CN102655748A

CN102655748A - 含有嘧啶肟草醚的液体悬浮浓缩物配制剂

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Publication number: CN102655748A
Application number: CN2010800556525A
Authority: CN
Inventors: K·科尔布; W·格雷戈里; B·西艾韦尔尼奇; M·克拉普; J·施托伊尔瓦尔德; H·E·萨克塞尔; S·鲍; R·利布尔; T·M·坎南
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2009-12-09
Filing date: 2010-12-08
Publication date: 2012-09-05
Anticipated expiration: 2030-12-08
Also published as: AU2010329961B2; WO2011070051A2; US8703650B2; CA2782759A1; US20120302444A1; AU2010329961A1; BR112012013151B1; CA2782759C; CN102655748B; BR112012013151A2; WO2011070051A3

Abstract

本发明涉及用于植物保护的液体悬浮浓缩物配制剂，该配制剂包含呈结晶无水物形式的2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺；至少一种选自如下的稀释剂：沸点为至少100°C的烃类溶剂，以及C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯、C₈-C₂₆脂肪酸的单-和二-C₁-C₄烷基酰胺；至少两种不同的非离子表面活性剂，其选自C₃-C₂₀链烷醇的聚乙氧基化物-co-C₃-C₄烷氧基化物、C₈-C₂₂链烷醇的聚乙氧基化物、聚酯-聚氧乙烯嵌段共聚物、单-、二-或三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物以及植物油的聚乙氧基化物；以及至少一种选自C₁-C₁₆烷基芳烃磺酸盐的阴离子表面活性剂。

Description

含有嘧啶肟草醚的液体悬浮浓缩物配制剂

本发明涉及2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺—下文也以其通用名“嘧啶肟草醚(saflufenacil)”提到—的新型液体悬浮浓缩物配制剂。本发明还涉及这些配制剂在防止不希望的植物生长中的用途以及相应的方法。

对于最终用户的施用目的，除草剂化合物可以以固体形式如可湿性粉末和可湿性颗粒(WG)以及以液体形式如可乳化浓缩物(EC)、含水悬浮浓缩物(SC)或油基悬浮浓缩物(OD)配制。后者可以用水稀释而用于大田中并且因此通常提供易于处理的施用方式。然而，象许多用作除草剂的活性成分一样，嘧啶肟草醚仅微溶于水以及水与水溶混性溶剂如C₁-C₄链烷醇或C₂-C₄链烷二醇和C₂-C₄链烷三醇的混合物中。然而，以稀含水悬浮浓缩物形式，即以喷雾液形式施用除草剂对易于施用是有利的。

油悬浮浓缩物(OD)配制剂以细碎固体颗粒形式含有活性成分(a.i.)，这些颗粒悬浮(分散)于水不溶混性分散流体如烃类溶剂或脂肪酸酯中，其中活性成分通常不可溶或者仅微溶(小于2000ppm)。然而，该分散流体可以以溶解形式包括其他活性成分。悬浮浓缩物在施用之前用水稀释OD时通常利用表面活性化合物(表面活性剂)，如分散剂和乳化剂来使a.i.颗粒在该分散流体中稳定化并帮助在水中乳化。

尽管OD的广泛应用，但存在许多熟练技术人员已知的问题，这些问题因长期储存或在升高温度下的储存过程中发生沉降、沉降颗粒的耐再悬浮性、在储存时形成结晶材料以及在用水稀释时分离出油相有时会对OD遇到。因此，该配制剂可能难以处理且生物效力可能不一致。

具有下式I的嘧啶肟草醚是已经公开于WO 01/083459中的除草活性物质：

其制备的其他方法描述于WO 03/097589、WO 05/054208、WO 06/097589和WO 06/125746中。结晶且基本无溶剂形式的嘧啶肟草醚—下文也称为结晶无水形式—公开于WO 08/043835中。

当试图制备嘧啶肟草醚的含水浓缩物配制剂时，人们面临几个问题。由于其N-(氨基磺酰基)甲酰胺侧链，嘧啶肟草醚易于在碱性pH值和升高的温度下水解。在含水介质中，嘧啶肟草醚的晶型，即结晶水合物、结晶无水物和无定形形式可能发生不受控的相互转化，这又可能导致嘧啶肟草醚颗粒的粗化，尤其是在含水悬浮浓缩物配制剂中。这些因素可能导致配制剂的化学和物理稳定性降低，尤其是当长时间和/或在升高的温度下储存时。所述因素还可能导致不良的稀释性能，因为粗嘧啶肟草醚颗粒易于由稀释配制剂分离。

一些与含水配制剂有关的这些问题可能通过将嘧啶肟草醚配制成油基悬浮浓缩物(OD)而避免。然而，含有高浓度活性成分的OD配制剂存在将大量嘧啶肟草醚颗粒分散于分散流体中的困难。因此，通常必须克服稳定性问题，尤其是长期和/或在升高的温度下储存时。

WO 01/83459公开了具有除草活性的尿嘧啶取代的苯基氨磺酰基甲酰胺类。还公开了不同配制剂类型，包括油分散体。然而，WO 01/83459没有描述在延长的储存期间内稳定且同时维持良好的可施用性和高除草活性的含有嘧啶肟草醚的液体悬浮浓缩物配制剂。

迄今为止，嘧啶肟草醚可以以可湿性颗粒配制剂形式以及作为具有低a.i.负载的乳液浓缩物配制剂得到。甚至在升高的温度下具有长期储存稳定性且具有良好稀释性能的嘧啶肟草醚的液体悬浮浓缩物配制剂尚未见报道。

因此，本发明的目的是提供嘧啶肟草醚的液体悬浮浓缩物配制剂，其在延长的储存期间呈现高物理和化学稳定性，同时维持其生物效力。在用水稀释时，该配制剂应得到不显示形成沉降物并具有高除草活性的嘧啶肟草醚的稳定含水组合物。

惊人的是该目的可以通过将嘧啶肟草醚的结晶无水物与选自脂肪酸的酯和酰胺以及烃类溶剂的稀释剂、两种不同的各自具有聚烷氧基化物结构部分的非离子表面活性剂和作为阴离子表面活性剂的烷基芳烃磺酸盐一起配制而实现。在该配制剂中，嘧啶肟草醚以悬浮颗粒形式存在。

因此，本发明涉及一种用于植物保护的液体悬浮浓缩物配制剂，该配制剂包含如下组分：

a)呈结晶无水物形式的2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺；

b)至少一种选自如下的稀释剂：

b1)沸点为至少100°C的烃类溶剂，和

b2)C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯、C₈-C₂₆脂肪酸的单-和二-C₁-C₄烷基酰胺；

c)至少两种不同的非离子表面活性剂，其选自C₃-C₂₀链烷醇的聚乙氧基化物-co-C₃-C₄烷氧基化物、C₈-C₂₂链烷醇的聚乙氧基化物、聚酯-聚氧乙烯嵌段共聚物、单-、二-或三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物以及植物油的聚乙氧基化物；以及

d)至少一种选自C₁-C₁₆烷基芳烃磺酸盐的阴离子表面活性剂。

本发明具有一系列优点。具体而言，本发明配制剂在长期储存时呈现良好的物理和化学稳定性。因此，甚至当在升高的温度下长时间储存时既不发生a.i.颗粒的显著附聚，无水物形式的嘧啶肟草醚也不显著降解或者变成不同晶型。此外，本发明配制剂尤其对具有高经济影响的阔叶杂草品种显示出优异的除草活性。

本文所用C₈-C₂₆脂肪酸指的是具有8-26个碳原子的脂肪酸。C₈-C₂₆脂肪酸的实例是饱和脂肪酸辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸和二十六烷酸；单不饱和脂肪酸十一烯酸、9-十六碳烯酸、油酸、反油酸、11-十八碳烯酸、二十碳烯酸、鲸蜡烯酸、芥酸和二十四碳烯酸；以及多不饱和脂肪酸亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、4,7,11-二十二碳三烯-18-炔酸和二十二碳六烯酸。

本文所用C₈-C₂₆脂肪酸的单-和二-C₁-C₄烷基酰胺是指本文所定义的C₈-C₂₆脂肪酸的酰胺，其分别被1和2个具有1-4个碳原子的烷基N-取代。C₈-C₂₆脂肪酸的单-C₁-C₄烷基酰胺的实例是上述脂肪酸的单甲基酰胺、单乙基酰胺、单丙基酰胺、单异丙基酰胺、单丁基酰胺和单异丁基酰胺。C₈-C₂₆脂肪酸的二-C₁-C₄烷基酰胺的实例是上述脂肪酸的二甲基酰胺、二乙基酰胺、二丙基酰胺、二异丙基酰胺、二丁基酰胺、二异丁基酰胺、甲基乙基酰胺、甲基丙基酰胺、甲基异丁基酰胺、甲基叔丁基酰胺、乙基丙基酰胺、乙基异丙基酰胺、乙基丁基酰胺、乙基异丁基酰胺、丙基异丙基酰胺、丙基丁基酰胺和丙基异丁基酰胺。

本文所用C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯是指被具有1-8个碳原子的链烷醇酯化的本文所定义的C₈-C₂₆脂肪酸。C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯的实例是上述脂肪酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、叔丁基酯、1-甲基丙基酯、戊基酯、1-甲基丁基酯、2-甲基丁基酯、3-甲基丁基酯、己基酯、1-甲基戊基酯、2-甲基戊基酯、1-乙基丁基酯、1,2,-二甲基丁基酯、庚基酯、1-甲基己基酯、2-甲基己基酯、3-甲基己基酯、4-甲基己基酯、5-甲基己基酯、1-乙基戊基酯、2-乙基戊基酯、3-乙基戊基酯、4-乙基戊基酯、1,2-二甲基戊基酯、1,3-二甲基戊基酯、1,4-二甲基戊基酯、2,3-二甲基戊基酯和1-乙基-2-甲基丁基酯。

本文所用C₄-C₁₅二羧酸二烷基酯是指烷基二羧酸与两种不同或相同链烷醇的二酯，其中所述二酯具有4-15个碳原子。C₄-C₁₅二羧酸二烷基酯的实例是草酸二甲酯、草酸乙基·甲基酯、草酸二乙酯、草酸乙基·丙基酯、草酸乙基·异丙基酯、草酸二丙酯、草酸丙基·异丙基酯、草酸乙基·丁基酯、草酸甲基·戊基酯、草酸丙基·丁基酯、草酸二丁酯、草酸丁基·戊基酯、草酸二戊酯、草酸丁基·己基酯、丙二酸二甲酯、丙二酸甲基·乙基酯、丙二酸二乙酯、丙二酸丙基·乙基酯、丙二酸异丙基·乙基酯、丙二酸甲基·丙基酯、丙二酸甲基·异丙基酯、丙二酸二丙酯、丙二酸乙基·戊基酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二戊酯、丙二酸戊基·己基酯、丙二酸二己酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸乙基·甲基酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸甲基·丙基酯、琥珀酸甲基·异丙基酯、琥珀酸乙基·丙基酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二异丙酯、琥珀酸二异丁酯、琥珀酸二戊酯、戊二酸二甲酯、戊二酸乙基·甲基酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二异丙酯、戊二酸二异丁酯、戊二酸乙基·戊基酯、戊二酸二环戊基酯、己二酸二甲酯、己二酸乙基·甲基酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸乙基·丙基酯、庚二酸二甲酯、庚二酸二乙酯、庚二酸二丙酯、庚二酸丙基·丁基酯和庚二酸二异丁酯。

本文所用N-C₅-C₁₅烷基吡咯烷酮是指具有5-15个碳原子的吡咯烷酮的N-烷基化衍生物。N-C₅-C₁₅烷基吡咯烷酮的实例是N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-丙基吡咯烷酮、N-异丙基吡咯烷酮、N-丁基吡咯烷酮、N-异丁基吡咯烷酮、N-戊基吡咯烷酮、N-己基吡咯烷酮、N-(4-乙基戊基)吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-壬基吡咯烷酮、N-癸基吡咯烷酮和N-(7-甲基癸基)吡咯烷酮。

本文所用C₂-C₆内酯是指具有2-6个碳原子的羟基化链烷酸的环状内酯。C₂-C₆内酯的实例是γ-丁内酯。

本文所用C₃-C₄氧化烯是指环氧化物环，其中环氧化物环的碳原子被1或2个甲基或1个乙基取代。具体而言，C₃-C₄氧化烯是指氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯和/或氧化异丁烯。

本文所用“浓缩物配制剂”是指基于配制剂的总重量含有至少10重量%，优选至少15重量%，尤其是至少25重量%活性成分的农药配制剂。

本文所用取代铵是指盐的铵抗衡离子，其中铵离子的1、2、3或4个氢原子被C₁-C₆烷基替代，该烷基未被取代或被卤素、CN、OH、任选取代的C₁-C₆烷氧基和/或任选取代的芳基取代。取代铵的实例是甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵。

如前所述，本发明配制剂中所用结晶无水物形式的嘧啶肟草醚是指WO 08/043835中所公开的嘧啶肟草醚晶型。因此，该结晶无水物形式是基本无溶剂结晶形式的嘧啶肟草醚(式I化合物)，下文也称为嘧啶肟草醚无水物。就此而言，术语“基本无溶剂”是指该结晶无水物形式不包含可检测量的掺入晶格中的溶剂，即晶格中溶剂量基于嘧啶肟草醚小于10mol%，尤其不超过5mol%。

该结晶无水物形式可以借助X射线粉末衍射法基于其衍射图确认。因此，使用Cu-Kα射线

在25°C下记录的X射线粉末衍射图显示出在下表1中作为2θ值或作为晶面间距d详述的反射中的至少2个，通常至少4个，常常至少6个，尤其是至少8个，特别是全部：

表1：

在-170°C下对该无水物形式的单晶研究表明基础晶体结构是单斜的。晶胞具有空间群P2(1)/c。该无水物形式的晶体结构的特征性数据汇编在表2中。

表2：结晶无水物形式的结晶学特征(在-170°C下测量)

a,b,c=晶胞长度

α,β,γ=晶胞角

Z=晶胞中的分子数

除了X射线衍射法和结晶学分析外，还可以将差示扫描量热法(DSC)用于确认该无水物形式。因此，该无水物形式显示的差示热分析图在170-200°C范围内具有特征熔融峰。该最大峰通常位于约180-190°C的范围内。其中所示熔点是指借助DSC测定的数据(坩埚材料为铝，加热速率为5K/min)。

该结晶嘧啶肟草醚无水物可以如WO 08/043835所述通过由嘧啶肟草醚在基本不含水的有机溶剂中的溶液受控结晶而制备。

在本发明配制剂中，该嘧啶肟草醚无水物主要以悬浮于有机稀释剂中的细碎固体颗粒形式存在。因此，本发明配制剂也称为油悬浮浓缩物。它们还可以包含溶解形式的少量嘧啶肟草醚无水物。溶解的活性嘧啶肟草醚无水物量基于该配制剂中存在的嘧啶肟草醚无水物总量通常不超过20重量%，尤其是10重量%。悬浮颗粒的粒度在油悬浮浓缩物常见的范围内。颗粒通常具有的平均粒径—本文也称为D₅₀值—为0.5-20μm，尤其是0.8-10μm。D₅₀值定义为50重量%的颗粒超过该直径且50重量%的颗粒在该直径以下的值。优选至少80重量%，尤其是至少90重量%的颗粒具有在所述范围内的粒度。至少90重量%的颗粒的直径未超过的粒度在本文也称为D₉₀值。本发明配制剂的悬浮a.i.颗粒的D90值通常不超过20μm，优选不超过10μm，尤其不超过5μm。有利的是至少40重量%，优选至少60重量%，尤其是至少80重量%的颗粒具有的粒径在8μm以下或者甚至在5μm以下。嘧啶肟草醚无水物颗粒的粒度可以通过常规方法如光散射测定。

本发明配制剂中所含嘧啶肟草醚无水物(组分a))的颗粒为固体a.i.颗粒，即颗粒主要含有纯组分a)。组分a)的纯度通常为至少90重量%，优选至少95重量%，尤其是至少97重量%。

本发明配制剂中组分a)的浓度基于该配制剂的总重量通常为0.5-50重量%，尤其是1-40重量%，特别是1-30重量%。

本发明配制剂中所含至少一种稀释剂b)选自作为稀释剂b1)的沸点为至少100°C的烃类溶剂以及作为稀释剂b2)的C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯以及C₈-C₂₆脂肪酸的单-和二-C₁-C₄烷基酰胺及其混合物。其中优选在标准条件下为液体的那些溶剂和溶剂混合物。

就此而言，“液体”是指该稀释剂在标准条件下的动态粘度在20°C下通常不超过150mPa.s，尤其不超过100mPa.s，特别是不超过50mPa.s，尤其为1-150mPa.s，优选为2-100mPa.s，特别为3-50mPa.s(如ASTM D 445所述测定)。

本发明配制剂的稀释剂b1)优选选自脂族烃类溶剂和芳族烃类溶剂，它们全部具有至少100°C的沸点且优选沸点为150-310°C(作为烃类的一般性参考例如见

Lexikon Chemie，第10版，第3卷，第2202页(1997)，GeorgThieme V erlag Stuttgart/New York)。

就此而言，沸点为至少100°C的脂族烃类溶剂特别是指可以任选包括非芳族碳环的饱和和不饱和烃类，如线性、支化和环状链烷烃和链烯烃，其具有在所述范围内的沸点且包括7至约18个碳原子，以及尤其还有这些脂族烃类的混合物。该类混合物例如可以以商品名Exxsol市购，该商品名表示已经除去芳族组分的主要含有煤油的产品，如Exxsol^TM D30，Exxsol^TMD40，Exxsol^TM D80，Exxsol^TM D100，Exxsol^TM D120和Exxsol^TM D220/230。具有碳环的脂族烃类的实例是苧烯。

就本发明而言，沸点为至少100°C的芳族烃类溶剂特别是指任选可以带有一个或多个脂族或芳脂族取代基，尤其是烷基和芳烷基结构部分并且沸点在所述范围内的单环或多环芳族化合物。所述芳族烃类溶剂优选是指尤其通过由原油产品蒸馏而以在给定沸点范围的馏分得到的该类芳族化合物的混合物，如以商品名尤其是

100，

150，

200，

150ND和

200ND，

尤其是

150和200，

尤其是

A 200和

A 230/270，

尤其是

20和

28，Aromat K 150，Aromat K 200，

尤其是A 100和

A 150，以及Fin FAS-TX，尤其是Fin FAS-TX 150和Fin FAS-TX 200已知的市售产品。特别优选混合物150ND和

200ND(ExxonMobil Chemical)，它们中的潜在致癌物萘被除去。因此，

150ND主要含有在175-209°C范围内沸腾且主要由烷基苯构成的具有10或11个碳原子的芳族烃类，而

200ND主要含有在235-305°C范围内沸腾且主要由烷基萘构成的具有10-14个碳原子的芳族烃类。

所述芳族烃类溶剂的另一实例是以其商品名Hisol SAS-296已知的产品，其由1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物构成。

优选的稀释剂b2)为C₁₂-C₂₂脂肪酸的C₁-C₄烷基酯，尤其是饱和或单不饱和C₁₄-C₁₈脂肪酸的甲基酯，以及C₁₂-C₂₂脂肪酸的单-或二-C₁-C₃烷基酰胺，尤其是饱和或单不饱和C_14-18脂肪酸的单甲基酰胺、单乙基酰胺、二甲基酰胺和二乙基酰胺。饱和和单不饱和C₁₄-C₁₈脂肪酸的甲基酯的混合物例如以商品名Synative^TM ES ME TI 05(Cognis)市购。

根据本发明的第一实施方案，该至少一种稀释剂b)选自稀释剂b1)或选自稀释剂b2)，尤其是在本文作为优选提到的那些。

根据本发明的另一实施方案，组分b)为至少一种稀释剂b1)和至少一种稀释剂b2)的混合物。

根据本发明的特别优选实施方案，组分b)包含至少一种饱和或单不饱和C₁₄-C₁₈脂肪酸的甲基酯。

稀释剂b)的总量基于本发明配制剂的总重量通常不超过90重量%，尤其是80重量%，且基于本发明配制剂的总重量通常为25-90重量%，尤其是35-85重量%，特别是40-80重量%。

本发明配制剂可以任选进一步含有至少一种不同于稀释剂b)且为具有至少一个氧原子的有机溶剂的液体稀释剂e)。稀释剂e)可以选自C₁-C₁₂醇类，包括具有至少一个醚基或至少一个酮基的醇类，组分b)的那些以外的C₃-C₁₆酯类，包括二酯和C₂-C₆内酯，组分b)的那些以外的酰胺，醚类，酮类，醛类，N-烷基-C₃-C₅内酰胺，N,N'-二甲基-C₃-C₅亚烷基脲，碳酸C₂-C₄亚烷基酯，磷酸三-C₁-C₄烷基酯，DMSO等等。优选的稀释剂e)选自C₄-C₁₅二烷基二羧酸酯，尤其是C₃-C₁₀二羧酸的二甲酯和二乙酯，N-C₅-C₁₅烷基吡咯烷酮，尤其是N-C₅-C₈烷基吡咯烷酮，C₃-C₅内酯，尤其是γ-丁内酯，C₃-C₁₂链烷醇，尤其是C₈链烷醇，以及DMSO。

若存在的话，稀释剂e)的总量基于该配制剂的总重量优选为0.5-35重量%，尤其是1-25重量%，更优选5-20重量%。

本发明配制剂还包括作为组分c)的至少两种不同的各自包含聚烷氧基化物结构部分，如尤其是氧化乙烯聚合物结构部分或氧化乙烯/C₃-C₄氧化烯嵌段共聚物结构部分的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂c)优选选自本文中下面所定义的表面活性剂组c1)、c2)、c3)、c4)、c5)、c6)和c7)。

本文所用术语聚烷氧基化物和聚烷氧基化涉及衍生于氧化烯，尤其是C₂-C₄氧化烯，如氧化乙烯和C₃-C₄氧化烯的聚醚基团。同样，本文所用术语聚乙氧基化物和聚乙氧基化涉及衍生于氧化乙烯的聚醚基团。相应地，术语聚乙氧基化物-co-C₃-C₄烷氧基化物和聚乙氧基化-co-C₃-C₄烷氧基化涉及衍生于氧化乙烯和C₃-C₄氧化烯的混合物的聚醚基团。同样，术语聚乙氧基化物-co-丙氧基化物和聚乙氧基化-co-丙氧基化涉及衍生于氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的聚醚基团。因此，聚乙氧基化物具有式[CH₂CH₂O]的重复单元，而聚乙氧基化物-co-丙氧基化物具有式[CH₂CH₂O]和[CH(CH₃)CH₂O]的重复单元。在这些组的表面活性剂中，该类重复单元数通常为2-200，特别是3-100，尤其是3-50。

c1)组的非离子表面活性剂选自线性或支化C₃-C₂₀链烷醇的聚乙氧基化物-co-C₃-C₄烷氧基化物，如聚乙氧基化-co-丙氧基化C₈-C₂₀脂肪醇或聚乙氧基化-co-丙氧基化C₃-C₂₀羰基合成醇。非离子表面活性剂c1)的实例是辛醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、2-乙基己醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、壬醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、3-丙基庚醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、2-乙基辛醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、丁醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、异丁醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物和癸醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物。优选的非离子表面活性剂c1)是C₃-C₈链烷醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物，特别优选C₃-C₆链烷醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物。本文所述c1)组的非离子表面活性剂例如可以以商品名Atlas^TM G 5000(Croda)市购。

c2)组的非离子表面活性剂选自线性或支化C₈-C₂₂链烷醇的聚乙氧基化物，如聚乙氧基化C₈-C₂₂脂肪醇和聚乙氧基化C₈-C₂₀羰基合成醇。非离子表面活性剂e1)的实例是聚乙氧基化辛醇、聚乙氧基化2-乙基己醇、聚乙氧基化壬醇、聚乙氧基化癸醇、聚乙氧基化3-丙基庚醇、聚乙氧基化2-乙基辛醇、聚乙氧基化月桂醇、聚乙氧基化异十三烷醇和聚乙氧基化鲸蜡醇。优选的非离子表面活性剂c2)是C₈-C₁₆链烷醇的聚乙氧基化物，特别优选C₁₀-C₁₃链烷醇的聚乙氧基化物。本文所述c2)组的非离子表面活性剂例如可以以商品名

ON(BASF)，

AO(BASF)和

TO(BASF)市购。

c3)组的非离子表面活性剂选自ABA类型的聚酯-聚氧乙烯嵌段共聚物，其中嵌段A为羟基化C₈-C₂₄脂肪酸的自缩合产物且嵌段B为聚氧乙烯结构部分。优选非离子表面活性剂c3)的嵌段A和B均具有超过500g/mol的分子量。c3)组的非离子表面活性剂例如由EP 0000424已知且通常通过使羟基-C₈-C₂₄脂肪酸缩合物与聚氧乙烯(通常也称为聚(氧化乙烯))反应而制备。特别优选的非离子表面活性剂c3)具有由缩合的12-羟基硬脂酸构成的嵌段A且例如可以以商品名Hypermer^TM B246(Croda)市购。

c4)组的非离子表面活性剂选自单-、二-或三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物，尤其是三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物，特别是2,4,6-三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物。非离子表面活性剂c4)例如可以以商品名SoprophorBSU(Rhodia)市购。

c5)组的非离子表面活性剂选自脂肪酸聚烷氧基化物和甘油三酯聚烷氧基化物，如

NOG产品(Condea)，聚烷氧基化动物脂，如猪脂、牛脂、乳脂、鳕鱼肝油和鲸油，以及聚烷氧基化植物油，如大豆油、菜籽油、玉米油、葵花油、棉籽油、亚麻子油、椰子油、棕榈油、红花油、核桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油。优选的非离子表面活性剂c5)是聚烷氧基化植物油，尤其是聚乙氧基化植物油，特别是菜籽油和蓖麻油。包含聚乙氧基化蓖麻油的产品例如以商品名EM(BASF)、EL(Clariant)和

EL(BASF)市购。

c6)组的非离子表面活性剂选自包含至少一个聚(氧化乙烯)结构部分PEO和至少一个衍生于C₃-C₄氧化烯的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段共聚物。非离子嵌段共聚物c6)的该至少一个PAO结构部分通常包含至少3个，优选至少5个，尤其是10-100个衍生于C₃-C₄氧化烯，如氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯或氧化异丁烯的重复单元(数均)。优选该PAO结构部分包含至少50重量%，更优选至少80重量%衍生于氧化丙烯的重复单元。非离子嵌段共聚物c6)的该至少一个PEO结构部分通常包含至少3个，优选至少5个，更优选至少10个衍生于氧化乙烯的重复单元(数均)。PEO结构部分和PAO结构部分的重量比(PEO∶PAO)通常为1∶10-10∶1，优选2∶8-7∶3，尤其是3∶7-6∶4。合适的非离子表面活性剂c6)例如描述于WO 06/002984中，尤其是其中所给具有式P1-P5的那些。优选的非离子表面活性剂c6)选自氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物，尤其是具有上述优选性能的那些。非离子表面活性剂c6)例如可以以商品名

(BASF)如

PE和RPE市购。

c7)组的非离子表面活性剂选自多元醇酯的聚乙氧基化物，其中多元醇可以部分或完全被饱和或不饱和C₆-C₂₂链烷酸酯化，如甘油单-、二-和三酯以及山梨醇的单-、二-、三-、四-、五-和六酯，例如甘油单硬脂酸酯、山梨醇单油酸酯和山梨醇六油酸酯。优选的非离子表面活性剂c7)是山梨醇与C₆-C₂₂链烷酸的酯的聚乙氧基化物，尤其优选山梨醇六油酸酯的聚乙氧基化物。本文所述c7)组的非离子表面活性剂例如可以以商品名Atlas^TMG 1086(Croda)市购。

特别优选的非离子表面活性剂c)选自c1)、c2)、c3)、c4)和c5)组表面活性剂，甚至更优选的非离子表面活性剂c)选自c1)、c2)、c3)和c5)组表面活性剂，尤其选自本文作为优选提到的c1)、c2)、c3)和c5)组的那些表面活性剂。

根据本发明的优选实施方案，组分c)包含非离子表面活性剂c2)，尤其是C₈-C₁₆链烷醇的聚乙氧基化物，以及非离子表面活性剂c5)，尤其是植物油的聚乙氧基化物。

根据本发明的另一优选实施方案，组分c)包含非离子表面活性剂c1)，尤其是C₃-C₈链烷醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物，以及非离子表面活性剂c3)，尤其是聚(羟基脂肪酸)-聚氧乙烯嵌段共聚物。

根据本发明的特别优选实施方案，组分c)包含非离子表面活性剂c1)，尤其是C₃-C₈链烷醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物，以及非离子表面活性剂c3)，尤其是聚(羟基脂肪酸)-聚氧乙烯嵌段共聚物，以及此外还有非离子表面活性剂c2)，尤其是C₈-C₁₆链烷醇的聚乙氧基化物。

根据本发明的另一特别优选实施方案，组分c)包含非离子表面活性剂c1)，尤其是C₃-C₈链烷醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物，以及非离子表面活性剂c3)，尤其是聚(羟基脂肪酸)-聚氧乙烯嵌段共聚物，以及此外还有非离子表面活性剂c4)，尤其是三苯乙烯基苯酚的聚乙氧基化物。

根据本发明的另一特别优选实施方案，组分c)包含非离子表面活性剂c2)，尤其是C₈-C₁₆链烷醇的聚乙氧基化物，以及非离子表面活性剂c5)，尤其是植物油的聚乙氧基化物，并且组分b)包含稀释剂b2)，尤其是C₁₂-C₂₂脂肪酸的C₁-C₄烷基酯。

根据本发明的另一特别优选实施方案，组分c)包含非离子表面活性剂c1)，尤其是C₃-C₈链烷醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物，以及非离子表面活性剂c3)，尤其是聚(羟基脂肪酸)-聚氧乙烯嵌段共聚物，并且组分b)包含稀释剂b1)，其优选选自沸点为150-310°C的稀释剂b1)。

非离子表面活性剂c)的总量基于本发明配制剂的总重量通常不超过50重量%，尤其是40重量%且基于本发明配制剂的总重量通常为1-50重量%，尤其是3-40重量%，具体为5-35重量%。

本发明配制剂还包括作为组分d)的至少一种选自C₁-C₁₆烷基芳烃磺酸盐的阴离子表面活性剂，例如单-、二-和三-C₁-C₁₆烷基苯磺酸盐以及单-、二-和三-C₁-C₁₆烷基萘磺酸盐。组分d)的阴离子表面活性剂实例是二丁基萘磺酸盐、十二烷基二苯基醚磺酸盐、枯基磺酸盐、辛基苯磺酸盐、壬基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐和十三烷基苯磺酸盐。优选的阴离子表面活性剂d)是单-或二-C₄-C₈烷基萘磺酸和单-或二-C₄-C₁₆烷基苯磺酸，尤其是单-C₄-C₁₆烷基苯磺酸，以及它们的碱金属盐，如钠或钾盐，碱土金属盐，尤其是钙盐，以及铵盐和取代铵盐，尤其是烷基取代的铵盐。阴离子表面活性剂d)例如可以以商品名

EM1(BASF)，NT1(BASF)，70(Rhodia)，Witconate^TM P 1860(Akzo Nobel)，Zephrym^TM3300B(Croda)和

A-LBS(BASF)市购。

特别优选的阴离子表面活性剂d)是单-和二-C₈-C₁₄烷基苯磺酸，尤其是单-C₈-C₁₄烷基苯磺酸，如具有线性或支化烷基结构部分的十二烷基苯磺酸，包括其碱土金属盐，尤其是钙盐，以及烷基取代的铵盐，尤其是异丙基铵盐。

阴离子表面活性剂d)的总量基于本发明配制剂的总重量通常不超过40重量%，尤其是30重量%且基于本发明配制剂的总重量通常为0.5-40重量%，尤其是1-30重量%，特别是2-25重量%。

本发明配制剂可以任选进一步包含至少一种不同于阴离子表面活性剂d)的阴离子表面活性剂f)。阴离子表面活性剂f)优选选自本文在下面所定义的f1)、f2)、f3)、f4)、f5)、f6)和f7)组表面活性剂。

f1)组的阴离子表面活性剂选自单-、二-或三苯乙烯基酚的硫酸化聚乙氧基化物的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。优选的表面活性剂f1)是三苯乙烯基酚，尤其是2,4,6-三苯乙烯基酚的硫酸化聚乙氧基化物的铵盐。阴离子表面活性剂f1)例如可以以商品名

4D 384(Rhodia)市购。

f2)组的阴离子表面活性剂选自磺基琥珀酸二-C₄-C₁₆烷基酯的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。优选的表面活性剂f2)是磺基琥珀酸二-C₆-C₁₂烷基酯的钠、钾、钙或铵盐，尤其是磺基琥珀酸二辛酯的钠盐。阴离子表面活性剂f2)例如可以以商品名

OT-A(Cytec)市购。

f3)组的阴离子表面活性剂选自具有与芳族结构部分如苯基或萘基环键合的SO₃ ^-基团的聚合物阴离子表面活性剂，例如芳基磺酸与甲醛和任选此外还与脲的缩合物，如萘磺酸/甲醛缩合物、苯酚磺酸/甲醛缩合物、甲酚磺酸/甲醛缩合物、木素磺酸盐等。结合到所述甲醛缩合物中的芳基磺酸例如可以是未被取代或被一个或多个，例如1、2、3或4个C₁-C₂₀烷基取代的苯酚磺酸或萘磺酸。优选的表面活性剂f3)是苯酚磺酸和甲醛的反应产物(缩合物)的碱金属盐或碱土金属盐。阴离子表面活性剂f3)例如可以以商品名

DN(BASF)，PP和

D1(BASF)市购。

f4)组的阴离子表面活性剂选自C₆-C₂₂烷基磺酸和C₆-C₂₂烷基硫酸如月桂基磺酸、异十三烷基磺酸、月桂基硫酸、异十三烷基硫酸、鲸蜡基硫酸和硬脂基硫酸的钠、钾、钙和铵盐。

f5)组的阴离子表面活性剂选自C₆-C₂₂脂肪酸和C₆-C₂₂脂肪酸酯的硫酸和磺酸的钠、钾、钙和铵盐。

f6)组的阴离子表面活性剂选自聚乙氧基化C₆-C₂₂链烷醇硫酸，如聚乙氧基化月桂醇硫酸的钠、钾、钙和铵盐。

f7)组的阴离子表面活性剂选自聚乙氧基化C₄-C₁₆烷基酚硫酸的钠、钾、钙和铵盐。

若存在的话，阴离子表面活性剂f)的总量基于该配制剂的总重量优选为0.1-20重量%，尤其是0.5-15重量%，更优选1-10重量%。

也可以称为表面活性物质的上述表面活性剂对熟练技术人员是已知的。综述例如可以在McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual"，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley和Wood，"Encyclopedia ofSurface active Agents"，Chem.Publ.Co.Inc，N.Y.1964；

[界面活性氧化乙烯加合物]，Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1976；Winnacker-K üchler，"Chemische Technologie"[化工技术]，第7卷，C.Hauser-Verlag，Munich，1986年第4版中找到。

根据本发明的再一优选实施方案，本发明配制剂包含：

-基于该组合物的总重量为1-40重量%，优选1-30重量%的呈其结晶无水物形式的嘧啶肟草醚；

-基于该组合物的总重量为35-85重量%，优选40-80重量%的至少一种选自如下的稀释剂b)：

b1)沸点为至少100°C的烃类溶剂；和

-基于该组合物的总重量为0-25重量%，优选0-20重量%的至少一种不同于稀释剂b)的稀释剂；

-基于该组合物的总重量为3-40重量%，优选5-35重量%的至少两种不同的选自c1)、c2)、c3)、c4)和c5)组非离子表面活性剂的非离子表面活性剂；

-基于该组合物的总重量为1-30重量%，优选2-25重量%的至少一种选自C₁-C₁₆烷基芳烃磺酸盐的阴离子表面活性剂d)；以及

-基于该组合物的总重量为0-15重量%，优选0-10重量%的至少一种不同于阴离子表面活性剂d)的阴离子表面活性剂。

本发明组合物还可以包含常用于除草剂的油配制剂中的常规助剂，如粘度改性添加剂(增稠剂)，抗漂移剂，粘合剂，渗透剂，消泡剂，防腐剂，无机分散剂，防冻剂，抗氧化剂，着色剂，芳香物质等。添加剂的量基于该组合物的总重量通常不超过15重量%，尤其是10重量%。

合适的增稠剂是甚至在少量使用时也影响该油悬浮浓缩物的流变性能的化合物。这些尤其包括所有提高油的粘度的物质，特别是适合植物保护配制剂的那些。

合适增稠剂的实例是：

g1)天然硅酸盐和改性的天然硅酸盐，如化学改性的硼润土、水辉石、硅镁土、蒙脱石、绿土或其他硅酸盐矿物，如

(Elementis)、

(Engelhard)、

(Oil-Dri Corporation)或

(Akzo Nobel)，优选

g2)合成硅酸盐或硅酸，尤其是高度分散的硅酸盐和硅酸，选自

或

系列(Degussa)、CAB-O-

系列(Cabot)或VanGel系列(RT.Vanderbilt)，

g3)有机增稠剂，例如基于氢化脂肪酸和脂肪酸衍生物的那些，如选自或

系列(Elementis)的增稠剂，以及基于合成聚合物的增稠剂，例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯，聚酰胺增稠剂，聚氨酯增稠剂，黄原胶，例如以名称

(Rhodia)和

S(Kelco Corp.)销售的产品。

优选的增稠剂是基于天然或合成硅酸盐和硅酸的那些，例如在g1)和g2)组中提到的物质。增稠剂在最终含水浓缩物中的浓度基于该最终含水浓缩物的总重量通常不超过7重量%且基于该最终悬浮浓缩物的总重量优选为0.1-7重量%，特别是0.2-5重量%，尤其是0.5-3重量%。

合适的防冻剂是选自脲类、二醇和多元醇的那些，如乙二醇和丙二醇。合适的消泡剂是基于聚硅氧烷的那些。也称为抗结块剂的适合防止a.i.颗粒凝集的无机分散剂为硅石(例如来自Degussa的

22)、矾土、碳酸钙等。合适的防腐剂、着色剂和香料对熟练技术人员是已知的，例如由与表面活性剂有关的上述文献以及Watkins，"Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers"，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，"Introduction to Clay Colloid Chemistry"；第2版，J.Wiley &Sons，N.Y.；和C.Marsden，"Solvents Guide"；第2版，Interscience，N.Y.1963已知。

本发明的油悬浮浓缩物可以通过对油悬浮浓缩物的制备本身已知的方法制备，例如通过混合组分a)-f)和合适的话其他助剂。因此，例如可以首先引入组分b)和任选的组分e)，然后加入组分a)、c)、d)、f)、合适的话残留量的b)和e)以及合适的话其他助剂。合适的话，b)任选与e)一起还可以在加入剩余组分之前与增稠剂混合。所得油悬浮液随后进行细磨，合适的话在预备碾磨步骤之后。碾磨和研磨在本文中作为同义词用来指任何合适的物理磨碎方法，如研磨、粉碎或碾磨。

合适的话可以加热的常规混合装置可以用于制备该类混合物。对于预备碾磨步骤，例如可以使用高压均化机或基于转子-定子原理操作的磨机，如Ultraturax均化机，例如来自IKA，或齿状胶体磨，例如来自Puck。可以用于细磨步骤的设备例如可以是间歇操作珠磨机，例如来自Drais，或连续操作珠磨机，例如来自Bachofen。取决于所用组分的性能以及工艺工程和安全状况及经济原因，可以修改该制备方法并且合适的话预研磨步骤或者细磨步骤可以省去。

借助上述一个或多个碾磨步骤，通常将该悬浮液中所存在的组分a)的颗粒粒度降至20μm以下，优选10μm以下，尤其是5μm以下(D90值)。

用于制备该配制剂的组分a)-f)以及合适的话其他助剂可以包含在本发明油悬浮浓缩物中回收的水作为次级组分。因此，本发明油悬浮浓缩物可以包含少量水，基于该配制剂的总重量通常不超过5重量%，尤其不超过1重量%。

本发明还涉及本发明的液体悬浮浓缩物配制剂在保护农作物中的用途以及防止不希望的植物生长的方法，该方法包括以稀释或未稀释形式将该配制剂施用于植物、其环境和/或种子。

本发明的除草配制剂非常好地在非作物区域防止植物生长，尤其是在高施用率下。在作物如大豆、棉花、油籽油菜、亚麻、扁豆、稻、糖用甜菜、向日葵、烟草和禾谷类如玉米或小麦中，它们对于阔叶杂草和禾本科杂草具有活性且不显著损害农作物。该效果尤其在低施用率下观察到。

取决于所述施用方法，本发明配制剂额外可以用于其他大量农作物中以除去不希望的植物。合适的作物例如为下列：

洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Caryaillinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthusannuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humuluslupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、Pisumsativum、杏(Prunus armeniaca)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)、欧洲李(Prunus domestica)、Prunus persica、西洋梨(Pyrus communis)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinuscommunis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。

此外，本发明配制剂还可以用于因包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂作用的作物。

此外，本发明配制剂还可以用于因包括基因工程方法在内的育种而耐受昆虫或真菌侵袭的作物。

此外，已经发现本发明配制剂还适合植物部分的脱叶和干燥，为此合适的是农作物如棉花、土豆、油籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉花。

作为干燥剂，本发明配制剂特别适合干燥农作物如土豆、油籽油菜、向日葵和大豆的地上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄或其他品种的仁果、核果和坚果的收获，这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理，即促进水果部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物，尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。此外，各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。

此外，已经发现本发明配制剂还适合控制针叶树，尤其是自然生长的针叶树苗，特别是控制自然生长的松树苗。

本文所述液体悬浮浓缩物配制剂通常可以用于防治不希望的植物生长。为此，可以直接施用该配制剂或者优选在用水稀释之后施用该配制剂。对于最终用户施用的各种目的，优选通过用水，例如自来水稀释本发明的悬浮浓缩物配制剂而制备所谓的含水喷雾液。该喷雾液也可以包含溶解、乳化或悬浮形式的其他成分，例如肥料、其他组除草或生长调节活性物质，其他活性物质如防治动物害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质，此外还有用于用于减轻营养和痕量元素缺乏的无机盐，以及非植物毒性油或油浓缩物。这些成分通常在本发明配制剂的稀释之前、之中或之后加入喷雾混合物中。

本发明配制剂可以通过出苗前或出苗后方法施用。若嘧啶肟草醚不能被某些农作物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们理想地不接触敏感农作物的叶子，而活性物质到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。

取决于防治措施的目的、季节、目标植物和生长阶段，以使得嘧啶肟草醚的施用率为0.001-3.0kg/ha，优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)的程度施用本发明配制剂。

为了拓宽作用谱并获得协同增效作用，本发明的液体悬浮浓缩物配制剂可以与大量其他组除草或生长调节活性物质的代表混合并与其一起施用。

合适的混合配对实例为1,2,4-噻二唑类，1,3,4-噻二唑类，酰胺类，氨基磷酸及其衍生物，氨基三唑类，酰替苯胺类，芳氧基/杂芳氧基链烷酸及其衍生物，苯甲酸及其衍生物，苯并噻二嗪酮类，2-(杂芳酰基/芳酰基)-1,3-环己烷二酮类，杂芳基芳基酮类，苄基异

唑烷酮类，间-CF₃-苯基衍生物，氨基甲酸酯类，喹啉羧酸及其衍生物，氯代乙酰苯胺类，环己烯酮肟醚衍生物，二嗪类，二氯丙酸及其衍生物，二氢苯并呋喃类，二氢呋喃-3-酮类，二硝基苯胺类，二硝基苯酚类，二苯基醚类，联吡啶类，卤代羧酸及其衍生物，脲类，3-苯基尿嘧啶类，咪唑类，咪唑啉酮类，N-苯基-3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺类，二唑类，环氧乙烷类，酚类，芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯，苯基乙酸及其衍生物，2-苯基丙酸及其衍生物，吡唑类，苯基吡唑类，哒嗪类，吡啶羧酸及其衍生物，嘧啶基醚类，磺酰胺类，磺酰脲类，三嗪类，三嗪酮类，三唑啉酮类，三唑羧酰胺和尿嘧啶类。

还可以作为与其他配制剂的桶混配对使用本发明的液体悬浮浓缩物配制剂。因此，本发明配制剂可以与大量不同的农药化合物配制剂混合并一起施用，后者例如为包括活性成分或助剂如莠去津(atrazine)、草甘膦，草铵膦(glufosinate)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、2,4-D酯、异

氟草(isoxaflutole)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、麦草畏(dicamba)、甲基磺草酮(mesotrione)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、胺硝草(pendimethalin)、咪草烟(imazethapyr)、石蜡油、多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化多元醇脂肪酸酯、乙氧基化烷基芳基磷酸酯、甲基化种子油、乳化剂、硫酸铵或其混合物的那些。

此外，可能有用的是将本发明配制剂与其他除草剂分开或组合、作为与其他植物保护剂如防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂的混合物联合施用。

下列实施例用来进一步说明本发明而不限制其范围。

I.分析：

粒度通过使用Malvern Mastersizer 2000系统在23°C下的动态光散射测定。

粘度类似于DIN EN ISO 255使用Brookfield DV-E粘度计、RV锭子组的锭子1在50m^-1下测量。此外，动态粘度类似于OECD测试指南114(“液体粘度”)测定。

II.成分：

表面活性剂N1：聚乙氧基化线性C₁₃-C₁₅醇(3个EO单元)–

AO3(BASF)；

表面活性剂N2：聚乙氧基化支化C₁₃醇(3个EO单元)–

TO3(BASF)；

表面活性剂N3：聚乙氧基化-co-丙氧基化丁醇–Atlas^TM G 5000(Croda)；表面活性剂N4：聚(12-羟基硬脂酸)-聚氧乙烯–Hypermer^TMB246(Croda)；

表面活性剂N5：聚乙氧基化蓖麻油(31个EO单元–

EM31(BASF)；

表面活性剂N6：聚乙氧基化三苯乙烯基苯酚-Soprophor BSU(Rhodia)；表面活性剂A1：在2-乙基己-1-醇中的十二烷基苯磺酸钙(60%(v/v))–EM 1(BASF)；

表面活性剂A2：在1-辛醇中的十二烷基苯磺酸钙(60%(v/v))–Witconate^TM P 1860(Akzo Nobel)；

表面活性剂A3：十二烷基苯磺酸异丙基铵盐–Zephrym^TM 3300B(Croda)；

稀释剂1：饱和C_14-18脂肪酸和单不饱和C_16-18脂肪酸的甲基酯–Synative^TM ES ME TI 05(Cognis)；

稀释剂2：沸程为208-243°C的脂族烃类–Exxsol^TM D80(ExxonMobil Chemical)；

稀释剂3：主要是沸程为235-305°C的除去萘的C₁₀和C₁₄烷基萘-

200ND(ExxonMobil Chemical)；

增稠剂1：硅酸镁铝–

50(Engelhard)；

助剂1：混合脂肪酸甲基酯加表面活性剂共混物的混合物–

HC(BASF)。

III.制备本发明组合物：

通用程序：

对于表3所列每一实施例，将约1000mL表3所示稀释剂1、2或3引入接收容器中并加入嘧啶肟草醚无水物和合适的话增稠剂1。在用Ultra-

混合之后，借助

磨机以约3000min^-1的速度和25-30°C的出口温度碾磨该悬浮液。然后使用Ultra-

引入表3所给表面活性剂N和A的混合物。最后用稀释剂1、2或3将该悬浮液填充至1升，任选进行额外的碾磨步骤并再搅拌20分钟。

表3

IV.储存稳定性

储存的配制剂的稳定性基于通过稀释由其得到的分散体的质量评价。

首先类似于喷雾液的制备用水稀释根据实施例1新制备的配制剂样品(2g，在98g水中)。得到没有沉降的稳定白色分散体。

然后将该配制剂样品分别在20°C、30°C、40°C和50°C下储存6个月，然后如上所述用水稀释。在20°C下储存2小时之后检测所得分散体的物理性能。在所有情况下没有观察到沉降或者仅观察到微小沉降，占嘧啶肟草醚总重量的2%以下。

通过使用HPLC测定完整嘧啶肟草醚无水物在样品中的剩余比例而评价化学稳定性。结果表明活性物并未显著分解。

总之，实施例1的配制剂在低至中等温度下的总体稳定性良好。

V.本发明配制剂的除草活性

本发明油悬浮浓缩物配制剂对各种不希望植物的除草活性通过下列出苗后处理温室试验证实。为此施用本发明配制剂和常规嘧啶肟草醚配制剂并比较这些处理的除草效果。

1.与常规WG嘧啶肟草醚配制剂的对比

取决于植物习性首先使下列测试植株生长至3-20cm的高度。然后仅在此时用包括实施例1的配制剂或含有嘧啶肟草醚的WG配制剂(Heat 70WG(BASF)或Treevix WG(BASF)，各自含有70重量%嘧啶肟草醚)的喷雾液平行处理它们。在两种情况下通过用水稀释至嘧啶肟草醚的常规水平而制备喷雾液。使用细分配喷嘴喷雾测试植株至达到表4所给嘧啶肟草醚的施用率的程度。

测试期为42天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的响应。

使用与未处理对照植株相比为0-100%的评分对化学组合物引起的损害进行评价。这里0表示没有损害，而100表示植株完全受损。

在温室试验中使用的植物属于下列品种：

学名	代码	通用名
			凹头苋(Amaranthus lividus)	AMALI	青紫苋
蔊菜(Rorippa atrovirens)	RORAT	西班牙语：Berro de chanco
			旱莲草(Eclipta alba)	ECLAL	旱莲草

表4涉及在处理7、21和42天后(DAT)评价的嘧啶肟草醚的除草活性。

表4：由实施例1的油悬浮浓缩物和常规WG配制剂制备的喷雾液的出苗后施用

2.在额外的助剂存在下与常规WG嘧啶肟草醚配制剂的对比

取决于植物习性首先使下列测试植株生长至3-20cm的高度。然后仅在此时用包括实施例1的配制剂或含有嘧啶肟草醚的WG配制剂(Heat 70WG(BASF)或Treevix WG(BASF)，各自含有70重量%嘧啶肟草醚)的喷雾液平行处理它们。在两种情况下通过用水稀释至嘧啶肟草醚的常规水平并通过加入助剂1至浓度为0.5%(v/v)而制备喷雾液。使用细分配喷嘴用这些喷雾液喷雾测试植株至达到表5所给嘧啶肟草醚的施用率的程度。

测试期为51天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的响应。

在温室试验中使用的植物属于下列品种：

学名	代码	通用名
			决明(Cassia obtusifolia)	CASOB	决明子
饭包草(Commelina benghalensis)	COMBE	饭包草
			马唐(Digitaria sanguinalis)	DIGHO	毛马唐
长管牵牛(Ipomoea grandifolia)	IPOGF	巴西语：corriola
			赛葵(Sida rhombifolia)	SIDRH	赛葵

表5涉及在处理19、35和51天后(DAT)评价的嘧啶肟草醚的除草活性。

表5：包括助剂1且由实施例1的配制剂和常规WG配制剂制备的喷雾液的出苗后施用

3.与常规SC嘧啶肟草醚配制剂的对比

取决于植物习性首先使下列测试植株生长至3-20cm的高度。然后仅在此时用包括实施例1的配制剂或含水SC嘧啶肟草醚配制剂(含有342g/L嘧啶肟草醚无水物)的喷雾液平行处理它们。在两种情况下通过用水稀释至嘧啶肟草醚的常规水平而制备喷雾液。使用细分配喷嘴喷雾测试植株至达到表6所给嘧啶肟草醚的施用率的程度。

测试期为21天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的响应。

在温室试验中使用的植物属于下列品种：

学名	代码	通用名
			凹头苋	AMALI	青紫苋
蔊菜	RORAT	西班牙语：Berro de chanco
			牛筋草(Eleusine indica)	ELEIN	牛筋草

表6涉及在处理7和21天后(DAT)评价的嘧啶肟草醚的除草活性。

表6：由实施例1的油悬浮浓缩物和SC配制剂制备的喷雾液的出苗后施用

4.在额外的助剂存在下与常规SC嘧啶肟草醚配制剂的对比

取决于植物习性首先使下列测试植株生长至3-20cm的高度。然后仅在此时用包括实施例1的配制剂或含水嘧啶肟草醚SC配制剂(含有342g/L嘧啶肟草醚无水物)的喷雾液平行处理它们。在两种情况下通过用水稀释至嘧啶肟草醚的常规水平并通过加入助剂1至浓度为0.5%(v/v)而制备喷雾液。使用细分配喷嘴用这些喷雾液喷雾测试植株至达到表7所给嘧啶肟草醚的施用率的程度。

在温室试验中使用的植物属于下列品种：

学名	代码	通用名
			俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)	BRADC	臂形草
决明	CASOB	决明子
			饭包草	COMBE	饭包草
马唐	DIGHO	毛马唐
			长管牵牛	IPOGF	巴西语：corriola
赛葵	SIDRH	赛葵

表7涉及在处理12、25、35和51天后(DAT)评价的嘧啶肟草醚的除草活性。

表7：包括助剂1且由实施例1的配制剂和SC配制剂制备的喷雾液的出苗后施用

由表4、5、6和7可见，本发明配制剂与具有相同水平嘧啶肟草醚的常规配制剂相比对各种目标杂草显示出明显优异的除草活性。

Claims

1.一种用于植物保护的液体悬浮浓缩物配制剂，包含如下组分：

b)至少一种选自如下的稀释剂：

b1)沸点为至少100°C的烃类溶剂，和

2.根据权利要求1的液体悬浮浓缩物配制剂，其进一步包含作为组分e)的至少一种不同于稀释剂b)且为具有至少一个氧原子的有机溶剂的额外稀释剂。

3.根据前述权利要求中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂，其中所述烃溶剂b1)的沸点为150-310°C。

4.根据前述权利要求中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂，其中所述稀释剂b2)选自C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯。

5.根据前述权利要求中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂，其中所述聚酯-聚氧乙烯嵌段共聚物选自聚(羟基脂肪酸)-聚氧乙烯嵌段共聚物。

6.根据前述权利要求中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂，其中组分c)包括C₈-C₂₂链烷醇的聚乙氧基化物和植物油的聚乙氧基化物。

7.根据权利要求1-5中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂，其中组分c)包括C₃-C₂₀链烷醇的聚乙氧基化物-co-C₃-C₄烷氧基化物和聚酯-聚氧乙烯嵌段共聚物。

8.根据权利要求7的液体悬浮浓缩物配制剂，其中组分c)进一步包括C₈-C₂₂链烷醇的聚乙氧基化物。

9.根据权利要求7的液体悬浮浓缩物配制剂，其中组分c)进一步包括单-、二-或三苯乙烯基苯酚的聚乙氧基化物。

10.根据前述权利要求中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂，其中组分d)包括C8-C16烷基苯磺酸盐。

11.根据前述权利要求中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂，其包含：

-基于所述组合物的总重量为1-30重量%的组分a)；

-基于所述组合物的总重量为40-80重量%的组分b)；

-基于所述组合物的总重量为5-35重量%的组分c)；和

-基于所述组合物的总重量为2-25重量%的组分d)。

12.根据权利要求11的液体悬浮浓缩物配制剂，其进一步包含基于所述组合物的总重量为0-20重量%组分e)。

13.根据前述权利要求中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂，其进一步包含选自天然硅酸盐、改性的天然硅酸盐、合成硅酸盐和硅酸的增稠剂。

14.根据权利要求13的液体悬浮浓缩物配制剂，其中增稠剂的重量比例基于所述配制剂的总重量为0.5-3重量%。

15.根据前述权利要求中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂在防止不希望的植物生长中的用途。

16.一种防止不希望的植物生长的方法，包括对植物、其环境和/或种子施用未经稀释或呈含水稀释液形式的根据权利要求1-14中任一项的液体悬浮浓缩物配制剂。