HU207199B

HU207199B - Immediately dilutable postemergent herbicide compositions containing adjuvants

Info

Publication number: HU207199B
Application number: HU902562A
Authority: HU
Inventors: James Lyle Hazen; James Robert Cambell
Original assignee: Basf Corp
Priority date: 1989-04-26
Filing date: 1990-04-25
Publication date: 1993-03-29
Also published as: HUT53772A; DE69004731D1; AU626411B2; CA2015269A1; AU5380690A; JPH0356404A; HU902562D0; DE69004731T2; EP0394847A3; ES2059866T3; JP2888917B2; EP0394847B1; EP0394847A2; US5084087A; CA2015269C

Description

A találmány posztemergens herbicidek olyan adjuvánsaira vonatkozik, amelyek az adjuváns-olajkoncentrátumok kategóriájába tartoznak.

Részletesebben, a találmány olyan javított adjuváns-olajkoncentrátumokra vonatkozik, amelyek fokozzák a herbicidek hatékonyságát, erősebb vagy azonos gyomirtó hatást eredményezve, ugyanakkor kevesebb hatóanyagot használva, és lehetővé téve a herbicid hatóanyaggal való keveredést, s ennek nyomán tárolásálló, ön-emulgeáló, hígításkész (HK) készítmény előállítását.

Jól ismert, hogy különböző adjuvánsok fontos szerepet játszanak a herbicidek alkalmazásában. Ezek az adjuvánsok sokféle csoportba tartozó komponenseket képviselnek és sokféle szerepet töltenek be, s szerepük szerint a „szétterítő”, „tapadásfokozó”, „szolubilizáló”, „emulgeáló”, „lecsurgásgátló”, „elsodródás-gátló” stb. anyag gyűjtőnevekkel definiálhatók. A különböző hasznos herbicid-adjuvánsok közé sorolhatók az úgynevezett „adjuváns-olajkoncentrátumok (OK)”.

Az adjuváns olajkoncentrátumokat gyakran ajánlják a herbicid-gyártók és -formulázók tankkeverékhez adandó adalékként a posztemergens herbicid készítmények hatékonyságának növelése céljából. Az adjuvánsolajkoncentrátumok különböző eredetűek lehetnek és általában 75-95 tömegszázalék szénhidrogén-olajból vagy oldószerből és a fennmaradó hányad erejéig felületaktív anyagból állnak, de egyes esetekben a felületaktív anyag képezi a készítmény túlnyomó részét vagy akár egészét.

Az adjuváns olajkoncentrátum nagyobb hányadát képező szénhidrogének lehetnek ásványi (petróleum) vagy növényi eredetűek. Az ásványi eredetű szénhidrogén komponensek túlnyomórészt paraffin jellegűek, de lehetnek aromás, kiváltképp alkilezett aromás szerkezetűek is.

Habár a különböző adjuváns-olajkoncentrátumok fokozhatják a herbicid hatásfokot, jól ismert, hogy a rendelkezésre álló koncentrátumok nem mindegyike mutat egyforma hatékonyságot. Egyesek közülük negatív irányban is befolyásolhatják a herbicid hatásfokot. Ezen túlmenően sok ellentmondás van a beszerezhető adjuváns-olajkoncentrátumok összetételét illetően, s mindezt tetézi, hogy a gyártók gyakran cserélgetik az összetételt a fogyasztó tájékoztatása nélkül, és ez nagyfokú bizonytalanságot okoz alkalmazási tulajdonságaik tekintetében.

Az utóbbi években a herbicid-adjuváns-olajkoncentrátum premixek kereskedelmileg preferált termékké váltak. Ily módon, annak érdekében, hogy ne kelljen külön-külön a herbicidet és az adjuváns-olajkoncentrátumot tartalmazó tartályból előállítani a tankkeveréket, előnyösebb megoldást jelent a herbicidet és az adjuváns-olajkoncentrátumot egyaránt tartalmazó hígításkész (HK) készítmény előállítása. Az ilyen HK készítmények további problémákat jelentenek. így például kémiailag reaktív anyagnak a készítményben való jelenléte a hatóanyag bomlását idézheti elő, megrövidítve ezzel a készítmény tárolási élettartamát. Ezen túlmenően a készítménynek fagyás-olvadásállónak és önemulgeálódónak kell maradnia a tankhoz való hozzáadáskor. És végül a keletkezett emulzió vagy diszperzió stabil kell hogy maradjon fél órától néhány óráig tartó mérsékelt keverés után is.

Egy kereskedelmi sethoxdym HK készítmény polioxietilezett zsírsavat és egy szorbitol-zsírsav-észtert, mint emulgeátort tartalmaz 26 tömeg%, valamint gépolajat 61,5 tömeg%-ban. Ez a készítmény azonban 50 °C-on három hónapos tárolás alatt elveszti hatékonyságának mintegy 25%-át, és nem különösebben hatékony a hatóanyag hatásfokozása tekintetében.

A 203 448 számú magyar szabadalmi leírásból (4975 113 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) ismert, hogy ciklohexanon-származék herbicid hatóanyagokat anionos és nemionos felületaktív adalékokkal kevernek össze. Lényeges ismérve az ismert megoldásnak, hogy az alkalmazott felületaktív anyagok nem tartalmaznak véghelyzetű hidroxilcsoportot. A leírás is egyértelműen utal arra, hogy szabad hidroxicsoportot tartalmazó felületaktív anyagok kevésbé stabilak. Találmányunk értelmében meglepő, hogy 10-14 HLB értékű szabad alkoholok alkalmazásával stabil készítmények állíthatók elő.

Meglepetéssel azt tapasztaltuk, hogy egyes adjuváns-olajkoncentrátumok sokkal nagyobb mértékben fokozzák a ciklohexenon-herbicidek hatásfokát, mint más, kereskedelmi forgalomban lévő adjuvánsok, és ugyanakkor formálhatók fagyás-olvadásálló, önemulgeálódó, hígításkész herbicid készítmény alakjában, amelyek hosszú időn át megőrzik a hatóanyag hatásfokát.

A találmány tárgyát képező adjuváns-olajkoncentrátumok (a) egy vagy több herbicidet (b) egy emulgeáló komponenst, amely (i) egy 10 - mintegy 14 hidrofil— lipofil egyensúly (HLB) értéket képviselő polioxi-alkilén nemionos felületaktív anyag és (ii) a dialkil-fém-szulfoszukcinátok és a fém-alkilbenzolszulfonátok csoportjából kiválasztott anionos felületaktív anyag kombinációja; (c) adott esetben egy második felületaktív komponenst, amely egy gyenge habzású nemionos, polioxi-alkilén felületaktív anyag, s HLB értéke 10-nél kisebb és (d) egy hosszúiáncú zsírsav kisszénatomszámú alkanol-észtereit tartalmazzák keverék formájában. További komponensként adott esetben egy szénhidrogén „olaj” is hozzáadható.

Az (a) herbicid hatóanyagok mennyisége változó lehet, de általában 10-250 g/liter, előnyösen 50 - mintegy 150 g/liter, legelőnyösebben 90-120 g/liter. A herbicid hatóanyag nagyobb mennyiségei több felületaktív anyagot igényelnek és formálásuk megnehezül, ugyanakkor a 30 g/liter alatti mennyiségek általában gazdaságtalanul kicsik.

A (b) polioxi-alkilén nemionos felületaktív anyag előnyös HLB értéke 10 és 14 közé esik, legelőnyösebben mintegy 12. Igen alkalmasak e célra például zsíralkoholok vagy alkil-fenol típusú hidrofób vegyületek polioxi-etilén-éterei. Ezek a polioxi-etilén-éterek 6 - mintegy 20 etilén-oxid-csoportot tartalmaznak, fordított arányban függve a hidrofób vegyület molekulatömegétől. Hasznosan alkalmazhatók lehetnek a hason1

HU 207 199 Β ló HLE értékű polioxi-etilezett zsírsavak és amidok is, de a hidrolízis nagyobb esélye folytán nem részesítendők előnyben.

Az előnyös nemionos polioxi-alkilén felületaktív anyagokat úgy állítják elő, hogy egy 10-től mintegy 20-ig terjedő szénatomszámú zsíralkoholt, így decil-, tridecil-, lauril- vagy sztearil-alkoholt, vagy egy alkilfenolt, így oktil-, nonil- vagy decil-fenolt 6-tól (decilvagy tridecil- esetében) mintegy 15-ig terjedő etilénoxid-egység eléréséig oxietileznek. Legkedvezőbb, ha a (b) (i) polioxi-alkilén nemionos felületaktív anyag egy POE-(8)-nonil- vagy -deeil-fenol (nonil- vagy decil-fenol 8 etilén-oxid).

A (b) (ii) anionos felületaktív anyag egy alkil-szulfo-szukcinát-só vagy egy alkil-benzol-szulfonát-só vagy ezek elegye. Az alkil-szulfo-szukcinátokat rendszerint úgy állítják elő, hogy maleinsavat vagy maleinsav-anhidridet 1-2 mól, előnyösen 2 mól alifás alkohollal észtereznek, majd nátrium-biszulfitot vagy más biszulfit-sót adnak hozzá. Az alifás alkohol előnyösen 4 - mintegy 20 szénatomot tartalmaz. Legelőnyösebb, ha az alkohol 2-etíl-hexanol. A maleinsav-anhidrid, 2etil-hexanon és nátrium-biszulfit reakcióterméke a kereskedelemben dioktil-nátrium-szulfo-szukcinát néven ismert és a leggyakrabban alkalmazott anionos felületaktív anyag.

Előnyösen alkalmazhatók az alkil-benzol-szulfonát-sók is, különösen a 2-etil-benzol-szulfonátok, nonil-benzol-szulfonátok, decil-benzol-szulfonátok és dodecil-benzol-szulfonátok. Legelőnyösebbek a kalcium-sók, de használatosak alkálifém- és más alkáliföldfém-sók is. A legelőnyösebb a kalcium-dodecil-benzolszulfonát. Ha fém-alkil-benzol-szulfonátot használunk, különösen fontos, hogy a készítmény víztartalma minimális, így kevesebb mint 100 ppm legyen.

A nemionos (b) (i) és az anionos (b) (ii) felületaktív anyagokat olyan mennyiségekben használjuk, hogy a (b) komponens 95 - mintegy 60 százalék (b) (i) nemionos felületaktív anyagot és 5 - mintegy 40 százalék (b) (ii) anionos felületaktív anyagot tartalmazzon. A (b) komponens 5 - mintegy 100 g/liter, előnyösen 1050 g/liter, legelőnyösebben 20-25 g/liter mennyisége van jelen a végső, hígításkész herbicidkészítményben.

Adott esetben használható a (c) gyengehabzású nemionos felületaktív anyag is, de elfogadható készítmények előállíthatók enélkül is, például oly módon, hogy egy aromás vagy paraffin oldószerrel helyettesítjük. A (c) komponens azonban, kiváltképp a ciklohexenon-herbicidek esetében, három módon látszik javítani a készítmény minőségét; 1. a készítmény ön-emulgeáló tulajdonságainak javítása útján; 2. a célba vett gyomfajra alkalmazott herbicid hatékonyságának fokozása útján, és igen váratlan módon 3. a herbicid hatóanyag tárolási stabilitásának növelése útján.

A (c) gyengehabzású nemionos felületaktív anyagot előnyös 10-100 g/liter, előnyösebb 30-70 g/liter, legcélszerűbb 50 g/liter töménységben használni.

A (c) gyengehabzású felületaktív anyagok hosszú szénláncú alifás alkoholokkal iniciálódó polioxi-alkilén típusú nemionos felületaktív anyagok, amelyek csekély habzási tendenciát mutatnak például a RossMiles teszt szerint mérve. Előnyös, ha a gyengehabzású felületaktív anyag dinamikus hab-magassága 0,1 százalék koncentrációban és 50 °C hőmérsékleten mérve kevesebb 10 cm-nél, előnyösebb, ha kevesebb 6 cm-nél, legelőnyösebb, ha körülbelül 3 cm vagy annál kevesebb.

A találmány szerinti (c) gyengehabzású felületaktív anyagok két rokon típusú felületaktív anyagot vagy azok elegyeit tartalmazzák. Mindkét habzóanyag hosszú szénláncú zsíralkoholokkal iniciálódik, amelyek lánchossza 6-22 cm, előnyösebben 11-18, s elsődlegesen 13-15 szénatom a molekula alifás szénhidrogén részében.

A (c) gyengehabzású anyagok egyik típusát úgy állítják elő, hogy az előzőekben leírt alifás alkoholokat 2-6, előnyösen 3-5 mól etilén-oxiddal oxietilezik. A második típusú gyengehabzású anyagot úgy állítják elő, hogy az alifás alkohol iniciátort etilén-oxiddal és egy magasabb szénatomszámú alkilén-oxiddal, előnyösen propilén-oxiddal, butilén-oxiddal vagy azok elegyével oxialkilezik. A különféle alkilén-oxidokkal való oxialkilezés történhet egymást követően vagy egyidejűleg, s a termék a korábban leírt gyengén habzó tulajdonságokat mutatja.

A gyengehabzású felületaktív anyagok e második típusának előállításához 2 - mintegy 20 mól etilén-oxidot és 1 - mintegy 15 mól nagyobb szénatomszámú alkilén-oxidot használnak. Előnyös, ha az oxialkilezést egymást követően végzik oly módon, hogy először 2 mintegy 12 mól, előnyösebben 2 - mintegy 10 mól etilén-oxidot, majd ezt követően 1 - mintegy 15 mól, előnyösebben 1 - mintegy 10 mól magasabb szénatomszámú alkilén-oxidot adnak hozzá. Ha butilénoxidot használnak magasabb szénatomszámú alkilénoxidként, akkor általában kevesebb nagyobb szénatomszámú alkilén-oxidra van szükség, mint abban az esetben, ha propilén-oxid szerepel nagyobb szénatomszámú alkilén-oxid gyanánt. Előnyös 1 - mintegy 4 mól butilén-oxid használata.

Ha mindkét alkilén-oxidot egyidejűleg adják a reakcióelegyhez vegyes összetételű gyengehabzású felületaktív anyag nyerése céljából, akkor 2 - mintegy 18 mól, előnyösen 4 - mintegy 18 mól etilén-oxidot és 2 - mintegy 10, előnyösen 3 - mintegy 7 nagyobb szénatomszámú alkilén-oxidot használnak.

A (d) hosszú szénláncú karbonsavaknak kevés szénatomszámú alkanol-észterei olyan észtereknek tekinthetők, amelyek valamely 1-4 szénatomos, kevés szénatomszámú alkanolból, így metil-alkoholból, etilalkoholból, propil-alkoholból vagy butil-alkoholból és egy hosszú szénláncú karbonsavból készülnek. Különösen előnyösek a metil-észterek. A hosszú szénláncú karbonsav előnyösen 6-22 szénatomot, előnyösebben 14-18 szénatomot tartalmaz. Legelőnyösebbek azok a karbonsavak, amelyeket természetes forrásokból, így zsírokból és olajokból nyernek, mint például a laurinsav, mirisztinsav, sztereinsav, linolensav, palmitinsav és az olajsavak. A telítetlen zsírsavak előnyösebbek telített analógjaiknál. Használatosak e savak elegyei is.

HU 207 199 B

Preferálhatók az olajsavak és a palmitinsav, valamint ezek elegyei. így legelőnyösebbnek mondható alkanolészterek a metil-oleát, metil-palmitinát, valamint ezen észterek elegyei. A leírásban ezek a vegyületek kevés szénatomszámú alkanol-észterek megnevezéssel szerepelnek.

Az elégtelen hóstabilitás javítása érdekében kívánatos, hogy a kisszénatomszámú alkanol-észterek jelentős hányadát metil-oleát vagy egy más, olyan alkanolészter képezze, amelynek fagyáspontja alacsony és/vagy alacsony hőmérsékleten is jól oldódik a rendszer más komponenseiben. Sajnálatos módon a metiloleátnak önmagában való alkalmazásától a készítmény bioaktivitása kisebb lesz annál, mint amit metil-oleát és metil-palmitinát előnyös elegyeivel érünk el. Ennek megfelelően a leginkább előnyös összetétel mintegy 60 tömegszázalék metil-oleátot és közelítőleg 40 tömegszázalék kereskedelemből hozzáférhető olyan elegyet foglal magába, amely mintegy 50-50 százalék metil-oleátot és metil-palmitinátot tartalmaz. Természetesen más elegyek is használhatók, kiváltképp olyan esetekben, amikor az alacsony hőmérsékleten mutatkozó stabilitás nem fontos és más kisebb szénatomszámú alkanol-észterek, kiváltképpen a természetes eredetű telítetlen zsírsavak észterei még jobb formulációs tulajdonságokat mutatnak.

A kisszénatomszámú alkanol-észtereket vagy azok elegyét rendszerint olyan mennyiségben használják, hogy a hígításkész készítmény végső térfogatát az észter komponens hozzáadásával állítják be. Ugyanakkor célravezető lehet a térfogatnak paraffin jellegű vagy aromás oldószer hozzáadása útján való beállítása is. Ilyen esetekben a kevés szénatomszámú alkanol-észter a hígitáskész rendszer összmennyiségének előnyösen 10%-át vagy annál nagyobb hányadát, vagy 100 g/litemél nagyobb részarányát kell hogy kitegye.

A szénhidrogén komponens lényegében növényi vagy ásványi eredetű lehet. Előnyösek az aromás oldószerek, különösen azok, amelyek alkilezett aromás származékokat, így alkil-benzolokat és alkil-naftalinokat tartalmaznak. A szénhidrogén komponens lehet továbbá paraffin jellegű „olaj” vagy más ásványi eredetű nem aromás oldószer. Alkalmas paraffin szénhidrogének előnyösen olyan rafinált petróleum oldószer frakciók, amelyek 25 tömegszázaléknál kevesebb aromás komponenst tartalmazó naftén- és paraffinszénhidrogénekből állnak. Az ilyen szénhidrogén „olajok” lobbanáspontja általában magas, így 90 °C fölé, célszerűen 150 °C fölé esik. Alkalmasak e célra például az általában izoparaffin oldószereknek nevezett oldószerek. Használatosak a paraffin- és aromás szénhidrogének elegyei is.

Az elegy fizikai tulajdonságainak fenntartása vagy javítása érdekében a választott szénhidrogén komponens tartalmazhat 30 tömegszázalékig, előnyösen 1030 tömegszázaléknyi oldószerben oldódó alkoholt, így például n-hexanolt vagy izooktanolt is. Oldószerben oldódó más alkalmas alkoholok azok, amelyek általában 5-18, előnyösen 5 - mintegy 10 szénatomot tartalmaznak. A „szénhidrogén komponens” kifejezés az itteni szóhasználatban egyaránt értendő alifás és aromás oldószerekre, valamint ezek elegyére, beleértve a közvetlenül fentebb leírt oldószerben oldódó alkohol komponenst is.

A találmány szerinti hígításkész készítményt tankkeverék alakjában lehet felhasználni számos posztemergens herbicid elegyhez, általában 0,5 - mintegy 8 liter/ha, előnyösen 1-3 liter/ha mennyiségben. A találmány szerinti HK készítmények a legkülönbözőbb herbicidek és növényi növekedésszabályozók kapcsán alkalmazhatók. így például kiváló eredményeket kapunk fenoxi-fenoxi-herbicidekkel, imidazolinon típusú herbicidekkel, piridil-oxi-fenoxi-herbicidekkel és triketon típusú növényi növekedésszabályozókkal. Más esetekben a koncentrátumokat a tapasztalat diktálta módon kell felhasználni. A hígításkész készítmények különösen hatékonyak a ciklohexenon-típusú herbicidek esetében.

A ciklohexenon-herbicidek, amelyekkel a találmány szerinti adjuváns-olajkoncentrátumok használhatók, jól ismertek. Előállításukra és alkalmazásukra nézve példákat közölnek a 3950420, 4011256, 4249937 és a 4666510 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások. Külön említést érdemel a leghasználatosabb ciklohexenonok némelyike, mint az alloxydim, sethoxydim, cyclocydim, clethodim és a cloproxydim.

Úgyszintén jól ismertek a difenil-éter herbicidek és analógjaik. Ezeket a herbicideket például P. C. Kearney és társai Herbicides c. könyve (kiadó Marcel Dekker, Inc., New York 1976) 14. fejezetében írják le. Sok más herbicid családot is ismertetnek ebben a kötetben. Jól ismertek a dipiridílium herbicidek is, mint a paraquat, diquat és a morfamquat.

Az alanti példákban herbicidek vagy herbicid elegyek hatékonyságát vizsgáljuk számos közönséges gyomon. Sok esetben összehasonlítást teszünk más eredetű adjuváns-olajkoncentrátumokból készített hasonló tankelegyekkel. Az összehasonlítás céljából alkalmazott „standard” adjuváns-olajkoncentrátum a Booster Plus E (tartalma mintegy 83 tömegszázalék paraffinolaj és mintegy 17 tömegszázalék emulgeátor), amely az Agway Corporation terméke. Ezt a terméket kiterjedten használták herbicidekkel, s formulációja és termékminősége konzisztensnek mutatkozik. A példákban ezt a „standard” adjuváns-olajkoncentrátumot „OK” elnevezéssel jelöljük. Mindegyik táblázatban, amelyek az adjuváns-olajkoncentrátum-herbicid-elegyeknek különböző gyomfajok elleni hatékonyságát mutatják, a táblázatokban feltüntetett számszerű értékek a gyompusztulás százalékos értékét vagy a különböző fajok pusztulási százalékát jelentik. A „koncentrátum” kifejezés alatt ezekben a táblázatokban „adjuváns-olajkoncentrátum” értendő. Más esetekben a GRjo és GR₈₀ értékek szerepelnek. Ezek azt a koncentrációt jelölik, amelyek a kérdéses gyomfaj 50, illetőleg 80 százalékának elpusztításához szükségesek. Az átlagos GR értékek a GR_5OGR_8Oértékek átlagát jelentik.

Annak érdekében, hogy a találmány szerinti adjuváns-olajkoncentrátumok hatékonyságát összehasonlít4

HU 207 199 Β hassuk más adjuváns-olajkoncentrátumokéval, a megfelelő koncéntrátumokat általában 1-5 liter/ha mennyiségben adtuk hozzá a herbicidet tartalmazó tankkeverékhez, majd egyenletes elegy készítése érdekében összekevertük. A találmány szerinti HK készítményt egyszerűen hozzáadtuk a tankkeverékhez. A herbicid hatóanyagokból ekvivalens koncentrációkat használtunk.

A különböző gyomfajokat a szövegben az alábbi standard rövidítésekkel jelöljük:

ABUTH	Abutilon theophrasti	selyemmályva
AVEFA	Avena fatua	hélazab
AVESA	Avena sativa	abrakzab (vadon kelt)
BRAPP	Brachiaria platyphyla	-	15
BROSE	Bromus secalinus	gabonarozsnok
CHEAL	Chenopodium album	fehér libatop
CYNDA	Cynodon dactylon	csillagpázsit
DAOTE	Daubentonia texana	lepkevirág
DATST	Datura strammonium	csattanó maszlag	20
DIGSA	Digitaria sanguinalis	pirók ujjasmuhar
ECHCG	Enhinochloa crus-galli	kakaslábfű
FESAR	Festuca arundinacea	nádképű csenkesz
HORVX	Hordeum vulgare	árpa (vadon kelt)
IPOLA	Ipomoea lacunosa	hajnalka	25
IPOSS	Ipomoea spp.	hajnalkafélék
LEFFI	Leptocnloa filiformis	-
LOLMU	Lolium multiflorum	olasz perje
PÁNTÉ	Panicum texanum	texasi köles
POAAN	Poa annua	nyári perje	30
POAPR	Poa pratensus	réti perje
SETFA	Setaria faberii	óriásmuhar
SETLU	Setaria lutescens	sárga muhar
SETVI	Setaria viridis	zöld muhar
SORHA	Sorghum halepense	fenyércirok	35
TRZAX	Triticum aestivum	búza (vadon kelt)
TRFSS XANPE	Trifolium spp. Xanthium pennsylvanicum	lóhere fajták szerbtövis
ZEAMD	Zea maydis	lófogú kukorica	40
ZEAMX	Zea mays	kukorica (vadon kelt)

1. és 2. példák

A HK készítmények előállításánál használt összeté- 45 tel: technikai Sethoxydim (50% nominális hatóanyag o-xilolban); egy (b) emulgeátor, amely 80 tömegszázalék POE-(8)-nonil-fenolt és 20 tömegszázalék dioktilnátriüm-szulfoszukcinátot tartalmaz; egy gyenge habzású zsíralkohol-alkoxilát típusú nemionos felületaktív 50 anyag, amelynek nominális molekulatömege 900 Dalion; valamint megfelelő mennyiségű alkanol-észter, amellyel a térfogatot 1 literre egészítjük ki. A HK-1 készítéséhez használt alkanol-észter 60:40 tömegarányban tartalmaz metil-oleátot és magasabb szén- 55 atomszámú zsírsavak metil-észtereinek olyan kereskedelmi elegyét, amelyben 36-52 tömegszázalék a C,₆ és 45-60 százalék a C_lg zsírsavak aránya, s az észterek főként mirisztinsav, palmitinsav, olajsav és sztearinsav metil-észtereiből állnak. A HK-2 esetében a metil-ész- 60 terek olyan keverékek, amelyek közelítőleg 28 tömegszázalékban C₁₆ zsírsavat és közelítőleg 68 tömegszázalékban C₁₈ zsírsavat tartalmaznak, amelyek túlnyomó része olajsav. Az elegy további részét kisebb hányadban más C₁₀-C₁₅ zsírsavak észterei képezik. A HK-3 magasabb szénatomszámú zsírsavak metil-észtereinek kereskedelmi elegye, amelyek 36-52 tömegszázalékban C₁₆ zsírsavakat, s 45-60%-ban C₁₈ zsírsavakat tartalmaznak, s az észterek túlnyomórészt mirisztinsav, palmitinsav, oleinsav és sztearinsav metil-észtereiből állnak, A fenti összetétel esetén a víztartalmat 1000 ppm alá csökkentjük. A készítmény összetétele: 120 g/liter sethoxydim hatóanyag (nem technikai), 25 g/liter emulgeátor, 50 g/liter gyengehabzású felületaktív anyag, s a fennmaradó mennyiséget a megfelelő metil-észter elegy teszi ki. Mindegyik készítmény tartalmaz minimális mennyiségű 120 g/liter vagy annál kevesebb) o-xilolt vagy a technikai sethoxydimből származó más oldószert.

Az I. és II. táblázatok azt illusztrálják, hogy a HK készítmények, annak ellenére, hogy valamelyest kevesebb adjuvánst tartalmaznak annál, mint a 2 liter/ha adjuvánst tartalmazó, egyébként használt hasonló tankelegyek, azonos vagy jobb tulajdonságokat mutatnak a standard koncentrátumnál szabadföldi körülmények között szójababon és brokkolin kipróbálva.

I. táblázat

Sethoxydim* gyomirtó hatása* szójabab kultúrában 150 g/ha hatóanyag dózisban

Készítmény	Gyomfaj:
DIGSA	ZEAMX	ECHCG	Átlag
Sethoxydim + OK 2 liter/ha	93	69	96	85
HK-1	92	70	95	84
HK-3	92	78	97	87

’2-[l-(etoxiamino)-butilidén]-5-[2-(etiltio)-propil]-l,3-ciklohexándion ¹ százalékos gyomirtó hatás 7 nappal a kezelés után (NKU)

II. táblázat

Sethoxydim gyomirtó hatása brokkoli kultúrában 150 g/ha hatóanyag dózisban

Készítmény	Gyomfaj:
ECHCG	BRAPP	LEFDU	SEFTA	Átlag
Sethoxydim + OK 2 liter/ha	100	100	57	100	89
HK-1	100	100	67	100	90
HK-3	100	100	53	100	88

HU 207 199 Β

III. táblázat

Sethoxydim fűirtó hatása 67 g/ha (27,2 g/acre) hatóanyag dózisban

Készítmény	Fűirtó hatás %'
Sethoxydim + 2,34 liter/ha OK	49
HK-2	72

¹ A vizsgált fűfajokon kapott átlagos érték

IV. táblázat

Fenyércirok rizómájának perzselődése¹ 0,056 kg/ha és 0,112 kg/ha (0,05 és 0,1 font/acre) Sethoxydim hatására

Készítmény	Adag:
0.056 kg/ha	(0,112 kg/ha)
Sethoxydim + 2,34 liter/ha OK	29	84
HK-2	45	88

A kontroll százalékban kifejezve, üvegházi vizsgálat

A HK készítmények kémiai stabilitása alapvetően fontos. Különböző készítményeket vizsgáltunk a hatóanyag stabilitása szempontjából eltérő időtartamok alatt. Az eredményeket az alábbiakban az V. táblázat mutatja.

V. táblázat

Sethoxydim készítmények tárolási stabilitása 40 °C és 50 °C hőmérsékleten, hatóanyag %

Készítmény	40 °C	50 °C	Tárolási időtartam
HK-A¹	<50	<50	3 hónap
HK-C1	69	21	2 óv
HK-C2	39	7	2 óv
HK-4	70	30	2 óv
HK-3	85	47	2 óv
HK-2	90	-	3 hónap
HK-1	97	-	3 hónap
NABU-S	-	75	3 hónap
Sethoxydim + OK⁴	75	36	3 hónap

' HK-A 30-40 tömegszázalék C_]<3—C|j zsírsav-észterek, 5-15 tömegszázalék polioxietilén-zsíralkohol-foszfál-észterek és 1-15 tömegszázalék zsírsavak kereskedelmi forgalomban lévő elegye szénhidrogén oldószerben (DASH®, a BASF cég terméke) ² HK-C1 és HK-C2 összehasonlítandó hígításkész készítmények, amelyek az alábbi komponenseket tartalmazzák:

³ Extrapolált érték.

HK-C1 60 g/litcr POE (4) lauril-alkohol’

HK-C2 120 g/liter 4: POE-(S)-nonil-fenol), a találmány szerinti (b) emulgeátor;

kereskedelmi forgalomban lévő Ízoparaffin oldószerek

HK-4 a találmány szerinti (b) emulgeátor;

Cig és Cjg zsírsavak metilésztercinek kereskedelmi forgalomban lévő elegye ⁴ Technikai Sethoxydim OK-val a kívánt térfogatra hígítva, 15% hatóanyag-tartalom.

A táblázat adatai azt mutatják, hogy a találmány szerinti készítmény jelentős tárolási előnyöket mutat más készítményekkel szemben. A táblázati adatok azt is mutatják, hogy a stabilitás meglepő módon fokozódik (DK-4 versus OK-3), ha gyengehabzású felületaktív anyagot adunk a készítményhez.

A találmány szerinti HK készítmények alkalmasak a ciklohexenonok kivételével herbicidekkel és növénynövekedés-szabályozókkal való együttes használatra. Az üvegházi tesztekben haloxyfop-methylt* és imazethapyrt** OK és HK-2 alkalmazásával, adjuváns hozzáadása nélkül, tankelegyek formájában használtunk fel. A növekedési ráta (NR) értékeket lóg probit regresszió alapján kalkuláltuk az ECHCG és SEVTI gyomnövényeken kapott vizsgálati eredmények alapján. A permetlé térfogat 187 liter/ha, az alkalmazott nyomás 241 kPa volt.

VI. táblázat

Haloxyfop-methyllel és imazethapyrral kapott NR-értékek¹

Herbicid	Adjuváns- arány	NR_S0	NRgo
Imazethapyr	semmi	0,091	0,138
Imazethapyr	OK	0,030	0,054
Imazethapyr	HK-2	0,007	0,024
Haloxyfop-methyl	semmi	0,037	0,058
Haloxyfop-methyl	OK	0,024	0,034
Haloxyfop-methyl	HK-2	0,016	0,024

¹ Az alacsonyabb NR értékek jobb gyomirtó hatást jelentenek.

A HK készítményeket haloxyfop-methyllel és imazethapyrral készítettük. A haloxyfop-methyl készítmény előállításakor nem észleltünk nehézséget, mivel ez a hatóanyag könnyen oldódik a HK bázisrendszerben. Az imazethapyr azonban nehezen oldódik a legtöbb szerves oldószerben, ezért az oldódását elő kellett segíteni ion-pár sók előállításával egy lipofil aminnal adott reakció útján, valamint metanol hozzáadásával. Alkalmas imazethapyr készítmények tömegszázalékos összetétele az alábbi:

VII. táblázat

	1. készítmény	2. készítmény
imazethapyr	5,0	5,0
oleilamin	5,0	-
S/12¹	-	6,0
metanol	10,0	10,0
HK-2 bázis	80,0	79,0

¹ az S/12 egy N-alkil-bisz (2-hidroxi-etil)-szója-amin (RS)-2-[4-(3-klór-5-trifluormeiil)-2-piridil]oxy-fenoxi-propionsav-metilészter ** (RS)-5-etil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav.

HU 207 199 Β

Mindkét készítmény elfogadható volt az emulzióvizsgálat során, akárcsak a találmány szerinti valamennyi további HK készítmény. Mindegyikük gyorsan diszpergálódott mérsékelt keménységű vízben, és diszpergált állapotban maradt, túl azon az időtartamon, ami a szabadföldi alkalmazáshoz szükséges. Az alant következő igénypontokban a „herbicid” kifejezésbe beleértendők a mezőgazdaságban használt más hatóanyagok is, így például növényi növekedés-szabályozók és hasonlók.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Hígításkész adjuváns tartalmú herbicidkészítmény, amely herbicid hatóanyagot, felületaktív adalékot és adott esetben szénhidrogén oldószert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy (a) a készítmény össztérfogatára vonatkoztatva 10250 g/liter herbicid hatóanyagot, (b) (i) 10-14 HLB értékű polioxialkilezett alkil-fenolból vagy polioxialkilezett alifás alkoholból és (ii) dialkil-fém-szulfoszukcinát vagy fém-alkil-aromás-szulfonát anionos felületaktív adalékból álló, 5-100 g/liter felületaktív emulgeátort, (c) adott esetben 0-100 g/liter, 10-nél kisebb HLB értékű nemionos polioxi-alkilént, és (d) legalább 100 g/liter kis szénatomszámú alkanolzsírsav-észtert tartalmaz adott esetben szénhidrogén oldószerrel együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a (b) (ii) komponens dialkil-alkálifémszulfoszukcinát és alkáli- vagy alkáliföldfém-benzolszulfonát.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a (c) komponens mennyisége 20-80 g/liter.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény,.azzal jellemezve, hogy a herbicid hatóanyag ciklohexanon-származék.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a herbicid hatóanyag imidazolinon- vagy piridiloxi-fenoxi-származék.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a (a) 20-200 g/liter ciklohexanon-származékot, (b) 10-50 g/liter (i) polioxietilezett-(8)-nonil-fenol és (ii) dialkil-nátrium-szulfoszukcinát elegyet, (c) 20-100 g/liter, zsíralkohol-iniciált poli(oxi-etilén)— poli(oxi-propilén) páros felületaktív anyagot és (d) 10-20 szénatomos zsírsavak metil-észtereinek keverékét tartalmazza.
7. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 40-150 g/liter ciklohexanon-származékot tartalmaz és a (d) komponens palmitinsav-metil-észter és olajsav-metil-észter elegye.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogén oldószer paraffin vagy aromás szénhidrogén.
9. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy paraffin szénhidrogén oldószert is tartalmaz.