HU207197B

HU207197B - Plant protecting solution and aquous suspension containing water insoluble active component

Info

Publication number: HU207197B
Application number: HU873245A
Authority: HU
Inventors: Palne Bertus; Tamas Detre; Laszlo Pap; Andras Szegoe; Zoltan Karadi; Tamasne Maramarosi; Sandor Angyan
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1987-07-16
Filing date: 1987-07-16
Publication date: 1993-03-29
Also published as: BR8803563A; CN1026548C; KR890701010A; JPS6490106A; EP0300691A2; ATE72923T1; PL161573B1; GR3004781T3; PL273756A1; KR960009483B1; DE3868751D1; EP0300691A3; US4943307A; HUT47367A; WO1989000380A1; EP0300691B1; AR247065A1; RU1836011C; DD286097A5; CN1036124A

Description

A találmány szerinti oldat 2,5-301% vízben nem oldódó hatóanyag mellett vízzel elegyedő oldószerként 40-70 t% dimetil-formamidot és adott esetben acetont, vízzel korlátozottan elegyedő oldószerként 10351% furfurolt, valamint 1-101% felületaktív anyagot tartalmaz. A találmány szerinti - a fenti oldatokból készíthető - vizes szuszpenzió 0,2-10 t% vízben nem oldódó, 0,1-50 pm átlagos szemcseméretű növényvédő szer hatóanyagot, 0,04-10 t% dimetil-formamidot és adott esetben acetont, 0,15—10 t% furfurolt, 0,1— 21% felületaktív anyagot, vizet és adott esetben szuszpenziós műtrágyát tartalmaz.

A leírás terjedelme: 8 oldal

HU 207 197 B

A találmány tárgya vízben nem oldódó hatóanyagot tartalmazó növényvédő szer oldat, amely vízzel elegyedő, vízzel korlátozottan elegyedő oldószert és felületaktív anyagot tartalmaz.

A találmány szerinti oldat vízzel való hígításakor (permetlé készítés) a hatóanyag spontán kicsapódik és a felhasználás dózisában megfelelő szemcseméretű szuszpenzió jön létre. A találmány oltalmi köre az in situ előállított szuszpenzióra is kiterjed.

Ismeretes, hogy a növényvédő szer készítmények egyik jelentős csoportját a folyékony készítmények alkotják. Az is ismert, hogy a folyékony készítményekben a hatóanyag szilárd állapotban, szuszpenzió formájában vagy oldott állapotban van jelen. (Becker P.: Encyklopedia of Emulsion technology, Marcel Dekker INC New York).

Vízben nem oldódó növényvédő szer hatóanyagok nagy mennyiségű felületaktív anyaggal oldatba vihetők. Számos ilyen kompozíciót ír le a szakirodalom. (2218053 lajstromszámú francia, 100 143 lajstromszámú NDK-beli szabadalmi leírások, T 25 401, T 31 499, T 31972, T 32264, T 32 701, T 32 702, T 32964, T 32965, T 32966, T 32967, T 32970, T 34312, T 36322, T 39331, T 41 197, T 41 198 és T 41614 közzétételi számú magyar szabadalmi bejelentések leírásai). Ezek az oldatok azonban vízzel tovább hígítva is oldatok. A szokásos, a hígítás során létrejövő szuszpenziós készítmények pedig 50 pm feletti szemcseméretű hatóanyag részecskéket tartalmaznak.

Szemcseméret eloszlásuknak megfelelően hatékonyságukat csökkenti a talajrészecskékhez történő adszorbeálódás, illetőleg a kimosódás. A szuszpenzió koncentrátumok (FW) folytonos fázisa, ha a hatóanyag vízben kémiailag stabil, töltőanyagként vizet tartalmaz. Az ilyen típusú szerek fizikai-kémiai tulajdonságát megfelelő segédanyagokkal irányítják. Ezek a segédanyagok általában felületaktív anyagok, polimerek, viszkozitást befolyásoló szerek és fagyásgátlók lehetnek.

A célszerűen kialakított növényvédő szer szuszpenzió stabilitása még az alkalmazott segédanyagok ellenére is korlátozott időtartamú. Legnagyobb hátrányuk, hogy a fizikai-kémiai változások hatására a készítmények felhasználhatósági tulajdonságai jelentősen leromolhatnak. (Tardos Th. E: Adv. Colloid Interface Sci /2 (4) 1980 és Tábori A. S.: Herbicides, Fungicides Formulation Chemistry, Gordon and Preack Science Publishers New York, 1972.)

Ilyen változások lehetnek a szuszpenzió szilárd fázisának átkristályosodása, méretváltozása, kiülepedése, ülepedés során kemény agyagos réteg kialakulása stb. Gyakori jelenség a tárolás során a szuszpenzió flokulációja, aggregációja. Ezek a káros jelenségek a felhasználásnál hatóanyag-kijuttatási inhomogenitást, permetezésnél dugulást eredményeznek. A fenti hátrányok egy része kiküszöbölhető, ha folytonos fázisként valamilyen szerves eredetű folyadékot alkalmaznak.

A nemvizes közegű szuszpenziók előállításánál azonban, ha a folyadékfázis vízzel nem elegyedik, jelentős formálási nehézségek lépnek fel. Külön gondot jelent a formuláció megfelelő Teológiájának kialakítása és az az igény, hogy a felhasználás dózisában a nemvizes közegű FW folytonos fázisa megfelelően emulgeált állapotban legyen. (Von Walhenburg: Pesticide Formulations, Marcel Dekker INC New York, 1973).

Az ilyen típusú készítményekkel szemben az a különleges igény fogalmazódik meg, hogy a többszörösen heterogén fázisú permetlében a megfelelő szuszpenziós és emulziós stabilitást biztosítani lehessen.

A ma már klasszikusnak nevezhető koncentrátumok (EC) gyártásánál, alkalmazásánál is számos problémával kell megküzdeni. Ismeretes, hogy számos olyan hatóanyag van, amely vízzel nem elegyedő oldószerben oldva és megfelelő emulgeátorok alkalmazásával vizes hígítás után stabil emulzióvá alakítható (Becker P.: Emulziók. Műszaki Könyvkiadó, Budapest 320, 1973.). Ilyen készítmény típusoknál a legnagyobb hátrányt az oldószer jelenti. A leggyakrabban használt oldószerek, így az aromás és alifás szénhidrogének, vagy azok keverékei, tűz- és robbanásveszélyesek. További probléma, hogy ezeknek az oldószereknek legnagyobb része bizonyos koncentrációhatárok között a növényekre fitotoxikus. Számos oldószert gyártó cég törekszik olyan oldószerek és oldószerkeverékek kifejlesztésére, amelyek kiállják a szigorú lobbanáspont előírásokat, illetve fitotoxicitási kritériumokat. Természetesen az ilyen típusú anyagok alkalmazása jelentősen növeli a termékek önköltségét.

A fitotoxicitás, a tűz- és robbanásveszélyesség csökkentése érdekében kifejlesztették a koncentrált emulziókat (EC), amelyekre az jellemző, hogy a vízzel nem elegyedő oldószer egy részét vízzel helyettesítik.

Ezen készítmények sajátossága továbbá, hogy a hatóanyagok vízzel nem elegyedő oldatát vízben emulgeálják. (ICI speciális kiadványok RP 2/86E Emulziók és szuszpenziók tudománya 1986, Cortenberg, Belgium; és RP 40/90E Stabilizált folyékony növényvédő szer szuszpenziók gráf kopolimerekkel 1990).

Újabban fejlődési tendenciának tekinthető, ha az emulgeált cseppméretet 0,1 mikrométeres tartomány alá sikerül levinni, így termodinamikailag stabil mikroemulziós rendszerek alakíthatók ki. Ha a hatóanyag folyadék, megfelelő segédanyaggal mikroemulzióba vihető, s így kiküszöbölhetők az oldószerek használatának hátrányai. (ICI speciális kiadványok RP 25/88E Új formulázási tendenciák a növényvédő szer iparban, 1988, Cortenberg, Belgium és RP 40/90E Stabilizált folyékony növényvédő szer szuszpenziók gráf kopolimerekkel).

Legegyszerűbb esetben, ha hatóanyag vízben oldható és kémiailag vízben stabil, a vizes oldat is alkalmas megfelelő adalékanyagokkal növényvédő szer készítmény gyanánt. Az ilyen típusú készítmények (L) száma - tekintettel a hatóanyagok szerves jellegére csekély (Von Walhenburg: Pesticide Formulations, Marcel Dekker INC New York, 1973. és Növényvédelmi Technológiák 1979-1980., Mezőgazdasági Kiadó, Budapest, 1978).

Számos esetben, mint például a permetezéssel történő talajfertőtlenítés esetén, azok a kritériumok, amelyek az

HU 207 197 B apró szemcseméret, illetve cseppméret kialakítását célozzák, hátrányt jelenthetnek a biológiai hatékonyság hatástartam és szerhasznosulás szempontjából. Szuszpenzió koncentrátumoknál a készítmény megfelelő stabilitását a megfelelő szilárd fázis szemcseméretével lehet elérni, amely praktikusan a 2-3 mikrométeres átlagszemcseméretet jelenti. Ez a felhasználás során azzal a következménnyel jár - például talajra való permetezésnél -, hogy a talaj alkotórészeihez rendkívül erős adszorpcióval kötődik a hatóanyag, vagy adott esetben a túl apró szemcseméret miatt kimosódás veszélye áll fenn. Optimális az lenne, ha a szilárd fázis szemcseméretét egy meghatározott mérettartományon belül, praktikusan 5-50 mikrométer között lehetne tartani. Ez azonban maga után vonná a készítmény instabilitását (Növényvédelmi Technológiák 1979-1980., Mezőgazdasági Kiadó, 1978). Ugyanígy gondot jelent az emulzió koncentrátumok hígításánál a kis cseppméretű permedé.

Az a felismerés vezetett találmányunkhoz, hogy számos, vízben nem oldódó növényvédő szer hatóanyagot megfelelő segédanyagok jelenlétében vízzel elegyedő és vízzel korlátozottan elegyedő oldószerek elegyében oldva és az ily módon készített oldatot vízzel a kívánt felhasználási dózisra hígítva megfelelő szemcseméretű szuszpenzió képződhet, csapódhat ki.

A célnak megfelelően a találmány vízben nem oldódó hatóanyagot tartalmazó növényvédő szer oldat, amely vízzel elegyedő, vízzel korlátozottan elegyedő oldószert és felületaktív anyagot tartalmaz. Az oldat 2,5-30 tömeg% vízben nem oldódó növényvédő szer hatóanyagot, vízzel elegyedő oldószerként 40-70 tömeg% dimetil-formamidot, adott esetben acetonnal együtt, vízzel korlátozottan elegyedő oldószerként 1035 tömeg% furfurolt, valamint 1-10 tömeg% anionos és/vagy nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.

A találmányhoz tartoznak továbbá azok a vízben nem oldódó hatóanyagot tartalmazó, a közvetlen felhasználásra kész vizes növényvédő szer szuszpenziók is, amelyek a fenti oldatok vízzel való hígításával képződnek és adott esetben szuszpenziós műtrágyát is tartalmaznak.

Valamennyi ilyen szuszpenzió 0,2-101% vízben nem oldódó 0,1-50 pm átlagos szemcseméretű növényvédő szer hatóanyagot, vízzel elegyedő oldószerként 0,0410 tömeg% dimetil-formamidot, adott esetben acetonnal együtt, vízzel korlátozottan elegyedő oldószerként 0,1510 tömeg% furfurolt, 0,1-2 tömeg% anionos és/vagy nemionos felületaktív anyagot, adott esetben legfeljebb 60 tömeg% szuszpenziós műtrágyát és a 100 tömeg%hoz szükséges mennyiségben vizet tartalmaz.

A találmány szerinti növényvédő szer készítmények egyszerű módon készíthetők el, és kiküszöbölik azokat a hátrányokat, amelyek a szuszpenzió koncentrátumok készítésénél és tárolásánál adódnak.

A találmány szerinti készítményeket úgy állítjuk elő, hogy az alkalmazott oldószer elegyben feloldjuk a szükséges felületaktív anyagot, majd folyamatos keverés mellett 0-70 °C-on célszerűen 50 °C-on feloldjuk a növényvédő szer hatóanyagot. Az ily módon készített oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, átlátszó oldatot kapunk. A mezőgazdasági felhasználó a fenti készítményből oly módon készíthet permetlevet, hogy permetezéshez szükséges vízhez vagy adott esetben más növényvédő szer hatóanyagot és/vagy műtrágyát tartalmazó vizes oldathoz vagy szuszpenzióhoz annyi találmány szerinti készítményt önt, hogy 0,2-10 tömeg% prekészítmény szerinti hatóanyagtartalmú szuszpenziót kapjon.

Felületaktív anyagként célszerűen anionos tenzidet alkalmazunk. Ezek közül előnyösen alkalmazhatók az alkil-aril-szulfonátok (pl. dodecil-benzolszulfonsavsók), vagy alkil-aril-foszfátok, vagy aralkil-szulfonátok és -foszfátok, vagy ezek etoxilezett származékai. Néhány esetben célszerű nemionos tenzidet alkalmazni, így például nonil- vagy oktil-fenol-poli(glikol-éter)eket vagy oktil-fenol-poli(éter-alkohol)-okat, vagy etoxilezett zsírsavakat (olajsav, kókuszsav).

Meglepődve tapasztaltuk, hogy minden olyan szobahőmérsékleten kristályos növényvédő szer hatóanyag, amelynek vízben való oldhatósága kisebb mint 1000 ppm, valamint a fent megjelölt oldószerekben, illetve elegyekben jól oldódik, alkalmas a találmány szerinti új típusú készítmény előállítására.

Növényvédő szer hatóanyagként például az alábbiak alkalmazhatók: karbamátok:

bufenkarb, [/3-(l-metil-butil)-fenil/-metil-karbamát és /3-(l-etil-propil)-fenil/-metil-karbamát keveréke], karbaril, [1-naftÍl-metil-karbamát], karbofurán, [/2,3-dÍhidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil/metil-karbamát], klórprofám, [/3-klór-fenil/-izopropil-karbamát], dioxakarb, [/2-(l,3-dioxolan-2-il)-fenil/-metil-karbamát], promekarb, [/3-izopropil-5-metil-fenil/-metil-karbamát], propoxur, [/2-izopropoxi-fenil/-metil-karbamát];

foszforsav és tiofoszforsavészterek:

bromofosz, [O-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-O,O-dimetilfoszforotioát], klórpirifosz, [O-(3,5,6-triklór-2-piridil)-O,O-dietilfoszforotioát], klórpirifosz-metil, [O-(3,5,6-triklór-2-piridil)-O,O-dimeti 1-foszforotioát] dialifosz, [S-(2-klór-l-ftalimido-etil)-O,O-dietil-foszforoditioát];

karbam id-származékok:

diflubenzozuron, [l-(4-klór-fenil)-3-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid], metabenztiazuron, [1-(benztiazoI-2-il)-1,3-dimetil-karbamid], metobromuron, [3-(4-bróm-fenil)-l-metoxi- 1-metilkarbamid], sziduron, [l-(2-metil-ciklohexil)-3-fenil-karbamid], tidiazuron, [l-fenil-3-(l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid]; nitro-származékok:

dinitramin, [N’,N’-dietil-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)m-fenilén-diamin] dinoterb, [2-terc-butil-4,6-dinitro-fenol], nitralin, [4-(metil-szulfonil)-2,6-dinitro-N,N-dipropilanilin],

HU 207 197 Β trifluralin, [2,6-dinitro-N,N-dipropiI-4-(trifluor-metil)anilio];

acetamid-származékok:

alaklór, [2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetaniHd], cimoxanil, [2-ciano-N-/(etil-amino)-karbonil/-2-(metoxi-imino)-acetamid]; heterociklusos vegyületek:

triazol-származék: diklobutrazol, [2RS,3RS-1 -(2,4-diklór-fenil)-4,4-dimetil-2-( IH-1,2,4-triazol-l-il)pentán-3-ol], biciklo-vegyületek: pl. endoszulfán, [(1,4,5,6,7,7-hexaklór-8,9,10-trinorbom-5-en-2,3-(ilén-biszmetilén)-szulfit], oxazol-származék: himexazol; [5-metil-izoxazol-3-ol], imidazol-származék: triforin; [ 1,1 ’-piperazin-1,4-diilbisz/N-(2,2,2-triklór-etil)/-formamid], iprodion; [l-(izopropil-karbamoil)-3-/3,5-diklór-fenil/hidantoin].

Az in situ előállított találmány szerinti szuszpenziókban a hatóanyag szemcseméret eloszlását ultrahangos nedves szitálással határoztuk meg. Az 1. példa szerinti prekészítmény különböző koncentrációjú szuszpenzióival az alábbi eredményeket kaptuk:

Karbofuránra számított	0,2	t%-os	szuszpenzió
szemcseméret eloszlása
20 pm alatt			95%
10 pm alatt			86%
5 pm alatt			80%
Karbofuránra számítolt	0,3	t°h-os	szuszpenzió
szemcseméret eloszlása
20 pm alatt			85%
10 pm alatt			60%
5 pm alatt			54%
Karbofuránra számított	0,4	t%-os	szuszpenzió
szemcseméret eloszlása
30 pm alatt			99%
20 pm alatt			60%
10 pm alatt			47%
5 pm alatt			41%

Karbofuránra számított 1 t%-os szuszpenzió szemcseméret eloszlása pm alatt 83% pm alatt 81 % pm alatt 28% pm alatt 14% pm alatt 9%

Karbofuránra számított 10 t%-os szuszpenzió szemcseméret elosztása pm alatt 79% pm alatt 76% pm alatt 24% pm alatt 11% pm alatt 6%

Találmányunkat az alábbi példákkal illusztráljuk anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk.

1. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g alkil-aril-szulfonátot (Atlox 4861B, Atlas

ICI termék, Essen, Németország) oldunk, majd állandó keverés közben 50 °C-on 200 g karbofuránt oldunk fel benne. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a karbofuránra számítva 0,2 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. A vízzel való elegyítésnél 5 pm-nél kisebb vastagságú 5-50 pm hosszúságú tűkristályok képződnek.

2. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g EL 1734-et (Atlas ICI terméke, Essen, Németország, etoxilezett-propoxilezett nonil-fenol) oldunk, majd állandó keverés közben 50 °C-on 200 g karbofuránt oldunk fel benne. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából, a karbofuránra számítva 1 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 30 pm vastagságú 30-50 pm hosszúságú hasáb kristályok képződnek.

3. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 25 g Atlox 4861B és 25 g EL 1734 jelű felületaktív anyagokat oldunk, majd állandó keverés közben 50 °C-on 200 g karbofuránt oldunk fel benne. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a karbofuránra számítva 0,5 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 5 pm-nél kisebb vastagságú 5-20 pm hosszúságú kristályok képződnek.

4. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g foszfatált kalciumsót (Hoe S 2972, Hoechst AG, Frankfurt, Németország) oldunk, majd 50 °C-on 200 g karbofuránt oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a karbofuránra számítva 0,2 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 230 p-es tűkristályok képződnek (ködszerű kiválás).

5. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g etoxilezett zsírsavat (Genapol 0,050, Hoechst AG, Frankfurt, Németország) oldunk, majd 50 °C-on 200 g karbofuránt oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertótlenítés céljából a karbofuránra számítva 0,2 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 240 pm-es hasáb kristályok képződnek.

6. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g Tensiofix 26 100 jelű (Tensia, Brüsszel) felületaktív anyagot oldunk, majd 50 °C-on 200 g karbofuránt oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a karbofuránra számítva 1 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 1-20 pm-es kristályok képződnek (tejszerű kicsapódás).

HU 207 197 Β

7. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g kalcium-dodecil-benzolszulfonátot oldunk, majd 50 °C-on 250 g trifluoralint oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból készített 0,2 t%-os vizes diszperzió diszpergált fázisa 130 pm átlagos szemcseméretű lesz.

8. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g etoxilezett zsírsavat (Genapol 0-050) oldunk, majd 50 °C-on 220 g dioxakarbot oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a hatóanyagra számítva 1 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 2-40 pm-es hasáb kristályok képződnek.

9. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g etoxilezett zsírsavat (Genapol 0-050) oldunk, majd 50 °C-on 200 g metobromuront oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a hatóanyagra számítva 1 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 2-50 pm-es hasáb kristályok képződnek.

10. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g etoxilezett zsírsavat (Genapol 0-050) oldunk, majd 50 °C-on 200 g endoszulfánt oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a hatóanyagra számítva 0,5 1%os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 1-5 pm-es kristályok képződnek.

77. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g etoxilezett zsírsavat (Genapol 0-050) oldunk, majd 50 °C-on 220 g iprodiont oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a hatóanyagra számítva 0,21%os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 2-9 pm-es hasáb kristályok képződnek.

72. példa

187,5 g furfurol és 562,5 g dimetil-formamid elegyében 50 g etoxilezett zsírsavat (Genapol 0-050) oldunk, majd 50 °C-on 200 g klórpirifoszt oldunk fel. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljából a hatóanyagra számítva 0,21%os vizes szuszpenziót készítünk. Vízzel való elegyítésnél 3-15 pm-es hasáb kristályok képződnek.

13. példa

350 g furfurol, 524 g dimetil-formamid, 50 g aceton elegyében 50 g n-dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsót oldunk. Ebben az oldatban állandó keverés közben 50 °C-on 26 g (99%-os) karbofuránt oldunk. A fenti oldatból, talajfertőtlenítési célból, karbofuránra számítva 0,2 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. A vízzel való elegyítésnél 5-7 pm vastagságú, 2,520 pm hosszúságú tűkristályok képződnek.

14. példa

Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 100 g furfurol és 650 g dimetilformamid elegyében készítjük az oldatot. A kapott 0,2 t%-os vizes szuszpenzióban 5-40 pm hosszúságú tűkristályok képződnek.

75. példa

290 g furfurol és 290 g dimetil-formamid és 50 g aceton elegyében 70 g Atlox 4861B-t oldunk, majd állandó keverés közben 50 °C-on 300 g karbofuránt oldunk fel benne. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. A fenti oldatból talajfertőtlenítés céljára a karbofuránra számítva 10 t%-os vizes szuszpenziót készítünk. 5-40 pm-es hasáb kristályok képződnek.

16. példa

Hatékonysági vizsgálatok kártevők ellen:

A vizsgált készítményeket teljes felületkezelés formájában alkalmaztuk. A granulátumokat granulaszóró berendezéssel, a folyékony talajfertőtlenítő szereket 300 1/ha permedében juttattuk ki Nowor 1005-ös permetezőgéppel, majd tárcsával 6-8 cm-re dolgoztuk be, a kukorica vetése előtt. A talajlakó kártevők elleni hatékonyságokat a MÉM-NAK módszertani előírások alapján állapítottuk meg.

A kísérleti parcellák mérete: 500 m², ismétlések száma = 4.

A dózis adatokat a mezőgazdasági gyakorlatnak megfelelően készítményre vonatkoztatva adtuk meg a kijuttatás módjától függetlenül.

7. táblázat

Készítmény	Dózis kg/ha	Karbofurán kg/ha	Hatékonyság E%
Drótféreg	Pajor
1. pld. szer.	4,0	0,8	74	88
1. pld. szer.	6,0	1,2	82	100
(a) Chinufur 40 FW	4,0	1,6	87	100
(b) Chinufur 5 G	15,0	0,75	18	88

(a) Chinufur 40 FW 40 t% karbofurán-tartalmú vizes szuszpenziós készítmény (b) Chinufur 5 G 5 t% karbofurán-tartalmú granulátum

77. példa

Hatékonysági vizsgálatok terricol kártevők (Agriotes) ellen

Az 1. sz. példa szerinti készítménnyel hatékonysági vizsgálatokat végeztünk talajlakó (terricol) kártevők ellen. A vizsgált szert szokásos módon juttattuk ki vetés előtt. Tesztnövényként kukoricát alkalmaztunk. A vizsgálatokat a Komárom Megyei Növényvédelmi és Agrokémiai Állomáson végeztük, ismétlések száma: 4.

HU 207 197 Β ll. táblázat

Készítmény	Dózis kg/ha	Karbofurán kg/ha	Drótféreg elleni hatékonyság H%	Fritlégy fertőzés % (Oscinella frit)	Kukorica barkó kártétele %	Növényszám
db/10 m	K%-ban
1. pld. szer.	4,0	0,8	93,4	5,3	0,37	41,1	137,9
1. pld. szer.	6,0	1,2	94,2	3,6	0,06	40,0	134,2
Chinufur 40 FW	4,0	1,6	98,0	3,3	0,12	40,4	135,6
Chinufur 5 G	30,0	1,5	91,7	3,8	0,31	39,9	133,8

Valamennyi készítményt teljes felületre juttattuk ki, az 1-3 készítményeket 300 1/ha permedében talajra permetezve, majd 6,8 cm mélyre bedolgozva.

Drótféreg elleni hatékonyságot a Schneider-Orelli képlettel számoltuk.

K %-ban jelentése: növényszám a kezeletlen kontroll százalékában

E% =

T-c

100-c xlOO

E = hatékonyság

T = megölt lárvák százaléka a kezelés során c - kontroll döglött lárva a kezeletlen kontroliban

18. példa

Folyékony talajfertőtlenítöszerek + preplanting herbicid hatékonyságának értéklése A 16. példa szerinti eljárást alkalmaztuk, azzal az eltéréssel, hogy a folyékony talajfertőtlenítő szereket 20 tiokarbamát hatóanyagot tartalmazó preplanting herbicid kombinációban juttatjuk ki. Az eredményeket a III.

táblázatban ismertetjük.

III. táblázat

Készítmény	Dózis kg/ha	Karbofurán kg/ham	Drótféreg ell. hat. H%	Fritlégyfertőzés %	Kukoricabarkó kártétele %	Növényszám
db/lOm	K%-ban
1. pl. szer. + Alirox 80 EC	4,0	0,8	92,8	4,3	0,12	39,3	131,8
7,0
1. pl. szer. + Alirox 80 EC	6,0	1,2	96,0	4,12	0,12	40,6	136,2
7,0
Chinufur 40 FW + Alirox 80 EC	4,0	1,6	95,7	3,9	0,06	39,8	133,6
7,0
Chinufur 5 G	30,0	1,5	91,7	3,8	0,31	39,9	133,8

Az Alirox 80 EC 72,5 t% N,N-di(n-propil)-S-etiltiokarbamát herbicid hatóanyagot és 7,5 t% N-(diklóracetil)-l-oxa-4-aza-spiro(4,5)-dekán antidotumot tartalmazó emulziókoncentrátum, bedolgozást igénylő preplanting herbicid termék márkaneve, beszerezhető az Észak-magyarországi Vegyiművektől (Sajóbábony).

19. példa

Hatékonysági vizsgálat szuszpenziós műtrágyával kombinációban történő alkalmazással.

A szuszpenziós műtrágya folyékony műtrágya, amelyben lebegő inért anyag, például bentonit felületén adszorbeáltan van a megfelelő tápelem, N, P, K az igénynek megfelelő koncentrációban. Ilyet forgalmaz például a Bábolnai IKR (Iparszerű Kukoricatermelési Rendszer). Alkalmazhatósága készítményünk kompatibilitását is mutatja.

Az 5 kg/ha karbofurán dózisnak megfelelő, 1. példa szerinti készítményt granulátumként, 10, 1 vagy 0,2 t%-os, vízzel és/vagy szuszpenziós műtrágyával készített mikroszuszpenzióként adagolva azonos haté45 konyságot mértünk, ha a víz vagy annak egy része helyett is szuszpenziós műtrágyával készítettük a kezelőszert.

Az 1. példa szerinti készítményt szuszpenziós műtrágyával kombinációban (a szuszpenziós műtrágya összetétele M:P:K = 16:16: 16 t%) juttattuk ki Huniper 2000 típusú permetező berendezéssel 1985. X. 1jén. A műtrágya szuszpenzió pH-ja 7,4 volt. A bedolgozás kombinátorral történt 6-10 cm mélységre vetés előtt. Értékelés 1986. április 24-én. Tesztnövény őszibúza volt, vetőmagmennyiség 210 kg/ha. Talajtípus: csernozjom, parcella méret 0,5 hektár, ismétlések száma = 2. A készítmények gabonalegyek elleni hatását értékeltük (Delia sp., Phorbia sp.), amely károsítók tavasszal a növény levélhüvelyét károsítják.

A hatékonysági vizsgálatokat Abbot-módszerrel számítottuk az a—b

E% = -— xlOO összefüggéssel, amelyben

3.

a = a károsított növények száma a kontroliban, b = a károsított növények száma a kezelés során

HU 207 197 B

IV. táblázat

Kezelés	Dózis kg/ha	Karbofurán kg/ha	Károsított növények (8x1 m²)	Hatékonyság (Abbot) E%	Fitotoxicitás
1. példa	5,0	1,0	8,4	80,42	0
Chinufur 40 FW	5,0	2,0	10,3	75,9	0
1. példa +	5,0	1,0	21,1	50,8	0
szuszp.műtr.	620
1. példa +	5,0
szuszp.műtr. +	310	1,0	17,3	64,9	0
víz	310
Chinufur 40 FW +	5,0	2,0	22,7	47,1	0
szuszp.műtr.	620
Szuszpenziós műtrágya	620	-	42,9	-	0

1. és 2. kezelések 250 liter/hektár permedében kijuttatva.

Az 1. példa szerinti készítmény hatásosnak bizonyult a búza föld feletti hajtásait károsító Delia és Phorbia fajok ellen a kezelést követően 6 hónap elteltével is.

Szuszpenziós műtrágyával kombinációban kijuttatva aktivitása kevésbé csökkent, mint a Chinufur 40 FW folyékony talajfertőtlenítő szer hatékonysága.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Vízben nem oldódó hatóanyagot tartalmazó növényvédő szer oldat, amely a hatóanyag mellett vízzel elegyedő oldószert, vízzel korlátozottan elegyedő oldószert és felületaktív anyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy 2,5-30 tömeg% vízben nem oldódó növényvédő szer hatóanyagot, vízzel elegyedő oldószerként 40-70 tömeg% dimetil-formamidot, adott esetben acetonnal együtt, vízzel korlátozottan elegyedő oldószerként 10-35 tömeg% furfurolt, valamint 1-10 tömeg% anionos és/vagy nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
2. Vízben nem oldódó hatóanyagot tartalmazó vizes növényvédő szer szuszpenzió, amely hatóanyag mellett vízzel elegyedő oldószert, vízzel korlátozottan elegyedő oldószert, felületaktív anyagot, vizet és adott esetben szuszpenziós műtrágyát is tartalmaz, azzal jellemezve, hogy 0,2-10 t% vízben nem oldódó, 0,1— 50 μχη átlagos szemcseméretű növényvédő szer hatóanyagot, vízzel elegyedő oldószerként 0,04-10 tömegig dimetil-formamidot, adott esetben acetonnal együtt, vízzel korlátozottan elegyedő oldószerként 0,15-10 tömeg% furfurolt, 0,1-2 tömeg% anionos és/vagy nemionos felületaktív anyagot, adott esetben legfeljebb 60 tömeg% szuszpenziós műtrágyát és a 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben vizet tartalmaz.
3. Az 1, vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy növényvédő szerként karbamát típusú hatóanyagot tartalmaz.
4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy karbamát típusú hatóanyagként

2,3 -dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-metil-karbamátot vagy

2- ( 1,3-dioxolán-2-il)-fenil-metil-karbamátot tartalmaz.
5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy növényvédő szer hatóanyagként foszforsavészter típusú hatóanyagot tartalmaz.
6. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy foszforsavészter típusú hatóanyagként O-(3,5,6-triklór-2-piridil)-0,0-dietil-foszforotioátot tartalmaz.
7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy növényvédő szer hatóanyagként karbamid típusú hatóanyagot tartalmaz.
8. A 7. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy karbamid típusú hatóanyagként

3- (4-bróm-fenil)-l-metoxi-l-metil-karbamidot tartalmaz.
9. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy növényvédő szer hatóanyagként nitro-származékot tartalmaz.
10. A 9. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy nitro-származékként 2,6-dinitro-N,N-dÍpropil-4-(trifluor-metil)-anilint tartalmaz.
11. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy növényvédő szer hatóanyagként heterociklusos vegyületet tartalmaz.
12. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy heterociklusos vegyületként

1,4,5,6,7,7 -hexaklór-5-norbomen-2,3 -dimetanolciklikus-szulfitot vagy

3-(3,5-diklór-fenil)-N-(l-metil-etil)-2,4-dioxo-limidazolidinkarboxamidot vagy 1 -(izopropiI-karbamoiI)-3 -/3,5-diklór-fenil/-hidantoint tartalmaz.