázatokban feltüntetett vegyületeket.
1. táblázat (A) általános képletű vegyületek
Vegyület száma X R4 Fizikai állandó
1.4 F -C3H7(i) op.: 138-139’C*
1.15 F -ch2c=ch op.: (196 ’C) 200-202 ’C
* A kristályok kb. 1 mól toluolt tartalmaznak.
2. táblázat (B) általános képletű vegyületek
Vegy illet száma X R3 Fizikai állandó
2.1 F -OH op.: 203-204 ’C
2.2 F -och3 op.: 136-141 ’C
2.3 F -oc2h5 op.: 155-157 ’C
2.4 F -oc3h7 op.: 86-90 ’C
2.5 F -OC3H7(i) op.: 173-176 ’C
2.8 F -OC4H9(s) op.: 80-82 ’C
2.47 Η -och3 op.: (161 ’C) 164-166 ’C
3. táblázat (C) általános képletű vegyület
Vegyület száma X R4 Fizikai állandó
3.2 F C3H7(i) op.: 147-149’C
4. táblázat (F) általános képletű vegyület
Vegyület száma X R4 Fizikai állandó
6.4 F C3H7(i) op.: 128-132 ’C
5. táblázat (H) általános képletű vegyület
Vegyület száma X R4 Fizikai állandó
8.4 F C3H7(i) op.: 98-100’C
Formálási példák
F 1.1 példa
Az (I) általános képletű hatóanyagok formálási példái
(A % mindenkor tömeg%-ot jelent)
a) Emidzió-koncentrátum a) Előállítási példák szerin- b) c)
ti hatóanyag kalcium-dodecil-benzol- 20% 40% 50%
szulfonát ricinusolajpolietilénglikol-éter (36 mól eti- 5% 8% 5,8%
lé n-oxid) tributil-fenolpolietilén-glikol-éter (30 mól eti- 5%
lén-oxid) - 12% 4,2%
ciklohexanon - 15% 20%
xilolelegy 70% 25% 20%
A fenti koncentrátumokból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
b) Oldat
Előállítási a) b) c)
példák szerinti hatóanyag etilénglikolmonometil- 80% 10% 5%
éter 20% —
pol ietilénglikol (MS = 400) 70%
HU 208 226 Β
a) b) c) polietilénglikol (M = 200) kaolin 3% 94%
N-metil-2-pir- A finoman eldörzsölt hatóanyagot keverőberende-
rolidon 20% 5% zésben, a polietilénglikollal megnedvesített kaolinra
epoxidált kó- 5 egyenletesen felhordjuk. Ily módon, pormentes, bori-
kuszolaj - 90% tott granulátumot állítunk elő.
Az oldatok a legkisebb cseppekben történő alkal- h) Szuszpenzió-koncentrátum
mazásra is alkalmasak. Előállítási példák szerinti hatóanyag 40%
c) Granulátum a) b) 10 etilénglikol nonil-fenol-polietilénglikol-éter 10%
Előállítási példák (15 mól etilén-oxid) 6%
szerinti hatóanyag 5% 10% nátrium-ligninszulfonát 10%
kaolin 94% - karboxi-metil-cellulóz 1%
nagydiszperzitású 37%-os, vizes fonnaldehid-oldat 0,2%
kovasav 1% - 15 szilikonolaj (75%-os, vizes emulzió) 0,8%
attapulgit - 90% víz 32%
A hatóanyagot oldjuk, a hordozóanyagra felpenne- A finoman eldörzsölt hatóanyagot az adalékanyagok-
tezzük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk.
d) Porozószer a) b) c)
Előállítási
példák szerinti hatóanyag nagydiszperzitású kova- 2% 5% 8%
sav 1% 5% 5%
talkum 97% - 10%
kaolin - 90% 77%
A hordozóanyag és hatóanyag alapos összekeverésével felhasználásra kész porozószert nyerünk.
e) Nedvesíthető por a) b)
Előállítási példák szerinti hatóanyag 20% 60%
nátrium-ligninszul- fonát 5% 5%
nátrium-lauril-szul- fát 3% 6%
oktil-fenol-polietilénglikol-éter (7-8 mól etilénoxid) 2%
nagydiszperzitású kovasav 5% 27%
kaolin 67%
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan öszszekeverjük, és megfelelő malomban eldörzsöljük. Ily módon nedvesíthető port kapunk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpen-
zió előállítható.
f) Extrudált granulátum Előállítási példák szerinti hatóanyag 10%
nátrium-ligninszulfonát 2%
karboxi-metil-cellulóz 1%
kaolin 87%
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük,
eldörzsöljük és vízzel megnedvesítjük. A fenti elegyet extrudáljuk, majd levegőáramban szárítjuk, g) Borított granulátum
Előállítási példák szerinti hatóanyag 3% kai alaposan összekeverjük. Ily módon szuszpenzió-koncentrátumot kapunk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
Biológiai példák B 1. példa
Kikelés előtti herbicid hatás
Közvetlenül magoknak 12-15 cm átmérőjű virágcserépbe történő ültetése előtt minden cserép felületét egyenként 250 1/ha mennyiségű, a b) formálási példa a) pontja szerinti oldatból készített 500, 250 és 125 g hatóanyag/ha felhasználási dózisnak megfelelő vizes permedével kezeljük.
Ezután a cserepeket 22-25 °C hőmérsékletű és 5070% relatív nedvességtartalmú levegőjű melegházban tartjuk. Három hét elteltével a herbicid hatást 9 értékből álló skála szerint értékeljük, és összehasonlítjuk a kezeletlen kontrollnövényekkel.
Az 1-4 (főleg 1-3) értékek jó, illetve igen jó herbicid hatást mutatnak. A 6-9 értékek (főleg a 7-9 értékek) igen jó toleranciát mutatnak, különösen a haszonnövények esetén.
A fenti kísérletben az előállítási példák szerinti vegyületek jó, illetve igen jó herbicid hatást mutattak, és a haszonnövények jó tűrőképességgel rendelkeztek.
A 2.5. számú vegyület vizsgálata során kapott eredményeket a 6. táblázatban foglaljuk össze:
6. táblázat
Kísérleti növény Alkalmazott mennyiség (g/ha)
500 250 125
árpa 8 9 9
kukorica 8 9 9
rizs (vetőrizs) 9 9 9
szója 9 9 9
gyapot 9 9 9
napraforgó 9 9 9
Amaranthus rét. 1 1 1
Abutilon 1 1 1
Solanum nigrum 1 1 1
Viola tricolor 1 1 1
Verőn ica sp. 1 1 1
HU 208 226 Β
Β 2. példa
Kikelés utáni herbicid hatás (Kontaktherbicid)
Különböző, egy-, illetve kétszikű gyomnövényeket kikelés után, 4-6 leveles állapotukban 500,250, 125 és 60 g hatóanyag/ha dózisnak megfelelő mennyiségben vizes hatóanyag-diszperzióval permeteztünk be, és a növényeket 24-26 °C hőmérsékleten és 45-60% relatív nedvességtartalmú levegőn tartottuk. A kezelés után 15 nappal a kísérletet az előzőekben megadott értékskála szerint értékeltük ki. Ebben a kísérletben az előállítási példák szerinti vegyületek jó, illetve igen erős herbicid hatást mutattak.
B 3. példa
Herbicid hatás vízigyomokkal szemben
Echinochloa crus-galli és Monocharia vág. vízi gyomnövényeket 60 cm2 felületű, 500 ml térfogatú műanyag tartályokba ültettünk. Elültetés után az edényeket a talaj felületéig vízzel töltöttük meg. Három nappal az elültetés után a vízszintet kissé a föld felülete fölé emeltük (3-5 mm-rel). A kezelést az ültetést követő 3 napon végeztük, a vizsgált anyagok vizes emulziójával, melyet a tartályokra 0,5-4 kg hatóanyag/ha dózisban permeteztünk. A tartályokat ezután melegházban tartottuk, a vízigyomokra nézve optimális növekedési körülmények között, azaz 25-30 °C hőmérsékleten és nagy nedvességtartalmú levegőn. A kísérletet 3 héttel az adagolás után értékeltük ki. Az 1. példa szerint előállított vegyületek kizárólag a gyomokat károsították, a rizsnövényeket nem.
Összehasonlító példa
A leírás bevezető részében említett NL-A 7 117 690 sz. szabadalmi leírás 9. példája szerinti [(9) képletű] vegyületet, mint igen közelálló szerkezetű vegyületeket a találmány szerinti készítményekben alkalmazott hatóanyagok közül az 1.4, 1.15 és 2.2 számú hatóanyagokkal hasonlítottuk össze. A vizsgálatok eredményeként a következőket kaptuk.
(1) A növények kikelés előtti herbicid hatás
Egy- és két sziklevelű vizsgálati növényeket műanyag cserepekbe, standard talajba vetettünk. Közvetlenül a vetés után a vizsgált vegyületeket 4 kg/ha mennyiségű felhasználási dózisnak megfelelő vizes szuszpenzióban kiszórtuk. A vizsgált növényeket ezután melegházban optimális körülmények között neveljük. Háromhetes kísérleti idő után a kísérletet kiértékeljük, kilenc fokozatú skála (1 jelentése teljes pusztulás, 9 jelentése nincs hatás) segítségével. Az 1-4 értékek (különösen 13) jó, illetőleg nagyon jó herbicid hatást jelent.
Preemergens hatás táblázatosán:
Vizsgált növény: hélazab, muhar, mustár, csillaghúr
Hatóanyag száma; ill. képlete hélazab muhar mustár csillaghúr
1.4 1 1 1 1
1.15 1 1 1 1
2.2 6 1 2 4
(9) 7 1 5 8
(2) Posztemergens herbicid hatás (kontaktherbicid)
Több gyomnövényt, mind egyszikűeket, mind kétszikűeket, kikelés után (4-6 leveles stádiumban) vizes hatóanyagoldattal, 4 kg hatóanyag/ha hatóanyag dózisban lepermetezünk, és a növényeket 24-26 °C hőmérsékleten, 45-60% nedvességtartalmú levegőben tartjuk. A kezelést követő 15 nap után a kísérletet kiértékeljük.
Három hét után a herbicid hatást kilenc fokozatú skála (1 teljes pusztulást jelent, 9 azt jelenti, hogy nincs hatás) segítségével minősítjük. Az 1-4 értékek (különösen 1-3) a jótól nagyon jóig terjedő herbicid hatást jelentenek.
Posztemergens hatás táblázatosán:
Vizsgált növény: hélazab, muhar, mustár, csillaghúr
Hatóanyag száma; ill. képlete hélazab muhar mustár csillaghúr
1.4 2 1 1 1
1.15 2 4 1 3
2.2 3 1 1 2
(9) 8 6 4 9
A példák azt mutatják, hogy a találmány szerinti készítményekben alkalmazott vegyületek a (9) képletű vegyülethez viszonyítva pre- és posztemergens hatást tekintve egyaránt az alkalmazáskor lényegesen jobb hatást mutatnak.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-80 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben
    R1 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R2 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
    R1 és R2 együttesen -(CH2)4-csoportot alkot, mely egy
    1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva;
    X hidrogén- vagy halogénatom;
    A -COR3 vagy -OR4 általános képletű csoport;
    R3 hidroxilcsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxicsoport;
    R4 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 3-8 szénatomos alkenilcsoport önmagában ismert segédanyagok és/vagy hordozóanyagok mellett.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahol
    X jelentése fluor- vagy hidrogénatom.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahol
    A jelentése -OR4 általános képletű csoport, és R4 izopropilcsoport vagy A -COR3 általános képletű csoport, és R3 szek-butil-oxi-csoport.
    HU 208 226 B
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-[4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi)-fenil]-3,4-dimetil-piiTol-lH-2,5-diont, 2(5-karboxi-4-ciano-2-fluor-fenil)-4,5,6,7-tetrahidiO-izoindol-(2H)-1,3-diont, 2-[4-ciano-2-fluor-5-(n-propiloxi-karbonil)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)1,3-diont, 2-[4-ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi)-fenil]4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-diont vagy 2-[4ciano-2-fluor-5-(izopropil-oxi-karbonil)-fenil]-4,5,6,7tetrahidro-izoindol-(2H)-l,3-diont tartalmaz.
  5. 5. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    R1 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R2 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
    R1 és R2 együttesen -(CH2)4-csoportot alkot, mely egy
    1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva;
    X hidrogén- vagy halogénatom;
    A -COR3 vagy -OR4 általános képletű csoport;
    R3 hidroxilcsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxicsoport;
    R4 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 3-8 szénatomos alkinilcsoport azzal jellemezve, hogy
    a) valamely (II) általános képletű furán-2,5-diont egy (III) általános képletű anilinnal reagáltatunk, ahol R1, R2, X és A a fent megadott, vagy
    b) valamely (IV) általános képletű vegyület, ahol R1, R2, X és A a fent megadott, és Y klór-, bróm- vagy jódatom, és CuCN között halogén-cianid csereakciót végzünk, vagy
    c) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol A jelentése -COR3 képletű csoport, egy (V) általános képletű vegyületet, ahol R1, R2 és X az előzőekben megadott, és Z a reakciókörülmények között kicserélhető csoport, előnyösen halogénatom vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoport, egy (VI) általános képletű vegyülettel, ahol R3 a fent megadott, kondenzálunk.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X jelentése fluoratom vagy hidrogénatom, és R1, R2 és A az 5. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben A jelentése -OR4 csoport és R4 izopropilcsoport, vagy ACOR3 csoport, ahol R3 szek-butil-oxi-csoportot képvisel, míg R1, R2 és X az 5. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
HU884346A 1987-08-14 1988-08-12 Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HU208226B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH313287 1987-08-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47791A HUT47791A (en) 1989-04-28
HU208226B true HU208226B (en) 1993-09-28

Family

ID=4249307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884346A HU208226B (en) 1987-08-14 1988-08-12 Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4919704A (hu)
EP (1) EP0303573B1 (hu)
JP (1) JPS6470461A (hu)
KR (1) KR890003689A (hu)
AT (1) ATE90344T1 (hu)
AU (1) AU607798B2 (hu)
BR (1) BR8804118A (hu)
CA (1) CA1313664C (hu)
DE (1) DE3881605D1 (hu)
ES (1) ES2054866T3 (hu)
HU (1) HU208226B (hu)
ZA (1) ZA885963B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4804400A (en) * 1986-09-12 1989-02-14 Ciba-Geigy Corporation N-phenyl-maleimides and herbicidal and plant growth regulating methods of use thereof
DE3819439A1 (de) * 1988-06-08 1989-12-14 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-stickstoffheterocyclen, verfahren sowie substituierte 2-fluor-5-alkoxy-aniline als zwischenprodukte zu deren herstellung, und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
US5221318A (en) * 1988-10-15 1993-06-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal N-aryl-substituted nitrogen-containing heterocycles
DE3835168A1 (de) * 1988-10-15 1990-04-19 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen, mehrere verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3905916A1 (de) * 1989-02-25 1990-08-30 Basf Ag Verwendung von derivaten des n-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimids zur desikkation und abszission von pflanzenorganen
USRE37664E1 (en) * 1989-02-25 2002-04-16 Basf Aktiengessellschaft Use of derivatives of N-phenl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide for the desiccation and abscission of plant organs
US5266554A (en) * 1990-08-31 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Heterocyclic compounds
CA2225756C (en) * 1995-06-29 2008-09-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituted cyanophenyl uracils
DE102004034867A1 (de) * 2004-07-19 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Substituierte 1H-Pyrrol-2,5-dione
CN100427466C (zh) * 2005-09-08 2008-10-22 沈阳化工研究院 一种2-苯甲酸基丙烯酸酯类化合物及其应用
AU2011349461A1 (en) 2010-12-21 2013-06-27 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of Bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984435A (en) * 1970-12-23 1976-10-05 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Herbicidal N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide
US4292070A (en) * 1979-04-13 1981-09-29 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. N-Substituted tetrahydrophthalimide and herbicidal composition
AU542544B2 (en) * 1980-03-12 1985-02-28 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Tetrahydrophthalimide derivatives
CA1163635A (en) * 1980-10-07 1984-03-13 Hisao Watanabe N-(3-substituted oxyphenyl)-tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
US4431822A (en) * 1981-03-30 1984-02-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use
AU550845B2 (en) * 1981-03-30 1986-04-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides and their starting compounds
US4439229A (en) * 1981-06-29 1984-03-27 Rohm And Haas Company Substituted phthalimides herbicides
US4484940A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
CA1279643C (en) * 1985-02-07 1991-01-29 Hiroyuki Kouji N-substituted-phenylteraconimide compound, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
JPH0764812B2 (ja) * 1985-05-20 1995-07-12 住友化学工業株式会社 テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US4824476A (en) * 1985-06-24 1989-04-25 Ciba-Geigy Corporation Herbicidally active derivatives of N-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide
DE3533440A1 (de) * 1985-09-19 1987-03-26 Hoechst Ag N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3737152A1 (de) * 1986-11-04 1988-05-05 Ciba Geigy Ag Neue 2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-1,3(2h) -dione
DE3743127A1 (de) * 1986-12-24 1988-06-30 Ciba Geigy Ag Neue 2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-1,3 (2h)-dione
DE3714373A1 (de) * 1987-04-30 1988-11-10 Hoechst Ag Substituierte tetrahydrophthalimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0303573A1 (de) 1989-02-15
EP0303573B1 (de) 1993-06-09
ES2054866T3 (es) 1994-08-16
DE3881605D1 (de) 1993-07-15
KR890003689A (ko) 1989-04-17
AU2099188A (en) 1989-02-16
BR8804118A (pt) 1989-05-02
ATE90344T1 (de) 1993-06-15
ZA885963B (en) 1989-04-26
AU607798B2 (en) 1991-03-14
HUT47791A (en) 1989-04-28
JPS6470461A (en) 1989-03-15
CA1313664C (en) 1993-02-16
US4919704A (en) 1990-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0172306B1 (en) Tetrahydrophthalimide compounds, their production and use
EP0170191A2 (en) Tetrahydrophtalimides, and their production and use
EP0126419B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones, and their production and use
EP0171768A1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
HU208226B (en) Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
HU205750B (en) Herbicidal composition and process for producing the heterocyclic dione derivatives used as active ingredient
CA1232609A (en) Benzotriazoles, and their production and use
JP2004508309A (ja) 除草活性を持った５−ベンジルオキシメチル−１，２−イソオキサゾリン誘導体
EP0152890A1 (en) 2-Substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2H-indazoles and their production and use
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
US4608080A (en) Herbicidal 2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazoles
EP0271975B1 (en) 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
JPH04234888A (ja) トリアゾリルスルホンアミドならびに除草性および植物生長阻害性組成物
JPS6326757B2 (hu)
EP0142648B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3 diones, and their production and use
JPS6365069B2 (hu)
AU647659B2 (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides
JPS6368562A (ja) 除草及び植物生長調節作用を有するｎ−フェニルテトラヒドロフタルイミドの誘導体、その製造方法、並びに該誘導体を含有する農薬組成物
EP0116928A1 (en) Pyridotriazolium compounds, and their production and use
JPS62175472A (ja) 新規な除草性イミダゾリノン類
JPS6314711B2 (hu)
US4957535A (en) Novel annularly-linked triazole compounds
EP0299382A1 (en) 2-nitro-5-(substituted pyridyloxy)benzohydroximic acid derivatives
EP0273432A2 (en) 2-Nitro-5-(substituted phenoxy) benzohydroximate derivatives and their use as herbicide

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee